JPS5840943B2 - 油溶性スルホン酸塩類の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は油溶性スルホン酸塩類の製造方法に関する。

従来よりジアルキルベンゼンを主成分とする重質アルキ
レート、例えば洗剤用アルキルベンゼン製造時に副生ず
るアルキレートから油溶性スルホン酸塩を製造する方法
はよ（知られている（特公昭５３−３９４１８号参照）
。

しかしてこの方法は、過剰量のスルホン化剤（発煙硫酸
）を用いなげれば目的とするスルホネートを収率良く製
造し難く、発煙硫酸の損失が無視できないと共に得られ
るスルホネート自体高価となる。

しかもこのスルホネートは通常Ｃａ塩やＢａ塩等の形態
で、防錆剤、清浄分散剤等の用途に用いられるが、その
性能殊に防錆性及び乳化性は尚充分満足できるものでは
なく、特にＮａ塩の形態では乳化剤としての使用が不適
当な場合があり、用途にかなり制限を受ける難点がある
。

一般に界面活性剤として用いられる物質は、ＨＬＢの異
なる２種以上を混合することにより乳化性及び安定性を
改善できることが知られている。

従って本発明者らは上記重質アルキレートからのスルホ
ネートも、これを他のスルホネート特に上記重質アルキ
レートに比しより安価でしかも入手容易な例えばスピン
ドル油やマシン油等の芳香族成分を含有する石油系潤滑
油からのスルホネートと混合すれば経済的に有利により
性能の優れた製品とすることができ、またこの様な混合
スルホネート製品の製造を単一の反応系で行なうことが
できれば、反応操作、使用薬品、エネルギー等を一層節
減でき斯かる方法が開発できれば、工業的に極めて有効
であると考えた。

しかしながら上記公知の方法において原料とする重質ア
ルキレートに予め石油系潤滑油を混合し、之等をスルホ
ン化する時には、混合された石油系潤滑油成分からの油
溶性スルホン酸の生成は殆んで期待できなかった。

即ちこの方法によれば石油系潤滑油中の芳香族成分は、
スルホン化されるにもかかわらず、その大部分が水溶性
のスルホン酸となり、所期の油溶性スルホン酸塩の収率
の謔善及びスルホネート製品の性能の向上には実際上皐
＜作用し得ないことを確認した。

しかるに引き続（研究において前記した公知の方法に従
い重質アルキレートと発煙硫酸とを反応させた反応系内
に、引き続き石油系潤滑油を添加して反応させる時には
、該潤滑油を予め原料中に混合する場合とは全く異なっ
て所期の油溶性スルホン酸塩類の収率が顕著に向上し、
しかも得られるスルホネート製品は、極めて優れた性能
を発揮するものとなることを見い出した。

即ち本発明者らは上記の段階的スルホン化反応によれば
、重質アルキレートと発煙硫酸との反応によって生成し
たスルホン化物が系内に存在することに基づいて、引き
続き系内に添加された石油系潤滑油中の芳香族成分が反
応系内に尚残存する発煙硫酸乃至該酸由来の酸により極
めて効率よくスルホン化され油溶性スルホン酸に変換さ
れ、しかも上記スルホン化によれば先に示した方法に見
られる如き水溶性スルホン酸の生成は殆んど認められず
、従って改めてスルホン化剤を使用せずとも系内に残存
する余剰の発煙硫酸を有効に利用して、高収率で性能の
改善された目的のスルホン酸塩を一挙に製造できるとい
う予期できない新事実を発見した。

本発明は上記新しい事実の発見に基づいて完成されたも
のである。

即ち本発明はジアルキルベンゼンを主成分とする重質ア
ルキレートに、該アルキレートの反応当量の約１〜２倍
量の発煙硫酸を反応させてスルホン化し、次いで上記反
応系内に、スピンドル油、タービン油、ニュートラル油
及びマシン油から選択された平均分子量３３０以上の芳
香族成分含有石油系潤滑油（以下単に「石油系潤滑油」
ということがある）を、原料重質アルキレートに対し約
０．４〜１．２重量倍添加し、上記重質アルキレートの
スルホン化物の存在下に系内に残存する発煙硫酸により
該潤滑油をスルホン化後、得られるスルホン化物をスル
ホン酸塩とすることを特徴とする油溶性スルホン酸塩類
の製造方法に係る。

本発明方法によれば単一の反応系を用いて、簡単な操作
で容易にしかも極めて収率よく油溶性スルホン酸塩類を
収得できる。

殊に本発明方法は、従来重質アルキレートのスルホン化
に当り、収率面より過剰量の使用を余儀なくされしかも
その反応率は最大でも約８０％で平衡に達し、損失を避
は得なかった発煙硫酸を有効に利用して、該発煙硫酸の
使用によっては従来製造困難であった石油系潤滑油のス
ルホン化による油溶性スルホン酸の製造を可能とするも
のであり、この石油系潤滑油からの目的スルホネートの
収得を考慮すればスルホン化の反応率はほぼ１００％に
も達し、硫酸分の損失を顕著に軽減することができる。

しかも本発明方法によれば単に原料として用いる石油系
潤滑油の種類及び使用量を適宜変化させるのみで、別途
に所望の性質を有する各種の油溶性スルホネートを製造
し、之等を改めて特定比率で混合せずとも、各種用途に
適した優れた性能殊に乳化性、防錆性等を具備する製品
を一挙に製造することが可能である。

特に本発明方法において石油系潤滑油としてマシン油等
の比較的高分子量で且つ芳香族成分含量の多い潤滑油を
用いる時には、防錆性に極めて優れた製品を収得でき、
またスピンドル油等の比較的低分子量の潤滑油を用いる
時には、乳化性及び乳化安定性に優れ、比較的ＨＬＢ価
が高く乳化剤として好ましい製品を収得できる。

本発明方法に用いるジアルキルベンゼンを主成分とする
重質アルキレートとしては、代表的には洗剤用アルキル
ベンゼン製造時に副生ずるものを例示できる。

該重質アルキレートを構成するアルキル基は、通常炭素
数が８〜１６の直鎖状又は分枝状であるが、本発明に用
いる重質アルキレートは特にこれに限定はされない。

また上記重質アルキレートの製造法としては、例えば代
表的にはパラフィンを塩素化してモノクロロパラフィン
とし、これを塩化アルミニウム触媒を用いてベンゼンと
反応させる所謂塩素化法及びパラフィンを脱水素してモ
ノオレフィンとし、これをベンゼンと反応させる所謂直
接法が知られており、本発明では之等のいずれの方法に
よるものでも、またその他の方法によるものでも同様に
有利に用い得る。

特に本発明に好適に用い得る重質アルキレートは、モノ
アルキルベンゼン含有率が約１０重量％以下であるのが
よい。

従って該モノアルキルベンゼンを比較的多量に含有する
重質アルキレートの場合は、予め蒸留等の適当な操作に
より、これを約１０重量％以下まで低下させるか又はモ
ノアルキルベンゼン含有率の低い重質アルキレートと混
合して該成分の含有率を低下させて後本発明に用いるの
が好ましい。

本発明に用いる石油系潤滑油は、スピンドル油（芳香族
成分含有率的１０〜４０％）、タービン油（同含有率約
１０〜１２０％）、ニュートラル油（同含有率約ｌＯ〜
２０％）及びマシン油（同含有率約２５〜４０％）から
選択されるが、特に之等に限定はされず、他の通常の各
種石油系潤滑油であってもよい。

また之等潤滑油の平均分子量は約３３０以上であるのが
よく、該平均分子量があまり小さすぎると水溶性のスル
ホン酸の生成による目的とする油溶性スルホネートの収
率が低下する傾向にある。

上記重質アルキレートと石油系潤滑油との使用割合は、
用いる石油系潤滑油の芳香族含有率、之等のスルホン化
−に用いる発煙硫酸の量、目的とする油溶性スルホネー
トに要求される性能等に応じて適宜に増減することがで
きるが、通常重質アルキレートに対し約０．４〜１．２
重量倍の石油系潤滑油を用いるのが好ましい。

また上記重質アルキレート及び引き続き石油系潤滑油の
スルホン化に用いる発煙硫酸は、特に制限はないが通常
ＳＯ３濃度が２５〜３０％程度のものが好適である。

該発煙硫酸は、重質アルキレートの反応当量の約１〜２
倍量即ち約１〜２倍モル好ましくは約１．５倍当量前後
の範囲で用いるのが好ましい。

これが約１当量より少ない場合は重質アルキレートのス
ルホン化反応率が低下し不適当であり、また２倍当量よ
り多すぎても反応率の向上は期待できず、むしろ損失と
なり経済的に好ましくない。

本発明方法においては、まず上記重質アルキレートと発
煙硫酸とを反応させる。

これは例えば適当な容器に重質アルキレートを入れ、こ
れに上記範囲内の適当量の発煙硫酸を滴下するのみで容
易に行なわれ、反応は短時間（通常約１〜２時間）で終
了する。

またこの反応は発熱反応であり、上記滴下により反応系
の温度が上昇するので好ましくは冷却水により反応系の
温度調節を行なうのがよい。

好ましい反応系の温度は通常６０℃以下より好ましくは
３０〜５０℃程度であり、この条件下に色相の良好な目
的スルホネート製品を収率良く製造することができる。

尚上記反応の反応率は、発煙硫酸を本発明の範囲で用い
る場合でも最大的８０％で平衡に達するものであり、該
発煙硫酸の用量を更に少な（することは、収率低下の面
より不適当である。

本発明では次いで引き続き、反応系内に上記石油系潤滑
油の適当量を添加し、これを前記反応により系内に生成
した重質アルキレートのスルホン化物の存在下、系内に
残存する発煙硫酸によりスルホン化させる。

この石油系潤滑油のスルホン化は、好ましくは反応系内
の温度を前記重質アルキレートのスルホン化反応のそれ
と同−即ち好ましくは３０〜５０℃程度に保持しつつ、
充分な攪拌下に通常約１〜２時間で行なわれ、これによ
り石油系潤滑油中の芳香族成分がほぼ完全に油溶性スル
ホン酸に変換される。

しかしてこの油溶性スルホン酸は、上記の通り重質アル
キレートのスルホン化物の存在下、系内に残存する発煙
硫酸を利用することによりはじめて高収率で収得できる
。

上記石油系潤滑油と発煙硫酸とを直接即ち上記重質アル
キレートのスルホン化物の不存在下に、反応させる時に
は一旦所望の油溶性スルホン酸が生成するといえどもこ
れは逐次反応により大部分ジスルホン酸乃至ポリスルホ
ン酸等の水溶性スルホン酸となり、油溶性スルホン酸の
形態で収率良く回収することは不可能である。

同様に上記重質アルキレートと石油系潤滑油とを予め混
合し、之等と発煙硫酸とを反応させる場合も、石油系潤
滑油成分からの油溶性スルホン酸の生成は、はとんど期
待できず、目的とする油溶性スルホン酸塩の収率向上は
行ない難い。

之等のことは後述する比較例に示す通りである。

本発明では次いで上記反応終了後常法に従い反応系内の
硫酸ピッチを除去し、スルホン酸類を中和し所望のスル
ホン酸塩とする。

上記硫酸ピッチの除去は通常の分液処理法に従い行なう
ことができる。

殊に本発明方法においては、該硫酸ピッチはその粘度が
低いことから上記処理は例えば傾斜式セラトラ−等を用
いて連続的に行なうこともできる。

またスルホン酸類の中和は、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物の水溶液を上
記硫酸ピッチを除去後の反応液中に添加することにより
行なわれる。

かくして得られる本発明所期の油溶性スルホン酸塩類は
、通常ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類等の適
当な有機溶剤好ましくはトルエンを用いて溶剤抽出後浴
剤を留去することにより単離できる。

上記有機溶剤は通常原料として用いた重質アルキレート
及び石油系潤滑油の合計重量と等置板上野ましくは２〜
３倍重量用いるのがよく、この溶剤抽出によって、反応
混合物中に残存する硫酸ナトリウム等の無機塩分を効率
よく除去して、高純度の目的物を収得できる。

またかくして得られる抽出液は、これに塩化ナトリウム
、塩化バリラム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等
の水溶液やアルカノールアミン類等のアルカリを添加し
複分解法により容易に塩交換することができ、これによ
り目的とするスルホン酸塩をカルシウム塩、バリウム塩
、マグネシウム塩、アミン塩等の形態で収得することも
できる。

以上の通り本発明は従来公知の発煙硫酸による重質アル
キレートのスルホン化反応系内に石油系潤滑油を添加す
ることによって、上記系内に過剰に存在させた発煙硫酸
を利用して石油系潤滑油中の芳香族成分をも効率良く油
溶性スルホン酸に変換し、かくして所望の油溶性スルホ
ン酸塩類を高収率でしかも容易且つ経済的に有利に収得
するに成功したものであり、得られる製品は色相が良好
で高純度であることは勿論のこと殊に従来公知のこの種
合成スルホネートには見られない広い分子量分布及び各
種用途に適した優れた乳化力、防錆力等を具備し、従っ
て広範な分野で有利に使用できるものである。

以下本発明を更に詳しく説明するため実施例及び比較例
を挙げる。

実施例 Ｉ Ｍ’ＪＲアルキレートとしてモノアルキルベンゼン含有
率が１％以下のもの（平均分子量３６０、以下これを「
アルキレ−）ＨＪと称す）を、また石油系潤滑油として
１２０マシン油（芳香族成分含有量約３０重量％、平均
分子量４０６、高分子量並級潤滑油）を、夫々用い、発
煙硫酸の使用量を重質アルキレートの１．５倍当量（１
，５倍モル）として以下の通り本発明方法を実施する。

即ち先ず３１の三つロフラスコにアルキレートＨ６０（
ｌを入れ攪拌を行ないつつ滴下ロートを用いて発煙硫酸
（２５％）ｓｏｏｙ（重質アルキレートに対し１．５当
量）を６５ Ｐ／１０分の速度で滴下する。

反応熱により温度が上昇するため、反応はウォーターバ
スで行ない。

反応温度を４０〜５０℃にコントロールする。

滴下終了後引き続き１２０マシン油４００Ｐ（重質アル
キレートの約０．６７重量倍）を添加し、同温度で１時
間攪拌反応を行なう。

反応終了後反応物を３１の分液ロートに移し、セットリ
ングにより硫酸ピッチを分離する。

この間約２４時間のセットが必要である。十分分離させ
たのち、硫酸ピッチを分液除去し、生成スルホン酸含有
油１０８０Ｐを得る。

次に得られたスルホン酸含有油１０８Ｍ’を５１の三つ
ロフラスコに入れ、攪拌を行い、４％水酸化ナトリウム
水溶液３０００ｍｌを添加し、１時間を要してスルホン
酸を中和する。

この間中和反応温度は５５〜６５℃である。

反応終了後トルエン２０００ｍ１を加え（溶剤個出は２
回に分けて行った）３０分攪拌しセットリングにより分
液な行ない、３３００ｍｌのトルエン溶液を得る。

続いてトルエン溶液を遠心分離することにより、不純物
を取除き、トルエン溶液を脱溶媒することにより目的の
スルホネート９９０グを得る。

かくして得られたスルホネートは、平均分子量４９０を
有し、その原料油に対する収率は９９％であり、そのう
ち純スルホネート分（未反応油を含まない１００％スル
ホン酸塩の換算収量）は６４１’（収率６５％）であり
、鉱油外は３４％であった。

また純スルホネート中重質アルキレートからのスルホネ
ートは約５４０Ｓ’であり、石油系潤滑油からのスルホ
ネートは約１０＝ｌ（収率２６．０％）であった。

上記で得たスルホネートをスルホン酸塩Ａとする。

実施例 ２ 重質アルキレートとしてアルキレ−）Ｈの６００１を、
石油系潤滑油として１５０スピンドル油（芳香族威分含
有量約３０重量％、平均分子量３３０の低分子量並級潤
滑油）の４０１’（重質アルキレートに対し約０．６７
重量倍）を夫々用いる。

之等を実施例１と同様に発煙硫酸（２５％）の８００１
を用いてスルホン化し、スルホン酸含有油１０９０Ｐを
得る。

これを同様にして水酸化ナトリウム１０９１で中和後ト
ルエン２０００ｍ１で抽出し、トルエン留去後目的のス
ルホネート１００１’を得る。

これをスルホン酸塩Ｂとする。実施例 ３ 重質アルキレートとしてモノアルキルベンゼン含有率が
２５％のもの（「アルキレ−）ＩＪと称す）を予め減圧
蒸留してモノアルキルベンゼン含有率を９％としたもの
（平均分子量３５０、以下「アルキレ−）ＪＪと称す）
の５６０Ｓ’を、また石油系潤滑油として、１５０スピ
ンドル油の４４０Ｐ（重質アルキレートに約し約０．７
９重量倍）を夫々用いる。

之等を実施例１と同様に発煙硫酸７７０？（重質アルキ
レートに対し約１．５当量）でスルホン化して、スルホ
ン酸含有油１１９０Ｓ’を得る。

これを水酸化ナトリウム１７０ｔで中和後トルエン２６
００ｒｒＬｌで抽出し、トルエン留去後、目的のスルホ
ネー）１０７（ｌを得る。

これをスルホン酸塩Ｃとする。

実施例 ４ 重質アルキレートとして、アルキレートＨとアルキレ−
）Ｉとを２：１（重量比）の割合で混合し、モノアルキ
ルベンゼン含有率を９％に調整したもの（平均分子量３
５０、以下「アルキレートＫ」と称す）の５３０１を、
また石油系潤滑油として１５０スピンドル油の４７１’
（重質アルキレートに対し約０．８９重量倍）を用いる
。

之等を実施例１と同様に発煙硫酸７３１’（重質アルキ
レートに対し約１．５当量）でスルホン化して、スルホ
ン酸含有油１２００？を得る。

これを水酸化ナトリウム１４０１で中和後トルエン２４
００ｍ１で抽出し、トルエン留去後、目的のスルホネー
ト１０６０Ｓ’を得る。

これをスルホン酸塩りとする。比較例 １ 重質アルキレートとしてアルキレ−）Ｈの６００Ｐを、
石油系潤滑油として１５０スピンドル油４００グを用い
、之等を予め混合して３１の三つロフラスコに入れ攪拌
を行ないつつ滴下ロートを用いて発煙硫酸（２５％）ｓ
ｏｏｙ（重質アルキレートに対し１．５当量）を６５
Ｐ／１０分の速度で滴下反応させる。

反応はウォーターバスで行ない、反応温度を４０〜５０
℃にコントロールする。

反応終了後反応物を３１の分液ロートに移し約２４時間
セットリングして硫酸ピッチを分離し、スルホン酸含有
油１０１０ｆを得る。

これを水酸化ナトリウム１０ｏｚで中和後トルエン
※２０００ｍ１で抽出し、トルエン留去後スルホネート
９１（ｌを得る。

これをスルホン酸塩ａとする。比較例 ２ ３１の三つロフラスコ中に１５０スピンドル油１０００
Ｐを入れ、攪拌を行ないつつ滴下ロートより発煙硫酸（
２５％）４４０′？（上記石油系潤滑油中の芳香族成分
に対して約１．５倍当量）を４０ Ｐ／１０分の速度で
滴下し、滴下終了後更に１時間攪拌反応させる。

反応は湯浴上４０〜５０°Ｃで行なう。

反応終了後反応物を分液ロートに移し約２４時間セット
リングして硫酸ピッチを分離し、スルホン酸含有油８８
ｏｚを得る。

これに４％水酸化ナトリウム水溶液２５０１ｒＬｌを加
え１時間中和反応させる。

この間反応温度は５５〜６５℃である。

次にトルエン１５００ｍｌを加え３０分間攪拌し、セッ
トリングにより分液し、２４００ｒｒＬｌのトルエン溶
液を得る。

これを遠心分離後脱溶媒してスルホネート８５５Ｐを得
る。

これをスルホン酸塩すとする。

上記各実施例及び比較例で用いた原料物質の性状を第１
表に、各側で得られた製品スルホネートの性状を第２表
に、ますこ各製品のスルホネート収率及び反応率を第３
表に夫々示す。

尚第１表及び第２表中の各性状は下記試験方法による。

平均分子量 ＡＳＴＭＤ３７１２粘度（１０
０’Ｆ、ｃｓｔ）ＪＩＳ Ｋ ２２８３比重（１５／
４℃） ＪＩＳ Ｋ２２４９引火点（’Ｃ）
ＪＩＳ Ｋ２２７４色相（ユニオン） 、
ＪＩＳ Ｋ２５１１但し製品スルホネートの色相
は、各製品を灯油にてスルホネート濃度１５Ｗ／′Ｖ％
に希釈後測定した。

第３表中純スルホネート含有量（％）は、最終製品中の
純スルホネート（未反応油分を除く１００％スルホン酸
塩）の換算収量（Ｊ）を、使用原料油合計重量（いずれ
も１００ＯＰ）で除した値の百分率を、各収率（％）は
、各生成スルホネート収量（？）を各使用原料重量で除
した値の百分率を、また石油系潤滑油中の芳香族成分の
スルホン化率（％）は、原料石油系潤滑油から生成した
スルホネートの収量（′ｉＩ）を、該原料石油系潤滑油
中のスルホン化されるべき成分（芳香族成分）の重量（
石油系潤滑油使用量×芳香族成分含有率）で除した値の
百分率を意味するニ 上記第３表より本発明方法によれば、石油系潤滑油中の
芳香族成分を、実に７５％以上の高反応率でスルホン化
し得、該石油系潤滑油からのスルホネートを２０％を越
える量で含有する高スルホネート含量の製品を容易に収
得できるのに対し、比較例１の如く予め石油系潤滑油を
重質アルキレートに混合後、之等を発煙硫酸と反応させ
る時には、石油系潤滑油中の芳香族成分は殆んどスルホ
ン化され得す（スルホン化率僅か１９．２％）、収率も
５．８％にすぎないことが判る。

また石油系潤滑油を単独で発煙硫酸と反応させる場合（
比較例２）にも、上記比較例１と略々同様に該潤滑油中
の芳香族成分のスルホン化率は約２０％程度にとどまり
、目的とする油溶性スルホネートは僅か６．５％の収率
で得られるにすぎないことが判る。

実施例 ５ 実施例１で得たスルホン酸塩Ａ２００ｆ、２０重量％塩
化カルシウム水溶液３００ｒｒＬｌ（塩化カルシウムの
添加量は理論量の２倍量に相当する）及び）／Ｌ／エン
８００ｍｌを５０〜６０℃の温度下６０分間加熱攪拌混
合したのち、静置分液する。

得られるカルシウムスルホネート・トルエン溶液に残存
する無機塩類（塩化ナトリウム、硫酸カルシウム等）を
水洗により除去し更に遠心分離により不純物を取除き、
トルエン溶液を脱溶媒して、平均分子量約９８０のカル
シウムスルホネート１９８２を得る。

これをスルホン酸塩Ｅとする。実施例 ６ 実施例２において２０重量％塩化カルシウム水溶液を２
０重量％塩化バリウム水溶液５００ｒＩＬｌに代える以
外は同様にして平均分子量１０７０のバリウムスルホネ
ー） ２０９＠を得る。

これをスルホン酸塩Ｆとする。

〈防錆試験〉 実施例１．５及び６で得た各スルホン酸塩を予め純スル
ホネート（有効成分）含量が６０重量％となるように夫
々１５０スピンドル油で希釈し、之等を流動パラフィン
（１００’Ｆ、１３ ｃｓｔ ）に５重量％の濃度とな
るよう溶解して試料とする。

比較のため下記比較例３〜８の各市販スルホネート製品
を同様に流動パラフィンに５重量％溶解した比較試料を
調整する。

比較例 ３ 石油スルホネートＮａ塩は液体安定化無水硫酸を蒸発さ
せ、空気でうすめて石油潤滑油中に吹き込み反応させた
場合、潤滑油中の芳香族成分と無水硫酸との反応物とし
て得られる石油スルホン酸のＮａ塩である。

比較例３は有効成分６０％の市販の石油スルホネー）Ｎ
ａ塩を用いた。

比較例 ４ 比較例３０石石油スルホン酸Ｎａ塩を複分解法によりＣ
ａ塩にした有効成分６０％の市販品を用いた。

比較例 ５ 比較例３０石油スルホネートＮＮ基塩複分解法によりＢ
ａ塩にした有効成分６０％の市販品を用いた。

比較例 ６ ジアルキルベンゼンに発煙硫酸を反応させることにより
得られる市販の合成スルホン酸のＮａ塩を用いた。

比較例 ７ 比較例６０合合成スルホン酸Ｎａ塩を複分解法によりＣ
ａ塩にした有効成分６０％の市販品を用いた。

比較例 ８ 比較例６０合合成スルホン酸Ｎａ塩を複分解法によりＢ
ａ塩にした有効成分６０％の市販品を用いた。

上記各試料につき、湿潤箱試験機を用いたＪＩＳ Ｚ
０２３６の試験法に従い之等の防錆性能を測定した
。

防錆性の評価は上記試験法第３゜２項さび発生度測定方
法によるＡ級の時間数で示す。

結果を下記第４表に示す。上記第４表より本発明によれ
ば市販の石油系スルホネート及び合成糸スルホネートに
優る防錆性を発揮できるスルホン酸塩が収得できること
が明らかである。

〈乳化剤性能試験〉 実施例２〜４及び比較例１で得た各スルホン酸塩及び下
記比較例９〜１１に記載の市販のスルホネートにつき、
夫々乳化実験を行ない、それぞれのＨＬＢ価を求めた。

比較例９ 比較例３と同様の製造方法から得られ、主として乳化剤
として用いられる有効成分６０％の市販の石油スルホネ
ートＮａ塩を用いた。

比較例 １０ 比較例６と同様の製造方法から得られる有効成分６０％
の市販の合成スルホネー）Ｎａ塩を用いた。

※ 結果を下記第５表に示す。

尚実施例２〜４で得たスルホン酸塩は、その純スルホネ
ート（有効成分）含量を６０重量％とするよう予め１５
０スピンドル油で希釈して用い、また比較例１で得たス
ルホン酸塩は、純スルホネート含量５６．８％のものを
そのまま希釈することなく用いた。

上記第５表より、本発明によれば、比較例９に示す市販
の石油スルホネートと同等の優れた乳化性を有するスル
ホン酸塩が収得できることが明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ジアルキルベンゼンを主成分とする重質アルキレー
   トに、・該アルキレートの反応当量の約１〜２倍量の発
   煙硫酸を反応させてスルホン化し次いで上記反応系内に
   、スピンドル油、タービン油、ニュートラル油及びマシ
   ン油から選択された平均分子量３３０以上の芳香族成分
   含有石油系潤滑油を、原料重質アルキレートに対し約０
   ．４〜１．２重量倍添加し、上記重質アルキレートのス
   ルホン化物の存在下に系内に残存する発煙硫酸により該
   潤滑油をスルホン化後、得られるスルホン化物をスルホ
   ン酸塩とすることを特徴とする油溶性スルホン酸塩類の
   製造方法。