JPS5840149A - オレフイン酸化用触媒の製法 - Google Patents
オレフイン酸化用触媒の製法Info
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- JPS5840149A JPS5840149A JP56137717A JP13771781A JPS5840149A JP S5840149 A JPS5840149 A JP S5840149A JP 56137717 A JP56137717 A JP 56137717A JP 13771781 A JP13771781 A JP 13771781A JP S5840149 A JPS5840149 A JP S5840149A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、目的生成物を高収率で、かつ高い空時収量
で製造することができる再現性のすぐれたオレフィン酸
化用触媒の製法に関するものである。
で製造することができる再現性のすぐれたオレフィン酸
化用触媒の製法に関するものである。
さらに詳しくは、この発明は、プロピレン、イソブチレ
ンなどのオレフィンを触媒の存在下に高温気相で、酸化
してアクロレイン、メタクロレインなどの不飽和アルデ
ヒドを製造したり、またアンモ酸化してアクリーロニト
リル、メタクリ口ニトリルなどの不飽和ニトリルを製造
したりする際に好適に使用することができる。 ＭＯ−
Ｃｏ、／Ｎｉ−Ｆｅ −Ｂｉ−０系のオレフィン酸化用
触媒の製法に関するものである。
ンなどのオレフィンを触媒の存在下に高温気相で、酸化
してアクロレイン、メタクロレインなどの不飽和アルデ
ヒドを製造したり、またアンモ酸化してアクリーロニト
リル、メタクリ口ニトリルなどの不飽和ニトリルを製造
したりする際に好適に使用することができる。 ＭＯ−
Ｃｏ、／Ｎｉ−Ｆｅ −Ｂｉ−０系のオレフィン酸化用
触媒の製法に関するものである。
オレフィンを触媒の存在下に高温気相で酸化して不飽和
アルデヒドを製造したシ、またアンモ酸化して不飽和二
） ＩＪルを製造したりする際に使用するＭｏ−Ｃ！Ｏ
／Ｎｉ−Ｆｅ−Ｂ１−０系のオレフィン酸化用触媒およ
びその製法は種々知られている。
アルデヒドを製造したシ、またアンモ酸化して不飽和二
） ＩＪルを製造したりする際に使用するＭｏ−Ｃ！Ｏ
／Ｎｉ−Ｆｅ−Ｂ１−０系のオレフィン酸化用触媒およ
びその製法は種々知られている。
例えば、特公昭４７−４２２４１号公報には。
Ｃｏ−Ｆｅ−Ｂｉ−Ｗ−Ｍｏ−８ｉアルカリ金属−ｏ系
触媒、特公昭４４−６２４５号公報にはＭｏ−Ｂ１−Ｆ
ｅ −Ｃ！ｏ−（Ｎｉ）−（Ｐ）−０系触媒、特公昭４
８−１６４５号公報にはＩ Ｎｉ／Ｃｏ−Ｆｅ−Ｂｉ
−Ｍｅ−Ｈ−ＭＯ−０系（Ｍｅ＝Ｓｎ＋Ｚｒｂ Ｗ；
Ｏｒ＋ Ｍｎ、 Ｔｉ ：Ｈ−に＋ Ｒｈ＋ Ｃ８）触
媒、特公昭５１−３３８８８号公報には＋ Ｎｉ／Ｃ！
ｏ−Ｆｅ−Ｂｉ−ＭＯ−（Ｐ、 Ａｊ）−ｏ系およびＮ
ｉ／Ｃｏ−Ｆｅ−Ｂ１−ＭＯ−Ａ−（Ｐ、 ／１）−０
系（Ａ＝アルカリ金属、希土類元素、 Ｔａ、 Ｎｂ
）触媒、特公昭５２−４５６９２号公報には、 Ｍｏ−
Ｂ１−Ｆｅ−Ｃ！ｏ −Ｗ−Ｃ！ａ／Ｚｎ−’ｒｉ／工
ｎ−０系触媒、特公昭５４−３２７６６号公報には＋
Ｍｏ Ｂ１Ｃｏ 、Ｆ’ｅ Ｚｒ Ｏ系触媒、
特開昭５１−６４１０７号公報には、Ｘ−Ａ−Ｄ−Ｅ−
Ｆｅ−Ｂｉ−Ｍｏ−ｏ系（Ｘ＝Ｃ５＋ Ｔｌ’ｂ Ｍｎ
＋ Ｐｒ＋ Ｙ＋ Ｚｒ＋Ｒｕｔ Ｇａ、 Ｓｎ＋ Ｉ
ｎ＋ Ｌａ＋ Ｃｕｔ Ｔａ ’、 Ａ ＝アルカリ金
属、 Ｔｔ：Ｄ＝Ｎｉ＋ Ｃｏ、 Ｍｆ、 Ｚｎ、 ｃ
ｄ、 Ｃｕｔ Ｓｒ ：Ｆ２＝ｐ＋ Ａ８＋ Ｅｌ、
Ｗ、 ＳＩ Ａｔ）触媒、特開昭５２−１３６１２２号
公報にはｌ ＭＯ−Ｃｏ−Ｆｅ−Ｅｌｉ−Ｔｅ／Ｖ−
０系触媒。
触媒、特公昭４４−６２４５号公報にはＭｏ−Ｂ１−Ｆ
ｅ −Ｃ！ｏ−（Ｎｉ）−（Ｐ）−０系触媒、特公昭４
８−１６４５号公報にはＩ Ｎｉ／Ｃｏ−Ｆｅ−Ｂｉ
−Ｍｅ−Ｈ−ＭＯ−０系（Ｍｅ＝Ｓｎ＋Ｚｒｂ Ｗ；
Ｏｒ＋ Ｍｎ、 Ｔｉ ：Ｈ−に＋ Ｒｈ＋ Ｃ８）触
媒、特公昭５１−３３８８８号公報には＋ Ｎｉ／Ｃ！
ｏ−Ｆｅ−Ｂｉ−ＭＯ−（Ｐ、 Ａｊ）−ｏ系およびＮ
ｉ／Ｃｏ−Ｆｅ−Ｂ１−ＭＯ−Ａ−（Ｐ、 ／１）−０
系（Ａ＝アルカリ金属、希土類元素、 Ｔａ、 Ｎｂ
）触媒、特公昭５２−４５６９２号公報には、 Ｍｏ−
Ｂ１−Ｆｅ−Ｃ！ｏ −Ｗ−Ｃ！ａ／Ｚｎ−’ｒｉ／工
ｎ−０系触媒、特公昭５４−３２７６６号公報には＋
Ｍｏ Ｂ１Ｃｏ 、Ｆ’ｅ Ｚｒ Ｏ系触媒、
特開昭５１−６４１０７号公報には、Ｘ−Ａ−Ｄ−Ｅ−
Ｆｅ−Ｂｉ−Ｍｏ−ｏ系（Ｘ＝Ｃ５＋ Ｔｌ’ｂ Ｍｎ
＋ Ｐｒ＋ Ｙ＋ Ｚｒ＋Ｒｕｔ Ｇａ、 Ｓｎ＋ Ｉ
ｎ＋ Ｌａ＋ Ｃｕｔ Ｔａ ’、 Ａ ＝アルカリ金
属、 Ｔｔ：Ｄ＝Ｎｉ＋ Ｃｏ、 Ｍｆ、 Ｚｎ、 ｃ
ｄ、 Ｃｕｔ Ｓｒ ：Ｆ２＝ｐ＋ Ａ８＋ Ｅｌ、
Ｗ、 ＳＩ Ａｔ）触媒、特開昭５２−１３６１２２号
公報にはｌ ＭＯ−Ｃｏ−Ｆｅ−Ｅｌｉ−Ｔｅ／Ｖ−
０系触媒。
特開昭！ｙ５−３８３３０号公報には、Ｍｏ−Ｃｏ／Ｎ
１−Ｆｅ−Ｂｉ−Ｖ’／Ｔｅ−Ｔｉ−０系触媒、特開昭
５５−８７７３６号公報には、 Ｍｏ−Ｃ！ｏ／Ｎｉ−
Ｆｅ−Ｂ１−、Ａｔ−Ｔｉ−（Ａ）−０系（Ａ＝アルカ
リ金属）触媒などが記載され、′これらの公報には触媒
成分元素を含有する化合物を水の存在下に混合した混合
溶液またはスラリーを加熱、濃縮して固形物にし。
１−Ｆｅ−Ｂｉ−Ｖ’／Ｔｅ−Ｔｉ−０系触媒、特開昭
５５−８７７３６号公報には、 Ｍｏ−Ｃ！ｏ／Ｎｉ−
Ｆｅ−Ｂ１−、Ａｔ−Ｔｉ−（Ａ）−０系（Ａ＝アルカ
リ金属）触媒などが記載され、′これらの公報には触媒
成分元素を含有する化合物を水の存在下に混合した混合
溶液またはスラリーを加熱、濃縮して固形物にし。
固形物を焼成して触媒を製造するという酸化触媒の一般
的な触媒調製法が記載されている。
的な触媒調製法が記載されている。
しかしながら上記方法でＭｏ−Ｃｏ／Ｎｉ−Ｆｅ−Ｂ１
−０系触媒を製造した場合、触媒性能の再現性。
−０系触媒を製造した場合、触媒性能の再現性。
触媒の機械的強度などに若干の問題点があ！０．（１）
触媒の機械的強度が高＜ 、 （２）触媒寿命、ユーテ
ィリティーなどに大きな影響を与える最適反応温度が低
く、（８）目的生成物を高い空時収量、かつ高収率で製
造できる。（４）再現性のすぐれた触媒を得ることは非
常に困難である。なお、（１）〜（４）を満足した触媒
が得られない原因は、十分に解明されてはいないが、こ
の発明者らの研究によると、その−因は混合溶液または
スラリーを加熱、濃縮して固形物にする際、蒸発する水
とともに混合溶液またはスラリー中のコバルトイオンお
よび／またはニッケルイオンなどが得られる固形物の表
面に移動し２表面にコバルト、ニッケルなどが偏在して
触媒成分が不均一になるためではないかと推考される。
触媒の機械的強度が高＜ 、 （２）触媒寿命、ユーテ
ィリティーなどに大きな影響を与える最適反応温度が低
く、（８）目的生成物を高い空時収量、かつ高収率で製
造できる。（４）再現性のすぐれた触媒を得ることは非
常に困難である。なお、（１）〜（４）を満足した触媒
が得られない原因は、十分に解明されてはいないが、こ
の発明者らの研究によると、その−因は混合溶液または
スラリーを加熱、濃縮して固形物にする際、蒸発する水
とともに混合溶液またはスラリー中のコバルトイオンお
よび／またはニッケルイオンなどが得られる固形物の表
面に移動し２表面にコバルト、ニッケルなどが偏在して
触媒成分が不均一になるためではないかと推考される。
また特公昭５４−３７５８９号公報には、モリブデン含
有酸化触媒９例えばＭｏ−Ｂ１−Ｆｅ−Ｃｏ −０系触
媒を、オレフィン酸化反応にさきだって水蒸気の濃度が
１０モルチ以上の水蒸気含有ガスと４２０〜６５０℃の
温度で接触させて、触媒を前処理し、触媒性能の向上を
はかる方法が記載されているが、目的生成物の収率、空
時収量などはさらに改善する余地があシ、また触媒を製
造した後に水蒸気含有ガスで前処理する方法であるため
。
有酸化触媒９例えばＭｏ−Ｂ１−Ｆｅ−Ｃｏ −０系触
媒を、オレフィン酸化反応にさきだって水蒸気の濃度が
１０モルチ以上の水蒸気含有ガスと４２０〜６５０℃の
温度で接触させて、触媒を前処理し、触媒性能の向上を
はかる方法が記載されているが、目的生成物の収率、空
時収量などはさらに改善する余地があシ、また触媒を製
造した後に水蒸気含有ガスで前処理する方法であるため
。
触媒製造時の再現性にも若干の問題点がある。
この発明者らは、前記（１）〜（４）を満足させること
ができるＭｏ−Ｃ０／Ｎｉ−Ｆｅ−Ｂ１−０系触媒を開
発することを目的として鋭意研究を行なった結果。
ができるＭｏ−Ｃ０／Ｎｉ−Ｆｅ−Ｂ１−０系触媒を開
発することを目的として鋭意研究を行なった結果。
固形物を焼成する前に一度固形物を水蒸気含有ガス中で
熱処理した後、さらに水蒸気含有ガス中で焼成する特定
の触媒製造法で上記目的を達成できることを知り、この
発明に到った。
熱処理した後、さらに水蒸気含有ガス中で焼成する特定
の触媒製造法で上記目的を達成できることを知り、この
発明に到った。
この発明は、触媒成分元素として少なくともモリブデン
、コバルトおよび／またはニッケル、鉄。
、コバルトおよび／またはニッケル、鉄。
ビスマス、および酸素を含有するオレフィン酸化用触媒
を製造する方法において、上記成分元素が次の一般組成
式。
を製造する方法において、上記成分元素が次の一般組成
式。
Ｍｏａ０ｏ１） Ｎ１ｏＦｅ（Ｉ Ｂｉ６０ｙ〔式中の
ＭＯはモリブデン、 ＣｏはコバルＦ＋Ｎｉはニラゲル
！Ｆｅは鉄、Ｂ１はビスマス、およびＯは酸素を示し、
添字のａ −ｆは原子数を示し、ａ＝１０とすると、ｂ
二０〜ＩＱＩＣ＝０〜１０゜ただしｂ＋Ｃ＝１〜１０．
好ましくは４〜９． ｄ；０，１〜７．好ましくは１〜
ろ、ｅ＝０．０１〜３゜好ましくは０．０５〜２で、ｆ
は酸素以外の上記元素の原子価からおのずと定まる値で
あり、２は通常３１．２〜５５．０の値をとる。〕 で表わされる組成になるように、触媒成分元素を含有す
る化合物を混合した混合溶液またはスラリーを加熱、濃
縮して固形物にし、固形物を水蒸気の含有量が１０容量
係以上の水蒸気含有ガス中で１５０〜２５０℃の温度で
熱処理した後・水蒸気含有ガス中で４００〜７００℃の
温度で焼成することを特徴とするオレフィン酸化用触媒
の製法に関するものである。
ＭＯはモリブデン、 ＣｏはコバルＦ＋Ｎｉはニラゲル
！Ｆｅは鉄、Ｂ１はビスマス、およびＯは酸素を示し、
添字のａ −ｆは原子数を示し、ａ＝１０とすると、ｂ
二０〜ＩＱＩＣ＝０〜１０゜ただしｂ＋Ｃ＝１〜１０．
好ましくは４〜９． ｄ；０，１〜７．好ましくは１〜
ろ、ｅ＝０．０１〜３゜好ましくは０．０５〜２で、ｆ
は酸素以外の上記元素の原子価からおのずと定まる値で
あり、２は通常３１．２〜５５．０の値をとる。〕 で表わされる組成になるように、触媒成分元素を含有す
る化合物を混合した混合溶液またはスラリーを加熱、濃
縮して固形物にし、固形物を水蒸気の含有量が１０容量
係以上の水蒸気含有ガス中で１５０〜２５０℃の温度で
熱処理した後・水蒸気含有ガス中で４００〜７００℃の
温度で焼成することを特徴とするオレフィン酸化用触媒
の製法に関するものである。
この発明で得られるオレフィン酸化用触媒は。
流動床反応器、固定床反応器などいずれにおいても使用
することができ、プロピレン、イソブチレンなどのオレ
フィンを触媒の存在下にアンモニアおよび酸素と高温気
相でアンモ酸化してアクリロニトリル、メタクリロニト
リルなどの不飽和ニトリルを製造する際に使用する触媒
として、また上記オレフィ／を触媒の存在下に酸素と高
温気相で酸化してアクロレイン、メタクロレインなどの
不飽和アルデヒドを製造する際に使用する触媒としてす
ぐれた性質を有している。
することができ、プロピレン、イソブチレンなどのオレ
フィンを触媒の存在下にアンモニアおよび酸素と高温気
相でアンモ酸化してアクリロニトリル、メタクリロニト
リルなどの不飽和ニトリルを製造する際に使用する触媒
として、また上記オレフィ／を触媒の存在下に酸素と高
温気相で酸化してアクロレイン、メタクロレインなどの
不飽和アルデヒドを製造する際に使用する触媒としてす
ぐれた性質を有している。
現性がよく、また得られた触媒は、これを前記不飽和ニ
トリルや不飽和アルデヒドの製造用触媒として使用する
と、比較的低い反応温度で特に高収率および高い空時収
量で目的生成物を製造できるだけでなく、また触媒の機
械的強度が高く、耐摩耗性にすぐれ２反応器に触媒を充
填したり、触媒を移動させたりする場合や使用中に粉化
、崩壊したりすることがほとんどなく、安定した触媒性
能を発揮させることができる。
トリルや不飽和アルデヒドの製造用触媒として使用する
と、比較的低い反応温度で特に高収率および高い空時収
量で目的生成物を製造できるだけでなく、また触媒の機
械的強度が高く、耐摩耗性にすぐれ２反応器に触媒を充
填したり、触媒を移動させたりする場合や使用中に粉化
、崩壊したりすることがほとんどなく、安定した触媒性
能を発揮させることができる。
この発明においては、触媒成分元素として少なくともモ
リブデン、コバルトおよび／またはニッケル、鉄、ビス
マスおよび酸素を含有するオレフィン酸化用触媒を製造
するにあたシ、前記一般組成式で表わされる組成になる
ように、触媒成分元素を含有する化合物を混合した混合
溶液まだはスラリーを加熱、＃に縮して固形物にし、固
形物を水蒸気の含有量が１０容量係以上、好ましくは２
０容量係以上の水蒸気含有ガス中で、１５０〜２５０℃
の温度で熱処理した後、水蒸気含有ガス中、好ましくは
水蒸気の含有量が１０容量係以上。
リブデン、コバルトおよび／またはニッケル、鉄、ビス
マスおよび酸素を含有するオレフィン酸化用触媒を製造
するにあたシ、前記一般組成式で表わされる組成になる
ように、触媒成分元素を含有する化合物を混合した混合
溶液まだはスラリーを加熱、＃に縮して固形物にし、固
形物を水蒸気の含有量が１０容量係以上、好ましくは２
０容量係以上の水蒸気含有ガス中で、１５０〜２５０℃
の温度で熱処理した後、水蒸気含有ガス中、好ましくは
水蒸気の含有量が１０容量係以上。
特には２０容量−以上の水蒸気含有ガス中で４００〜７
００℃、好ましくは４５０〜６５０℃の温度で焼成する
ことが必要かつ重要である。
００℃、好ましくは４５０〜６５０℃の温度で焼成する
ことが必要かつ重要である。
この発明で対象とする触媒系において触媒性能が向上す
る原因は十分明らかではないが、上記熱処理によって、
コバルト、ニッケルなどの偏在を抑えることができ、焼
成との相乗作用によって得られる触媒の活性化および機
械的強度の向上が一段と促進されるためではないかと推
考される。後記実施例および比較例から明らかであるが
、熱処理および焼成のいずれの操作が欠除してもこの発
明の目的達成は困難である。
る原因は十分明らかではないが、上記熱処理によって、
コバルト、ニッケルなどの偏在を抑えることができ、焼
成との相乗作用によって得られる触媒の活性化および機
械的強度の向上が一段と促進されるためではないかと推
考される。後記実施例および比較例から明らかであるが
、熱処理および焼成のいずれの操作が欠除してもこの発
明の目的達成は困難である。
熱処理に使用する水蒸気含有ガスは、その含有量が１０
容量係以上であれば、特に制限されることはなく、水蒸
気１００容量チのもの宝も、二酸化炭素、窒素、酸素、
アンモニア、オレフィンなどを含有したものでもよく、
一般には空気との混合ガスを使用するのが便利である。
容量係以上であれば、特に制限されることはなく、水蒸
気１００容量チのもの宝も、二酸化炭素、窒素、酸素、
アンモニア、オレフィンなどを含有したものでもよく、
一般には空気との混合ガスを使用するのが便利である。
水蒸気の含有量が少なすぎると熱処理効果が発現されな
い。また熱処理温度が低すぎても熱処理効果の発現が十
分ではない。熱処理時間は、一般には２〜３０時間、好
ましくは３〜２０時間が適当である。
い。また熱処理温度が低すぎても熱処理効果の発現が十
分ではない。熱処理時間は、一般には２〜３０時間、好
ましくは３〜２０時間が適当である。
焼成に使用する水蒸気含有ガスは、水蒸気の含有量が１
０容量−以上であるものが好ましく、水蒸気とともに酸
素を含有しているものが好適であり、、一般には水蒸気
と空気との混合ガスを使用するのが便利である。焼成温
度は前記のとおりであるが、この温度が低すぎても、高
すぎても熱処理と焼成操作による相乗効果の発現が十分
ではない。
０容量−以上であるものが好ましく、水蒸気とともに酸
素を含有しているものが好適であり、、一般には水蒸気
と空気との混合ガスを使用するのが便利である。焼成温
度は前記のとおりであるが、この温度が低すぎても、高
すぎても熱処理と焼成操作による相乗効果の発現が十分
ではない。
焼成時間は、一般には３〜２０時間、好ましくは４〜１
０時間が適当である。
０時間が適当である。
この発明において、触媒成分元素としてモリブデン・
コバルトおよび／またはニッケル、鉄、ビスマス、およ
び酸素以外に、カリウム、セシウム。
コバルトおよび／またはニッケル、鉄、ビスマス、およ
び酸素以外に、カリウム、セシウム。
ナトリウム、ルビジウムなどのアルカリ金属、マグネシ
ウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウムなどのア
ルカリ土類金属、銅、銀、亜鉛、カドミウム、アルミニ
ウム、タリウム、チタ／、ジルコニウム、リン、ヒ素、
アンチモン、バナジウム、ニオフ、タンタル、テルル、
クロム、タングステン、マンガン、スズ、鉛、希土類元
素などの１種または複数種が触媒中にモリブテン１ｏグ
ラム原子に対して１５グラム原子までの量で含まれてい
てもよい。
ウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウムなどのア
ルカリ土類金属、銅、銀、亜鉛、カドミウム、アルミニ
ウム、タリウム、チタ／、ジルコニウム、リン、ヒ素、
アンチモン、バナジウム、ニオフ、タンタル、テルル、
クロム、タングステン、マンガン、スズ、鉛、希土類元
素などの１種または複数種が触媒中にモリブテン１ｏグ
ラム原子に対して１５グラム原子までの量で含まれてい
てもよい。
この発明においては、触媒成分元素として少なくともモ
リブデン、コバルトおよび／″またはニッケル、鉄、ビ
スマス、および酸素が前記一般組成弐で表わされる組成
になるように、触媒成分元素を含有する化合物を、水や
酸、アルカリなどの水溶液に分散、懸濁させたり、溶解
させたりして。
リブデン、コバルトおよび／″またはニッケル、鉄、ビ
スマス、および酸素が前記一般組成弐で表わされる組成
になるように、触媒成分元素を含有する化合物を、水や
酸、アルカリなどの水溶液に分散、懸濁させたり、溶解
させたりして。
触媒成分元素を含有する化合物を混合した混合溶液また
はスラリーを調製する。触媒成分元素を含有する化合物
としては、酸化物や焼成することによって酸化物になる
化合物２例えばアンモニウム塩・硝酸塩・水酸化物、塩
化物、炭酸塩などが使用され、特に酸化物、アンモニウ
ム塩、硝酸塩などが好適に使用される。混合溶液または
スラリーを調製する際の温度は、一般には常温〜９０’
Ｃの温度が適当である。混合溶液またはスラリーは。
はスラリーを調製する。触媒成分元素を含有する化合物
としては、酸化物や焼成することによって酸化物になる
化合物２例えばアンモニウム塩・硝酸塩・水酸化物、塩
化物、炭酸塩などが使用され、特に酸化物、アンモニウ
ム塩、硝酸塩などが好適に使用される。混合溶液または
スラリーを調製する際の温度は、一般には常温〜９０’
Ｃの温度が適当である。混合溶液またはスラリーは。
燥機、擢潰濃縮機、蒸発皿などを使用して粘土状物乾燥
物などの固形物にする。固形物は、これをそのまま・、
あるいは成形、整粒して水蒸気含有ガス中で熱処理した
後、水蒸気含有ガス中で焼成して目的とする触媒にする
。
物などの固形物にする。固形物は、これをそのまま・、
あるいは成形、整粒して水蒸気含有ガス中で熱処理した
後、水蒸気含有ガス中で焼成して目的とする触媒にする
。
次にこの発明のオレフィン酸化用触媒の製法の代表的な
１例を示す。
１例を示す。
モリブデン化合物２例えば所定量のモリブデン酸アンモ
ニウムを水に溶解させ、これに必要に応じて他の触媒成
分元素を含有する化合物１例えば所定量の二酸化チタン
、メタバナジン酸アンモニウムなどを懸濁、溶解させる
（Ａ液）。またコバルトおよび／まだはニッケル化合物
、ビスマス化合物、および鉄化合物２例えば所定量のこ
れら化合物の硝酸塩、さらには必要に応じて他の触媒成
分元素を含有する化合物１例えば硝酸塩を水または硝酸
水溶液に溶解させる。次いでＡ液とＢ液を混合し、得ら
れた混合溶液を加熱、濃縮乾固させて固形物にする。固
形物は、これを水蒸気の含有喰が１０容量係以上の水蒸
気含有空気中で１５０〜２５０°Ｃの温度で２〜６０時
間熱処理した後・粉砕し、少量のグラファイトを添加混
合して成形機１例えば打錠機で成形物の強度（成形物１
個邑りの圧壊強度）が１〜４ Ｋｇ ／成形物になるよ
うに成形し、成形物を水蒸気含有ガス中で４００〜７０
０°Ｃの温度で６〜２０時間焼成する。焼成によって固
定床反応器で使用する触媒が得られる。
ニウムを水に溶解させ、これに必要に応じて他の触媒成
分元素を含有する化合物１例えば所定量の二酸化チタン
、メタバナジン酸アンモニウムなどを懸濁、溶解させる
（Ａ液）。またコバルトおよび／まだはニッケル化合物
、ビスマス化合物、および鉄化合物２例えば所定量のこ
れら化合物の硝酸塩、さらには必要に応じて他の触媒成
分元素を含有する化合物１例えば硝酸塩を水または硝酸
水溶液に溶解させる。次いでＡ液とＢ液を混合し、得ら
れた混合溶液を加熱、濃縮乾固させて固形物にする。固
形物は、これを水蒸気の含有喰が１０容量係以上の水蒸
気含有空気中で１５０〜２５０°Ｃの温度で２〜６０時
間熱処理した後・粉砕し、少量のグラファイトを添加混
合して成形機１例えば打錠機で成形物の強度（成形物１
個邑りの圧壊強度）が１〜４ Ｋｇ ／成形物になるよ
うに成形し、成形物を水蒸気含有ガス中で４００〜７０
０°Ｃの温度で６〜２０時間焼成する。焼成によって固
定床反応器で使用する触媒が得られる。
この発明においては、担体を使用して触媒を製造しても
よい。担体としては従来オレフィン酸化用触媒の担体と
して公知のものが使用でき、具体的にはノリ力、けいそ
う土、シリコンカーバイド。
よい。担体としては従来オレフィン酸化用触媒の担体と
して公知のものが使用でき、具体的にはノリ力、けいそ
う土、シリコンカーバイド。
シリカ−アルミナ、カーポランダムなどを挙げることが
できる。
できる。
この発明で得られたオレフィン酸化用触媒を使用してプ
ロピレン、イソブチレンなどのオレフィンのアンモ酸化
または酸化反応を行なうにあたシ。
ロピレン、イソブチレンなどのオレフィンのアンモ酸化
または酸化反応を行なうにあたシ。
反応に実質的に不活性なガスを希釈ガスとして使用する
ことができる。希釈ガスとしては２例えば水蒸気、望素
ガス、炭酸ガスなどを挙げることができ、なかでも水蒸
気はアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクロレ
イン、メタクロレインなどの目的生成物の選択率を向上
させたり、触媒活性を持続させたりする作用があるので
１反応は水蒸気を添加して行なうのが好ましい。水蒸気
の添加量はプロピレン、インブチレンなど使用するオレ
フィン１モルに対して０．１〜５モル、好ましくは０．
５〜４モルが適当である。反応温度は２５０〜５５０°
Ｃ９好ましくは３００〜５００°Ｃが適当である。また
接触時間は０．２〜２０秒を好ましくは０゜５〜１５秒
が適当である。反応圧力は普通常圧であるが低度の加圧
または減圧下でもよい。
ことができる。希釈ガスとしては２例えば水蒸気、望素
ガス、炭酸ガスなどを挙げることができ、なかでも水蒸
気はアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクロレ
イン、メタクロレインなどの目的生成物の選択率を向上
させたり、触媒活性を持続させたりする作用があるので
１反応は水蒸気を添加して行なうのが好ましい。水蒸気
の添加量はプロピレン、インブチレンなど使用するオレ
フィン１モルに対して０．１〜５モル、好ましくは０．
５〜４モルが適当である。反応温度は２５０〜５５０°
Ｃ９好ましくは３００〜５００°Ｃが適当である。また
接触時間は０．２〜２０秒を好ましくは０゜５〜１５秒
が適当である。反応圧力は普通常圧であるが低度の加圧
または減圧下でもよい。
また１反応に使用する原料ガスのプロピレン。
イソブチレンなどのオレフィンは、必ずしも高純度であ
る必要はなく反応に実質的に不活性なメタン、エタン、
プロパンなどの炭化水素が若干混入していても差支えな
い。不活性な炭化水素の混入量は、プロピレン、イソブ
チレンなど使用するオレフィン１モルに対して０．５モ
ル以下、特に０，１モル以下におさえるのがよい。また
プロピレン。
る必要はなく反応に実質的に不活性なメタン、エタン、
プロパンなどの炭化水素が若干混入していても差支えな
い。不活性な炭化水素の混入量は、プロピレン、イソブ
チレンなど使用するオレフィン１モルに対して０．５モ
ル以下、特に０，１モル以下におさえるのがよい。また
プロピレン。
イノブチレノなどのオレフィンと反応させる酸素は純酸
素ガスを使用してもよいが、これも特に高純度である必
要はないので一般には空気を使用するのが経済的であシ
、まだ便利である。プロピレン、インブチレンなど使用
するオレフィンに対して供給する酸素の割合は、オレフ
ィン１モルに対して０．８〜４モル、好ましくは１〜２
モルが適当である。なおｔアンモ酸化反応を行なう場合
は。
素ガスを使用してもよいが、これも特に高純度である必
要はないので一般には空気を使用するのが経済的であシ
、まだ便利である。プロピレン、インブチレンなど使用
するオレフィンに対して供給する酸素の割合は、オレフ
ィン１モルに対して０．８〜４モル、好ましくは１〜２
モルが適当である。なおｔアンモ酸化反応を行なう場合
は。
酸素とともにさらにアンモニアが必要であるが。
供給するアンモニアの割合はプロピレン、イソブチレン
など使用するオレフィン１モルに対シテ０．５〜３モル
、好ましくは０．８〜１．５モルが１である。
など使用するオレフィン１モルに対シテ０．５〜３モル
、好ましくは０．８〜１．５モルが１である。
次に実施例および比較例を示し・この発明を説明する。
各側において、プロピレン、イソブチレンなどの反応率
イ）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクロ
レイン、メタクロレインなどの目的生成物の選択率（＠
および収率（％）は、それぞれ次の定義に従う。
イ）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクロ
レイン、メタクロレインなどの目的生成物の選択率（＠
および収率（％）は、それぞれ次の定義に従う。
また固定床反応器を使用した例において、成形物および
触媒の圧壊強度（Ｋｆ／成形物または触媒）は、平滑な
試料台上に成形物または触媒１個をのせ、その上から荷
重を加えて行き、成形物または触媒が圧壊したときの荷
重（Ｋり）を測定する方式の本屋式硬度計を使用して、
成形物または触媒５０個をそれぞれ測定した結果の平均
値である。
触媒の圧壊強度（Ｋｆ／成形物または触媒）は、平滑な
試料台上に成形物または触媒１個をのせ、その上から荷
重を加えて行き、成形物または触媒が圧壊したときの荷
重（Ｋり）を測定する方式の本屋式硬度計を使用して、
成形物または触媒５０個をそれぞれ測定した結果の平均
値である。
また流動床反応器を使用した例において、摩耗損失帳）
は、流動接触分解触媒の試験法として知られているテス
ト メソッド フォー シンセティク クラッキング
キャタリスッ（ＴθｓｔＭθｔｈｏｄＦｏｒ ５ｙｎｔ
ｈｅｔｉｃ Ｃｒａｃｋｉｎｇ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ）
＋ アメリカ／サイアナミツト社、６１己１−４ Ｍ
−１１５７に記載の方法に準じて行なった値であり２
次の定義に従う。
は、流動接触分解触媒の試験法として知られているテス
ト メソッド フォー シンセティク クラッキング
キャタリスッ（ＴθｓｔＭθｔｈｏｄＦｏｒ ５ｙｎｔ
ｈｅｔｉｃ Ｃｒａｃｋｉｎｇ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ）
＋ アメリカ／サイアナミツト社、６１己１−４ Ｍ
−１１５７に記載の方法に準じて行なった値であり２
次の定義に従う。
摩耗損失（イ）＝ −Ｘ １００
−Ａ
〔この式において、Ａは０〜５時間に摩耗逃散した触媒
の重量（グ）、Ｂは５〜２０時間に摩耗逃散した触媒の
重量（１）で、Ｃは試験に供した触媒の重量（７）であ
り、Ｃは５０ｆとした。〕実施例１ ８０°Ｃの温水２００ｄにモリブデン酸アンモニウム〔
（ＮＨ４）６ ＮＯ７０２４・４Ｈ２０〕１６６．１
ｆを溶解させ、これにテルル酸（Ｈ６ＴｅＯ６〕２．２
ｆｔおよび二酸化チタン（Ｔｉ０２ 〕５７．６ ｆ
を攪拌下で加えてツ溶解および懸濁させた。この懸濁浴
液に、硝酸コバルト［Ｃｏ（ＮＯ３）２’６Ｈ２０）
１３６．９９＋硝酸ニツケル（Ｎｉ（ＮＯ３）ｚ・６Ｈ
２０］ ５４．８ ｔ ｒ硝酸第二鉄（Ｆｅ（ＮＯ３）
３・９Ｈ２０：） ７６．１ Ｓ’ ＋硝酸アルミニウ
ム〔Ａｔ（Ｎ０３）ｓ・９Ｈ２０）’ ７０．５ ？お
よび硝酸カリウム［：ｘＮｏ３］ ０．４７ ｆｔを８
０°Ｃの温水２５０ｒｎｌに溶解させた溶液と、硝酸ビ
スマス（Ｂｉ（ＮＯ３）３５Ｈ２０）９．１２ ｆを１
５％硝酸水溶液１０ｍＪに溶解させた硝酸酸性溶液とを
攪拌下に滴下してスラリー状の混合溶液を得た。
の重量（グ）、Ｂは５〜２０時間に摩耗逃散した触媒の
重量（１）で、Ｃは試験に供した触媒の重量（７）であ
り、Ｃは５０ｆとした。〕実施例１ ８０°Ｃの温水２００ｄにモリブデン酸アンモニウム〔
（ＮＨ４）６ ＮＯ７０２４・４Ｈ２０〕１６６．１
ｆを溶解させ、これにテルル酸（Ｈ６ＴｅＯ６〕２．２
ｆｔおよび二酸化チタン（Ｔｉ０２ 〕５７．６ ｆ
を攪拌下で加えてツ溶解および懸濁させた。この懸濁浴
液に、硝酸コバルト［Ｃｏ（ＮＯ３）２’６Ｈ２０）
１３６．９９＋硝酸ニツケル（Ｎｉ（ＮＯ３）ｚ・６Ｈ
２０］ ５４．８ ｔ ｒ硝酸第二鉄（Ｆｅ（ＮＯ３）
３・９Ｈ２０：） ７６．１ Ｓ’ ＋硝酸アルミニウ
ム〔Ａｔ（Ｎ０３）ｓ・９Ｈ２０）’ ７０．５ ？お
よび硝酸カリウム［：ｘＮｏ３］ ０．４７ ｆｔを８
０°Ｃの温水２５０ｒｎｌに溶解させた溶液と、硝酸ビ
スマス（Ｂｉ（ＮＯ３）３５Ｈ２０）９．１２ ｆを１
５％硝酸水溶液１０ｍＪに溶解させた硝酸酸性溶液とを
攪拌下に滴下してスラリー状の混合溶液を得た。
次いで、、この混合溶液を加熱、攪拌しながら濃縮、蒸
発乾固して固形物にした。この固形物を内径２５叫グの
ス、テンレス製円筒に充填し、水蒸気：空気の容量比が
１：１の混合ガスを５００ ｍｌ ／ｍｉｎの流量で流
しながら室温から２２０“Ｃまで昇温し。
発乾固して固形物にした。この固形物を内径２５叫グの
ス、テンレス製円筒に充填し、水蒸気：空気の容量比が
１：１の混合ガスを５００ ｍｌ ／ｍｉｎの流量で流
しながら室温から２２０“Ｃまで昇温し。
２２０°Ｃの温度で２０時間熱処理した。熱処理した固
形物は、これを粉砕し、グラファイトを２．５重量％添
加混合して打錠機で５ ｗＯ’Ｘ ５ ｒａｎ Ｌのタ
ブレットに成形した後、成形物を上記円筒に充填し、水
蒸気：空気の容量比が１：１の混合ガスを５００ ｔｕ
ｇ／ ｍｉｎの流量で流しながら５５０°Ｃの温度で５
時間焼成して目的とする触媒を得た。
形物は、これを粉砕し、グラファイトを２．５重量％添
加混合して打錠機で５ ｗＯ’Ｘ ５ ｒａｎ Ｌのタ
ブレットに成形した後、成形物を上記円筒に充填し、水
蒸気：空気の容量比が１：１の混合ガスを５００ ｔｕ
ｇ／ ｍｉｎの流量で流しながら５５０°Ｃの温度で５
時間焼成して目的とする触媒を得た。
この触媒の組成（酸素を除いた触媒成分元素の原子比、
以下同様）はす Ｍｏ１（１０ｏ５ Ｎｉ２ Ｆｅ２ Ｂｉ□、２ Ｔｅ
Ｏ，Ｉ Ｔｉｓ Ａｔｚ ｘＯＪ１５である。
以下同様）はす Ｍｏ１（１０ｏ５ Ｎｉ２ Ｆｅ２ Ｂｉ□、２ Ｔｅ
Ｏ，Ｉ Ｔｉｓ Ａｔｚ ｘＯＪ１５である。
このようにして調製した触媒８Ｗｌｌを内径８間戸比較
例１〜６ 水蒸気：空気の容量比がに１の混合ガスによる熱処理操
作を行なわなかった（比較例１）、水蒸気：空気の容量
比が１；１の混合ガスを流しながら焼成する代りに空気
中で焼成した（比較例２）および混合ガスによる熱処理
操作を行なわずかつ空気中で焼成した（比較例６）ほか
は、実施例１と同様にして実施例１と同様の組成の触媒
を製造し、実施例１と同様の反応条件でプロピレンのア
ンモ酸化反応を行なった。その結果を第６表に示す。
例１〜６ 水蒸気：空気の容量比がに１の混合ガスによる熱処理操
作を行なわなかった（比較例１）、水蒸気：空気の容量
比が１；１の混合ガスを流しながら焼成する代りに空気
中で焼成した（比較例２）および混合ガスによる熱処理
操作を行なわずかつ空気中で焼成した（比較例６）ほか
は、実施例１と同様にして実施例１と同様の組成の触媒
を製造し、実施例１と同様の反応条件でプロピレンのア
ンモ酸化反応を行なった。その結果を第６表に示す。
第 ３ 表
※空気中で焼成（５５０°Ｃ，５時間）実施例７
実施例１の触媒を使用して実施例１のプロピレンをイン
ブチレンにかえ２反応温度を３７０’Ｃにかえたほかは
実施例１と同様の反応条件で、インブチレンのアンモ酸
化反応を行なった。その結果。
ブチレンにかえ２反応温度を３７０’Ｃにかえたほかは
実施例１と同様の反応条件で、インブチレンのアンモ酸
化反応を行なった。その結果。
イソブチレンの反応率は９８．１％、メタクリロニトリ
ルの選択率は８４．７％で、メタクリロニトリルの収率
は８３．１％であった。
ルの選択率は８４．７％で、メタクリロニトリルの収率
は８３．１％であった。
実施例８
実施例１の触媒を使用して実施例１のアンモニアを使用
せず反応温度を３５０°Ｃにかえたほかは。
せず反応温度を３５０°Ｃにかえたほかは。
実施例１と同様の反応条件でプロピレンの酸化反応を行
なった。
なった。
その結果プロピレンの反応率は９８．５％、アクロレイ
ンの選択率は９４．０％で、アクロレインの収率は９２
．６％であった。
ンの選択率は９４．０％で、アクロレインの収率は９２
．６％であった。
実施例９
実施例１の触媒を使用して、実施例１のプロピレンをイ
ソブチレンにかえ、アンモニアを使用しなかったほかは
、実施例１と同様の反応条件でイツブテレ／の酸化反応
を行なった。
ソブチレンにかえ、アンモニアを使用しなかったほかは
、実施例１と同様の反応条件でイツブテレ／の酸化反応
を行なった。
その結果、インブチレンの反応率は９５．７％。
メタクロレインの選択率は８２．８％で、メタクロレイ
ンの収率は７９．２％であった。
ンの収率は７９．２％であった。
比較例４
比較例６の触媒を使用したほかは実施例８と同様の反応
条件でプロピレンの酸化反応を行なった。
条件でプロピレンの酸化反応を行なった。
その結果、プロピレンの反応率は９２．６％、アクロレ
インの選択率は８ Ｌ６ ％で、アクロレインの収率は
７９．９％であった。
インの選択率は８ Ｌ６ ％で、アクロレインの収率は
７９．９％であった。
実施例１０
実施例１と同様のスラリー状の混合溶液に、６０重量％
シリカゾル９６２２を５０゛Ｃに加温して加え、このス
ラリー状の混合溶液を、ホモジナイザーにより均一化し
て回転円盤型の噴霧乾燥装置を使用し、常法により噴霧
乾燥して微小粒子とした後、内径２５鰭戸ステンレス製
円筒に充填し、水蒸気：空気＝１：１（容量比）の混合
ガスを５００Ｈｅ／ｍｉｎの流量で流しながら、室温か
ら２２０°Ｃの温度まで１００”Ｃ／ｈｒの昇温速度で
加熱し。
シリカゾル９６２２を５０゛Ｃに加温して加え、このス
ラリー状の混合溶液を、ホモジナイザーにより均一化し
て回転円盤型の噴霧乾燥装置を使用し、常法により噴霧
乾燥して微小粒子とした後、内径２５鰭戸ステンレス製
円筒に充填し、水蒸気：空気＝１：１（容量比）の混合
ガスを５００Ｈｅ／ｍｉｎの流量で流しながら、室温か
ら２２０°Ｃの温度まで１００”Ｃ／ｈｒの昇温速度で
加熱し。
５００ ｍｅ／ ｍｉｎの流量で流しなから５５０’Ｃ
の温度で１０時間焼成し、平均粒径５５μの触媒を製造
した。触媒中のシリカ（５ｉｏ２）の量は５０重量％で
ある。
の温度で１０時間焼成し、平均粒径５５μの触媒を製造
した。触媒中のシリカ（５ｉｏ２）の量は５０重量％で
ある。
次いで、前記触媒１５０罰を内径６６闘戸の流動床反応
器に投入し、プロピレン：アンモニア：空気：水蒸気の
モル比が１ ： １．１４ ： １２．０６ ：１の混
合ガスを１９２２．３ ｒｕｇ／ ｍｉｎの流量で流し
。
器に投入し、プロピレン：アンモニア：空気：水蒸気の
モル比が１ ： １．１４ ： １２．０６ ：１の混
合ガスを１９２２．３ ｒｕｇ／ ｍｉｎの流量で流し
。
接触時間４．６８秒１反応温度４４０°Ｃでプロピレン
のアンモ酸化反応を行なった。
のアンモ酸化反応を行なった。
その結果、プロピレンの反応率は９７．０％、アクリロ
ニトリルの選択率は８６．５％で、アクリロニトリルの
収率゛は８３．９ ％であった。また、触媒の摩耗損失
は１．０５％であった。
ニトリルの選択率は８６．５％で、アクリロニトリルの
収率゛は８３．９ ％であった。また、触媒の摩耗損失
は１．０５％であった。
比較例５
実施例１０の熱処理を行なわず、焼成のとき。
水蒸気を添加しないで、空気だけを流しながら焼成した
ほかは、実施例１０と同様にして触媒を製造し、実施例
１０と同様の反応条件でプロピレンのアンモ酸化反応を
行なった。
ほかは、実施例１０と同様にして触媒を製造し、実施例
１０と同様の反応条件でプロピレンのアンモ酸化反応を
行なった。
その結果、プロビレ／の反応率は９１．８％、アクリロ
ニトリルの選択率は８４．１％で、アクリロニトリルの
収率は７７．２％であり、また触媒の摩耗損失は６．ろ
８チであった。
ニトリルの選択率は８４．１％で、アクリロニトリルの
収率は７７．２％であり、また触媒の摩耗損失は６．ろ
８チであった。
実施例１１〜１６
実施例１のテルル酸、二酸化チタン、硝酸アルミニウム
および硝酸カリウムを使用せず、実施例１と同様の操作
条件で第４表に記載の組成の触媒を製造し、実施例１と
同様の反応条件でプロピレンのアンモ酸化反応を行なっ
た。なお触媒製造の出発原料として、モリプデ／酸アン
モニウム以外は各触媒成分元素の硝酸塩を使用した。
および硝酸カリウムを使用せず、実施例１と同様の操作
条件で第４表に記載の組成の触媒を製造し、実施例１と
同様の反応条件でプロピレンのアンモ酸化反応を行なっ
た。なお触媒製造の出発原料として、モリプデ／酸アン
モニウム以外は各触媒成分元素の硝酸塩を使用した。
アンモ酸化反応の結果は第４表に示す。
比較例６〜１１
触媒製造時水蒸気含有ガス中での熱処理を行なわなかっ
たほかは実施例１１〜１６と同様にして触媒を製造し、
実施例１と同様の反応条件でプロピレンのアンモ酸化反
応を行なった。
たほかは実施例１１〜１６と同様にして触媒を製造し、
実施例１と同様の反応条件でプロピレンのアンモ酸化反
応を行なった。
アンモ酸化反応の結果は第４表に示す。
比較例１２
比較例乙の触媒（Ｍｏ１ｏＯｏ５ Ｎｉ２ Ｆｅ２ Ｂ
ｉｏ、２ ＴｅＱ、ｌＴｉ５ Ａ４２ Ｋｏ、ｏｓ）
８ ｗｉｔ！を内径８８φのガラス製Ｕ字反応管に充填
し、水蒸気；空気の容量比が７．７＝１２．０の混合ガ
スを５００ ｍｅ／ ｍｉｎの流量で流しながら４５０
°Ｃで２０時間前処理をした。その後引続いて、実施例
１と同様の反応条件でプロピレノのアンモ酸化反応を行
なった。
ｉｏ、２ ＴｅＱ、ｌＴｉ５ Ａ４２ Ｋｏ、ｏｓ）
８ ｗｉｔ！を内径８８φのガラス製Ｕ字反応管に充填
し、水蒸気；空気の容量比が７．７＝１２．０の混合ガ
スを５００ ｍｅ／ ｍｉｎの流量で流しながら４５０
°Ｃで２０時間前処理をした。その後引続いて、実施例
１と同様の反応条件でプロピレノのアンモ酸化反応を行
なった。
その結果、プロピレンの反応率は９１．４％で。
アクリロニトリルの選択率は８６．２ ％であった。
アクリロニトリルの収率および空時収量はそれぞれ７８
．８％と己０２．５ ｙ／Ｌ−ｈｒであった。
．８％と己０２．５ ｙ／Ｌ−ｈｒであった。
特許出願人 宇部興産株式会社
２９２−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 触媒成分元素として少なくともモリブデン、コバルトお
よび／またはニッケル、鉄、ビスマス。 および酸素を含有するオレフィン酸化用触媒を製造する
方法において、上記成分元素が次の一般組成式。 ＭＯａＣｏｌ）ＮｉｃＦθｄＢｉ６０ｙ〔式中のＭｏは
モリブデン、ＣＯはコバル）＋Ｎｉはニッケル、 Ｆｅ
は鉄、Ｂ１はビスマス、およびＯは酸素を示し、添字の
ａ−７は原子数を示し、ａ＝１０とすると、ｂ二〇〜１
０．ｃ＝Ｄ〜１０゜ただしｂ＋ｃ＝１〜１０． ｄ＝
０．１〜７． ｅ＝０．０１〜３で、２は酸素以外の上
記元素の原子価からおのずと定まる値であり、２は通常
３１．２〜５５．０の値をとる。〕 で表わされる組成になるように、触媒成分元素を含有す
る化合物を混合した混合溶液またはスラリーを加熱、濃
縮して固形物にし、固形物を水蒸気の含有量が１０容量
チ以上の水蒸気含有ガス中で１５０〜２５０℃の温度で
熱処理した後、水蒸気含有ガス中で４００〜７００℃の
温度で焼成することを特徴とするオレフィン酸化用触媒
の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56137717A JPS5840149A (ja) | 1981-09-03 | 1981-09-03 | オレフイン酸化用触媒の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56137717A JPS5840149A (ja) | 1981-09-03 | 1981-09-03 | オレフイン酸化用触媒の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5840149A true JPS5840149A (ja) | 1983-03-09 |
Family
ID=15205169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56137717A Pending JPS5840149A (ja) | 1981-09-03 | 1981-09-03 | オレフイン酸化用触媒の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5840149A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0844437A (ja) * | 1994-08-02 | 1996-02-16 | Tlv Co Ltd | 蒸気使用機器の制御装置 |
| JPH1050684A (ja) * | 1996-07-31 | 1998-02-20 | Sony Corp | 半導体装置の製造方法 |
| US5840648A (en) * | 1997-09-02 | 1998-11-24 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide |
| JP2000031545A (ja) * | 1998-07-16 | 2000-01-28 | Rohm Co Ltd | 半導体発光素子及びその製造方法 |
| JP2015157242A (ja) * | 2014-02-21 | 2015-09-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 酸化物触媒及びその製造方法、並びに、酸化物触媒を用いた不飽和ニトリルの製造方法 |
| JP2015157243A (ja) * | 2014-02-21 | 2015-09-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 酸化物触媒及びその製造方法、酸化物触媒を用いた不飽和ニトリルの製造方法 |
| JP2015157241A (ja) * | 2014-02-21 | 2015-09-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 酸化物触媒及びその製造方法、並びに、酸化物触媒を用いた不飽和ニトリルの製造方法 |
| WO2019012920A1 (ja) * | 2017-07-14 | 2019-01-17 | 旭化成株式会社 | 触媒の製造方法及び不飽和ニトリルの製造方法 |
-
1981
- 1981-09-03 JP JP56137717A patent/JPS5840149A/ja active Pending
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| JP2015157243A (ja) * | 2014-02-21 | 2015-09-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 酸化物触媒及びその製造方法、酸化物触媒を用いた不飽和ニトリルの製造方法 |
| JP2015157241A (ja) * | 2014-02-21 | 2015-09-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 酸化物触媒及びその製造方法、並びに、酸化物触媒を用いた不飽和ニトリルの製造方法 |
| WO2019012920A1 (ja) * | 2017-07-14 | 2019-01-17 | 旭化成株式会社 | 触媒の製造方法及び不飽和ニトリルの製造方法 |
| JPWO2019012920A1 (ja) * | 2017-07-14 | 2020-04-09 | 旭化成株式会社 | 触媒の製造方法及び不飽和ニトリルの製造方法 |
| US11446643B2 (en) | 2017-07-14 | 2022-09-20 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Method for producing catalyst and method for producing unsaturated nitrile |
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