JPS583754B2 - フエノ−ルルイオフクム ハイスイノ シヨリホウホウ - Google Patents
フエノ−ルルイオフクム ハイスイノ シヨリホウホウInfo
- Publication number
- JPS583754B2 JPS583754B2 JP49088550A JP8855074A JPS583754B2 JP S583754 B2 JPS583754 B2 JP S583754B2 JP 49088550 A JP49088550 A JP 49088550A JP 8855074 A JP8855074 A JP 8855074A JP S583754 B2 JPS583754 B2 JP S583754B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenol
- phenols
- amine
- naphthols
- wastewater
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Physical Water Treatments (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ニトロ基、カルボン酸基もしくはスルホン酸
基を含まないフェノールまたはナフトール類を含む廃水
の処理方法に関するものである。
基を含まないフェノールまたはナフトール類を含む廃水
の処理方法に関するものである。
フェノールまたはナフトール類を含む廃水は工業薬品、
染料、染料の中間体などの製造工程でしばしば排出され
るものである。
染料、染料の中間体などの製造工程でしばしば排出され
るものである。
ここで特にフェノール類に関してはその毒性特に殺菌作
用のため通常の有機汚濁物質と区別されその排出基準も
定められ厳しく規制されているものである。
用のため通常の有機汚濁物質と区別されその排出基準も
定められ厳しく規制されているものである。
このフェノール類の除去方法としてはすでに順化された
汚泥による生物処理、Ｆｅｎｔｏｎ試薬による酸化処理
方法が開発実施されている。
汚泥による生物処理、Ｆｅｎｔｏｎ試薬による酸化処理
方法が開発実施されている。
しかしながらその設備が大型になること、処理コストが
かかりすぎるなど問題点がある。
かかりすぎるなど問題点がある。
本発明の主な目的とする工業廃水は５，０００〜１０，
０００ｐｐｍ以上のフェノール類またはナフトール類を
含むものもあり、石油精製、鉄鋼製造業からの排出水の
数百倍に達するものであって適格な処理方法のなかった
ものである。
０００ｐｐｍ以上のフェノール類またはナフトール類を
含むものもあり、石油精製、鉄鋼製造業からの排出水の
数百倍に達するものであって適格な処理方法のなかった
ものである。
本発明者らはこれらの従来処理の難かしかった前記ナフ
トール、特にフェノール類を含む廃水の処理方法につい
て、詳しく検討を行なったその結果、廃水に一般式（Ｉ
） （式中Ｒ１，Ｒ２はＣ８〜Ｃ１８のアルキルまたはアル
ケニル基を表わし、Ｒは水素原子又はＣ１〜Ｃ１８のア
ルキル、アルケニルもしくはアラルキル基を表わす） で示されるアミンの有機溶媒溶液を、酸性状態で充分に
接触させたのち、有機層と水層に分離し、次に該有機層
にアルカリ水溶液を加えて、前記フェノールまたはナフ
トール類を水層に移行せしめるとともにアミンは再生さ
せることにより、著しく効果的に前記フェノールまたは
ナフトール類を廃水から抽出でき、純化された処理水が
得られ、また次の再生処理も効率的に実施できることを
見い出した。
トール、特にフェノール類を含む廃水の処理方法につい
て、詳しく検討を行なったその結果、廃水に一般式（Ｉ
） （式中Ｒ１，Ｒ２はＣ８〜Ｃ１８のアルキルまたはアル
ケニル基を表わし、Ｒは水素原子又はＣ１〜Ｃ１８のア
ルキル、アルケニルもしくはアラルキル基を表わす） で示されるアミンの有機溶媒溶液を、酸性状態で充分に
接触させたのち、有機層と水層に分離し、次に該有機層
にアルカリ水溶液を加えて、前記フェノールまたはナフ
トール類を水層に移行せしめるとともにアミンは再生さ
せることにより、著しく効果的に前記フェノールまたは
ナフトール類を廃水から抽出でき、純化された処理水が
得られ、また次の再生処理も効率的に実施できることを
見い出した。
すでに、無機酸やカルボン酸、スルホン酸基を有する有
機物質等の水溶解性化合物を、高級アミンの有機溶媒溶
液により抽出分離することは一般に知られているが、本
発明のようなニトロ基、カルボン酸基、スルホン酸基を
含有しないフェノールまたはナフトール類が高濃度（１
％程度）の状態で、しかも９０％以上の高率で特定の第
二級もしくは第三級アミンにより抽出処理できることは
全く知られておらず、真に驚くべき知見である。
機物質等の水溶解性化合物を、高級アミンの有機溶媒溶
液により抽出分離することは一般に知られているが、本
発明のようなニトロ基、カルボン酸基、スルホン酸基を
含有しないフェノールまたはナフトール類が高濃度（１
％程度）の状態で、しかも９０％以上の高率で特定の第
二級もしくは第三級アミンにより抽出処理できることは
全く知られておらず、真に驚くべき知見である。
本発明は酸性で抽出処理後、有機層を分離し、これにア
ルカリ水溶液を充分に接触させて逆抽出しアミン溶液を
再生できるので、処理費も低く押えることができる工業
的にすぐれた方法である。
ルカリ水溶液を充分に接触させて逆抽出しアミン溶液を
再生できるので、処理費も低く押えることができる工業
的にすぐれた方法である。
本発明の方法により処理された廃水はフェノール類また
はナフトール類が著しく減少すると共に共存するスルホ
ン酸類、カルボン酸類や原廃水にみられる強い着色も同
時に除去される。
はナフトール類が著しく減少すると共に共存するスルホ
ン酸類、カルボン酸類や原廃水にみられる強い着色も同
時に除去される。
次に本発明について更に詳しく説明する。
本発明で処理の対称とする二トロ基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基を含まないナフトールまたはフェノール類と
は、フェノール、クレゾール類、キシレノール類、塩素
化フェノール、塩素化クレゾール類、レゾルシン、ハイ
ドロキノン、１−ナフトール、２−ナフトールなどがあ
げられる。
ルホン酸基を含まないナフトールまたはフェノール類と
は、フェノール、クレゾール類、キシレノール類、塩素
化フェノール、塩素化クレゾール類、レゾルシン、ハイ
ドロキノン、１−ナフトール、２−ナフトールなどがあ
げられる。
これらを含む廃水とは、上記ナフトールまたはフェノー
ル類の製造工程で排出されるもの、これらを原料とした
反応の排出水、たとえば染料、染料中間体、農薬、医薬
などの廃水が該当する。
ル類の製造工程で排出されるもの、これらを原料とした
反応の排出水、たとえば染料、染料中間体、農薬、医薬
などの廃水が該当する。
これら廃水はｐＨ０．５〜１程度の酸性にして本発明の
処理を行なうのが好ましい。
処理を行なうのが好ましい。
酸性にするためには、硫酸、塩酸、硝酸などが使用でき
るが、スルホン化反応のｒ液の如き廃硫酸も充分使用で
きる。
るが、スルホン化反応のｒ液の如き廃硫酸も充分使用で
きる。
前記一般式（１）で表わされるアミンとしては、例えば
、トリオクチルアミン、ジドデシルベンジルアミン、ジ
オレイルアミン、ジオレイルメチルアミン、トリドデソ
ルアミン、ジドデンルアミンがあげられる。
、トリオクチルアミン、ジドデシルベンジルアミン、ジ
オレイルアミン、ジオレイルメチルアミン、トリドデソ
ルアミン、ジドデンルアミンがあげられる。
前記一般式（Ｉ）のアミンは、クロロホルム、四塩化炭
素、パークレン、トリクレンなどの塩素化アルキル類、
またはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族有機
溶媒に溶解して使用する。
素、パークレン、トリクレンなどの塩素化アルキル類、
またはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族有機
溶媒に溶解して使用する。
特に比重の小さいトルエン、キシレン等は抽出後の分液
で上層になるので次の逆抽出への移行が容易であり好ま
しく用いられる。
で上層になるので次の逆抽出への移行が容易であり好ま
しく用いられる。
アミンの濃度は溶媒に対し１０〜３０％（重量）程度が
よく、アミン有機溶媒溶液の使用量は廃水の負荷により
変動するが、例えばフェノール分として０．５〜１％程
度の場合、廃水に対し２０％濃度のアミンを３０〜５０
％使用するのがよい。
よく、アミン有機溶媒溶液の使用量は廃水の負荷により
変動するが、例えばフェノール分として０．５〜１％程
度の場合、廃水に対し２０％濃度のアミンを３０〜５０
％使用するのがよい。
フェノール類またはナフトール類の含有濃度の一層低い
廃水に対してはその使用量はフエノール類またはナフト
ール類の含有濃度に応じ少くすることができる。
廃水に対してはその使用量はフエノール類またはナフト
ール類の含有濃度に応じ少くすることができる。
廃水とアミン有機溶媒溶液の接触は、両者を激しく攪拌
または振とラすることにより行なわれ、普通５〜１０分
行なえば充分である。
または振とラすることにより行なわれ、普通５〜１０分
行なえば充分である。
攪拌後、数分〜１０分程度静置することにより混合溶液
は完全に二層に分液する。
は完全に二層に分液する。
ここで静置を比較的低温（−５〜２０℃）で行なうと分
液性がやや低下する傾向にあるので、僅かに加温（２５
〜４０℃程度）するのがよい。
液性がやや低下する傾向にあるので、僅かに加温（２５
〜４０℃程度）するのがよい。
静置後、得られる水層（処理水）は例えばフェノールの
場合９５％以上除去された廃水となる。
場合９５％以上除去された廃水となる。
この際含まれる着色成分も同時に除かれる。
一方、分液により得られる有機層は、抽出物とアミンと
から形成される化合物を含んだアミン溶液である。
から形成される化合物を含んだアミン溶液である。
この有機層はアルカリ水溶液と振とうもしくは攪拌し、
充分接触させることにより抽出物であるフェノールまた
はナフトール類は水層に移り、再生されたアミン溶液が
分離される。
充分接触させることにより抽出物であるフェノールまた
はナフトール類は水層に移り、再生されたアミン溶液が
分離される。
ここで用いるアルカリとしては、カセイカリ、カセイソ
ーダ、アンモニアなどが特に良いものとして使用できる
。
ーダ、アンモニアなどが特に良いものとして使用できる
。
その濃度は５〜３０％（重量）程度のものがよく、濃度
の高いものであればある程その使用量は少くてすむ。
の高いものであればある程その使用量は少くてすむ。
一般に廃液に対し１／５〜１／２０程度の量を使用する
のが次の２次処理を考える上で都合がよい。
のが次の２次処理を考える上で都合がよい。
アルカリ水溶液で抽出したフェノールまたはナフトール
類を含む水溶液が他の化合物を含む場合は、これを更に
濃縮し、燃焼するなどの２次処理へ送られるが、フェノ
ール類の製造ろ液などのように単品もしくは不純物の含
有量の少ない場合は、この液を酸性とし、又必要によっ
ては塩析をあわせて行ないフェノール類を分離させ、粗
フェノール類として回収することも可能である。
類を含む水溶液が他の化合物を含む場合は、これを更に
濃縮し、燃焼するなどの２次処理へ送られるが、フェノ
ール類の製造ろ液などのように単品もしくは不純物の含
有量の少ない場合は、この液を酸性とし、又必要によっ
ては塩析をあわせて行ないフェノール類を分離させ、粗
フェノール類として回収することも可能である。
本発明の方法は、液体と液体の接触、分液よりなってい
るため操作がしやすくまた、用いるアミンの効果による
分液性が著しく優れている。
るため操作がしやすくまた、用いるアミンの効果による
分液性が著しく優れている。
従って、廃液の処理は連続的に、例えばミキサーセトラ
一式を応用して行なうことができるので大量の廃液を処
理する方法としても著しく優れている。
一式を応用して行なうことができるので大量の廃液を処
理する方法としても著しく優れている。
以下、実施例を示し具体的に本発明を説明する。
実施例中の部は重量部を表わすものとする。
実施例１
分散染料中間物製造の際得られた廃水（ｐＨ１０フェノ
ール１０，５００ｐｐｍ（フェノール類の定量はガスク
ロマトグラフィーにより求めた値で、以下の実施例も同
様とする。
ール１０，５００ｐｐｍ（フェノール類の定量はガスク
ロマトグラフィーにより求めた値で、以下の実施例も同
様とする。
）、ＡＰＲＡ（ｐＨ７．０での値）２５，０００Ｍ，Ｍ
ｎ−ＣＯＤ２５，０００ｐｐｍ）１，０００部に２０％
硫酸５２部を加えてｐＨ１．０に調整する。
ｎ−ＣＯＤ２５，０００ｐｐｍ）１，０００部に２０％
硫酸５２部を加えてｐＨ１．０に調整する。
この廃水１，０００部とトリオクチルアミンの２０％（
重量）トルエン溶液５０部を底抜きフラスコに入れ、５
分間激しく攪拌を行なった。
重量）トルエン溶液５０部を底抜きフラスコに入れ、５
分間激しく攪拌を行なった。
このあと暫時放置すると２層に分液するので、水層と油
層（上層）を分離する。
層（上層）を分離する。
水層（処理水）はｐＨ１．０でありフェノール３０ｐｐ
ｍ，ＡＰＨＡ２，０００Ｍ、Ｍｎ−ＣＯＤ３，１００ｐ
ｐｍであった。
ｍ，ＡＰＨＡ２，０００Ｍ、Ｍｎ−ＣＯＤ３，１００ｐ
ｐｍであった。
これは原廃液に比べ著しく負荷が小さくなっている。
次に油層に２０％カセイソーダ水溶液５０部を加え、同
様に攪拌したのち静置すると、下層に暗褐色のアルカリ
性水層と上層にアミン溶液が分液する。
様に攪拌したのち静置すると、下層に暗褐色のアルカリ
性水層と上層にアミン溶液が分液する。
下層のアルカリ性水溶液を分離し、塩酸で中和すると黒
色のフェノール（粗）約８部を分離した。
色のフェノール（粗）約８部を分離した。
再生したアミン有機溶媒溶液は再びｐＨを１に調整した
廃液１，０００部を加えれば全く同じ結果で処理水を得
ることができた。
廃液１，０００部を加えれば全く同じ結果で処理水を得
ることができた。
実施例２
フェノールを部分塩素化してｏ−，ｐ−クロルフェノー
ルを製造する際に排出する廃液（ｐＨ０．５、フェノー
ル、クロルフェノール類、ジクロルフェノール類をそれ
ぞれ２５０ｐｐｍ、５．０００ｐｐｍ、５，５００ｐｐ
ｍ含有する、ＡＰＨＡ１５，０００）を使用し、アミン
としてジドデンルベンジルアミンの２０％トルエン溶液
を使用した他は全て実施例１と同様の操作で抽出し、次
いでアルカリ逆抽出を行なった。
ルを製造する際に排出する廃液（ｐＨ０．５、フェノー
ル、クロルフェノール類、ジクロルフェノール類をそれ
ぞれ２５０ｐｐｍ、５．０００ｐｐｍ、５，５００ｐｐ
ｍ含有する、ＡＰＨＡ１５，０００）を使用し、アミン
としてジドデンルベンジルアミンの２０％トルエン溶液
を使用した他は全て実施例１と同様の操作で抽出し、次
いでアルカリ逆抽出を行なった。
その結果得られた処理水は著しく脱色（ＡＰＨＡ１００
以下）され、またフェノール、クロルフェノール類、ジ
クロルフェノール類はすべて５０ｐｐｍ以下であった。
以下）され、またフェノール、クロルフェノール類、ジ
クロルフェノール類はすべて５０ｐｐｍ以下であった。
本実施例で廃水として代わりにβ−ナフトールを２．５
００ｐｐｍ含む染料製造時得られる廃水（ｐＨ１０．５
）をｐＨ１．０に調整したものを使用すると脱色と共に
β−ナフトール分は３０ｐｐｍ以下まで低下させること
ができた。
００ｐｐｍ含む染料製造時得られる廃水（ｐＨ１０．５
）をｐＨ１．０に調整したものを使用すると脱色と共に
β−ナフトール分は３０ｐｐｍ以下まで低下させること
ができた。
実施例３〜４
以下に廃水の種類を変えて行なった結果を表にして示し
た。
た。
処理条件は実施例１の方法と同様にして行なった。
実施例５〜６
アミンの種類を変えて行なった結果を次表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ニトロ基、カルボン酸基もしくはスルホン酸基を含
まないフェノールまたはナフトール類を含む廃水に一般
式 （式中、Ｒ１，Ｒ２はＣ８〜Ｃ１８のアルキルまたはア
ルケニル基を表わし、Ｒは水素原子またはＣ１〜Ｃ１８
のアルキル、アルケニルもしくはアラルキル基を表わす
） で示されるアミンの有機溶媒溶液を、酸性状態で充分に
接触させたのち、有機層と水層に分離し、次に該有機層
にアルカリ水溶液を加えて、前記フェノールまたはナフ
トール類を水層に移行せしめるとともにアミンは再生さ
せることを特徴とするフェノール類を含む廃水の処理方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49088550A JPS583754B2 (ja) | 1974-07-31 | 1974-07-31 | フエノ−ルルイオフクム ハイスイノ シヨリホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49088550A JPS583754B2 (ja) | 1974-07-31 | 1974-07-31 | フエノ−ルルイオフクム ハイスイノ シヨリホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5116756A JPS5116756A (en) | 1976-02-10 |
| JPS583754B2 true JPS583754B2 (ja) | 1983-01-22 |
Family
ID=13945956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49088550A Expired JPS583754B2 (ja) | 1974-07-31 | 1974-07-31 | フエノ−ルルイオフクム ハイスイノ シヨリホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS583754B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6038069U (ja) * | 1983-08-22 | 1985-03-16 | スズキ株式会社 | 発動発電機 |
| JPS61104775U (ja) * | 1984-12-12 | 1986-07-03 | ||
| JP2013508430A (ja) * | 2009-10-28 | 2013-03-07 | クィーンズ ユニバーシティー アット キングストン | 切り替え可能な親水性溶媒およびその使用法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5462659A (en) * | 1977-10-28 | 1979-05-19 | Sumitomo Durez Co | Method of treating waste liquid |
-
1974
- 1974-07-31 JP JP49088550A patent/JPS583754B2/ja not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6038069U (ja) * | 1983-08-22 | 1985-03-16 | スズキ株式会社 | 発動発電機 |
| JPS61104775U (ja) * | 1984-12-12 | 1986-07-03 | ||
| JP2013508430A (ja) * | 2009-10-28 | 2013-03-07 | クィーンズ ユニバーシティー アット キングストン | 切り替え可能な親水性溶媒およびその使用法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5116756A (en) | 1976-02-10 |
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