JPS5834778B2 - カリウムイオン選択性マイクロ電極 - Google Patents

カリウムイオン選択性マイクロ電極

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JPS5834778B2
JPS5834778B2 JP53049244A JP4924478A JPS5834778B2 JP S5834778 B2 JPS5834778 B2 JP S5834778B2 JP 53049244 A JP53049244 A JP 53049244A JP 4924478 A JP4924478 A JP 4924478A JP S5834778 B2 JPS5834778 B2 JP S5834778B2
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JP
Japan
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potassium ion
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ion selective
liquid junction
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JP53049244A
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熙康 舟久保
栄次 仁木
千城 内田
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カリウムイオン(K+)濃度を選択的に測定
するマイクロ電極に関する。
溶液中のイオン活量や濃度を測定するには、通常測定電
極(指示電極)と比較電極(参照電極)とを組合わせて
液に浸し、両電極間の電位差を測定して予め作製した検
量線から逆算する。
この測定電極は、一般に膜電極として構成され、下端に
不活性の多孔性膜を備えた電極本体に内部溶液を容れ、
内部照合電極例えばAg/AgCl電極を挿入した構造
を有する。
而して、近年パリノマイシン、シクロポリエーテルのよ
うな巨大環状物質かに+に対して選択性を有することに
着目し、前記測定電極の内部液として、クロロベンゼン
、フロモベンゼン等の溶媒に溶かした5〜10%のパリ
ノマイシン溶液と、内部カリウム溶液とを使用した液体
イオン交換方式のに+選択性電極が提案されている。
しかし、このような電極は内部抵抗を少くして再現性を
よくするため、大型になり易く、比較的多量の試料溶液
を要するため、例えば血液や体液中のに+を測定する場
合、簡便迅速な測定が出来ず、また測定電極は前記のよ
うに液体イオン交換力式であるため寿命が短く安定した
測定が出来難い欠点があった。
本発明?&上記の点に鑑みてなされたもので、測定電極
と比較電極とを注射針内に挿入して電極自体を小型化す
ると共に、測定電極の電極線先端部にに+選択性を有す
る安定な固体感応膜を形成することにより、極く少量の
試験溶液で簡便迅速に測定出来るに+選択性電極を提供
することを目的にしている。
次に本発明の一実施例を図面と共に説明する。
K+選択性電極Aは、注射針1内に比較電極2及び測定
電極3を挿着して構成する。
比較電極2は、ガラス等の絶縁体で形成される支持管2
1の上端に、保持管22に支持された内部照合電極23
をシリコン管等の絶縁管24を介して接続し、支持管2
1の下端には細径の液絡部25を形成すると共に、この
液絡部25および支持管21の内部に内部液26を容れ
て内部照合電極23が接液する如く構成する。
内部照合電極23としては通常のAg/AgClが好適
であり、また内部液26としては、トリフルオロ酢酸リ
チウム、トリクロロ酢酸リチウム、塩化ナトリウム、塩
化リチウム等、試料溶液のに+濃度に影響しない溶液を
使用する。
測定電極3は、白金、金、銀等の電極線31の下端部に
に+選択性の固体感応膜32を形成すると共に、その周
囲をポリ塩化ビニル樹脂等の絶縁体33で絶縁被膜する
固体感応膜32の形成用物質としては、パリノマイシン
やこれと類似の構造を有するジベンゾ18−クラウン−
6(C2oH2406,以下B−18と略記する。
)、ジクロへキシル−18−クラウン−6(C2oH3
606,以下C−18と略記すル。
)等のシクロポリエーテル類が挙げられる。
そして感応膜を形成するには、このパリノマイシン、B
−18,C−18等のベンゼン環にアミノ基を付加し、
エポキシ樹脂の硬化剤として機能させ、エポキシ樹脂と
の化学的結合による共重合状態にポリマー化し、固化固
定して感応膜を形成し、従来のように、液体イオン交換
方式によらない安定な固体感応膜を形成するようにする
感応膜の厚さは速かな応答性を得るためできるだけ薄く
、例えば数μ以下にするのが好ましい。
次に、上記比較電極2および測定電極3を注射針1の頭
部11より挿入して、それぞれ液絡部25および電極線
31の固体感応膜32の先端を針先の開口部12近傍に
位置せしめると共に、両電極2,3の揺動、破損等を防
止するため、接着剤4により固着する。
また、液絡部25および固体感応膜32は開口部12端
面よりやS内側に位置せしめるのが好ましい。
これは、運搬、使用時等に他の器材との接触による破損
を防止するためである。
上記構成において、比較電極2、測定電極3の内部照合
電極23および電極線31を公知の電位差測定装置に接
続し、注射針1の針先開口部12を試料溶液中に浸せば
、K+の濃度ないし活量を簡匣迅速に測定することが出
来る。
次に本発明電極の試験例について説明する。
18G(外径1,2べ長さ38mrrr’)の注射針に
、次表の仕様を有する比較電極及び測定電極を挿着した
マイクロ電極を試作し、塩化カリウム水溶液の濃度を変
えた試料溶液を調製し、その電位差を測定した。
なお試料溶液は、トリス(ヒドロキシメチル)アミツメ
クンおよび塩酸によりp)18.7一定に保持すると共
にイオン強度を調整した。
その結果、第3図に示すように、K+濃度と電位差とは
、10−1〜10−4M の範囲で、ネルンスT トの式E= S、4n ay+(但し、aK+は試料溶
液のに+の活量を示す)で示される直線関係にあり、本
発明電極かに+濃度ないし活量を選択的に測定するのに
有効であることがわかる。
本発明は以上説明したように、注射針内に、比較電極の
液絡部および測定電極を挿入し、該液絡部と測定電極の
電極線との先端を針先開口部近傍に位置せしめると共に
該電極線の先端には、化学的結合による共重合状態にポ
リマー化して固化固定したに+選択性を有する固体感応
膜を形成し、小型化したマイクロ電極として構成したの
で、針先を浸漬するに足る微量の被験液があれば、その
に+濃度を簡単かつ迅速に測定することができ、測定電
極を従来の液体イオン交換力式に代え、ポリマー化によ
る安定な固体感応膜として構成したので長時間安定して
使用しうるカリウムイオン選択性マイクロ電極を提供す
ることができた。
また、電極の先端が針先に挿着しであるので、通常の注
射器と同様に使用して血液や体液中のに+のみを選択的
に測定することが可能となる。
従って、内部溶液や電極線の組合わせによって、一般の
化学分析のみならず、医療における生化学分析にも広く
使用することが出来る。
さらに軽量小型で携帯に便利であり、試料験液も極く敬
呈で済むので、いつとこても手軽に測定できる利点があ
る。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明電極の一実施例を示し、第1図はに+選択
性電極の一部断面図、第2図はその要部拡大断面図、第
3図は本発明装置におけるに十濃度を変えた場合のに+
濃度と電位差との関係を示すグラフである。 1・・・・・・注射針、2・・・・・・比較電極、25
・・・・・・液絡部、3・・・・・・測定電極、31・
・・・・・電極線、32・・・・・・固体感応膜。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 注射針内に、比較電極の液絡部及び測定電極を挿入
    し、該液絡部と測定電極との先端を針先開口部近傍に位
    置せしめると共に、該電極線の先端にはカリウムイオン
    選択性を有する感応物質と高分子樹脂とを共重合状態に
    ポリマー化して固化固定したカリウムイオン選択性を有
    する固体感応膜を形成して成るカリウムイオン選択性マ
    イクロ電極。
JP53049244A 1978-04-27 1978-04-27 カリウムイオン選択性マイクロ電極 Expired JPS5834778B2 (ja)

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JPS54141697A JPS54141697A (en) 1979-11-05
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