JPS5830745B2 - polyester resin composition - Google Patents

polyester resin composition

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JPS5830745B2
JPS5830745B2 JP52051280A JP5128077A JPS5830745B2 JP S5830745 B2 JPS5830745 B2 JP S5830745B2 JP 52051280 A JP52051280 A JP 52051280A JP 5128077 A JP5128077 A JP 5128077A JP S5830745 B2 JPS5830745 B2 JP S5830745B2
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JP
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titanium oxide
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weight
polyester resin
resin composition
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JP52051280A
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武雄 河村
和美 岩田
武 神谷
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Teijin Ltd
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Teijin Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステル樹脂組成物に関するものであり、
更に詳しくは発光ダイオード表示板に適したポリエステ
ル樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polyester resin composition,
More specifically, the present invention relates to a polyester resin composition suitable for light emitting diode display boards.

最近、表示素子あるいは光通信等に発光ダイオードの使
用が大巾に伸びてきている。
Recently, the use of light emitting diodes for display elements, optical communications, etc. has been increasing significantly.

通常発光ダイオードとしてはガリウム−リン(Gap)
、ガリウム−アルミニウムーリン(GaAlp)、ガリ
ウム−砒素−リン(GaAsp)などの金属間化合物半
導体のPN接合ダイオードとして作られたものが多い。
Gallium-phosphorous (Gap) is usually used as a light emitting diode.
Many are made as PN junction diodes of intermetallic compound semiconductors such as , gallium-aluminum-phosphide (GaAlp), and gallium-arsenic-phosphide (GaAsp).

発光ダイオードを表示素子として用いる場合には、通常
セグメント方式が取られる。
When using a light emitting diode as a display element, a segment method is usually used.

セグメント方式とは、数字や文字をいくつかの部分に分
けておき、その組み合せで希望する数字や文字を表示す
る方式であり、数字や文字それぞれの部分をセグメント
と言う。
The segment method is a method in which numbers and letters are divided into several parts and the desired number or character is displayed by combining them, and each part of the number or letter is called a segment.

各セグメントは、発光ダイオードと発光ダイオードから
出た光を反射する部分から成っている。
Each segment consists of a light emitting diode and a portion that reflects the light emitted from the light emitting diode.

又、セグメントとセグメントを分割し、光を遮蔽する部
分も必要である。
Furthermore, a portion for dividing the segments and for blocking light is also required.

通常は、この反射部分と遮蔽部分は同一材料で一体成形
されるのが普通である。
Normally, the reflecting portion and the shielding portion are integrally molded from the same material.

(以下、この反射部分と遮蔽部分を総称して表示板とい
う。
(Hereinafter, the reflective part and the shielding part will be collectively referred to as the display board.

)表示板としての要求される特性は、まず第1に発光ダ
イオードから出た光を効率よく反射する性質である。
) The characteristics required for a display board are first of all the property of efficiently reflecting the light emitted from the light emitting diode.

発光ダイオードの発光波長は視感度との関係から通常5
00〜700n77Lが普通であり、表示板としては、
この波長域での反射率が高いことが必要である。
The emission wavelength of a light emitting diode is usually 5 due to the relationship with visibility.
00~700n77L is normal, and as a display board,
It is necessary that the reflectance in this wavelength range be high.

この500〜700n771の光による反射率を測定す
るのが極めて煩雑なため、これに代わる特性値について
種々検討した結果、ハンター型カラーメーターによるL
値が極めて良い対応があることを見出した。
Since it is extremely troublesome to measure the reflectance due to light of 500 to 700n771, we investigated various alternative characteristic values and found that the L
It was found that there was an extremely good correspondence between the values.

従って、本発明者はかかる用途としての第1の目標にL
値の向上を掲げ鋭意研究した。
Therefore, the inventor has set L as the first goal for such applications.
We conducted extensive research with the aim of improving the value.

L値としては、高ければ高い程好ましいが、L値93で
500〜700nmの波長での反射率が約90%となり
、これより低いL値になると、反射率が90%以下とな
り、好ましくない。
The higher the L value is, the more preferable it is; however, when the L value is 93, the reflectance at a wavelength of 500 to 700 nm is about 90%, and when the L value is lower than this, the reflectance is less than 90%, which is not preferable.

したがって、かかる用途のL値としては93以上、好ま
しくは93.5以上、さらに好ましくは94以上が必要
であることが判明した。
Therefore, it has been found that the L value for such uses needs to be 93 or more, preferably 93.5 or more, and more preferably 94 or more.

更に、反射1外に、表示板として要求される特性は、製
造時や使用時の衝撃や熱に対して抵抗性があること、す
なわち、靭性が大きく熱変形温度が高いことが必要であ
り、その他、耐薬品性、耐摩耗性あるいは易成形性等も
必要であることも判明した。
Furthermore, in addition to reflection 1, characteristics required for display boards include resistance to impact and heat during manufacturing and use, that is, high toughness and high heat distortion temperature. It has also been found that chemical resistance, abrasion resistance, easy moldability, etc. are also required.

本発明者はかかる要求特性を充分に満足する樹脂組成物
について鋭意研究したところ、芳香族ポリエステル樹脂
、特にポリブチレンテレフタレートに特定の結晶形の酸
化チタンを特定割合配合した組成物が、発光ダイオード
表示板としてのかかる要求特性を充分満足することを見
出し、本発明に到達したものである。
The inventors of the present invention conducted extensive research on resin compositions that fully satisfy these required characteristics, and found that a composition containing a specific proportion of titanium oxide in a specific crystal form with an aromatic polyester resin, particularly polybutylene terephthalate, was found to be suitable for use in light-emitting diode displays. The present invention has been achieved by discovering that the required properties for a plate are fully satisfied.

すなわち、本発明は、粒径0.01〜10μのルチル型
酸化チタンを、芳香族ポリエステル100重量部当り5
〜120重量部含有し、且つL値が93以上であること
を特徴とする発光ダイオード表示板用ポリエステル樹脂
組成物である。
That is, in the present invention, rutile-type titanium oxide with a particle size of 0.01 to 10 μm is added in an amount of 5 parts by weight per 100 parts by weight of aromatic polyester.
This is a polyester resin composition for a light emitting diode display board, characterized in that it contains ~120 parts by weight and has an L value of 93 or more.

ここで、L値とは直径50駕φ、厚さ2Xの試験片を用
い、ハンター型カラーメーターによって測定したL値で
あり、この値が大きい程明度の高いことを表わす。
Here, the L value is the L value measured using a Hunter color meter using a test piece with a diameter of 50 mm and a thickness of 2X, and the larger the value, the higher the brightness.

本発明に用いられる飽和の芳香族ポリエステルとは、芳
香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香
族ジカルボン酸(あるいはそのエステル形成性誘導体)
とジオール(あるいはそのエステル形成性誘導体)とを
主成分とする縮合反応により得られる重合体ないしは共
重合体である。
The saturated aromatic polyester used in the present invention is a polyester having an aromatic ring in the chain unit of the polymer, and is a polyester containing an aromatic dicarboxylic acid (or its ester-forming derivative).
It is a polymer or copolymer obtained by a condensation reaction mainly consisting of diol and diol (or its ester-forming derivative).

芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸などのベンゼン核を有スるジカルボン
酸、ナフタレン−1・5−ジカルボン酸、ナフタレン−
2・6−ジカルボン酸などのナフタレン核を有するジカ
ルボン酸あるいは、そのエステル形成性誘導体などであ
る。
Examples of the aromatic dicarboxylic acid component include dicarboxylic acids having a benzene nucleus such as terephthalic acid and isophthalic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, and naphthalene-1,5-dicarboxylic acid.
These include dicarboxylic acids having a naphthalene nucleus such as 2,6-dicarboxylic acids, or ester-forming derivatives thereof.

また酸成分として20モル%以下の芳香族ジカルボン酸
以外のジカルボン酸(例えば、アジピン酸、セパチン酸
)やこれらのエステル形成性誘導体で置換してもよい。
Further, as the acid component, 20 mol % or less of dicarboxylic acids other than aromatic dicarboxylic acids (for example, adipic acid, cepatic acid) or ester-forming derivatives thereof may be substituted.

ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレンクリコール、ジエチレングリコール、シ
クロヘキサンジオールなどノ脂肪族グリコール、■・4
−ビスオキシエトキシベンゼン、ビスフェノールAなど
の芳香族ヲ有するジオールあるいは、そのエステル形成
性誘導体などである。
Examples of diol components include ethylene glycol,
trimethylene glycol, tetramethylene glycol,
Aliphatic glycols such as hexamethylene glycol, diethylene glycol, and cyclohexanediol, ■・4
-Diols having aromatic groups such as -bisoxyethoxybenzene and bisphenol A, or their ester-forming derivatives.

本発明に用いられる芳香族ポリエステルは1種の芳香族
ポリエステルのみでなく、2種以上の芳香族の混合物で
あっても差支えない。
The aromatic polyester used in the present invention is not limited to one type of aromatic polyester, but may be a mixture of two or more types of aromatic polyesters.

特に好ましい芳香族ポリエステルはポリブチレンテレフ
タレートである。
A particularly preferred aromatic polyester is polybutylene terephthalate.

本発明に用いられる酸化チタンはルチル型酸化チタンで
ある。
The titanium oxide used in the present invention is rutile-type titanium oxide.

酸化チタンにはルチル型とアナターゼ型とがある。Titanium oxide has rutile type and anatase type.

アナターゼ型酸化チタンは、ルチル型に比してモール硬
度が軟かく、押出機等を用いて組成物を製造する際に押
出機等の摩耗が少なく、またマトリックスへの悪影響が
少ない等の利点を有していることから広く用いられてい
るが、光反射特性、遮蔽特性等が劣り、本発明の目的に
は多量の添加配合を必要とし、また光反射率も低い欠陥
がある。
Anatase-type titanium oxide has a lower Mohr hardness than rutile-type titanium oxide, and has advantages such as less wear on the extruder when producing compositions using an extruder, etc., and less negative impact on the matrix. Although it is widely used because of its low light reflection properties and shielding properties, it requires a large amount of additives for the purpose of the present invention, and also has low light reflectance.

また、ルチル型酸化チタンの中では塩素法により製造さ
れたものが、品質安定性が高いことから特に好ましく使
用される。
Furthermore, among rutile-type titanium oxides, those produced by the chlorine method are particularly preferably used because of their high quality stability.

本発明に用いられる酸化チタンの粒径は0.01〜10
μ、さらに好ましくは0.1〜1μの範囲のものである
The particle size of titanium oxide used in the present invention is 0.01 to 10
μ, more preferably in the range of 0.1 to 1 μ.

粒径は0.05%のへキサメタリン酸ナトリウム溶液2
50CCに酸化チタン5 grを加え、3分間高速攪拌
分散後、遠心沈降法(1000r、p、m)にて測定し
た重量メジアン径である。
Particle size is 0.05% sodium hexametaphosphate solution 2
This is the weight median diameter measured by adding 5 gr of titanium oxide to 50 CC and dispersing with high speed stirring for 3 minutes, followed by centrifugal sedimentation (1000 r, p, m).

酸化チタンのね径が10μを超えると、飽和芳香族ポリ
エステルへの分散が悪くなり、組成物成形品のL値、外
観特性が悪く、又靭性も低いものしか得られず好ましく
ない。
If the thread diameter of titanium oxide exceeds 10 μm, dispersion into the saturated aromatic polyester will be poor, resulting in poor L value and appearance properties of the composition molded product, as well as low toughness, which is undesirable.

酸化チタンの粒径が0.01ミクロン未満では、酸化チ
タンそのものを製造することが極めて困難であり、コス
ト的にも極めて高く好ましくない。
If the particle size of titanium oxide is less than 0.01 micron, it is extremely difficult to produce titanium oxide itself, and the cost is also extremely high, which is undesirable.

本発明に用いられる酸化チタンの添加量は、飽和芳香族
ポリエステル100重量部当り5〜120重量部、好ま
しくは10〜ioo重量部の範囲である。
The amount of titanium oxide used in the present invention is in the range of 5 to 120 parts by weight, preferably 10 to ioo parts by weight, per 100 parts by weight of the saturated aromatic polyester.

この酸化チタンの添加量は、通常プラスチックの着色や
隠ぺいのために酸化チタンを添加する量(例えば0.5
〜5重量部)をはるかに越えるものである。
The amount of titanium oxide added is the amount normally added to color or hide plastics (for example, 0.5
~5 parts by weight).

酸化チタンの添加量が5重量部未満では組成物成形体の
L値が93以上のものが得られず、又、光を遮蔽する効
果も少く好ましくない。
If the amount of titanium oxide added is less than 5 parts by weight, it is not possible to obtain a molded composition having an L value of 93 or more, and the light shielding effect is also small, which is not preferable.

酸化チタンの添加量が120重量部以上では、L値の向
上は望めず、成形も困難となり、靭性も大巾に低下する
欠点がある。
If the amount of titanium oxide added is 120 parts by weight or more, no improvement in the L value can be expected, molding becomes difficult, and the toughness is also significantly reduced.

本発明組成物は、種々の添加剤、例えば、安定剤、難燃
剤、改質剤、゛成形性改良剤、結晶化促進剤、補強剤等
を含有してもよい。
The composition of the present invention may contain various additives, such as stabilizers, flame retardants, modifiers, moldability improvers, crystallization promoters, reinforcing agents, and the like.

また、本発明の目的とする特性を低下させない範囲量で
他の熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂を含有してもよ
い。
Further, other thermoplastic resins or thermosetting resins may be contained in amounts within a range that does not reduce the properties aimed at by the present invention.

本発明の組成物は種々の方法で製造し得る。Compositions of the invention can be manufactured in a variety of ways.

例えば、飽和芳香族ポリエステルと酸化チタンを共に押
出混合機中に入れて成形用ペレットを作る。
For example, a saturated aromatic polyester and titanium oxide are placed together in an extrusion mixer to form pellets for molding.

あるいは、本発明組成物をトライブレンドし、直接射出
成形またはトランスファー成形により成形する等である
Alternatively, the composition of the present invention may be triblended and molded by direct injection molding or transfer molding.

以下、実施例により本発明を詳述する。Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples.

なお、例中の部は重量部である。Note that parts in the examples are parts by weight.

ポリエステルの極限粘度はオルソクロロフェノールを溶
媒として35℃で測定したものである。
The intrinsic viscosity of polyester is measured at 35°C using orthochlorophenol as a solvent.

実施例1〜5、比較例1 ※※ 120℃で5時間乾燥したポリフチレンテレフタレート
(極限粘度1゜01)100部および特定の酸化チタン
を第1表に示した割合で配合し、エクストルーダーを用
いて250℃で溶融混合押出し、ペレットを得た。
Examples 1 to 5, Comparative Example 1 ※※ 100 parts of polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 1°01) dried at 120°C for 5 hours and a specific titanium oxide were blended in the proportions shown in Table 1, and an extruder was used. The mixture was melt mixed and extruded at 250° C. to obtain pellets.

得られたペレットから、射出成形機を用いて直径50%
φ厚さ2駕の試験片を作成した。
From the obtained pellets, use an injection molding machine to reduce the diameter to 50%.
A test piece with a thickness of 2 mm was prepared.

次に〜・ンター型カラー・メーターによりり、a、bの
値を測定した。
Next, the values of a and b were measured using a computer type color meter.

得られた結果を表2に示した。実施例2について、射出
成形機を用いて ASTM D638引張試験用、ASTMD256衝
撃試験用およびASTM D648熱変形試験用成形
片を作成し、それぞれ評価を行った結果を表2に示した
The results obtained are shown in Table 2. Regarding Example 2, molded pieces for ASTM D638 tensile test, ASTM D256 impact test, and ASTM D648 thermal deformation test were prepared using an injection molding machine, and the results of each evaluation are shown in Table 2.

タンの如き充填剤を多量に添加したにもかかわらず、極
めて高い破断伸度および衝撃強度を有していることは、
驚異的なことである。
Despite adding a large amount of filler such as tan, it has extremely high elongation at break and impact strength.
This is amazing.

さらに熱変形温度も極めて高い特徴も有している。Furthermore, it also has an extremely high heat distortion temperature.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 粒径0.01〜10μのルチル型酸化チタンを、芳
香族ポリエステル100重量部当り5〜120重量部含
有し、且つL値が93以上であることを特徴とする発光
ダイオード表示板用ポリエステル樹脂組成物。 2 芳香族ポリエステルがポリブチレンテレフタレート
である特許請求の範囲第1項記載の組成物。
[Scope of Claims] 1. A light emitting device containing 5 to 120 parts by weight of rutile titanium oxide with a particle size of 0.01 to 10 μm per 100 parts by weight of aromatic polyester, and having an L value of 93 or more. Polyester resin composition for diode display boards. 2. The composition according to claim 1, wherein the aromatic polyester is polybutylene terephthalate.
JP52051280A 1977-05-06 1977-05-06 polyester resin composition Expired JPS5830745B2 (en)

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