JP3428600B2 - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JP3428600B2
JP3428600B2 JP03683594A JP3683594A JP3428600B2 JP 3428600 B2 JP3428600 B2 JP 3428600B2 JP 03683594 A JP03683594 A JP 03683594A JP 3683594 A JP3683594 A JP 3683594A JP 3428600 B2 JP3428600 B2 JP 3428600B2
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titanium oxide
resin composition
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敏昭 奥園
典昭 本田
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、機械的性質、熱的性
質、電気的性質、成形時の流動性(以下流動性と略記)
に優れ、特に高い光線反射率を有する樹脂組成物に関
し、液晶表示のバックライト表示板、照光式ブッシュス
イッチ、光電スイッチの反射板などの高度の光線反射率
を必要とする分野で使用できる。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to mechanical properties, thermal properties, electrical properties, fluidity during molding (hereinafter abbreviated as fluidity).
The resin composition having excellent light reflectance, particularly high light reflectance, can be used in a field requiring a high light reflectance such as a liquid crystal display backlight display plate, an illuminated bush switch, and a photoelectric switch reflection plate.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、光線反射板としては、ガラス製や
樹脂成形品に金属メッキ加工や塗装したものが使用され
てきた。ガラス製反射板は、重くて割れやすいという欠
点があった。樹脂成形品に金属メッキ加工した反射板
は、メッキ加工費用が高く、トータルコストが高いとい
う問題点もあった。従って、低価格で、後加工の必要が
なく高い光線反射率を有する樹脂成形品が求められてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, as the light reflector, a glass-made or resin-molded product which has been metal-plated or coated has been used. The glass reflector is heavy and easily broken. The reflector plate obtained by metal-plating a resin molded product has a problem that the plating cost is high and the total cost is high. Therefore, there is a demand for a resin molded product that is low in cost and has high light reflectance without the need for post-processing.

【0003】高い光線反射率を有する樹脂成形品を得る
方法としては、例えば、特開昭57−83549号公報
記載の方法が考えられる。該公報には、芳香族ポリカー
ボネート(以下PCと略記)と酸化チタンなどの顔料、
シラン系カップリング剤を均一にブレンドした後、28
0℃で溶融混練してペレットを得、該ペレットを280
℃で成形して良好な色相を示す成形品が得られることが
開示されている。
As a method for obtaining a resin molded article having a high light reflectance, for example, the method described in JP-A-57-83549 can be considered. In this publication, an aromatic polycarbonate (hereinafter abbreviated as PC) and a pigment such as titanium oxide,
After uniformly blending the silane coupling agent,
Melt kneading at 0 ° C. to obtain pellets,
It is disclosed that a molded product having a good hue can be obtained by molding at ° C.

【0004】特開昭57−83549号公報の記載に準
じ、PC90重量部、酸化チタン10重量部、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン1重量部からなる
組成物から試験片を成形した結果、確かに着色性は良好
であったが、酸化チタンの配合量が10重量部と多いこ
とから、溶融粘度が高くなり、薄肉成形品(1.6×1
2.7×127mm)を成形する際には、樹脂温度を3
00℃以上とする必要があり、その結果試験片表面にシ
ルバーが多発し、引張り強さや破断伸びの著しく低い試
験片しか得られない。
According to the description of JP-A-57-83549, a test piece was molded from a composition comprising 90 parts by weight of PC, 10 parts by weight of titanium oxide and 1 part by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. Although the coloring property was certainly good, the blending amount of titanium oxide was as large as 10 parts by weight, so that the melt viscosity became high and the thin-walled molded product (1.6 × 1
When molding 2.7 x 127 mm), set the resin temperature to 3
It is necessary to set the temperature to 00 ° C. or higher, and as a result, silver frequently occurs on the surface of the test piece, and only a test piece having extremely low tensile strength and elongation at break can be obtained.

【0005】また、特公昭63−26140号には、P
Cと末端停止ポリオルガノ水素シロキサン、酸化チタ
ン、安定剤からなる樹脂組成物が開示されている。特公
昭63−26140号公報記載の組成物も、溶融粘度が
高いので、溶融混練温度が288℃、成形温度が300
℃以上と高い。また、光線反射板として使用する場合
は、酸化チタンの添加率が3重量部以上、好ましくは7
〜15重量部必要となる。酸化チタンを3重量部以上添
加したPCを288℃以上で溶融混練後、樹脂温度30
0℃以上で射出成形すると、末端停止ポリオルガノ水素
シロキサンや安定剤を添加したとしても、酸化チタンに
よるPCの熱分解促進作用を抑制できず、成形品表面に
シルバーが発生し、商品価値を著しく損なうものであっ
た。
In Japanese Patent Publication No. 63-26140, P
A resin composition is disclosed which comprises C and an end-capped polyorganohydrogen siloxane, titanium oxide, and a stabilizer. The composition described in JP-B-63-26140 also has a high melt viscosity, so that the melt-kneading temperature is 288 ° C. and the molding temperature is 300.
Higher than ℃. When used as a light reflector, the addition ratio of titanium oxide is 3 parts by weight or more, preferably 7 parts by weight or more.
~ 15 parts by weight is required. After melting and kneading PC containing 3 parts by weight or more of titanium oxide at 288 ° C. or higher, the resin temperature is 30
When injection molding is performed at 0 ° C or higher, even if a polyorganohydrogen siloxane having a terminal end or a stabilizer is added, the thermal decomposition accelerating action of PC due to titanium oxide cannot be suppressed, silver is generated on the surface of the molded product, and the commercial value is significantly impaired. It was a thing.

【0006】特公昭63−31513号にも、PC、オ
リゴマーまたはポリマーの炭化水素オキシシロキサン、
リン系安定剤、エポキシ系安定剤からなる樹脂組成物が
開示されている。この場合も、溶融粘度が高いので28
8〜316℃で溶融混練、ペレット化し、ペレットを3
16℃以上の温度で成形する方法が開示されている。
Japanese Patent Publication No. 63-31513 also discloses PC, oligomeric or polymeric hydrocarbon oxysiloxanes,
A resin composition comprising a phosphorus stabilizer and an epoxy stabilizer is disclosed. In this case also, since the melt viscosity is high, 28
Melt kneading at 8 to 316 ° C, pelletizing, and pelletizing
A method of molding at a temperature of 16 ° C. or higher is disclosed.

【0007】本発明者らは特公昭63−31513の方
法に準じ、PC100重量部、酸化チタン3重量部、
1,3−ジフェニルテトラエトキシジシロキサン0.4
重量部およびリン系安定剤0.1重量部、エポキシ系安
定剤0.1重量部からなる組成物を溶融混練し、ペレッ
トを得て衝撃試験片と、ASTM−D638に準じた引
張り試験片を成形した。得られた試験片の着色性は良好
であったが、試験片表面にはシルバーが多数発生し、破
断伸びは5%以下と低く、実用性の非常に低いものであ
った。
According to the method of Japanese Examined Patent Publication No. 63-31513, the inventors of the present invention, 100 parts by weight of PC, 3 parts by weight of titanium oxide,
1,3-diphenyltetraethoxydisiloxane 0.4
By weight, a composition comprising 0.1 part by weight of a phosphorus-based stabilizer and 0.1 part by weight of an epoxy-based stabilizer is melt-kneaded to obtain pellets, and an impact test piece and a tensile test piece according to ASTM-D638 are obtained. Molded. Although the obtained test piece had good colorability, a large amount of silver was generated on the surface of the test piece and the elongation at break was as low as 5% or less, which was very low in practicality.

【0008】特開平3−247670号には、ポリオキ
シアルキレン誘導体とマレイン酸類との共重合体によっ
て表面処理した酸化チタン等をPCに添加する方法が開
示されている。該公報の記載によれば、表面処理した酸
化チタン1%をPCに添加したペレットを、340℃窒
素気流中1時間処理後の粘度平均分子量の低下は約10
00と低いとされている。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 3-247670 discloses a method of adding titanium oxide or the like surface-treated with a copolymer of a polyoxyalkylene derivative and maleic acids to PC. According to the description of the publication, the viscosity average molecular weight of the pellet obtained by adding 1% of the surface-treated titanium oxide to PC was treated for 1 hour in a nitrogen stream at 340 ° C., the decrease in viscosity average molecular weight was about 10%.
It is said to be as low as 00.

【0009】本発明者らも、特開平3−247670号
によりPC100重量部に対し、表面処理した酸化チタ
ンを7重量部配合し、シリンダー温度280℃の単軸押
出機により溶融混練後ペレット化した。このペレットを
120℃で7時間予備乾燥後、樹脂温度300℃で試験
片を成形した。この試験片は酸化チタンの配合比率が高
いこともあり、試験片表面にシルバーが発生し、シルバ
ー発生部分とシルバーの発生していない部分の光線反射
率が異なり、反射板用樹脂組成物としては、不適当であ
る。
The inventors of the present invention also blended 7 parts by weight of surface-treated titanium oxide with 100 parts by weight of PC according to JP-A-3-247670, melt-kneading the mixture with a single screw extruder at a cylinder temperature of 280 ° C., and then pelletizing. . After pre-drying the pellets at 120 ° C. for 7 hours, a test piece was molded at a resin temperature of 300 ° C. This test piece may have a high compounding ratio of titanium oxide, silver is generated on the surface of the test piece, and the light reflectance of the portion where silver is not generated and the portion where silver is not generated are different, and as a resin composition for a reflector, Is inappropriate.

【0010】特開平4−159359号には、PCとア
ルミニムと珪素の含水酸化物で処理された酸化チタン
粉体、特定の珪素化合物からなる組成物が反射板とて有
効であることが開示されている。しかしながら、PC自
体溶融粘度が高く、PC100重量部に対し、上記方法
で処理された酸化チタン粉体を5重量部以上配合した組
成物の溶融粘度はさらに高くなり、その結果として、成
形温度を高くしないと薄肉成形品が成形できなかった。
上記方法で処理された酸化チタン粉体を5重量部以上配
合したPC組成物であっても、300℃以上の高温で成
形すると、PCの分解が起こり、シルバーの発生による
光線反射率の低下、機械的性質の低下を生じ、商品価値
の著しく低い成形品しか得られなかった。
[0010] Japanese Patent Laid-Open No. 4-159359, PC and A <br/> Rumini U arm and silicon titanium oxide powder treated with hydrous oxide of a composition comprising a specific silicon compound and a reflection plate It is disclosed to be effective. However, the PC itself has a high melt viscosity, and the composition obtained by blending 5 parts by weight or more of the titanium oxide powder treated by the above method with 100 parts by weight of PC has an even higher melt viscosity, resulting in a higher molding temperature. Otherwise, the thin-walled molded product could not be molded.
Even in a PC composition containing 5 parts by weight or more of titanium oxide powder treated by the above method, when molded at a high temperature of 300 ° C. or higher, PC is decomposed, and the light reflectance is lowered due to the generation of silver. Only a molded product having a remarkably low commercial value was obtained due to deterioration of mechanical properties.

【0011】成形時の樹脂温度を低くするため、溶融粘
度の低い低分子量PC、例えば粘度平均分子量1500
0のPCに、酸化チタン粉体を5重量部以上とシラン系
カップリング剤や熱安定剤を配合した組成物では、シル
バーの発生はないが、クラックが発生しやすく、機械的
性質の低下も大きく所望の製品が得難い。
In order to lower the resin temperature during molding, a low molecular weight PC having a low melt viscosity, for example, a viscosity average molecular weight of 1500
In a composition in which 5 parts by weight or more of titanium oxide powder and a silane coupling agent or a heat stabilizer are mixed with 0 PC, silver does not occur, but cracks easily occur and mechanical properties are deteriorated. Large and difficult to obtain the desired product.

【0012】[0012]

【本発明が解決しようとする課題】本発明は、機械的性
質、熱的性質、電気的性質、成形時の流動性に優れ、低
温成形が可能で、シルバーの発生がなく、特に高い光線
反射率を有する光線反射板を賦与することができる樹脂
組成物を提供するにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has excellent mechanical properties, thermal properties, electrical properties, fluidity at the time of molding, can be molded at low temperature, does not generate silver, and has a particularly high light reflection. Another object is to provide a resin composition capable of imparting a light reflection plate having an index.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の事
情に鑑み、種々多角的に検討を行い、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂と熱可塑性ポリエステルからなる樹脂組成物
に酸化チタンを配合した樹脂組成物、さらにはシラン系
カップリング剤や、難燃剤として分子量1000以上の
有機ハロゲン化合物を配合した樹脂組成物が成形時の流
動性に優れ、低温で成形が可能であり、シルバーの発生
がなく、高い光線反射率、白色度ならびに荷重撓み温度
や機械的強度に優れており光線反射板様樹脂組成物とし
て好適であることを見い出した。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, the present inventors have made various investigations and made a resin composition in which titanium oxide is mixed with a resin composition composed of an aromatic polycarbonate resin and a thermoplastic polyester. Resin composition containing a silane coupling agent or an organic halogen compound having a molecular weight of 1000 or more as a flame retardant has excellent fluidity during molding, can be molded at a low temperature, and does not generate silver. It has been found that it is suitable as a light-reflecting plate-like resin composition because it is excellent in high light reflectance, whiteness, load deflection temperature and mechanical strength.

【0014】すなわち、本発明は、(A)(a1)芳香
族ポリカーボネート90〜40重量%と、(a2)熱可
塑性ポリエステル10〜60重量%からなる樹脂組成物
100重量部に対し、(B)酸化チタン3〜25重量部
および(C)分子量1000以上の有機ハロゲン化合物
7〜20重量部配合してなる樹脂組成物に関する。
That is, according to the present invention, (A) (a 1 ) aromatic polycarbonate of 90 to 40% by weight and (a 2 ) thermoplastic polyester of 10 to 60% by weight relative to 100 parts by weight of a resin composition, B) 3 to 25 parts by weight of titanium oxide
And (C) a resin composition containing 7 to 20 parts by weight of an organic halogen compound having a molecular weight of 1000 or more.

【0015】本発明の樹脂組成物は、熱安定性と流動性
に優れているので、比較的低温での成形が可能であり、
射出成形時の樹脂温度は、300℃前後でも殆どシルバ
ーの発生しない成形品の成形が可能であるが、好ましく
は290℃以下、さらに好ましくは280℃以下であ
る。射出成形時の樹脂温度は、成形機によって多少異な
るが、通常シリンダー設定温度より5〜20℃高いこと
が多くその点注意が必要である。
Since the resin composition of the present invention is excellent in thermal stability and fluidity, it can be molded at a relatively low temperature,
The resin temperature at the time of injection molding can mold a molded product with almost no silver even at around 300 ° C., but is preferably 290 ° C. or less, more preferably 280 ° C. or less. The resin temperature at the time of injection molding is slightly different depending on the molding machine, but usually it is higher than the cylinder set temperature by 5 to 20 ° C., and care must be taken in that respect.

【0016】本発明の樹脂組成物を構成する樹脂成分に
おいて、PCの割合が40重量%より低い場合には荷重
撓み温度や衝撃強度の低下が大きく好ましくない。逆に
PCの割合が90重量%より多くなると流動性の低下が
大きく、成形時の樹脂温度が300℃を超え、シルバー
が発生し易く実用性を損なうので好ましくない。従っ
て、PCの割合は上記範囲に設定され、他の樹脂成分で
ある熱可塑性ポリエステルの配合比率は10〜60重量
%である。
In the resin component constituting the resin composition of the present invention, when the proportion of PC is lower than 40% by weight, the deflection temperature under load and the impact strength are largely decreased, which is not preferable. On the other hand, when the proportion of PC is more than 90% by weight, the fluidity is largely lowered, the resin temperature during molding exceeds 300 ° C., silver is liable to be generated, and the practicality is impaired, which is not preferable. Therefore, the proportion of PC is set in the above range, and the blending ratio of the thermoplastic polyester which is another resin component is 10 to 60% by weight.

【0017】またPCの粘度平均分子量は18,000
〜28,000、好ましくは、20,000〜26,0
00である。PCの粘度平均分子量が18,000より
低いと機械的性質の低下が大きく、28,000を超え
ると溶融粘度が高すぎ、成形時の樹脂温度が300℃を
超える高温となり好ましくない。
The viscosity average molecular weight of PC is 18,000.
˜28,000, preferably 20,000 to 26.0
00. If the viscosity average molecular weight of PC is lower than 18,000, the mechanical properties are largely deteriorated, and if it exceeds 28,000, the melt viscosity is too high, and the resin temperature during molding becomes higher than 300 ° C., which is not preferable.

【0018】本発明に使用されるPCは、それ自体従来
公知の製造法により得られるものが使用される。すなわ
ち、反応に不活性な有機溶媒、アルカリ水溶液の存在
下、二価フェノール系化合物およびホスゲンと反応させ
た後、第三級アミンもしくは第四級アンモニウム塩など
の重合触媒を添加して重合させる界面重合法や、二価フ
ェノール系化合物をピリジンまたはピリジンと不活性溶
媒の混合溶液に溶解し、ホスゲンを導入し直接PCを製
造するピリジン法等などであり、上記の反応に際し、必
要に応じて、分子量調節剤、分岐化剤などが使用され
る。
As the PC used in the present invention, one obtained by a conventionally known manufacturing method is used. That is, in the presence of an organic solvent inert to the reaction, an aqueous alkali solution, a dihydric phenol compound and phosgene are reacted, and then a polymerization catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt is added to perform polymerization. Polymerization method, a pyridine method or the like in which a dihydric phenol compound is dissolved in pyridine or a mixed solution of pyridine and an inert solvent, and phosgene is introduced to directly produce PC. In the above reaction, when necessary, Molecular weight regulators, branching agents, etc. are used.

【0019】PCの製造に使用される二価フェノール系
化合物としては、具体的には、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)オクタン、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−
ビス(4−ヒドロキシ−3−ターシャリブチルフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブ
ロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロ
パンのようなビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘ
キサンのようなビス(ヒドロキシアリール)シクロアル
カン類;4,4´−ジヒドロキシジフェニールエーテ
ル、4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチルジフ
ェニールエーテルのようなジヒドロキシジアリールエー
テル類; 4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジメチ
ルジフェニールスルヒドのようなジヒドロキシジアリー
ルスルヒド類;4,4´−ジヒドロキシ−3,3´−ジ
メチルジフェニールスルホキシドのようなジヒドロキシ
ジアリールスルホキシド類;4,4´−ジヒドロキシ−
3,3´−ジメチルジフェニールスルホンのようなジヒ
ドロキシジアリールスルホン類などが単独または2種以
上混合して使用できる。
Specific examples of the dihydric phenol compound used in the production of PC include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-
Hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-
Bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane , Bis (hydroxyaryl) alkanes such as 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane;
Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4, Dihydroxydiaryl ethers such as 4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether; 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfides such as dihydroxydiaryl sulfides; Dihydroxy diaryl sulfoxides such as 4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide; 4,4'-dihydroxy-
Dihydroxydiarylsulfones such as 3,3′-dimethyldiphenylsulfone may be used alone or in combination of two or more.

【0020】本発明に使用される熱可塑性ポリエステル
は、脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル、全芳香
族ポリエステルなどが使用できる。具体的には、ジカル
ボン酸またはその誘導体と、2価以上の多価のアルコー
ルまたは多価フェノール化合物から得られる重縮合体;
ジカルボン酸またはその誘導体と環状エーテル化合物と
から得られる重合体;ジカルボンの金属塩とジハロゲン
化合物とからの重縮合体;環状エステル化合物の開環重
合体などがあげられる。ここで言うジカルボン酸の誘導
体とは、酸無水物、エステル、酸ハライド等を言う。ジ
カルボン酸は、脂肪族であっても芳香族であってもよ
い。
As the thermoplastic polyester used in the present invention, aliphatic polyester, aromatic polyester, wholly aromatic polyester and the like can be used. Specifically, a polycondensate obtained from a dicarboxylic acid or its derivative and a divalent or higher polyhydric alcohol or a polyhydric phenol compound;
Examples thereof include polymers obtained from dicarboxylic acids or their derivatives and cyclic ether compounds; polycondensates of metal salts of dicarboxylic acids and dihalogen compounds; ring-opening polymers of cyclic ester compounds. The term "dicarboxylic acid derivative" as used herein means an acid anhydride, an ester, an acid halide or the like. The dicarboxylic acid may be aliphatic or aromatic.

【0021】芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、クロルフタル
酸、ニトロフタル酸、p−カルボキシルフェニル酢酸、
p−フェニレンジ酢酸、m−フェニレンジグリコール
酸、p−フェニレンジグリコール酸、ジフェニルジ酢
酸、ジフェニル−p,p’−ジカルボン酸、ジフェニル
エーテル−p,p’−ジカルボン酸、ジフェニル−m,
m’−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4’−ジ酢酸、
ジフェニルメタン−p,p’−ジカルボン酸、ジフェニ
ルエタン−p,p’ジカルボン酸−スチルベンジカルボ
ンン酸、ジフェニルブタン−p,p−ジカルボン酸、ベ
ンゾフェノン−4,4’−ジカルボン酸、ナフタリン−
1,4−ジカルボン酸、ナフタリン−1,5−ジカルボ
ン酸、ナフタリン−2,6−ジカルボン酸、ナフタリン
−2,7−ジカルボン酸、p−カルボキシフェノキシ酢
酸、p−カルボキシフェノキシブチル酸、1,2−ジフ
ェノキシプロパン−p,p−ジカルボン酸、1,3−ジ
フェノキシプロパン−p,p’−ジカルボン酸、1,4
−ジフェノキシブタン−p,p’−ジカルボン酸、1,
5−ジフェノキシペンタン−p,p’−ジカルボン酸、
1,6−ジフェノキシヘキサン−p,p’−ジカルボン
酸、p−(p−カルボキシフェノキシ)安息香酸、1,
2−ビス(2−メトキシフェノキシ)−エタン−p,
p’−ジカルボン酸、1,3−ビス(2−メトキシフェ
ノキシ)−プロパン−p,p’−ジカルボン酸等を挙げ
ることができる。
Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, chlorophthalic acid, nitrophthalic acid, p-carboxylphenylacetic acid,
p-phenylenediacetic acid, m-phenylenediglycolic acid, p-phenylenediglycolic acid, diphenyldiacetic acid, diphenyl-p, p'-dicarboxylic acid, diphenylether-p, p'-dicarboxylic acid, diphenyl-m,
m'-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-diacetic acid,
Diphenylmethane-p, p'-dicarboxylic acid, diphenylethane-p, p'dicarboxylic acid-stilbenedicarboxylic acid, diphenylbutane-p, p-dicarboxylic acid, benzophenone-4,4'-dicarboxylic acid, naphthalene-
1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, p-carboxyphenoxyacetic acid, p-carboxyphenoxybutyric acid, 1,2 -Diphenoxypropane-p, p-dicarboxylic acid, 1,3-diphenoxypropane-p, p'-dicarboxylic acid, 1,4
-Diphenoxybutane-p, p'-dicarboxylic acid, 1,
5-diphenoxypentane-p, p'-dicarboxylic acid,
1,6-diphenoxyhexane-p, p'-dicarboxylic acid, p- (p-carboxyphenoxy) benzoic acid, 1,
2-bis (2-methoxyphenoxy) -ethane-p,
Examples thereof include p'-dicarboxylic acid and 1,3-bis (2-methoxyphenoxy) -propane-p, p'-dicarboxylic acid.

【0022】また、脂肪族ジカルボン酸としては、例え
ば、蓚酸、琥珀酸、アジピン酸、コルク酸、マゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ウンデカンジ
カルボン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。好
ましいジカルボン酸の例は、芳香族ジカルボン酸であ
り、さらに好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸、
ナフタリン−2,6−ジカルボン酸を挙げることができ
る。
Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include oxalic acid, succinic acid, adipic acid, corkic acid, mazelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, maleic acid and fumaric acid. Examples of preferred dicarboxylic acids are aromatic dicarboxylic acids, more preferably terephthalic acid, isophthalic acid,
Mention may be made of naphthalene-2,6-dicarboxylic acid.

【0023】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロパン−1,2−ジオール、プロパン−1,3
−ジオール、ブタン−1,3−ジオール、ブタン−1,
4−ジオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジ
オール、cis−2−ブテン−1,4−ジオール、tr
ans−2−ブテン−1,4−ジオール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、ヘプタメチレングリコール、オクタメ
チレングリコール、デカメチレングリコール等が挙げら
れる。
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propane-1,2-diol, propane-1,3.
-Diol, butane-1,3-diol, butane-1,
4-diol, 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, cis-2-butene-1,4-diol, tr
Examples include ans-2-butene-1,4-diol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, heptamethylene glycol, octamethylene glycol, decamethylene glycol and the like.

【0024】好ましい多価のアルコールの例は、エチレ
ングリコール、プロパン−1,2−ジオール、プロパン
−1,3−ジオール、ブタン−1,3−ジオール、ブタ
ン−1,4−ジオールを挙げることができ、さらに好ま
しくは、エチレングリコール、ブタン−1,4−ジオー
ルを挙げることができる。多価フェノール化合物として
は、ヒドロキノン、レゾルシン、4,4’−ジヒドロキ
シジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘ
キサン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)スルフォン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)ケトン、4−ヒドロキシフェニル−3−ヒ
ドロキシフェニルケトン等を挙げることができる。
Examples of preferred polyhydric alcohols include ethylene glycol, propane-1,2-diol, propane-1,3-diol, butane-1,3-diol, butane-1,4-diol. Of these, ethylene glycol and butane-1,4-diol are more preferable. Examples of the polyhydric phenol compound include hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy). Phenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-
Examples thereof include hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, 4-hydroxyphenyl-3-hydroxyphenylketone and the like.

【0025】前記した環状エーテル化合物としては、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド等を挙げるこ
とができ、また前記環状エステル化合物としては、ε−
カプロラクトン、δ−バレロラクトンを挙げることがで
きる。ジカルボン酸金属塩と反応されるジハロゲン化合
物は、上記多価アルコールまたは、多価フェノール化合
物の水酸基を塩素、または、臭素などのハロゲン原子で
置換することによって得られる化合物を言う。本発明の
樹脂組成物に使用される熱可塑性ポリエステルは、以上
の原料を使用し公知の方法例えば、エステル交換法、直
接脱水縮合、界面重縮合による脱ハロゲン化金属等の方
法によって製造される。
Examples of the above cyclic ether compound include ethylene oxide and propylene oxide, and examples of the above cyclic ester compound include ε-
Caprolactone and δ-valerolactone may be mentioned. The dihalogen compound that is reacted with the metal salt of dicarboxylic acid means a compound obtained by substituting the hydroxyl group of the polyhydric alcohol or the polyhydric phenol compound with a halogen atom such as chlorine or bromine. The thermoplastic polyester used in the resin composition of the present invention is produced using the above-mentioned raw materials by a known method such as a transesterification method, direct dehydration condensation, and dehalogenation metal by interfacial polycondensation.

【0026】好ましい熱可塑性ポリエステルは、ポリエ
チレンテレフタレート(以下PETと略記)、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
(以下PBTと略記)、ポリエチレンナフタレート、ポ
リブチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノ
ールテレフタレートなどをあげることができる。また、
ポリエチレンイソフタレート/テレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート/イソフタレート、ポリブチレン
テレフタレート/デカンジカルボキシレートなどの共重
合ポリエステルを使用することもできる。これらのう
ち、特に好ましいのは、PBTおよびPETである。
Preferred thermoplastic polyesters include polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET), polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PBT), polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polycyclohexane dimethanol terephthalate, and the like. it can. Also,
Copolymerized polyesters such as polyethylene isophthalate / terephthalate, polybutylene terephthalate / isophthalate, polybutylene terephthalate / decane dicarboxylate can also be used. Of these, particularly preferred are PBT and PET.

【0027】本発明に使用できる熱可塑性ポリエステル
は,フェノールとテトラクロロエチレンとを6対4の重
量比で混合した混合溶媒中30℃で測定した極限粘度が
0.3以上、通常0.6〜1.5のものが好ましく、
0.3未満では破断伸びなどの機械的強度の低下が大き
く好ましくない。極限粘度が1.5を超えると組成物の
溶融粘度が高くなり、成形温度も高くなるので好ましく
ない。
The thermoplastic polyester which can be used in the present invention has an intrinsic viscosity of 0.3 or more, usually 0.6 to 1. When measured at 30 ° C. in a mixed solvent in which phenol and tetrachloroethylene are mixed at a weight ratio of 6: 4. 5 is preferable,
If it is less than 0.3, the mechanical strength such as elongation at break is lowered, which is not preferable. If the intrinsic viscosity exceeds 1.5, the melt viscosity of the composition increases and the molding temperature also increases, which is not preferable.

【0028】本発明に使用される酸化チタンは、樹脂組
成物の耐光性の点から塩素法で製造されるルチル型の結
晶構造のものが好ましい。酸化チタン表面は酸化亜鉛、
アルミ、シリカ処理したものが使用できる。さらに公
知のシラン系カップリング剤、例えば、セチルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
メチルハイドロゼンポリシロキサン、メチルハイドロゼ
ンポリシロキサンにジルコニウム塩を配合した有機シラ
ン化合物で処理した酸化チタンが使用できる。
The titanium oxide used in the present invention preferably has a rutile type crystal structure produced by the chlorine method from the viewpoint of light resistance of the resin composition. The surface of titanium oxide is zinc oxide ,
Alumina, is obtained by silica treatment can be used. Further known silane coupling agents, for example, cetyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane,
Methylhydrogenpolysiloxane and titanium oxide treated with an organosilane compound obtained by blending methylhydrogenpolysiloxane with a zirconium salt can be used.

【0029】酸化チタンの粒径は0.05〜5μm、好
ましくは0.1〜1μmのものが好適に使用される。酸
化チタンの粒径が0.05μmより小さい場合には、光
線反射率が低下し、一方5μmを超える場合には成形品
表面の凹凸が目立ち外観不良を起こしたり、また機械的
性質、特に破断伸びの低下が大きくなるので好ましくな
い。
Titanium oxide having a particle size of 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 1 μm is preferably used. When the particle size of titanium oxide is smaller than 0.05 μm, the light reflectance decreases, while when it exceeds 5 μm, irregularities on the surface of the molded product are conspicuous, causing poor appearance, and mechanical properties, especially elongation at break. Is greatly reduced, which is not preferable.

【0030】酸化チタンは樹脂成分100重量部に対
し、3〜25重量部、好ましくは7〜15重量部の範囲
で配合される。酸化チタンの配合比率が3重量部より低
い場合には、薄肉成形品の場合光線が透過し、反射率が
低下するので好ましくない。また、25重量部を超える
と、溶融粘度が著しく高くなり、成形時の樹脂温度も3
00℃を越えるようになり、さらに酸化チタンによるP
Cの分解が増進される危険性があり好ましくない。
Titanium oxide is added in an amount of 3 to 25 parts by weight, preferably 7 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component. When the compounding ratio of titanium oxide is lower than 3 parts by weight, a thin-walled molded product is not preferable because light rays are transmitted therethrough and the reflectance is lowered. Further, if it exceeds 25 parts by weight, the melt viscosity becomes extremely high, and the resin temperature at the time of molding becomes 3
The temperature exceeds 00 ° C, and P due to titanium oxide
There is a risk that the decomposition of C is promoted, which is not preferable.

【0031】本発明の組成物をUL規格94号でV−1
以上に難燃化するためには、分子量1000以上の有機
ハロゲン化合物を〜20重量部、好ましくは7〜15
重量部配合される。このような有機ハロゲン化合物とし
て、テトラブロムビスフェーノールAを出発原料とした
重合度3〜25のカーボネートオリゴマーや、ブロム化
ポリスチレン、ブロム化エポキシ化合物などを配合する
ことができる。有機ハロゲン化合物が重量部未満であ
と、目標の難燃性を得ることができない。また20
量部を超えると、樹脂組成物の機械的強度の低下や、成
形時の熱安定性の低下を招き好ましくない。使用される
有機ハロゲン化合物の分子量が1000より低いと溶融
混練時に揮散し、環境汚染を生じたり、成形品表面にブ
リードアウトし不都合である。
The composition of the present invention is V-1 according to UL standard No. 94.
In order to make the above flame retardant, 7 to 20 parts by weight, preferably 7 to 15 parts by weight of an organic halogen compound having a molecular weight of 1000 or more is used.
It is compounded in parts by weight. As such an organic halogen compound, a carbonate oligomer having a degree of polymerization of 3 to 25 using tetrabromobisphenol A as a starting material, brominated polystyrene, a brominated epoxy compound, or the like can be blended. Less than 7 parts by weight of organohalogen compound
Then , the target flame retardancy cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 20 parts by weight, the mechanical strength of the resin composition and the thermal stability during molding are deteriorated, which is not preferable. If the molecular weight of the organic halogen compound used is lower than 1000, it is inconvenient because it is volatilized during melt-kneading to cause environmental pollution or bleed out on the surface of the molded product.

【0032】さらに、難燃助剤としてアンチモン化合物
や、ジルコニウム化合物などを配合することもできる。
また、火の着いた樹脂の滴下防止のため樹脂成分100
重量部に対して、2重量部以下の比率で分子量1,00
0,000以上のポリテトラフルオロエチレンを配合す
ることも可能である。
Further, an antimony compound, a zirconium compound or the like can be added as a flame retardant aid.
In addition, the resin component 100 is added to prevent dripping of the fired resin.
A molecular weight of 100 parts by weight in a ratio of 2 parts by weight or less based on parts by weight
It is also possible to blend 20,000 or more of polytetrafluoroethylene.

【0033】本発明の樹脂組成物に、高度の耐衝撃性が
要求される場合は、下記のエラストマーを1〜10重量
部の範囲で配合できる。エラストマーの配合比率が1重
量部より低いと耐衝撃性の改良効果が小さく、10重量
部を越えると荷重撓み温度、弾性率、光線反射率の低下
が大きく好ましくない。
When a high degree of impact resistance is required for the resin composition of the present invention, the following elastomer can be blended in the range of 1 to 10 parts by weight. If the compounding ratio of the elastomer is less than 1 part by weight, the effect of improving the impact resistance is small, and if it exceeds 10 parts by weight, the deflection temperature under load, the elastic modulus and the light reflectance are largely decreased, which is not preferable.

【0034】本発明に使用できるエラストマーの具体例
として、ポリブタジエン、スチレン・ブタジエンゴム、
エチレン・プロピレン・ジエン共重合体(EPDM)、
エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリイソプレン、水添ポリイソプレン、アクリル系
エラストマー、ポリエステル・ポリエーテルコエラスト
マー、東レ(株)から「ペバックス」の商品名で販売さ
れているようなポリアミド系エラストマー、大日本イン
キ化学(株)から「グリラックスA」の商品名で販売さ
れているようなポリアミド系エラストマー、エチレン・
ブテン1共重合体、スチレン・ブタジエンブロック共重
合体、水素化スチレン・ブタジエンブロック共重合体、
エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン
・エチリデンノルボネン共重合体、熱可塑性ポリエステ
ルエラストマー、シェル化学から「クレイトンG」の商
品名で販売されているような水添スチレン・エチレン・
ブチレン・スチレンブロックエラストマー(以下SEB
Sと略記)、三井石油化学(株)から「タフマー」の商
品名で販売されているようなエチレン−αオレフィンコ
ポリマーおよびプロピレン−αオレフィンコポリマー、
三井・デュポンポリケミカル(株)から販売されている
ようなエチレンメタクリル酸系特殊エラストマー、武田
薬品(株)から「スタフロイド」の商品名で販売されて
いるようなコア層がゴム質でシェル層が硬質樹脂からな
るコア・シェルタイプのエラストマー、クレハ化学
(株)から「パラロイドEXL」の商品名で販売されて
いるようなアクリル系(反応タイプ)のエラストマー、
MBS系のクレハBTAエラストマー、三菱レイヨン
(株)から「メタブレンS」の商品名で販売されている
ようなコア・シェルタイプのエラストマーなどが使用で
きる。同じく三菱レイヨン(株)から販売されているよ
うなコア層がシリコンゴム、シェル層がアクリルゴムま
たはアクリル樹脂からなるコア・シェルタイプのエラス
トマーで、グレード名S2001またはRK120など
が添加できる。さらにクラレ(株)から「セプトン」の
商品名で販売されているようなポリスチレン相と水素添
加ポリイソプレン相からなるブロック共重合体も使用で
きる。
Specific examples of the elastomer that can be used in the present invention include polybutadiene, styrene-butadiene rubber,
Ethylene / propylene / diene copolymer (EPDM),
Ethylene vinyl acetate copolymer, polyacrylic acid ester, polyisoprene, hydrogenated polyisoprene, acrylic elastomer, polyester / polyether coelastomer, polyamide as sold by Toray Industries under the Pebax brand name. -Based elastomer, a polyamide-based elastomer such as that sold by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. under the product name "Grelax A", ethylene.
Butene 1 copolymer, styrene / butadiene block copolymer, hydrogenated styrene / butadiene block copolymer,
Ethylene / propylene copolymer, ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer, thermoplastic polyester elastomer, hydrogenated styrene / ethylene / sold under the trade name of "Clayton G" from Shell Chemistry.
Butylene / styrene block elastomer (hereinafter SEB
Abbreviated as S), an ethylene-α-olefin copolymer and a propylene-α-olefin copolymer as sold under the trade name of “Toughmer” by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.,
Ethylene methacrylic acid type special elastomer such as that sold by Mitsui / Dupont Polychemical Co., Ltd., and the core layer that is rubbery and shell layer such as that sold by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. under the product name of "Stafloyd" Is a core / shell type elastomer made of hard resin, an acrylic (reaction type) elastomer such as that sold by Kureha Chemical Co., Ltd. under the trade name of "Paraloid EXL",
MBS-based Kureha BTA elastomers, core-shell type elastomers such as those sold by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. under the trade name of "METABLEN S" can be used. Similarly, a core / shell type elastomer having a core layer made of silicone rubber and a shell layer made of acrylic rubber or acrylic resin, such as those sold by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., can be added with grade name S2001 or RK120. Further, a block copolymer composed of a polystyrene phase and a hydrogenated polyisoprene phase as sold under the trade name of "Septon" by Kuraray Co., Ltd. can be used.

【0035】本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を
損なわない範囲でポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ハイインパクトポリスチレン、アクリロニト
リル・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリレート・
スチレン・アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリ
ル・エチレン・スチレン共重合体、脂肪族ナイロン、芳
香族ナイロン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテ
ルエーテルケトンなどの熱可塑性樹脂と、マレイン酸、
フマル酸、リンゴ酸、イタコン酸など公知の相溶化剤を
配合することができる。
The resin composition of the present invention contains polyethylene, polypropylene, polystyrene, high-impact polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylate
Styrene / acrylonitrile copolymer, acrylonitrile / ethylene / styrene copolymer, aliphatic nylon, aromatic nylon, polyphenylene sulfide, thermoplastic resin such as polyether ether ketone, and maleic acid,
Known compatibilizers such as fumaric acid, malic acid, and itaconic acid can be added.

【0036】また本発明の樹脂組成物には、必要に応じ
て、公知のフェノール系、ホスファイト系、チオエーテ
ル系、ヒンダードフェノール系、硫化亜鉛、酸化亜鉛な
どの熱安定剤および酸化防止剤を用いることができる。
さらに、帯電防止剤、可塑剤、潤滑剤、離型剤、紫外線
吸収剤すなわちベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフ
ェノン系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物、シアノ
アクリレート系化合物、しゅう酸アニリド系化合物、光
安定剤として立体障害性を有するピペリジン誘導体や高
分子量のピペリジン誘導体なども添加することができ
る。
If necessary, the resin composition of the present invention may further contain a known heat stabilizer and antioxidant such as phenol type, phosphite type, thioether type, hindered phenol type, zinc sulfide and zinc oxide. Can be used.
Further, as an antistatic agent, a plasticizer, a lubricant, a release agent, an ultraviolet absorber, that is, a benzotriazole compound, a benzophenone compound, an aromatic benzoate compound, a cyanoacrylate compound, an oxalic anilide compound, and a light stabilizer. A sterically hindered piperidine derivative or a high molecular weight piperidine derivative can also be added.

【0037】本発明の樹脂組成物は、一般に熱可塑性樹
脂組成物の製造に用いられる設備と方法により製造する
ことができる。例えば、 (1)本発明の樹脂組成物を構成する成分を一括して溶
融混練し、ペレット化する。 (2)材料供給口を2か所以上有する押出機で、最初の
材料供給口からPCおよび難燃剤以外の成分を溶融混練
し、2番目の材料供給口からPCと難燃剤を追加し、溶
融混練し、ペレット化する。 (3)PCおよび難燃剤以外の成分を溶融混練し、ペレ
ット化し、該ペレットにPCと難燃剤を配合し、溶融混
練しペレット化する。事もできる。溶融混練には一軸ま
たは二軸の押出機が好適に使用できる。
The resin composition of the present invention can be produced by the equipment and method generally used for producing a thermoplastic resin composition. For example, (1) components constituting the resin composition of the present invention are melt-kneaded together and pelletized. (2) With an extruder having two or more material supply ports, the components other than PC and the flame retardant are melt-kneaded from the first material supply port, PC and the flame retardant are added from the second material supply port, and melted. Knead and pelletize. (3) Components other than PC and the flame retardant are melt-kneaded and pelletized, and PC and the flame retardant are blended into the pellet, and the mixture is melt-kneaded and pelletized. You can also do things. A single-screw or twin-screw extruder can be preferably used for melt-kneading.

【0038】本発明の実施例と比較例における使用原材
料は次の通りである。
Raw materials used in Examples and Comparative Examples of the present invention are as follows.

【0039】PCは三菱ガス化学(株)製、粘度平均分
子量25000および20000で、ビスフェノールA
を出発原料とした商品名・ユーピロンS1000および
S3000(以下PC1、PC2と略記))を使用し
た。
PC is manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., viscosity average molecular weight is 25,000 and 20,000, and bisphenol A is used.
The product name, Iupilon S1000 and S3000 (hereinafter abbreviated as PC1 and PC2), which used as a starting material, was used.

【0040】熱可塑性ポリエステルは、極限粘度0.5
のポリブチレンテレフタレート(以下PBT1と略
記)、極限粘度1.2のポリブチレンテレフタレート
(以下PBT2と略記)、極限粘度0.9のポリエチレ
ンテレフタレート(以下PET1と略記)、極限粘度
1.3のポリエチレンテレフタレート(以下PET2と
略記)を使用した。
The thermoplastic polyester has an intrinsic viscosity of 0.5.
Polybutylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PBT1), polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 1.2 (hereinafter abbreviated as PBT2), polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.9 (hereinafter abbreviated as PET1), polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 1.3 (Hereinafter abbreviated as PET2) was used.

【0041】酸化チタンは石原産業(株)製・タイペー
ク、粒径0.25〜0.40μm、主要処理剤がAl,
Si,ZnであるR−820(以下Ti1と略記)、粒
径0.25〜0.40μm、主要処理剤がAlであるR
−615(以下Ti2と略記)を使用した。
Titanium oxide is manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., Taipaque, particle size 0.25 to 0.40 μm, main treatment agent is Al,
R-820 (hereinafter abbreviated as Ti1) which is Si and Zn, particle size of 0.25 to 0.40 μm, and R whose main processing agent is Al
-615 (hereinafter abbreviated as Ti2) was used.

【0042】シラン系カップリング剤としてセチルトリ
メトキシシラン(以下シランと略記)を使用した。
Cetyltrimethoxysilane (hereinafter abbreviated as silane) was used as the silane coupling agent.

【0043】難燃剤して、三菱ガス化学(株)製のテト
ラブロムビスフェーノールAを出発原料とした、重合度
10で両末端がトリブモフェノールのカーボネートオリ
ゴマー(以下TBAと略記)を、難燃助剤として三国精
練(株)の四酸化アンチモン(以下アンチモンと略記)
を使用した。また燃焼試験時のドロッピング防止剤とし
て分子量2,000,000のポリテトラフルオロエチ
レン(以下PTFと略記)を使用した。
As a flame retardant, tetrabromobisphenol A manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. was used as a starting material, and a carbonate oligomer having a degree of polymerization of 10 and tribumophenol at both ends (hereinafter abbreviated as TBA) was used as a flame retardant. Antimony tetroxide from Mikuni Seiren Co., Ltd. as a fuel aid (hereinafter abbreviated as antimony)
It was used. In addition, polytetrafluoroethylene having a molecular weight of 2,000,000 (hereinafter abbreviated as PTF) was used as a dropping preventing agent in the combustion test.

【0044】[0044]

【実施例】次に実施例と比較例により本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0045】実施例1 PC1;70重量部、PET2;30重量部、Ti2;
10重量部、シラン;1重量部、TBA;0、アンチモ
ン3重量部およびPTF;0.5重量部をヘンシェルミ
キサーで混合し、スクリュー径30mmの二軸押出機で
シリンダー設定温度260〜290℃、スクリュー回転
数150rpmで溶融混練後、ペレット化した。このペ
レットを110℃で5時間乾燥後、射出成形機(住友重
機械(株)製SG125型)により、金型温度80℃、
樹脂温度270℃、射出圧力98Mpaで、ASTM−
D638規定タイプ1の3.2mm厚引張り試験片を成
形した。引張試験片と同一条件で100×100×2m
mの角板、127×12.7×1.6mmの燃焼試験片
を成形した。
Example 1 PC1; 70 parts by weight, PET2; 30 parts by weight, Ti2 ;
10 parts by weight, silane; 1 part by weight , TBA; 0, antimony
And 3 parts by weight of PTF; After drying the pellets at 110 ° C for 5 hours, an injection molding machine (SG125 type manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) was used to mold at a temperature of 80 ° C.
Resin temperature 270 ° C, injection pressure 98 MPa, ASTM-
A 3.2 mm thick tensile test piece of D638 standard type 1 was molded. 100 x 100 x 2 m under the same conditions as the tensile test piece
m square plate, 127 x 12.7 x 1.6 mm combustion test piece was molded.

【0046】引張り破断伸び(以下伸びと略記)は、A
STM−D638に準じ、引張り速度5mm/分、試験
温度23℃で5本試験を行い、その平均値を採った。平
均値は65%であった。
Tensile elongation at break (hereinafter abbreviated as elongation) is A
According to STM-D638, 5 tests were conducted at a pulling rate of 5 mm / min and a test temperature of 23 ° C., and the average value was taken. The average value was 65%.

【0047】光線反射率(以下反射率%と略記)は、
(株)島津製作所製UV256−FW型・反射率計によ
り400〜700nmの波長範囲で測定し、500〜7
00nmの波長範囲で最も低い反射率は93%であっ
た。なお、反射率90%以上を合格とした。
The light ray reflectance (hereinafter abbreviated as reflectance%) is
Shimadzu Corporation UV256-FW type, reflectance meter, measured in the wavelength range of 400 to 700 nm, 500 to 7
The lowest reflectance in the wavelength range of 00 nm was 93%. A reflectance of 90% or more was passed.

【0048】色相は、日本電色工業(株)製・Z−10
0DPのカラー測定器により、100×100×2mm
の角板で測定。L値=94.8、a値=−0.34、b
値=2.4を得た。なお、b値<3.0を合格とした。
The hue is Z-10, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
100 × 100 × 2mm with 0DP color measuring instrument
Measured with a square plate. L value = 94.8, a value = −0.34, b
A value of 2.4 was obtained. The b value <3.0 was regarded as acceptable.

【0049】成形品外観は燃焼試験片を目視により観察
し、シルバー発生の無い試験片をA、微小なシルバーの
発生した試験片をB、小さなシルバーの発生した試験片
をC、大きなシルバーの発生した試験片をDとし、Aお
よびBを合格とした。ここで得られた試験片の外観はA
であった。
The appearance of the molded product was visually observed by inspecting the combustion test piece, and the test piece without silver was A, the test piece with minute silver was B, the test piece with small silver was C, and the large silver was generated. The obtained test piece was designated as D, and A and B were designated as passed. The appearance of the test piece obtained here is A
Met.

【0050】なお、燃焼試験はUL規格94号に準じて
おこない、難燃性の高いものからV−0,V−1,V−
2,HBにランク分けされ、本発明で難燃性の要求させ
る場合、V−0またはV−1でなければならない。ここ
で得られた試験片では、V−0であった。
The burning test is based on UL standard No. 94.
From high flame retardancy to V-0, V-1, V-
It is classified into 2, HB and requires flame retardancy in the present invention.
, It must be V-0 or V-1. here
The test piece obtained in 1. was V-0.

【0051】実施例 成形温度、組成物の配合比率を表1に示した条件とした
以外は、実施例1と同様にして試験片を作製し、実施例
1と同一条件で試験を行い、結果を表1に示した。
Example 2 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the molding temperature and the composition ratio of the composition were set as shown in Table 1, and the test was conducted under the same conditions as in Example 1, The results are shown in Table 1 .

【0052】比較例1〜3 実施例1〜2と同様に成形温度、組成物の配合比率を表
1に示した条件とした以外は、実施例1と同一条件で試
験し、その結果を表1に示した。
Comparative Examples 1 to 3 Tests were carried out under the same conditions as in Example 1 except that the molding temperature and the composition ratio of the composition were set as shown in Table 1 as in Examples 1 and 2, and the results are shown in Table 1. Shown in 1.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明は、機械的性質、熱的性質、電気
的性質、成形時の流動性(以下流動性と略記)に優れ、
特に高い光線反射率を有する樹脂組成物に関し、液晶表
示のバックライト表示板、照光式ブッシュスイッチ、光
電スイッチの反射板などの高度の光線反射率を必要とす
る分野で使用できる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is excellent in mechanical properties, thermal properties, electrical properties, and fluidity during molding (hereinafter abbreviated as fluidity),
The resin composition having a particularly high light reflectance can be used in a field requiring a high light reflectance such as a backlight display plate of a liquid crystal display, an illuminated bush switch and a reflection plate of a photoelectric switch.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 67/00 - 67/02 C08L 69/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 67/00-67/02 C08L 69/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)(a1)芳香族ポリカーボネート
90〜40重量%と、(a2)熱可塑性ポリエステル1
0〜60重量%からなる組成物100重量部に対して、
(B)酸化チタン3〜25重量部および(C)分子量1
000以上の有機ハロゲン化合物を7〜20重量部を配
合してなる樹脂組成物。
1. (A) 90 to 40% by weight of (a 1 ) aromatic polycarbonate and (a 2 ) thermoplastic polyester 1
With respect to 100 parts by weight of the composition consisting of 0 to 60% by weight,
(B) 3 to 25 parts by weight of titanium oxide and (C) molecular weight 1
A resin composition containing 7 to 20 parts by weight of 000 or more organic halogen compounds.
【請求項2】 酸化チタンが、酸化チタン100重量部
に対しシラン系カップリング剤を0.3〜30重量部配
合されたのもである請求項1の樹脂組成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the titanium oxide comprises 0.3 to 30 parts by weight of a silane coupling agent based on 100 parts by weight of titanium oxide.
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