JPS5830577B2 - 導電性処理剤 - Google Patents
導電性処理剤Info
- Publication number
- JPS5830577B2 JPS5830577B2 JP53146769A JP14676978A JPS5830577B2 JP S5830577 B2 JPS5830577 B2 JP S5830577B2 JP 53146769 A JP53146769 A JP 53146769A JP 14676978 A JP14676978 A JP 14676978A JP S5830577 B2 JPS5830577 B2 JP S5830577B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- treatment agent
- conductive treatment
- paper
- cellulose
- cellulose derivative
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は導電性処理剤に関し、その目的とする所は静電
記録紙を製造するに際し特に好適な導電性処理剤を提供
することにある。
記録紙を製造するに際し特に好適な導電性処理剤を提供
することにある。
従来静電記録紙を製造する際に使用される導電性処理剤
としてはビニルベンジルl−IJメチルアンモニウムク
ロライドの重合体等のビニルヘンシル第4級アンモニウ
ム化合物の重合体が知られている〔米国特許明細書第3
011918号参照〕。
としてはビニルベンジルl−IJメチルアンモニウムク
ロライドの重合体等のビニルヘンシル第4級アンモニウ
ム化合物の重合体が知られている〔米国特許明細書第3
011918号参照〕。
しかしながら斯かる従来公知の導電性処理剤には下記の
欠点がある。
欠点がある。
(1)ビニルベンジル第4級アンモニウム化合物の重合
体(以下「ビニル重合体」という)は淡黄色であり、そ
れ故ビニル重合体を水に溶解した液で処理して得られる
紙は多少黄味を帯びており、無色紙は到底得難い。
体(以下「ビニル重合体」という)は淡黄色であり、そ
れ故ビニル重合体を水に溶解した液で処理して得られる
紙は多少黄味を帯びており、無色紙は到底得難い。
(2)ビニル重合体で処理された紙はブロッキング性(
粘着性)を有する。
粘着性)を有する。
(3)ビニル重合体で処理された紙は熱安定性に乏しく
、90〜105°Cという高温下に長時間放置すると黄
変する。
、90〜105°Cという高温下に長時間放置すると黄
変する。
(4)ビニル重合体で処理された紙の導電性は湿度変化
に応じて大きく変化すると共に、特に低湿度下に於ける
導電性は尚不充分である。
に応じて大きく変化すると共に、特に低湿度下に於ける
導電性は尚不充分である。
(5) ビニル重合体で処理された紙はアミン化合物
独特の悪臭を有する。
独特の悪臭を有する。
(6)ビニル重合体の毒性は大きく環境衛生の点で問題
がある。
がある。
従来の導電性処理剤には上記の諸欠点があり、これらの
欠点を解消した新らしい導電性処理剤の開発が望まれて
いるのが現状である。
欠点を解消した新らしい導電性処理剤の開発が望まれて
いるのが現状である。
本発明者らは斯かる現状に鑑み上記諸欠点を有すること
のない導電性処理剤を得るべく鋭意研究を重ねてきた。
のない導電性処理剤を得るべく鋭意研究を重ねてきた。
そしてその研究過程において特公昭45−20318号
公報に記載の第4級窒素含有セルロース誘導体を導電性
処理剤として用いることに着想した。
公報に記載の第4級窒素含有セルロース誘導体を導電性
処理剤として用いることに着想した。
該公報に記載の第4級窒素含有セルロース誘導体は、セ
ルロース物質を3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルト
リメチルアンモニウムクロライド、2,3−エポキシプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロライド等の第4級化
剤とエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のエーテ
ル化剤と同時或いは任意の順序で反応させて得られるも
のであるが、該セルロース誘導体の第4級化剤置換度は
精々約0.5程度のものである。
ルロース物質を3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルト
リメチルアンモニウムクロライド、2,3−エポキシプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロライド等の第4級化
剤とエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のエーテ
ル化剤と同時或いは任意の順序で反応させて得られるも
のであるが、該セルロース誘導体の第4級化剤置換度は
精々約0.5程度のものである。
しかるに本発明者らの研究によると、斯かる第4級窒素
含有セルロース誘導体を導電性処理剤として用いた場合
においても、本発明の所期の目的を達成し得ないことが
判明した。
含有セルロース誘導体を導電性処理剤として用いた場合
においても、本発明の所期の目的を達成し得ないことが
判明した。
本発明者らは上記諸欠点を有することのない導電性処理
剤を得るべく研究を続けた結果、下記特定の第4級窒素
含有セルロース誘導体が導電性処理剤として極めて好適
であることを見い出した。
剤を得るべく研究を続けた結果、下記特定の第4級窒素
含有セルロース誘導体が導電性処理剤として極めて好適
であることを見い出した。
本発明は斯かる知見に基づき完成されたものである。
即ち本発明は、2,3−エポキシプロピルトリアルキル
アンモニウムクロライドのグルコーヌ単位当りの置換度
が0.7以上である水溶性第4級窒素含有セルロース誘
導体を有効成分として含有する導電性処理剤に係る。
アンモニウムクロライドのグルコーヌ単位当りの置換度
が0.7以上である水溶性第4級窒素含有セルロース誘
導体を有効成分として含有する導電性処理剤に係る。
本発明の導電性処理剤は上記(1)〜(6)の諸欠点を
全く有さないものである。
全く有さないものである。
即ち本発明で使用される第4級窒素含有セルロース誘導
体は綿状の白色粉末であり、それ放談セルロース誘導体
を水に溶解した液は無色透明であり、斯かる水溶液で処
理して容易に無色紙を得ることができる。
体は綿状の白色粉末であり、それ放談セルロース誘導体
を水に溶解した液は無色透明であり、斯かる水溶液で処
理して容易に無色紙を得ることができる。
また該セルロース誘導体で処理された紙はブ晒ツキング
性を全く有しておらず、また熱安定性も良好で90〜1
05℃の高温下に長時間放置しても黄変する恐れはない
。
性を全く有しておらず、また熱安定性も良好で90〜1
05℃の高温下に長時間放置しても黄変する恐れはない
。
しかも該セルロース誘導体で処理された紙の導電性は、
従来の導電性処理剤で処理された紙のそれに比し一段と
優れており、湿度変化による変動も比較的少ない。
従来の導電性処理剤で処理された紙のそれに比し一段と
優れており、湿度変化による変動も比較的少ない。
さらに該セルロース誘導体で処理された紙は無臭であり
、また該セルロース誘導体の毒性は殆んどなく環境衛生
の点でも問題は全くない。
、また該セルロース誘導体の毒性は殆んどなく環境衛生
の点でも問題は全くない。
本発明で使用される第4級窒素含有セルロース誘導体は
水溶性であって2,3−エポキシプロピルトリアルキル
アンモニウムクロライドのグリコース単位当りの置換度
が0.5以上のものである。
水溶性であって2,3−エポキシプロピルトリアルキル
アンモニウムクロライドのグリコース単位当りの置換度
が0.5以上のものである。
斯かる第4級窒素含有セルロース誘導体は、例えばアル
カリセルロース■、酸化アルキレン及び一般〔式中R,
、R2及びR3は同−又は異なって低級アルキル基を示
す。
カリセルロース■、酸化アルキレン及び一般〔式中R,
、R2及びR3は同−又は異なって低級アルキル基を示
す。
〕で表わされる2、3−エポキシプロピルトリアルキル
アンモニウムクロライドを反応させて容易に得ることが
できる。
アンモニウムクロライドを反応させて容易に得ることが
できる。
アルカリセルロース■は公知の物質であり、例えばパル
プ、コツトンリンク−等のセルロースを18〜20重量
係(以下特に限定しない限り単に「係」で記す)の苛性
アルカリ水溶液で処理することにより製造される。
プ、コツトンリンク−等のセルロースを18〜20重量
係(以下特に限定しない限り単に「係」で記す)の苛性
アルカリ水溶液で処理することにより製造される。
このアルカリセルロース■は綿状のものであり、その紐
取はセルロース約20〜50%、水酸化すl−IJウム
約5〜30%、水分約40〜60係である。
取はセルロース約20〜50%、水酸化すl−IJウム
約5〜30%、水分約40〜60係である。
酸化アルキレンとしては公知のものを広く使用でき、具
体的には酸化エチレン、酸化プロピレン等を例示できる
。
体的には酸化エチレン、酸化プロピレン等を例示できる
。
斯かる酸化アルキレンの使用量は一般にアルカリセルロ
ースI中のグルコース単位1モル当り1.5〜2モル程
度でよい。
ースI中のグルコース単位1モル当り1.5〜2モル程
度でよい。
また一般式(I)の2,3−エポキシプロピルトリアル
キルアンモニウムクロライド(第4級化剤)としては公
知のものを広く使用でき、具体的には2,3−エポキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライド、2,3−
エポキシプロピルトリエチルアンモニウムクロライド等
を例示できる。
キルアンモニウムクロライド(第4級化剤)としては公
知のものを広く使用でき、具体的には2,3−エポキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライド、2,3−
エポキシプロピルトリエチルアンモニウムクロライド等
を例示できる。
第4級化剤の使用量は一般にアルカリセルロースI中の
グルコース単位1モル当り第4級化剤を1〜3モル程度
使用するのがよい。
グルコース単位1モル当り第4級化剤を1〜3モル程度
使用するのがよい。
本発明ではアルカリセルロース■、酸化アルキレン及び
第4級化剤の反応は溶媒としてメタノールとアセトン、
tert−7’チルアルコール、インプロパツール及び
アセトニトリルから選ばれた少くとも1種とを重量比で
20〜70 : 80〜30の割合で混合してなる溶媒
を用い且つ該混合溶媒をアルカリセルロース■を構成す
るセルロース1重量部(以下単に「部」と記す)に対し
て0.3〜8部使用して行なうのがよい。
第4級化剤の反応は溶媒としてメタノールとアセトン、
tert−7’チルアルコール、インプロパツール及び
アセトニトリルから選ばれた少くとも1種とを重量比で
20〜70 : 80〜30の割合で混合してなる溶媒
を用い且つ該混合溶媒をアルカリセルロース■を構成す
るセルロース1重量部(以下単に「部」と記す)に対し
て0.3〜8部使用して行なうのがよい。
アルカリセルロース11酸化アルキレン及び第4級化剤
との反応は通常20℃乃至溶剤の還流下にて行なうのが
よく、通常2〜5時間で該反応は終了する。
との反応は通常20℃乃至溶剤の還流下にて行なうのが
よく、通常2〜5時間で該反応は終了する。
斯くして生成する第4級化剤置換度が0.7以上の水溶
性第4級窒素含有セルロース誘導体は常法に従い単離精
製される。
性第4級窒素含有セルロース誘導体は常法に従い単離精
製される。
例えば上記反応に使用した混合溶媒と水との混合液を用
いて反応混合物を繰り返し洗浄すればよい。
いて反応混合物を繰り返し洗浄すればよい。
該混合液中の水の量は3〜20%程度が好ましく、5〜
10%程度が特に好ましい。
10%程度が特に好ましい。
上記洗浄後必要に応じて有機酸例えばクエン酸と該混合
溶媒との混合液により中和し、さらに洗浄すればよい。
溶媒との混合液により中和し、さらに洗浄すればよい。
斯くして2,3−エポキシプロピルトリアルキルアンモ
ニウムクロライドのグルコース単位当りの置換度が0.
7以上の水溶性第4級窒素含有セルロース誘導体が製造
される。
ニウムクロライドのグルコース単位当りの置換度が0.
7以上の水溶性第4級窒素含有セルロース誘導体が製造
される。
2.3−エポキシプロピルトリアルキルアンモニウムク
ロライドのグルコース単位当りの置換度が0.8以上の
水溶性第4級窒素含有セルロース誘導体はアルカリセル
ロース■と第4級化剤とを反応させることによっても製
造される。
ロライドのグルコース単位当りの置換度が0.8以上の
水溶性第4級窒素含有セルロース誘導体はアルカリセル
ロース■と第4級化剤とを反応させることによっても製
造される。
即ちアルカリセルロースI中のグルコース単位1モル当
り第4級化剤を1〜4モル程度の割合で用い、反応溶媒
としてメタノールとアセトン、tert−ブチルアルコ
ール、インプロパツール及びアセトニトリルから選ばれ
た少くとも1種とを重量比で20〜70:80〜30の
割合で混合してなる溶媒を用い且つ該混合溶媒をアルカ
リセルロース■を構成するセルロース1部に対して0.
5〜15部使用する以外は上記と同様アルカリセルロー
スIと第4級化剤とを反応させて、2,3−エポキシプ
ロピルトリアルキルアンモニウムクロライドのグルコー
ス単位当りの置換度が0.8以上の水溶性第4級窒素含
有セルロース誘導体が製造される。
り第4級化剤を1〜4モル程度の割合で用い、反応溶媒
としてメタノールとアセトン、tert−ブチルアルコ
ール、インプロパツール及びアセトニトリルから選ばれ
た少くとも1種とを重量比で20〜70:80〜30の
割合で混合してなる溶媒を用い且つ該混合溶媒をアルカ
リセルロース■を構成するセルロース1部に対して0.
5〜15部使用する以外は上記と同様アルカリセルロー
スIと第4級化剤とを反応させて、2,3−エポキシプ
ロピルトリアルキルアンモニウムクロライドのグルコー
ス単位当りの置換度が0.8以上の水溶性第4級窒素含
有セルロース誘導体が製造される。
本発明では上記第4級窒素含有セルロース誘導体をその
まま導電性処理剤として使用してもよく或いはこれに第
三成分を混合して得られる混合物を導電性処理剤として
使用してもよい。
まま導電性処理剤として使用してもよく或いはこれに第
三成分を混合して得られる混合物を導電性処理剤として
使用してもよい。
後者の場合には導電性処理剤中に第4級窒素含有セルロ
ース誘導体を通常10%以上含有させるのがよい。
ース誘導体を通常10%以上含有させるのがよい。
第三成分としてはこの分野で通常公知のものを広く使用
でき、例えば酸化澱粉等の澱粉、スチレン−ブタジェン
ゴム等のラテックス、クレー等を挙げることができる。
でき、例えば酸化澱粉等の澱粉、スチレン−ブタジェン
ゴム等のラテックス、クレー等を挙げることができる。
斯かる第三成分は必要に応じて適宜選択して添加配合す
ればよい。
ればよい。
本発明の導電性処理剤を使用するに際しては特に限定が
なく、この分野で従来公知の方法を広く採用できる。
なく、この分野で従来公知の方法を広く採用できる。
例えば本発明の導電性処理剤を水に溶解して濃度5〜1
5係程度の水溶液の形態となし、これを処理すべき紙上
に塗付した後乾燥させるのがよい。
5係程度の水溶液の形態となし、これを処理すべき紙上
に塗付した後乾燥させるのがよい。
導電性処理剤含有水溶液の処理すべき紙上への塗付方法
としては従来公知の塗付手段を広く採用でき、例えばロ
ールコータ−による方法を挙げることができる。
としては従来公知の塗付手段を広く採用でき、例えばロ
ールコータ−による方法を挙げることができる。
塗付量としては広い範囲内で適宜選択すればよいが、一
般に被処理紙1oo=当り本発明の導電性処理剤が10
0〜800gの割合とするのがよい。
般に被処理紙1oo=当り本発明の導電性処理剤が10
0〜800gの割合とするのがよい。
また乾燥力法としては特に限定されず、従来公知の方法
を広く採用できる。
を広く採用できる。
例えば105°Cにて2分間風乾させてもよく或は自然
乾燥させてもよい。
乾燥させてもよい。
本発明で使用される第4級窒素含有セルロース誘導体の
製造例を参考例として掲げ、更に本発明の効果を明らか
にするためtこ試験例及び比較試験例を掲げる。
製造例を参考例として掲げ、更に本発明の効果を明らか
にするためtこ試験例及び比較試験例を掲げる。
参考例
(1) 3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロライド〔商標: CATIONICREAGNT NT−21、東邦千葉
化学工業■製、クロルヒドリン活性分60%〕313g
を10℃に冷却し、フレーク状の苛性ソーダ40gを攪
拌下に少量ずつ添加し、次いで1時間攪拌する。
チルアンモニウムクロライド〔商標: CATIONICREAGNT NT−21、東邦千葉
化学工業■製、クロルヒドリン活性分60%〕313g
を10℃に冷却し、フレーク状の苛性ソーダ40gを攪
拌下に少量ずつ添加し、次いで1時間攪拌する。
2,3−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロ
ライドを生成せしめ、副生じた塩化ナトリウムを濾過に
より除去し、2.3−エポキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライド(第4級化剤)251を調整する。
ライドを生成せしめ、副生じた塩化ナトリウムを濾過に
より除去し、2.3−エポキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライド(第4級化剤)251を調整する。
これは有効成分60%であり、残りは主として水である
。
。
(2)パルプ160gを18係苛性ソーダ溶液に浸漬し
、圧縮、粉砕してアルカリセルロースI(セルロース3
.5 %、水酸化ナトリウム15係、水分50係)44
0gを得る。
、圧縮、粉砕してアルカリセルロースI(セルロース3
.5 %、水酸化ナトリウム15係、水分50係)44
0gを得る。
これを30°Cの大気中で24時間老戒した。
(3) (2)で得られたアルカリセルロース144
1を還流冷却器付ニーダ−型反応機に取りアセトン30
0 mlとメタノール400m1との混合溶液に酸化エ
チレン61を添加しさらに(1)で得られた第4級化剤
500gを加えて混合したものを上記反応機内lこ加え
て攪拌し、20〜40℃で5時間反応させた。
1を還流冷却器付ニーダ−型反応機に取りアセトン30
0 mlとメタノール400m1との混合溶液に酸化エ
チレン61を添加しさらに(1)で得られた第4級化剤
500gを加えて混合したものを上記反応機内lこ加え
て攪拌し、20〜40℃で5時間反応させた。
反応終了後側に予め用意した精製用溶剤(メタノール7
00TL11アセトン2507711及び水50m1の
混合液)を加えて攪拌し、次にこれを遠心分離機で濾過
する。
00TL11アセトン2507711及び水50m1の
混合液)を加えて攪拌し、次にこれを遠心分離機で濾過
する。
この精製操作を4回繰り返した。
次いでメタノールにクエン酸を溶解した飽和溶液をニー
ダ−で攪拌しながら加えて残存するアルカリを中和し、
フェノールツクレインで呈色反応を示さなくなったとこ
ろで停止してこれを取り出し通風乾燥機中にて100℃
で通風乾燥を行ない生成物を350gを得た。
ダ−で攪拌しながら加えて残存するアルカリを中和し、
フェノールツクレインで呈色反応を示さなくなったとこ
ろで停止してこれを取り出し通風乾燥機中にて100℃
で通風乾燥を行ない生成物を350gを得た。
水分4係、灰分(Na2SO4として)4%、第4級化
剤の置換度1.3、 酸化エチレンの平均付加モル数1.4. 10%水溶液の粘度200 cps 試験例 上記参考例で得られる第4級窒素含有セルロース誘導体
の10係水溶液を調整する。
剤の置換度1.3、 酸化エチレンの平均付加モル数1.4. 10%水溶液の粘度200 cps 試験例 上記参考例で得られる第4級窒素含有セルロース誘導体
の10係水溶液を調整する。
片面サイズの晒亜硫酸紙の一連(23kg)を用意し、
その紙のサイズ面に該セルロース誘導体が401(晒亜
硫酸紙100m”当り)となるように上記水溶液を塗付
したのち105℃にて2分間風乾した。
その紙のサイズ面に該セルロース誘導体が401(晒亜
硫酸紙100m”当り)となるように上記水溶液を塗付
したのち105℃にて2分間風乾した。
斯くして得られる塗工紙は、無色透明できれいな塗工面
に覆われ、べたつきは全くなく、また臭いも全くなかっ
た。
に覆われ、べたつきは全くなく、また臭いも全くなかっ
た。
次に該塗工紙を105°Cの恒温室に3時間保持した場
合にも変色は全く起こらず、ブロッキング性も全くなか
った。
合にも変色は全く起こらず、ブロッキング性も全くなか
った。
上記塗工紙を温度を75℃に保持し各種湿度に調節した
空気中に24時間保ち、ASTMD257−46の処決
に従い表面抵抗(導電性)を測定した。
空気中に24時間保ち、ASTMD257−46の処決
に従い表面抵抗(導電性)を測定した。
結果を下記第1表に示す。
比較試験例
ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドの重
合体〔商標: DOW ECR34、ダウケミカル社製
〕の10係水溶液を調整し、以下試験例と同様にして晒
亜硫酸紙に塗布したのち風乾した。
合体〔商標: DOW ECR34、ダウケミカル社製
〕の10係水溶液を調整し、以下試験例と同様にして晒
亜硫酸紙に塗布したのち風乾した。
斯くして得られる塗工紙は多少黄味を有し、そして表面
は多少べたつき、またアミン化合物独特の悪臭を有して
いた。
は多少べたつき、またアミン化合物独特の悪臭を有して
いた。
次に該塗工紙を105°Cの恒温室に20分間保持した
ところ黄変した。
ところ黄変した。
次に試験例と同様にして表面抵抗を測定した。
結果を下記第1表に示す。
Claims (1)
- 12,3−エポキシプロピルトリアルキルアンモニウム
クロライドのグルコース単位当りの置換度が0.7以上
である水溶性第4級窒素含有セルロース誘導体を有効成
分として含有する導電性処理剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP53146769A JPS5830577B2 (ja) | 1978-11-27 | 1978-11-27 | 導電性処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP53146769A JPS5830577B2 (ja) | 1978-11-27 | 1978-11-27 | 導電性処理剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5573773A JPS5573773A (en) | 1980-06-03 |
JPS5830577B2 true JPS5830577B2 (ja) | 1983-06-30 |
Family
ID=15415130
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP53146769A Expired JPS5830577B2 (ja) | 1978-11-27 | 1978-11-27 | 導電性処理剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5830577B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4373011A (en) * | 1980-07-17 | 1983-02-08 | Merck & Co., Inc. | Blends of algin, tamarind, and a polycationic electroconductive polymer |
IT1188184B (it) * | 1985-08-14 | 1988-01-07 | Texcontor Ets | Sali ammonici quaternari di polisaccaridi ad attivita' ipocolesterolemizzante |
-
1978
- 1978-11-27 JP JP53146769A patent/JPS5830577B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5573773A (en) | 1980-06-03 |
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