JPS5830340B2 - タイシヨウゲキセイノスグレタ ジユシソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐衝撃性のすぐれた樹脂組成物に関する。

さらにくわしくは、（Ａ）（１） ｒ少なくとも一個の
シアノ基またはシアノ基を含む置換基を有するノルボル
ネン誘導体」（以下「シアノ系ノルボルネン誘導体」と
云う）の開環単重合体または（２）該シアノ系ノルボル
ネン誘導体と多くとも５０モル％の他の環状オレフィン
系化合物との開環共重合体９９〜１０重量部と（Ｅ）（
１）ｒ塩化ビニル単重合体またヲ財２）塩化ビニルを少
なくとも５０モル％含有する共重合体」（以下「塩化ビ
ニル系重合体」と云う）１〜９０重量部とからなる配合
物１００重量部に対して（Ｃ）（１）ブタジェン系ゴム
状物、アクリル酸エステル系ゴム状物、塩素化ポリエチ
レン系ゴム状物、エチレン−酢酸ビニル系ゴム状物およ
びエチレン−プロピレン系ゴム状物からなる群からえら
ばれた少なくとも一種の弾性体とスチレン単重合体もし
くはスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリ
レートからなる群からえらばれた少なくとも一種のビニ
ル系化合物を少なくとも５０重量％含有する共重合樹脂
との配合物または（２）該弾性体に該ビニル系化合物の
うち少なくとも一種をグラフト重合することにより得ら
れるグラフト物」（以下「耐衝撃性樹脂」と云う）１〜
５０重量部とからなる耐衝撃性のすぐれた樹脂組成物に
関する。

５−シアノ−ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２を
タングステンおよび／またはモリブデンの化合物と有機
アルミニウム化合物あるいはこれらの化合物と第三成分
とからなる触媒系で開環重合することにより得られる開
環重合体は、一般に使用されている塩化ビニル系樹脂（
ｐｖｃ）およびプロピレン系樹脂（ｐｐ）に比べて耐衝
撃性がすぐれているばかりでなく、引張強度および硬度
は塩化ビニル系樹脂に匹敵し、プロピレン系樹脂よりも
高く、さらに耐熱性がすぐれている（ガラス転移温度が
高い）から、高温において使用することが可能であるこ
とは知られている（特開昭４８−１００５００号明細書
参照）。

さらに、本発明者らの一部は、すでに５−シアノ−ビシ
クロ〔２・２・１〕−へブテン−２以外の少なくとも一
個のシアノ基またはシアン基を含む置換基を有するノル
ボルネン誘導体を前記特開昭４８−１００５００号明細
書に記載された触媒系で開環重合することにより新規な
重合体が得られることを見出し、以前に提案した（特願
昭４７１０８９０２号）。

しかし上記の方法により得られる少な（とも−個のシア
ノ基またはシアノ基を含む置換基を有するビシクロ〔２
・２・１〕−へブテン−２’）開環重合体は、上記のご
とく、一般に使用されている合成樹脂にくらべ、種々の
特性がすぐれているが、特にその開環重合体をたとえば
、各種容器、ヘルメット、機械器具部品、窓枠、照明用
カバー（街灯）および日用品雑貨のごとき成形物に成形
加工した場合、得られる成形物の耐衝撃性はかならずし
も満足なものとは云えない。

一般に、合成樹脂の耐衝撃性を向上させるためにゴム状
物を配合することが行なわれている。

上記開環重合体にゴム状物を配合した場合、耐衝撃性は
改良することができるげれども、引張強度（抗張力）が
低下するうらみがある。

本発明者らは、シアノ系ノルボルネン誘導体の開環重合
体またはシアノ系ノルボルネン誘導体を主成分とする開
環重合体の耐衝撃性を向上させ、引張強度があま−り低
下しない組成物を得る方法について種々探索した結果、
上記開環重合体（共重合体も含む）に塩化ビニル系重合
体と耐衝撃性樹脂を配合（混合）することにより、耐衝
撃性がすぐれ、かつ引張強度があまり低くない樹脂組成
物が得られることを見出し、本発明に到達した。

本発明により得られる樹脂組成物は、上記のごとき特性
を有するばかりでなく、組成物の成形物の表面の硬度が
比較的に高く、引張強度（抗張力）もあまり低下してい
ない。

さらに、塩化ビニル系重合体を配合するため、得られる
組成物は難燃性になる。

特に、塩化ビニル系重合体の混合割合によってはきびし
い難燃規格であるＵＬ垂直法でもＳＥ（自己消火性）に
合格する組成物もある。

本発明において使用される開環重合体は少なくとも一個
のシアノ基および／またはシアノ基を含む置換基を有す
るノルボルネン誘導体（すなわち、シアノ系ノルボルネ
ン誘導体）を単独で開環重合することにより得られる開
環単重合体あるいはこれらのシアノ系ノルボルネン誘導
体と多くとも５０モル％の環状オレフィン系化合物とを
共重合することにより得られる開環共重合体である。

上記開環重合体を製造するにあたり、単量体として用い
られるシアノ系ノルボルネン誘導体はビシクロ〔２・２
・１〕−へブテン−２の５および６の位置に少な（とも
一つのシアノ基またはシアノ基を含む置換基を有するも
のである。

すなわち、下式であられされるものである。

（ただし、ｗ、ｘ、ｙおよび２は水素原子またはシアノ
基、シアノ基を含む置換基もしくは炭素数１〜２０のア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリル（
ａｒｙｌ）基およびアラルキル基からなる群からえらば
れた炭化水素基であるが、少なくとも一つはシアノ基ま
たはシアノ基を含む置換基である） 上記のシアノ基を含む置換基としては、シアノメチル基
、シアノエチル基、シアノプロピル基、シアノ−ｎ−ブ
チル基、シアノ−イソブチル基およびω−シアノ−ｎ−
ヘプチル基があげられる。

また、炭化水素基はメチル基、エチル基、フロビル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、オクチル基、フェニル基
、シクロヘキシル基および２−オクテニル基があげられ
る。

これらのシアノ系ノルボルネン誘導体はシクロペンタジ
ェンとシアノ基またはシアノ基を含むビニル系化合物（
たとえば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、
ビニリデンシアナイド、マレオニトリル）とをディール
ス−アルダ−（Ｄｉｅｌｓ −Ａｌｄｅｒ ）反応させ
ることによって合成することができる〔エッチ、エル、
ホルメス（Ｈ，Ｌ、 Ｈｏｌｍｅｓ ）著、オルガニッ
ク リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏ
ｎｓ ）第４巻、第６０頁〜第１７３頁、１９４８年、
ジョン ウィリーアンド サンズ社（Ｊｏｈｎ ｗｉｌ
ｅｙ ａｎｄ ５ｏｎｓＩｎｃ、）発行 参照〕が、ジ
シクロペンタジェンと上記ビニル系化合物とを反応させ
ることによって合成することも可能である。

本発明において用いられる開環重合体を製造するさいに
単量体として使用されるシアノ系ノルボルネン誘導体の
うち、代表的なものとしては、５−シアノ−ビシクロ〔
２・２・１〕−へブテン−２・５−メチル−５−シアノ
−ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２・５−エチル
−５−シアノ−ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２
・５−ｎプロピル−５−シアノ−ビシクロ〔２・２・１
〕−へブテン−２・５−ｎ−ブチル−５−シアノ−ビシ
クロ〔２・２・１〕−ヘプテン−２・５−インブチル−
５−シアノ−ビシクロ〔２・２・ｌ〕−へブテン−２・
５〜ｎ−オクチル−５−シアノ−ビシクロ〔２・２・１
〕−へブテン−２・５−フェニル−５−シアノ−ビシク
ロ〔２・２・ｌ〕−へブテン−２・５−シクロヘキシル
−５−シアノ−ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２
・５−（２−オクテニル）−５〜シアノ−ビシクロ〔２
・２・１〕−へブテン−２・５・５−ジシアノ−ビシク
ロ〔２・２・１〕−へブテン−２・５・６−ジシアツー
ビシクロ〔２・２・１）−へブテン−２・５−メチル−
６−シアツービシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２・
５−エチル−６−シアツービシクロ〔２・２・１〕−へ
ブテン−２・５−ｎ−７”チル−６−シアツービシクロ
〔２・２・１〕−へブテン−２・５−インブチル−６−
シアツービシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２・５フ
ェニル−６−シアツービシクロ〔２・２・１〕へブテン
−２・５−シアノメチル−ビシクロ〔２・２・１〕−ヘ
ゲテン−２・５−シアノエチル−ビシクロ〔２・２・１
〕−へブテン−２・５（シアノ−ｎ−ブチル）−ビシク
ロ〔２・２・１〕−へブテン−２・５−（シアノ−イソ
ブチル）ビシクロ〔２・２・ｌ〕−へブテン−２・５＝
（ω−シアノ−ｎ−ヘプチル）−ビシクロ〔２・２・１
〕−へブテン−２および５−シアノフェニル−ビシクロ
〔２・２・１〕−へブテン−２があげられる。

置換基のつき方としてはエンド（ｅｎｄｏ ）型および
エキソ（ｅｘｏ ）型がある。

以上のごとく、シアノ系ノルボルネン誘導体は、異性体
が存在するけれども、本発明において使用する開環重合
体を製造する場合、前記のシアノ系ノルボルネン誘導体
を精密蒸溜などにより異性体を分離して用いてもよいが
、異性体を分離しないでそのまま用いてもよい）。

本発明においては、前記シアノ系ノルボルネン誘導体の
うち、一種のみを開環重合することにより得られる重合
体（すなわち、単重合体）を用いてもよいが、これらの
シアノ系ノルボルネン誘導体のうち、二種以上を開環重
合することにより得られる重合体（すなわち、共重合体
）を使用してもよい。

さらに、本発明においては前記ノルボルネン誘導体を主
成分としく５０モル％以上）、これらと多くとも５０モ
ル％の他の環状オレフィン系化合物とを共重合すること
により得られる共重合体も使用することができる。

他の環状オレフィン系化合物のうち、代表例としては、
シクロペンテン、シクロヘプテンおよびシクロドデセン
のような単環式オレフィン系化合物、■・５−シクロオ
クタジエン、１・５・９シクロドデカトリエン、１−ク
ロロ−１・５−シクロオクタジエンおよびノルボルナジ
ェンのような非共役環状ポリエン系化合物ならびに５−
メトオキシカルボニル−ビシクロ〔２・２・１〕−へブ
テン−２・５−エトオキシカルボニル−ビシクロ〔２・
２・１〕−へブテン−２・５−アリロキシカルボニル−
ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２・５−メチル−
５−メトオキシカルボニルビシクロ〔２・２・１〕−へ
ブテン−２・５ヘキシロキシ力ルボニル−６−メチルー
ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２・５−エトオキ
シカルボニル−６−フェニル−ビシクロ〔２・２・１〕
−へブテン−２・５−へブチル−６−オクチロキジカル
ポニルービシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２・５−
メトオキシカルボニル−６−メトオキシカルボニル−ビ
シクロ〔２・２・１〕へブテン−２・５・６−ジメトオ
キシカルボニルービシクロ〔２・２・１〕−へブテン−
２・５メチル−６・６−ジメトオキシカルボニルービシ
クロ〔２・２・ｌ〕−へブテン−２・５−ω−メトオキ
シカルボニルへブチル−６−オクチル−ビシクロ〔２・
２・１〕−へブテン−２・５−ωメトオキシカルボニル
ー２−デセニル−６−ペンチル−ビシクロ〔２・２・１
）−ヘプテン−２・５−アセトオキシメチル−ビシクロ
〔２・２・１ヘプテン−２および５−ステアロキシメチ
ルビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２のごときエス
テル系ノルボルネン誘導体、５−メトオキシ−ビシクロ
〔２・２・１〕−へブテン−２・５シクロヘキソオキシ
−ビシクロ〔２・２・ｌ〕へブテン−２・５−メトオキ
シメチル−ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２・５
−メトオキシ６−メトオキシメチルービシクロ〔２・２
・１〕へブテン−２および５−フェノオキシ−ビシクロ
〔２・２・１〕−へブテン−２のごときエーテル系ノル
ボルネン誘導体、３・６−メチレン−１・２・３・６−
チトラヒドローシスーフタリツクアンハイドライド、６
−（５−カルボオキシ−ビシクロ〔２・２・１〕−２−
へブテニル）酢酸無水物、４・７−メタノ−１−メチル
−１・２・３・３α・４・７・７α−８−ナフタレン−
１・２ジカルボン酸無水物および４−（ビシクロ〔２・
２・１〕−２−へブテニル）フタル酸無水物のごとき酸
無水物系ノルボルネン誘導体、Ｎ−メチル＝３・６−メ
チレン−１・２・３・６−チトラヒドローシスーフタル
イミド、Ｎ−メチル−３・６−メチレン−１−メチル−
１・２・３・６−チトラヒドローシスーフタルイミド、
ビシクロ〔２・２・１〕へブタ−２−エン−５−スピロ
−３′（Ｎ−エチルサクシンイミド）、２−メチル−２
−アザート３−ジオキソ−５・８−メタノート２・３・
４・４α・５・８・８α−オクタヒドロナフタレン、Ｎ
−エチル−５・８−メタノート２・３・４・４α・５・
８・８α−オクタヒドロナフタレン−２・３−ジカルボ
キシイミド、Ｎ−メチル−４−（５−ノルボルナ−２−
エニル）フタルイミド、Ｎ−（５−ノルボルナ−２−エ
ニル）メチル−マレイミド、Ｎ−（５−ノルボルナ−２
エニル）メチル−シトラコンイミドおよ′びＮ−（５−
ノルボルナ−２−エニル）メチル−ナフタレン−２・３
−ジカルボキシイミドのごときイミド系ノルボルネン誘
導体、５−クロロ−ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン
−２・５・５−ジクロロ−ビシクロ〔２・２・１〕−へ
ブテン−２および５・６−ジクロロ−ビシクロ〔２・２
・１〕へブテン−２のごときハロゲン系ノルボルネン誘
導体、Ｎ−Ｎ−ジメチル−ビシクロ〔２・２・１〕へブ
テン−２−カルボンアミド−５、Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ル−ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２−カルボン
アミド−５、Ｎ−Ｎ−ジ−ｎプロピル−ビシクロ〔２・
２・１〕−ヘプテン２−カルボンアミド−５、Ｎ−Ｎ−
ジシクロヘキシル−ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン
−２−カルボンアミド−５、Ｎ−Ｎ−ジフェニル−ビシ
クロ〔２・２・１〕−へブテン−２−カルボンアミド−
５、Ｎ−Ｎ−ジベンジル−ビシクロ〔２・２・１〕−へ
ブテン−２−カルボンアミド−５、Ｎ−Ｎ−ジエチル−
６−メチル−ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２−
カルボンアミドおよびＮ−Ｎ−Ｎ’・Ｎ′−テトラメチ
ル−ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２−カルボン
アミド−５のごときアミド系ノルボルネン誘導体ならび
に５−（２−ピリジル）−ビシクロ〔２・２・１〕−へ
ブテン−２・５−（３−ピリジル）−ビシクロ〔２・２
・１〕−へブテン−２・５−（３−メチル−２−ピリジ
ル）−ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２・５−（
４−メチル−２−ピリジル）ビシクロ〔２・２・１〕−
へブテン−２，５（６−メチル−２−ピリジル）−ビシ
クロ〔２・２・１〕−へブテン−２，５−（５−メチル
−３ピリジル）−ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−
２，５−（６−メチル−３−ピリジル）−ビシクロ〔２
・２・１〕−へブテン−２，５−（５エチル−２−ピリ
ジル）−ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２，５−
（３・５−ジメチル２−ピリジル−ビシクロ〔２・２・
ｌ〕−へブテン−２，５−（５−エチル−３−メチル−
２−ピリジル）−ビシクロ〔２・２・ＩＪ−ヘプテン２
．５−（２−キノリル）−ビシクロ〔２・２・１〕−へ
ブテン−２，５−（４−キノリン）−ビシクロ〔２・２
・１〕−へブテン−２，５−（９−カルバゾリル）−ビ
シクロ〔２・２・１〕−へブテン−２，５−（３−メチ
ル−９−カルバゾリル）−ビシクロ〔２・２・１〕−へ
ブテン−２，５−（３−ｎ−ブチル−９−カルバゾリル
）−ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２，５−（９
−フチルー３−カルバゾリル）−ビシクロ〔２・２・１
〕−へブテン−２，５−（９−オクチル−３−カルバゾ
リル）−ビシクロ〔２・２・１〕へブテン−２および５
−（９−ドデシル−３−カルバゾリル）−ビシクロ〔２
・２・１〕−へブテン−２のごとき窒素含有複素環系ノ
ルボルネン誘導体のような極性基または極性基を含む置
換基を有するノルボルネン誘導体があげられる。

さらに、他の環状オレフィン系化合物としては、１・４
−ジヒドロート４−メタノナフタレン、１・４−ジヒド
ロ−１・４−メタノ−６−メチルナフタレン、■・４−
ジヒドロ−１・４−メタノ６−メトオキシナフタレン、
１・４−ジヒドロ−１・４−メタノ−６−メトキシカル
ボニルナフタレン、１・４−ジヒドロ−６−フルオロー
ト４−メタノナフタレン、１・４−ジヒドロ−１・４−
メタノ−５・６・７・８−テトラフルオロナフタレン、
６−クロロート４−ジヒドロ−１・４−メタノナフタレ
ン、■・４−ジヒドロ−１・４−メタノ−５・６・７・
８−テトラクロロナフタレン、５・８−ジアセトキシー
ト４−ジヒドロ−１・４−メタノナフタレン、５・８−
ジアセトキシ−６・７−ジシアツー１・４−ジヒドロト
４−メタノナフタレン、５・８−ジアセトキシ−１・４
−ジヒドローエ・４−メタノ−６−メチルナフタレン、
５・８−ジアセトキシート４−ジヒドロ−６・７−シメ
チルー１・４−メタノナフタレン、５・８−ジアセトキ
シ−１・４−ジヒドロ−６・７〜ジメトキシ−１・４−
メタノナフタレン、６−シアツート４−ジヒドロ−１・
４−メタノナフタレン、ｌ・４−ジヒドロ−１・４−メ
タノアントラセン、１・４−ジヒドロ−１・４−メタノ
−６−メトオキシカルボニルアントラセン、９・１０−
ジアセトキシ−１，４−ジヒドロ−１・４−メタノアン
トラセン、６−シアツト４−ジヒドロ−１・４−メタノ
アントラセンおよび１・４−ジヒドロ−９・１０−ジフ
ェニル＝１・４−メタノアントラセンのごとき芳香族系
ノルボルネン誘導体ならびに２−メトキシカルボニルビ
シクロ〔２・２・１〕−へブタ−２・５−ジエン、２−
エトキシカルボニルビシクロ〔２・２・ｌ〕−へブタ−
２・５−ジエン、２−イソプロピルオキシカルボニルビ
シクロ〔２・２・１〕へブタ−２・５−ジエン、２−ペ
ンチルオキシカルボニルビシクロ〔２・２・１〕−へ７
’ター２・５−ジエン、２−オクチルオキシカルボニル
ビシクロ〔２・２・１〕−へブタ−２・５−ジエン２−
メトキシカルボニル−３−メチルビシクロ〔２・２・１
〕−へブタ−２・５−ジエン、２・３−ジメトキシカル
ボニルビシクロ〔２・２・１〕へブタ−２・５−ジエン
、２・３−ジブチルオキシカルボニルビシクロ〔２・２
°１〕−へフタ２・５−ジエン、２−メトキシカルボニ
ル−３エトキシカルボニルビシクロ〔２・２・１〕へブ
タ−２・５−ジエン、２・３−ジプロピルオキシカルボ
ニルビシクロ〔２・２・１，１−ヘプタ２・５−ジエン
、２・３−ジブチルオキシカルボニルビシクロ〔２・２
・１〕−へブタ−２・５−ジエン、２−メトキシカルボ
ニル−３−へキシルオキシカルボニルビシクロ〔２・２
・１〕へブタ−２・５−ジエン、２−アセトキシメチル
ビシクロ〔２・２・１〕−へブタ−２・５−ジエン、２
−ブチリルオキシメチルビシクロ〔２・２・１．１−へ
ブタ−２・５−ジエン、２−バレリルオキシメチルビシ
クロ〔２・２・１」−へブタ−２・５−ジエン、２−カ
プロイルオキシビシクロ〔２・２・１〕−へブタ−２・
５−ジエン、２・３−ジ（アセトキシメチル）ビシクロ
〔２・２・１〕へブタ−２・５−ジエン、２・３−ジ（
グロピオニルオキシメチル）ビシクロ〔２・２・１〕−
へブタ−２・５−ジエン、２−メトキシカルボニル３−
プロピル−ビシクロ〔２・２・１〕−へブタ−２・５−
ジエン、２−メトキシカルボニル３−ヘキシルビシクロ
〔２・２・１〕−へブタ−２・５−ジエン、２−メトキ
シ力ルホ＝／Ｌ’−３フェニルビシクロ〔２・２・１〕
−へブタ−２・５−ジエン、２−アセトキシメチル−３
−メチルビシクロ〔２・２・１）−へブタ−２・５−ジ
エン、２−アセトキシメチル−３−シクロヘキシルビシ
クロ〔２・２・１〕−へブタ−２・５−ジエン、２−ア
セトキシメチル−３−フェニルビシクロ〔２・２・１〕
−へブタ−２・５−ジエン、２−プロビオニルオキシメ
チル−３−メチルビシクＯＣ２・２・１〕−へ７’ター
２・５−ジエンオヨび２−バレリルオキシメチル−３−
フェニルビシクロ〔２・２・１〕−へブタ−２・５−ジ
エンのごときエステル基またはエステル基を含む置換基
を有するノルボルナジェンのようなノルボルナジェン誘
導体があげられる。

本発明において使用される前記シアノ系ノルボルネン誘
導体の単重合体またはこれらのシアノ系ノルボルネン誘
導体相互もしくはこれらのノルボルネン誘導体を主成分
とする共重合体を製造するには、タングステンおよび／
またはモリブデンの化合物と有機アルミ−ラム化合物あ
るいはそれらと第三成分とからなる触媒系で不活性有機
溶媒中でまたは溶媒の不存在下で一１００℃〜＋２００
℃の温度範囲で前記の単量体あるいは単量体の混合物を
開環重合することにより達成することができる。

上記タングステンおよびモリブデンの化合物のうち、代
表的なものとしては、六塩化タングステン、五塩化モリ
ブデン、タングステンオキシテトラクロライド（ＷＯＣ
ｌ４）およびタングステンのハロゲン化物をアルミニウ
ム粉末により還元することにより得られるアルミニウム
ータングステンのハロゲン化物（たとえばＡ１４Ｗ３Ｃ
１１８）があげられる。

また、有機アルミニウム化合物は一般式ＡｌＲ３もしく
はＡｌＲｎＸ３−ｎ （ただし、Ｒはアルキル基また
はアリル（ａｒｙｌ）基であり、Ｘはハロゲンもしくは
水素原子またはアルコキシ基であり、ｎはｌ、１．５ま
たは２である）またはＡｌＲ３−Ｈ２Ｏ（ただし、モル
比でＨ２０／ＡｌＲ３＜１．５ ）で処理したものがあ
げられる。

この有機アルミニウム化合物のうち、トリエチルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルア
ルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ
−ブチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウム
セスキクロライド、ジエチルアルミニウムブトオキサイ
ドおよびトリエチルアルミニウムー水（モル比１：０．
５）が触媒成分として好適である。

また、第三成分としては、水、過酸化物（たとえば、ベ
ンゾイルパーオキサイド、第三級−ブチルハイドロパー
オキサイド、過酸化水素）、エポオキサイド系化合物（
たとえば、プロピレンオキサイド、エピクロルヒドリン
、アリルグリシジルエーテル）、・・ロゲン含有有機化
合物〔たとえば、アリル（ａｌｌｙｌ ）クロライド、
α−クロロアセトン〕、アセタール系化合物（たとえば
、アセトアルデヒドジエチルアセクール、シェドオキシ
メタン、ジクロロアセトアルデヒドジメチルアセタール
）、アルコール系化合物（たとえば、メチルアルコール
、ｒｌ−７”チルアルコール、フェノール）およびオル
ソカルボン酸エステル系化合物（たとえば、オルンギ酸
メチル、オルンギ酸エチル）があげられる。

さらに、不活性有機溶媒としては、上記触媒を被毒しな
いものが望ましく、その代表例として、ペンタン、ヘキ
サンおよび石油エーテルのごとき脂肪族炭化水素、ベン
ゼン、トルエンおよびキシレンのごとき芳香族炭化水素
、シクロヘキサン、デカリンおよびシクロオクタンのご
とき脂環族炭化水素、塩化メチレン、■・２−ジクロル
プロパンおよびクロルベンゼンのごときハロゲン化炭化
水素ならびにジエチルエーテルおよびテトラヒドロフラ
ンのごときエーテル類があげられる。

上記の方法により開環重合体を製造するには、特開昭４
８−１００５００号明細書に記載された方法と同様にし
て得ることができる。

本発明において使用される開環重合体は、前記シアノ系
ノルボルネン誘導体の単重合体またはこれらのシアノ系
ノルボルネン誘導体相互もしくはこれらのシアノ系ノル
ボルネン誘導体と多くとも５０モル％の前記他の環状オ
レフィン系化合物とからなる混合物をタングステンおよ
び／もしくはモリブデンの酸化物（たとえば、二酸化タ
ングステン、三酸化モリブデン）とルイス酸またはこれ
らと前記有機アルミニウム化合物からなる触媒系で前記
不活性有機溶媒または溶媒の不存在下で５０℃〜＋１５
０℃の温度範囲で開環重合することにより得ることがで
きる。

触媒として使用されるルイス酸の代表例としては、塩化
アルミニウム、四塩化スズ、四塩化バナジウムならびに
ジアルキルアルミニウムクロライドおよびアルキルアル
ミニウムジクロライドのごときハロゲン含有有機アルミ
ニウム化合物があげられる。

この方法により開環重合体を製造する場合、前記「タン
グステンおよび／またはモリブデンの酸化物」（以下「
酸化物」と云う）１モルに対するルイス酸の使用割合は
一般には０．１〜１０．０モルであり、特に、０．３〜
５．０モルが好ましい。

さらに、有機アルミニウム化合物を使用する場合、酸化
物１モルに対する有機アルミニウム化合物の使用割合は
一般には多くとも１０．０モルであり、特に、多くとも
５．０モルが望ましい。

また、この重合体を製造するさいに、酸化物とルイス酸
または酸化物とルイス酸および有機アルミニウム化合物
をそのまま重合系に添加してもよいが、酸化物とルイス
酸とをあらかじめ反応して得られる反応生成物もしくは
酸化物とルイス酸とをあらかじめ共粉砕することにより
得られる共粉砕物またはこの反応生成物もしくは共粉砕
物と有機アルミニウム化合物とを重合系に添加してもよ
い。

上記の反応生成物を製造するには、酸化物１モルに対し
て９．１〜１０．０モル（好ましくは０．３〜５．０モ
ル）のルイス酸を前記不活性有機溶媒中にて室温ないし
２００℃で反応させることにより得ることができる。

この方法により本発明において使用される開環重合体を
製造する場合、触媒成分、単量体および不活性有機溶媒
（使用する場合）を重合系（重合装置）に添加する順序
としてはいろいろな方法がある。

そのうち、代表的な例としては、不活性有機溶媒を反応
系に添加し、ついで単量体および酸化物を添加した後に
有機アルミニウム化合物（用いる場合）とルイス酸を加
える方法ならびに不活性有機溶媒を反応系に添加し、つ
いで単量体を加えた後、酸化物とルイス酸との反応生成
物もしくは共粉砕物を添加する方法またはさらに有機ア
ルミニウム化合物を加える方法があげられるが、特定の
触媒成分相互またはいずれかの触媒と単量体をあらかじ
め混合するか、あるいは加熱処理を行ってもよい。

本発明において使用される開環重合体は、以上述べたご
とく、タングステンおよび／もしくはモリブデンの化合
物と有機アルミニウム化合物またはこれらの化合物と第
三成分あるいはタングステンおよび／もしくはモリブデ
ンの酸化物とルイス酸またはこれらと有機アルミニウム
化合物からなる触媒系でシアノ系ノルボルネン誘導体お
よび／もしくはエステル系ノルボルネン誘導体または該
ノルボルネン誘導体と他の環状オレフィン系化合物との
混合物を不活性有機溶媒の存在下あるいは不存在下で重
合することにより得ることができるけれども、さらに、
エチレン、プロピレン、ブテン−■およびヘキセン−１
のどときα−オレフィン、ブテン−２およびヘキセン−
２のごとき内部オレフィン、ブタジェンおよびイソプレ
ンのごとき共役ジオレフィンならびに１・４−へキサジ
エンのごとき非共役ジオレフィンのような化合物を重合
系に添加することにより、開環重合体の分子量を調節す
ることができるが、一般には、単量体１００重量部に対
して上記化合物（分子量調節剤）の使用割合は多（とも
１０．０重量部である。

本発明において使用される開環重合体は前記の二つの触
媒系で得られるが、いずれの触媒系を用いて重合しても
、その反応式は下記の通りである（シアノ系ノルボルネ
ン誘導体の単重合の場合）。

これらのノルボルネン誘導体はビニレン型の形式（下式
）で重合体になる可能性を有するが、これらの触媒系で
はビニレン型の重合体はほとんど得られず、たとえ得ら
れたとしても微量である。

（上記二式において、ｗ、ｘ、ｙおよびＺは水素原子あ
るいはシアノ基もしくはシアノ基を含む置換基または炭
素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリル（ａｒｙｌ ）基およびアラルキル基か
らなる群からえらばれた炭化水素基であるが、少なくと
も一つはシアノ基、エステル基またはシアノ基もしくは
エステル基である。

またｎは正の整数）前記のいずれの触媒系により得られ
た開環重合体を回収する方法および得られた重合体に存
在する触媒の除去する方法は、インプレンおよびブタジ
ェンなどの溶液重合において一般に行なわれている触媒
除去および重合体回収の方法を適用すればよい。

その−例として、塩酸を少量含有する低級アルコール（
たとえば、メチルアルコール、エチルアルコール）に重
合して得られる溶液〔開環重合体、未反応の単量体、触
媒残渣および不活性有機溶媒（使用した場合）〕を注ぎ
込むことにより、触媒残渣が除去されると同時に得られ
る重合体が析出する。

また、重合した有機溶媒を水と混合しない溶剤（たとえ
ば、塩化メチレン）を用いて均−状にした後、ニトリロ
トリ酢酸およびエチレンジアミンテトラ酢酸のごときキ
レート剤を含む水で処理し、触媒残渣を除去した後、有
機溶剤全除去する方法あるいはスチームストリッピング
法により得られた開環重合体を回収する方法があげられ
る。

本発明において使用される塩化ビニル系重合体とは、塩
化ビニルを単独で重合することにより得られる単重合体
および５０モル％以上の塩化ビニルと５０モル％以下の
酢酸ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、アクリロニト
リルおヨヒマレイン酸のごとき単量体の一種または二種
以上とを共重合することにより得られるものである。

これらの塩化ビニル単重合体または共重合体（すなわち
、塩化ビニル系重合体）は乳化重合法、懸濁重合法また
は塊状重合法により広く工業的に製造されている。

本発明を実施するにあたり、重合度が４５０〜１５００
の塩化ビニル系重合体が好ましい。

また、塩化ビニル系重合体は熱や光に対して不安定であ
るから、後記の混合過程において一部劣化を生じるため
、金属石けん、すす系化合物およびエポキシ系化合物の
ごとき安定剤（脱塩酸防止剤）を含有していてもよいこ
とはもちろんである。

本発明において用いられる耐衝撃性樹脂とは、弾性体と
ビニル系化合物の単重合体または共重合体を配合（混合
）することにより得られる配合物、あるいは弾性体にビ
ニル系化合物の一種または二種以上をグラフト重合する
ことにより得られるグラフト物である。

上記配合物またはグラフト物を製造するために用いられ
る弾性体はブタジェン系ゴム状物；アクリル酸エステル
系ゴム状物、塩素化ポリエチレン系ゴム状物、エチレン
−酢酸ビニル系ゴム状物およびエチレン−プロピレン系
ゴム状物である。

ブタジェン系ゴム状物はブタジェン単重合ゴムまたはブ
タジェンを主成分として少量のスチレンもしくはアクリ
ロニトリルを含有する共重合ゴムである。

共重合ゴムを使用する場合、ランダム共重合ゴムを用い
てもよく、ブロック共重合ゴムを用いてもよい。

アクリル酸エステル系ゴム状物とは、アクリル酸エステ
ルを主成分とし、少量の他の単量体（たとえば、アクリ
ロニトリル）を共重合することにより得られるものであ
り、一般にアクリルゴムと云われているものである。

塩素化ポリエチレン系ゴム状物とは、高密度（密度０．
９３〜０．９８グ／ｃｃ ）のエチレン単重合体または
エチレンと少量（一般には、１０モル％以下）のプロピ
レンおよびブテン−１のごときαオレフィンとの共重合
体を溶媒中または水性懸濁液中にて塩素化することによ
り得られるものである。

その塩素含有量が特に２５〜４５重量％のものが好まし
い。

エチレン−酢酸ビニル系ゴム状物とは、エチレンと酢酸
ビニルとをたとえば乳化重合系において共重合すること
により得られるものであり、このゴム状物に占める酢酸
ビニルの含有量が３０〜５０重量％のものが好適である
。

また、エチレン−プロピレン系ゴム状物とは、エチレン
とプロピレンとの共重合ゴムあるいはそれらを主成分と
し、１・４−ペンタジェン、１・５−へキサジエン、１
・５−へキサジエンおよび３・３−ジメチル−１・５−
へキサジエンのごとき二個の二重結合が末端に含有する
直鎖もしくは分岐鎖のジオレフィン、ｌ・４−へキサジ
エンおよび６−メチル−１・５−へキサジエンのごとき
二重結合を一つだけ末端に含む直鎖もしくは分岐鎖ジオ
レフィンまたはビシクロ〔２・２・１〕へブテン−２の
ごとき環状ジエン炭化水素のヨウな単量体の少量を共重
合させることにより得られる多元共重合ゴムである。

上記共重合ゴムまたは多元共重合ゴムのエチレンモノマ
一単位とプロピレンモノマ一単位の重量比が３０／７０
ないし７０／３０のものが好ましい。

これらのエチレンプロピレン系ゴム状物は有機アルミニ
ウム化合物と遷移金属化合物を主成分とする触媒系で製
造することができるものである。

これらの弾性体は、工業的に製造され、他方面にわたっ
て使用されていることは広く知られている〔（たとえば
、神原周も著 合成ゴムハンドブック 朝食書店発行）
参照〕。

本発明において使用される配合物を製造するにあたり、
上記弾性体と配合されるビニル系化合物の単重合体とし
ては、スチレン単重合体である。

また共重合樹脂（共重合体）は、スチレン、アクリロニ
トリルおよびメチルメタクリレートからなる群からえら
ばれた少なくとも一種のビニル系化合物を少なくとも５
０重量％含有するものであり、その−例として、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合樹脂（ＡＳ樹脂）、メチル
メタクリレート系樹脂（ポリメタクリレート）およびメ
チルメタクリレート−スチレン共重合樹脂（ＭＳ樹脂）
があげられる。

これらの単重合体および共重合体（共重合樹脂）が、塊
状重合法、乳化重合法、懸濁重合法または溶液重合法に
より工業的に生産され、広く使用されている。

配合物を製造するにあたり、上記弾性体が配合物中に占
める割合は、最終的に得られる組成物の使用目的ならび
に配合される弾性体およびビニル系化合物の単重合体ま
たは共重合体の種類などによって異なるが、一般には１
〜８５重量％であり、特に３〜８０重量％が好ましい。

さらに本発明において耐衝撃性樹脂として用いられるグ
ラフト物は、前記弾性体にスチレン、アクリロニトリル
およびメチルメタクリレートからなる群からえらばれた
少なくとも一種のビニル系化合物をグラフト重合するこ
とにより得られるものである。

グラフト重合する方法は塊状重合法、乳化重合、懸濁重
合法および溶液重合法ならびにそれらを組合せる方法（
たとえば、塊状型合法懸濁重合法）がある。

これらの方法により製造されるグラフト物の代表例とし
ては、ブタジェン単重合ゴムまたはスチレン−ブタジェ
ン共重合ゴム（ランダム共重合ゴムでもよく、フロック
共重合ゴムでもよい）にスチレンをグラフト重合するこ
とにより得られる耐衝撃性スチレン系樹脂、ブタジェン
単重合ゴム、スチレン−ブタジェン共重合ゴムまたはア
クリロニトリル−ブタジェン共重合ゴムにスチレンとア
クリロニトリルをグラフト重合することにより得られる
アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹
脂（ＡＢＳ樹脂）、ブタジェン単重合ゴムまたはスチレ
ン−ブタジェン共重合ゴムにスチレンとメチルメタクリ
レートとをグラフト共重合することにより得られるメチ
ルメタクリレート−ブタジェン−スチレン三元共重合樹
脂（ＭＢＳ樹脂）、アクリル酸エステル系ゴム状物にス
チレンとアクリロニトリルとをグラフト共重合すること
により得られるアクリロニトリル−アクリル酸エステル
−スチレン三元共重合樹脂（ＡＡＳ樹脂）、塩素化ポリ
エチレン系ゴム状物にアクリロニトリルとスチレンとを
グラフト共重合することにより得られるアクリロニトリ
ル−塩素化ポリエチレン−スチレン三元共重合樹脂（Ａ
Ｃ８樹脂）、塩素化ポリエチレン系ゴム状物にメチルメ
タクリレートとスチレンとをグラフト共重合することに
より得られるメチルメタクリレート−塩素化ポリエチレ
ン−スチレン三元共重合樹脂（ＭＣ８樹脂）、エチレン
−酢酸ビニル系ゴム状物にスチレンとアクリロニトリル
とをグラフト共重合することにより得られるグラフト共
重合体（ＡＥＶＳ樹脂）およびエチレン−プロピレン系
ゴム状物にアクリロニトリルとスチレンとをグラフト共
重合することにより得られるグラフト共重合体（ＡＥＳ
樹脂）があげられる。

上記グラフト共重合体はゴム状物（弾性体）に単量体と
して使用するビニル系化合物が完全にグラフト重合しな
くてもよく、その一部がゴム状物にグラフト重合し、他
のビニル系化合物のみが重合（共重合も含む）し、グラ
フト物とビニル系化合物とが混在しているものでもよい
。

これらのグラフト物は工業的に生産され、その製造方法
はよく知られている。

本発明において使用される耐衝撃性樹脂は、上記の配合
物またはグラフト物のうち、いずれを使用してもよい。

これらの配合物またはグラフト物は一種のみで用いても
よく、二種以上を併用してもよい。

さらに、配合物とグラフト物とを併用してもよい。

前記シアノ系ノルボルネン誘導体の開環重合体と塩化ビ
ニル系重合体の総和に対して開環重合体の占める配合害
拾は９９〜１０重量％であり、特に、８０〜２０重量％
が好ましい。

開環重合体の占める配合割合が１０重量％以下では、開
環重合体の有する前記特性（たとえば、耐熱性）が失わ
れるため好ましくない。

また、塩化ビニル系重合体の配合割合が小さい場合、得
られる組成物の難燃性および硬度に対する効果が減少す
る。

一方、シアノ系ノルボルネン誘導体の開環重合体と塩化
ビニル系重合体との合計量ｉｏｏ重量部に対する耐衝撃
性樹脂の配合割合は１〜５０重量部であり、特に、３〜
４０重量部が好ましい。

開環重合体と塩化ビニル系重合体との合計量１００重量
部に対する耐衝撃性樹脂の配合割合が５０重量部以上で
は、耐衝撃性は向上するけれども、開環重合体の有する
特性がそこなわれる。

本発明において組成物を製造するにあたり、前記開環重
合体、塩化ビニル系重合体および耐衝撃性樹脂は同時に
混合してもよく、またそのうちいずれかを混合した後、
この混合物に他の重合体を混合してもよい。

さらに耐衝撃性樹脂として弾性体とビニル系化合物の単
重合体または共重合体との配合物を用いる場合、あらか
じめ弾性体と単重合体または共重合体を混合し、この混
合物（すなわち、配合物）と前記開環重合体と塩化ビニ
ル系重合体とを同時に混合してもよく、開環重合体、塩
化ビニル系重合体、弾性体および単重合体または共重合
体を同時に混合してもよい。

混合方法としては、開環重合体、塩化ビニル系重合体お
よび耐衝撃性樹脂とを有機溶媒に溶解または懸濁させ、
有機溶媒を除去する方法があげられる。

他の混合方法としては、一般の合成樹脂、耐衝撃性樹脂
または弾性体（ゴム状物）を混合するときに実施されて
いるロールミル、押出機およびバンバリーミキサ−のご
とき混合機を用いて溶融混練する方法ならびにリボンミ
キサーおよびタンブラ−のごとき混合機を用いてトライ
ブレンドする方法があげられる。

本発明により得られる組成物は、前記したごとく、耐衝
撃性がすぐれている。

また、使用する開環重合体、耐衝撃性樹脂および塩化ビ
ニル系重合体の種類をえらぶことにより、透明性の組成
物を得ることができる。

さらに、燃えにくいという特徴を有しており、配合量を
限定すれば、きびしい難燃規格である米国のＵＬ規格で
ＳＥ（自己消火性）の組成物を得ることができる。

本発明において得られる組成物は、上記のごとき特性を
有しているからそのまま使用することができるが、さら
にその使用目的に応じて、光（紫外線）、酸素、熱およ
びオゾンに対する安定剤、難燃化剤、可塑剤、滑剤、補
強剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤、発泡剤ならびに電
気特性改良剤のごとき添加剤を配合することにより、一
層その効果を発揮することができ、これらの配合物も本
発明に包含される。

開環重合体、塩化ビニル系重合体および耐衝撃性樹脂の
組成物ならびにこの組成物に添加剤を配合した配合物は
一般の合成樹脂において用いられている圧縮成形法、押
出成形法、射出成形法、吹き込み成形法およびキャステ
ィングのごとき成形方法により、フィルム状、シート状
、ボード状、パイプ状、棒状、球状およびその他の種々
の形状に成形することができる。

本発明で得られる組成物または添加剤を配合した配合物
は前記のごときすぐれた特性を有し、また種々の形状に
成形加工することにより多方面にわたって使用すること
が、その−例として、びんのごとき容器、フィルムおよ
びその二次加工品（たとえば、袋）、包装材、水道など
のパイプおよびそのジヨイント、日用品雑貨、台所用品
、機械器具の部品、電気器具（照明器具も含む）部品、
農業もしくは水産業用器具またはそれらの部品ならびに
玩具類をあげることができる。

以下、実施例により本発明をさらにくわしく説明する。

なお、実施例および比較例においてアイゾツト（Ｉｚｏ
ｄ）衝撃強度はＡＳＴＭ Ｄ−２５６５６にしたがっ
て測定した。

引張強度はＪＩＳＫ６７２３にしたがって測定した（試
片 ＪＩＳ２号１ ／ ２、厚さ １ ｍｍ、引張速度
５ｍｉ／分）。

ビカット（Ｖｉｃａｔ ）軟化点はＡＳＴＭ Ｄ−１
５２５−５８Ｔにしたがって測定した。

鉛筆硬度はＪＩＳ Ｋ ５４０１にしたがって測定
した（荷重 １ｋｇ）。

また、燃焼性はＵＬ−９４およびＡＳＴＭ Ｄ−６３
５−５６Ｔにしたがって厚さが十インチの試片を使用し
て測定した。

（ＵＬ規格については、水平法テストによりＳＢに合格
したものについて垂直法を実施して判定した）。

実施例 １ 乾燥した後、充分窒素置換した２０Ｊのステンレス製オ
ートクレーブに単量体として使用直前に精密蒸溜装置に
より減圧下で蒸溜精製した５−シアノ−ビシクロ〔２・
２・１〕−へブテン−２（エキソ体 ４０％含有）３ｋ
ｇ、使用直前に水素化カルシウムで脱水した１・２−ジ
クロルエタン９１および３７．５１１１のｎ−ヘキセン
−１（単量体に対して１．２モル％）を仕込み、よく攪
拌した。

この容器に重合触媒として６塩化タングステンの１・２
−ジクロルエタン溶液（０，２モル／１）１５１．２ｍ
ｌ、第三成分として１・ｌ−ジェトキシエタン〔ＣＨ３
ＣＨ（ＯＣ２Ｈ５）２〕 の１・２−ジクロルエタン溶
液（ｏ、６モル／ｌ ） １５１．２ｍｌおよびジエチ
ルアルミニウムクロライドの１・２−ジクロルエタン溶
液（１，０モル／Ｊ） １８１．６を加え（単量体１モ
ルに対して６塩化タングステン１．２ミリモル、ジエチ
ルアルミニウム７．２ミリモル、１・１−ジェトキシエ
タン３．６ミリモル）、７０℃において２時間重合を行
なった。

重合終了後、反応生成物（開環重合体）を含む溶液をと
り出し冷却した。

この溶液に１００ｍ１のモノエタノールアミンを添加し
、よく攪拌した後、多量（約３０１）のメチルアルコー
ルに投入し、開環重合体を沈澱させた。

この開環重合体をアセトン／メチルアルコール系で溶解
−沈澱を２回繰り返した後、開環重合体の塩化メチレン
溶液で１％濃度のトリポリリン酸ナトリウム水溶液で３
回水洗を行ない、さらに水洗を３回行なった。

開環重合体をアセトンで約１０重量％に希釈し、メチル
アルコールで沈澱させ、得られた開環重合体を４５℃に
おいて減圧下で４８時間乾燥を行なった。

このようにして精製された開環重合体は白色フレーク状
であった。

得られた開環重合体の還元粘度（３０℃、ジメチルホル
ムアミド中、濃度 ０．１ ？／ｄｌ）は０．５０であ
った。

この開環重合体に３重量％のジブチルチンマレート（三
共有機合成社製、商品名 スタンＢＭ）および０．５重
量％の２・２′−メチレンビス（４メチル−６−第三級
−ブチルフェノール）を安定剤として加え、ロール表面
温度を１８０℃に設定したロールで１０分間混練した。

この混合物を２００℃に保ったプレス成形機で１００ｋ
ｇ／ｃｎｉの加圧下で５分間プレスし、厚さ１１１ＸＷ
および３關のプレス板を作成した。

このプレス板のアイゾツト衝撃強度は１１．９ ｋｇ−
ｃｒｒｔ／ｃｍ−ノツチであり、０張強度は４８２ｋｇ
／ｃｒｉであった。

またビカット軟化点は１２９．４℃であり、鉛筆硬度は
２Ｂであった。

難燃性はＵＬ−９４テスト法でＳＢであり、ＡＳＴＭ法
では可燃性であった。

前記の方法により精製（後処理）した開環重合体５０重
量部、塩化ビニル系重合体（県別化学社製、商品名 フ
レ・・ ＰＶＣ５９０１、重合度１１００）５０重量部
、メチルメタクリレート−ブタジェン−スチレン三元共
重合樹脂（鐘淵化学工業社製、商品名 カネエース Ｂ
−１２、）１０重量部、ジブチルチンマレ−）３．０重
量部および０．５重量部の２・２′−メチレンビス（４
−メチル−６−第三級−ブチルフェノール）を前記と同
様にロールを用いて混練した。

この混合物を前記と同様にプレス成形を行なった。

得られたプレスハ微黄褐色透明であった。

このプレス板のアイゾツト衝撃強度は１２２．９ ｋｇ
・ｃＩｒＬ／ｃｍ−ノツチであり、引張強度は４４３
ｋｇ／ｃｒＡであった。

このプレス板のビカット軟化点は１１８．６℃であり、
鉛筆硬度は２Ｂであった。

燃焼性はＵＬ法でＳＥｌであり、ＡＳＴＭ法では不燃性
であった。

またこの組成物は良好な透明性を有していた。

実施例 ２〜８ 実施例１において耐衝撃性樹脂として使用したメチルメ
タクリレート−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂の
かわりに、第１表に示す耐衝撃性樹脂を用いたほかは、
実施例１と同様にロールを用いて開環重合体、塩化ビニ
ル系重合体および安定剤とともに混練した（配合割合は
２０重量部の耐衝撃性樹脂を用いたほかは実施例１と同
じ）。

得られた混合物をそれぞれ実施例１と同様にプレス成形
し、プレス板を作成した。

得られたそれぞれのプレス板のアイゾツト衝撃強度、引
張強度、ビカット軟化点、鉛筆硬度および燃焼性を第１
表に示す。

（１） ＵＬ−９４による。

（２）ＡＳＴＭ Ｄ−６３５−５６Ｔによる。

（３）宇部サイコン社製、商品名 サイコラックＧＳＭ
、アイゾツト衝撃強度３４、０ ｋｇ −ｃｒｎ／ｃｍ
−ノツチ、ビカット軟化点 １０２．０℃、引張強度４
２０ ｋｇ／ｃｒｒｉ１ （４）昭和電工社製、塩素化度が４０重量％の塩素化ポ
リエチレンにスチレンとアクリロニトリルをグラフト共
重合して得られるグラフト物（塩素化ポリエチレン ７
５重量％含有） （５）昭和電工社製、塩素化度が４０重量％の塩素化ポ
リエチレンにスチレンとアクリロニトリルをグラフト共
重合して得られるグラフト物（塩素化ポリエチレン ５
０重量％含有） （６）昭和電工社製、塩素化度が４０重量％の塩素化ポ
リエチレンにスチレンとアクリロニトリルをグラフト共
重合して得られるグラフト物（塩素化ポリエチレン ２
０重量％含有）、アイゾツト衝撃強度 ８．０ ｋｇ・
ｃｒｒｔ／ｃｍ−ノツチ、ビカット軟化点 １０１．０
℃、引張強度、４００ ｋｇ／ｃｒｔｌ（７）日立化成
社製、商品名 パイタックス Ｖ−６１０１、アクリル
酸エステル系ゴム状物にスチレンとアクリロニトリルを
グラフト共重合することにより得られるグラフト物、ア
イゾツト衝撃強度 ２５．０ｋｇ・ｃｒｒｔ／ｃｍ−ノ
ツチ、ビカット軟化点 １０２℃、引張強度 ３５０
ｋｇ／ｃｔＡ、（８） エチレン−酢酸ビニル共重合
ゴム〔バイエル社製、商品名 レバプレン（Ｌｅｖａｐ
ｒｅｎｅ ） −４５０） ３０重量部とスチレン−ア
クリロニトリル共重合樹脂（旭ダウ社製、商品名 タイ
ジル ７６７）７０重量部との混合物、アイゾツト衝撃
強度 １７．０ｋｇ・ｃＩｒＬ／ｃｒＩＬ−ノツチ、ビ
カット軟化点１０１．８℃、引張強度 ３８０ ｋｇ／
ｃａ （９）日本ポリスチレン社製、商品名 ニスブライ）
５００Ａ、ブタジェン系ゴム状物にスチレン（単独）
をグラフト重合することにより得られるグラフト物、ア
イゾツト衝撃強度 ９．０ ｋｇ・ＣｒｒＬ／ｃｒＩＬ
−ノツチ、ビカット軟化点、８４．０℃、引張強度 ２
２０ ｋｇ／ｃａ実施例 ５１のオートクレーブ中に蒸溜水１ ３６０ ｍｌ。

２％のポリビニルアルコール水溶液２４０１ｒＬｌ、ト
リカルシウムホスフェート４８１およびドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ１％水溶液１２ｍ１！ヲ添加した。

ついでエチレン−プロピレン系ゴム状物（住友化学工業
社製、商品名 ニスプレン５０２Ｐ）６２３？を入れ、
攪拌しながらスチレン１８４．７ｆ、アクリロニトリル
５５．３グ、第三級−ブチルパーオキシベンゾニー）０
．７４ｄおよび０．２８ｍ１の第三級−ドデシルメルカ
プタンを加えた。

その後、オートクレーブ中を窒素置換し、８０℃で１時
間、１２０℃で３時間、さらに１４０℃で２時間攪拌し
ながらグラフト共重合を行なった。

グラフト共重合終了後、得られたグラフト物を３５％塩
酸水溶液を用いて８０℃で水洗を行ない、さらに純水で
充分水洗を行なった後、５０℃にて一昼夜減圧乾燥を行
なった。

重合収率は９５％であり、若干粗い粒子状のグラフト物
が得られた。

得られたグラフト物のアイゾツト衝撃強度はｓ、ｏｋｇ
・ｃＩｒＬ／ｃＩｒＬ−ノツチであり、ビカット軟化点
は１０１．０℃であった。

このグラフト物の引張強度は２９１ ｋｇ／ｃｒＡであ
り、鉛筆硬度は４Ｂであった。

燃焼性はＵＬ法でＳＢであった。

実施例２において耐衝撃性樹脂として用いたアクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂のかわり
に、上記の方法により得られたグラフト物を用いたほか
は、実施例２と同様にロールを用いて混練した。

得られた混合物を実施例１と同様にプレス成形し、プレ
ス板を作成した。

得られたプレス板のアイゾツト衝撃強度は１４．０ｋｇ
・ＣｒｒＬ／ｃｄであり、引張強度は４４３ ｋｇ／ｃ
ｒＡであった。

ビカット軟化点は１１７．３℃であり、鉛筆硬度は２Ｂ
であった。

燃焼性はＵＬ法でＳＢであり、ＡＳＴＭ法で不燃であっ
た。

実施例 １０ １１のオートクレーブ中に蒸溜水１７５ｍ１，２％のポ
リビニルアルコール水溶液１２５１ｒＬ１１トリカルシ
ウムホスフエ−）５ｆおよびドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ０．０２５Ｐを加えた。

ついで塩素化ポリエチレン（塩素化度 ４０重量％）４
０グを添加した後、室温でよくかきまぜた。

このオートクレーブ中へ０．３２ｆｔの第三級−ブチル
パーオキシアセテートおよび０．４８ｆｆの第三級ドデ
シルメルカプタンを溶解したメチルメタクリレート−ス
チレン単量体の混合物（メチルメタクリレート １０４
２、スチレン ５６ｉ）を加えた後、オートクレーブ中
を窒素置換した。

その後、１０５℃で４時間、さらに１４５℃で２時間グ
ラフト共重合を行なった。

グラフト共重合終了後、得られたグラフト物を３５重量
％の塩酸水溶液を用いて８０℃で水洗を行ない、さらに
純水で充分水洗を行なった後、５０℃にて一昼夜減圧乾
燥を行なった。

重合収率は９９．５％であり、若干粗い粒子状のグラフ
ト物が得られた。

得られたグラフト物のアイゾツト衝撃強度は８．３ ｋ
ｇ・ｃｆｒＬ／ＣＩＩＬ−ノツチであり、ビカット軟化
点は１００．１℃であり、引張強度は４１０ ｋｇ／ｃ
ｒｒｉであった。

燃焼性はＵＬ法でＳＢであった。

実施例２において耐衝撃性樹脂として使用したアクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂のかわ
りに、上記の方法により得られたグラフト物を用いたほ
かは、実施例１と同様にロールを用いて混練した。

得られた混合物を実施例１と同様にプレス成形し、プレ
ス板を作成した。

得られたプレス板のアイゾツト衝撃強度は１３．９ｋｇ
−ｃｒｒｔ／ｃｍ−ノツチであり、引張強度は４６９ｋ
ｇ／ｃａであった。

ビカット軟化点は１１８．６℃であり、鉛筆硬度は２Ｂ
であった。

燃焼性はＵＬ法では５Ｅ−１であり、ＡＳＴＭ法では不
燃性であった。

実施例 １１〜１３ 実施例１において耐衝撃性樹脂として使用したメチルメ
タクリレート−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂の
配合量を第２表に示すようにかえたほかは（開環重合体
、塩化ビニル系重合体および安定剤の配合量は実施例１
と同じ）、実施例１と同様にそれぞれロールを用いて混
練した。

得られた混合物を実施例１と同様にプレス成形し、プレ
ス板を作成した。

得られたプレス板のそれぞれのアイゾツト衝撃強度（単
位はｋｇ・ｃｍ／ｃｍ−ノツチ）、引張強度（単位はｋ
ｇ／ｃｒＡ ）ビカット軟化点（単位は℃）および燃焼
性（ＵＬ法およびＡＳＴＭ法）を第２表に示す。

実施例 １４ ポリブタジェンゴム（日本合成ゴム社製、商品名 ＢＲ
−０１）１０重量部およびアクリロニトリル−スチレン
共重合樹脂（旭ダウ社製、商品名タイジル ７６７）５
０重量部をロールを用いてあらかじめ混合した。

実施例２において耐衝撃性樹脂として用いたアクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂のかわり
に、上記の方法で得られた混合物を用いたほかは、実施
例２と同様にロールを用いて混練した。

得られた混合物を実施例２と同様にプレス成形し、プレ
ス板を作成した。

得られたプレス板のアイゾツト衝撃強度は１４．２ｋｇ
・ｃＩｒＬ／ＣｒｆＬ−ノツチであり、引張強度は４７
２ｋｇ／ｃａであった。

このプレス板のビカット軟化点は１１９．２℃であった
。

燃焼性はＵＬ法でＳＢであり、ＡＳＴＭ法で不燃であっ
た。

鉛筆硬度は２Ｂであった。実施例 １５ ブタジェン−アクリロニトリル共重合ゴム（日本ピオン
社製、商品名 ハイカー １０４２）１０重量部および
ポリスチレン（日本ポリスチレン社製、商品名 ニスブ
ライ） ＃２）５０重量部をロールを用いてあらかじ
め混合した。

実施例１４において用いた混合物のかわりに、上記の方
法で得られた混合物を用いたほかは、実施例１４と同様
にロールを用いて混練した。

得られた混合物を実施例１４と同様にプレス成形し、プ
レス板を作成した。

得られたプレス板のアイゾツト衝撃強度は１４．２ ｋ
ｇ −ｃｒｒＬ／ｃｍ−ノツチであり、引張強度は４８
５ ｋｇ／ｃｒＡであった。

このプレス板のビカット軟化点は１１９．５℃であった
。

燃焼性はＵＬ法でＳＢであり、ＡＳＴＭ法で不燃であっ
た。

鉛筆硬度は２Ｂであった。実施例 １６ 塩素化ポリエチレンゴム（昭和電工社製、商品名 エラ
スレン ４０１Ａ、塩素化度 ４０重量％）１０重量部
およびアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂（旭ダウ
社製、商品名 タイジル７６７）５０重量部をロールを
用いてあらかじめ混合した。

実施例１４において用いた混合物のかわりに、上記の方
法で得られた混合物を用いたほかは、実施例１４と同様
にロールを用いて混練した。

得られた混合物を実施例１４と同様にプレス成形し、プ
レス板を作成した。

得られたプレス板のアイゾツト衝撃強度は１４．２ｋｇ
・ｃｒｎ／ｃｒｎ−ノツチであり、引張強度は４６９ｋ
ｇ／ｃ４であった。

このプレス板のビカット軟化点は１１９．２℃であった
。

燃焼性はＵＬ法で５Ｅ−１であり、ＡＳＴＭ法で不燃性
であった。

・鉛筆硬度は２Ｂであった。実施例 １７ 実施例１４において使用したポリブタジェンゴム７重量
部、メチルメタクリレート−スチレン共重合樹脂（メチ
ルメタクリレート含有量 ４６重量％）３重量部、実施
例１において用いた開環重合体５０重量部、塩化ビニル
系重合体５０重量部、ジブチルチンマレート３．０重量
部およびＱ、５重量部の２・２′−メチレンビス（４−
メチル−６−第三級−ブチルフェノール）を実施例１と
同様に同時にロールを用いて混練した。

得られた混合物を実施例１と同様にプレス成形し、プレ
ス板を作成した。

得られたプレス板のアイゾツト衝撃強度は１６．７ｋｇ
・ｃｒｒｔ／礪−ノツチであり、引張強度は４４８ｋｇ
／ｃｄｉであった。

このプレス板のビカット軟化点は１１８．９℃であった
。

燃焼性はＵＬ法でＳＢであり、ＡＳＴＭ法では不燃性で
あった。

また、鉛筆硬度は２Ｂであった。

実施例 １８ 実施例１において使用した開環重合体の配合量を７５重
量部および塩化ビニル系重合体の配合量を２５重量部に
かえたほかは、実施例１と同様にロールを用いて混練し
た。

得られた混合物を実施例１と同様プレス成形し、プレス
板を作成した。

得られたプレス板のアイゾツト衝撃強度は１３９．６ｋ
ｇ −ｃｍ／ｃｍ−ノツチであり、引張強度は４２９ｋ
ｇ／ｃ４であった。

このプレス板のビカット軟化点は１２３．１℃であった
。

燃焼性はＵＬ法でＳＢであり、ＡＳＴＭ法で不燃性であ
った。

また、鉛筆硬度は２Ｂであった。

実施例 １９ 実施例１において使用した開環重合体の配合量を２５重
量部および塩化ビニル系重合体の配合量を７５重量部に
かえたほかは、実施例１と同様にロールを用いて混練し
た。

得られた混合物を実施例１と同様にプレス成形し、プレ
ス板を作成した６得られたプレス板のアイゾツト衝撃強
度は５６．５ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ−ノツチであり、引張強
度は４７５ｋｇ／ｃａであった。

このプレス板のビカット軟化点は１０２．５℃であった
。

また燃焼性はＵＬ法で５Ｅ−０であり、ＡＳＴＭ法で不
燃性であった。

鉛筆硬度はＢであった。

実施例 ２０ 実施例１において使用した塩化ビニル系重合体のかわり
に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（信越化学工業社
製、商品名 信越 ＰｖＣＭＣ８００、重合度 ８００
、塩化ビニル含有量８５％）を用いたほかは、実施例１
と同様にロールを用いて混練した。

得られた混合物を実施例１と同様にプレス成形し、プレ
ス板を作成した。

得られたプレス板のアイゾツト衝撃強度は１２５．４ｋ
ｇ−ｃｍ／ｃｍ−ノツチであり、引張強度は４３５ｋｇ
／ｃｒＩｉであった。

このプレス板のビカット軟化点は１１８．２℃であり、
鉛筆硬度は２Ｂであった。

燃焼性は、ＵＬ法でＳＢであり、ＡＳＴＭ法では不燃性
であった。

実施例２１〜２６、比較例１〜６ 実施例１において使用したオートクレーブを乾燥した後
、窒素置換し、使用直前に水素化カルシウムで脱水した
１・２−ジクロルエタン１１．４Ｊを仕込み、単量体と
して使用直前に精密蒸溜装置を用いて減圧下で蒸溜精製
した５・５−ジシアノ−ビシクロ〔２・２・１〕−へブ
テン−２７，８８ｋｇ（２０モル、単量体濃度 ２０重
量／容量％）および２４．８１！ｌｌのｎ−ヘキセン−
１（単量体に対して１モル％）加え、反応系を充分に攪
拌した。

その後、重合触媒として六塩化タングテンの１・２−ジ
クロルエタン溶液（０，２モル／ｌ）１００ｍｌ（単量
体に対して０．１モル％）、１・１ジエトキシエタンの
１・２−ジクロルエタン溶液（０，６モル／ｌ ） １
００ｍ１（六塩化タングステン１モルに対して３モル）
およびジエチルアルミニウムクロライドの１・２−ジク
ロルエタン溶液（１，０モル／７ ） １２０ｍｌ （
六塩化タングテン１モルに対して６モル）を加え、７０
℃で５時間重合を行なった。

重合終了後、実施例１と同様に後処理（精製処理）を行
なった。

その結果、２．０７ｋｇの白色粉末状の重合体が得られ
た（重合転化率７３．０％）。

得られた重合体の還元粘度（ジメチルホルムアミド中、
濃度 ０．１ ？／ｄｌ、温度３０℃）は０５５６であ
った（以下、この重合体を「重合体Ａ」と言う）。

実施例１において使用したオートクレーブを乾燥した後
、窒素置換し、使用直前に水素化カルシウムで脱水した
１・２−ジクロルエタン１１．４．Ｊを仕込み、単量体
として使用直前に精密蒸溜装置を用いて減圧下で蒸溜精
製した５・６−ジシアノビシクロ〔２・２・１〕−へブ
テン−２ ７，８８ｋｇ（２０モル、単量体濃度 ２０重量／容量
％）および２４．８ｍｌのｎ−ヘキセン−１（単量体に
対して１モル％）を加え、反応系を充分に攪拌した。

その後、重合触媒として六塩化タングテンの１・２−ジ
クロルエタン溶液（０，２モル／Ｊ）１００ｒｒＬｌ（
単量体に対して０．１モル％）、■・１−ジェトキシエ
タンの１・２−ジクロルエタン溶液（０，６−Ｅル／Ｊ
） １００１ｒＬｌ（六塩化タングステン１モルに対し
て３モル）およびジエチルアルミニウムクロライドの１
・２−ジクロルエタン溶液（１，０％＃／Ｊ ） １２
０ｍ１（六塩化タングテン１モルに対して６モル）を加
え、７０℃で５時間重合を行なった。

重合終了後、実施例１と同様に後処理（精製処理）を行
なった。

その結果、２．０９−の白色粉末状の重合体が得られた
（重合転化率７３．５％）。

得られた重合体の還元粘度（ジメチルホルムアミド中、
濃度 ０． Ｉ ｆ？／ｄｉ、温度３０℃）は０．５９
であった（以下、この重合体を「重合体Ｂ」と言う）。

実施例１において使用したオートクレーブを乾燥した後
、窒素置換し、使用直前に水素化カルシウムで脱水した
１・２−ジクロルエタン８．０７を仕込み、単量体とし
て使用直前に精密蒸溜装置を用いて減圧下で蒸溜精製し
た５−シアノ−５−メチル−ビシクロ〔２・２・１〕−
へブテン−２２，６６ｋｇ（２０モル、単量体濃度 ２
５重量／容量％）および分子量調節剤として１７．３ｍ
ｌのｎヘキセン−１（単量体に対して０．７モル％）を
加え、反応系を均一になるように攪拌した。

その後、重合触媒として六塩化タングステンの１・２−
ジクロルエタン溶液（０，２モル／ｌ）８０ｍｌ（単量
体に対して０．０８モル％）、■・１−ジェトキシエタ
ンの１・２−ジクロルエタン溶液（０，６モル／、ｇ）
８０ｍｌ（六塩化タングステン１モルに対して３モル）
およびジエチルアルミニウムクロライドの１・２−ジク
ロルエタン溶液（１，０モル／Ａ）９６１ｒＬｌ（六塩
化タングステン１モルに対して６モル）を加え、７０℃
において３時間重合を行なった。

重合終了後、実施例１と同様に後処理を行なった。

その結果、２．２０ｋｇの白色粉末状の重合体が得られ
た（重合転化率 ８２，５％）。

得られた重合体の還元粘度（ジメチルホルムアミド中、
濃度 ０．１ ？／ｄｉ、３０℃）は０．６８であった
（以下、この重合体を「重合体Ｏ」と言う）。

実施例１において使用したオートクレーブを乾燥した後
、窒素置換し、使用直前に水素化カルシウムで脱水した
１・２−ジクロルエタンｓ、ｏｌを仕込み、単量体とし
て使用直前に精密蒸溜装置を用いて減圧下で蒸溜精製し
た５−シアノメチルビシクロ〔２・２・１〕−へブテン
−２２，６６ｋｇ（２０モル 単量体濃度 ２５重量／
容量％）および分子量調節剤として１７．３ｄのｎ−ヘ
キセン−１（単量体に対して０．７モル％）を加え、反
応系を均一になるように攪拌した。

その後、重合触媒として六塩化タングステンの１・２−
ジクロルエタン溶液（０，２モル／ｌ）７０ｍｌ（単量
体に対して０．０７モル％）、■・１−ジェトキシエタ
ンの１・２−ジクロルエタン溶液（０，６モル／１）７
０ｒｆＬｌ（六塩化タングステン１モルに対して３モル
）およびジエチルアルミニウムクロライドの１・２−ジ
クロルエタン溶液（１，０モル／ｌり８４１ｆＬｌ（六
塩化タングステン１モルに対して６モル）を加え、７０
℃において４時間重合を行なった。

重合終了後、実施例１と同様に後処理を行なった。

その結果、２．２８ｋｇの白色粉末状の重合体が得られ
た（重合転化率 ８６．３％）。

得られた重合体の還元粘度（ジメチルホルムアミド中、
濃度０．１？ ／ｄｌ、３０℃）は０．７０であった（
以下、この重合体を「重合体Ｄ」と言う）。

実施例１において使用したオートクレーブを乾燥した後
、窒素置換し、これに実施例１と同様に精製した１・２
−ジクロルエタン１２．Ｏｌを仕込んだ。

単量体として実施例１と同様にして精製した３、３４ｋ
ｇの５−シアノ−ビシクロ〔２・２・１〕へブテン−２
（２８モル）および精密蒸溜装置を用いて蒸溜精製した
シクロペンテン０．８２ｋｇ（１２モル）ならびに分子
量調節剤として３４．６ｍｌのｎ−ヘキセン−１（単量
体に対して０．７モル％）を加え、反応系が均一になる
ように攪拌した。

その後、重合触媒として六塩化タングステンの１・２−
ジクロルエタン溶液（０，２モル／Ｊ）１２０ｍｌ（単
量体に対して０．０６モル％）、■・エージエトキシエ
タンの１・２−ジクロルエタン溶液（０，６モル／ｌ
） １２０ｍ１（六塩化タングステン１モルに対して３
モル）およびジエチルアルミニウムクロライドの１・２
−ジクロルエタン溶液（１，０モル／ｌ）１４４ｍｌ（
六塩化タンクステ７１モルに対して６モル）を加え、７
０℃において４時間重合を行なった。

重合終了後、実施例１と同様に後処理を行なった。

その結果、３．０３ｋｇの白色粉末状の重合体が得られ
た。

この重合体を元素分析を行なったところ、６６モル％の
５−シアノービミ・クロ〔２・２・１〕−へブテン−２
を含有する共重合体であることがわかった。

得られた共重合体の還元粘度（Ｉ・２−ジクロルエタン
中、３０℃、濃度 ０．１ ？／ｄｌ ）は０，６３で
あった（以下、この重合体を「重合体Ｅ」と言う）。

実施例１において使用したオートクレーブを乾燥した後
、窒素置換し、これに実施例１と同様に精製した１・２
−ジクロルエタン８０１を仕込ンだ。

単量体として実施例１と同様にして精製した１．６７ｋ
ｇの５−シアノ−ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−
２（１４モル）および前記と同様にして精製した１、０
０ｋｇの５−メチル−５−メトオキシカルボニル−ビシ
クロ〔２・２・１〕−へブテン−２（６モル）ならびに
分子量調節剤として１４．８ｍｌのｎ−ヘキセン−１（
単量体に対して０．６モル％）を加え、反応系が均一に
なるように攪拌した。

その後、重合触媒として六塩化タングステンの１・２−
ジクロルエタン溶液（０，２モル／１）７５扉ｌ（単量
体に対して０．０７５モル％）、１・１−ジェトキシエ
タンの１・２−ジクロルエタン溶液（０，６モル／、ｌ
：）７５ｍｌ（六塩化タングステン１モルに対して３モ
ル）およびジエチルアルミニウムクロライドの１・２−
ジクロルエタン溶液（１，０モル／Ｊ ） ９０１ｒＬ
ｌ（六塩化タングステン１モルに対して６モル）を加え
、７０℃において攪拌しながら３時間重合を行なった。

重合終了後、実施例１と同様に後処理を行なった。

その結果、２．２６ｋｇの白色粉末状の重合体が得られ
た。

この重合体を元素分析を行なったところ、７３モル％の
５−シアノ−ビシクロ〔２・２・１〕−へブテン−２を
含有する共重合体であることがわが＊＊つた。

得られた共重合体の還元粘度（ジメチルホルムアミド中
、３０℃、濃度 ０．１ ？／ｄｌ ）は０６７４であ
った（以下、この重合体を「重量体Ｆ」と言う）。

実施例１において使用した５−シアノ−ビシクロ〔２・
２・１〕−へブテン−２の開環重合体のかわりに、上記
の方法で得られたそれぞれの重合体を用いたほかは、実
施例１と同様にロールを用いて混練した（以下、得られ
たそれぞれの混合物９ を「組成物Ａ」、「組成物Ｂ」
、「組成物Ｃ」、「組成物Ｄ」、「組成物Ｅ」および「
組成物Ｆ」と言う）。

前記の方法により得られたそれぞれの重合体（安定剤と
して０．５重量％の２・２′−メチレンピア ス（４−
メチル−６−第三級−ブチルフェノール）を含有〕およ
び上記のそれぞれの混合物（組成物）を実施例１と同様
にプレス成形し、プレス板を作成した。

それぞれのプレス板のアイゾツト衝撃強度、引張強度、
ビカット軟化点、鉛筆硬度および燃焼性（ＵＬ法および
ＡＳＴＭ法による）を第３表に示す。

比較例 ７ 実施例１において耐衝撃性樹脂として使用したメチルメ
タクリレート−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂を
配合しなかったほかは、実施例１と同様にロールを用い
て混練した。

得られた混合物を実施例１と同様にプレス成形し、プレ
ス板を゛作成した。

得られたプレス板のアイゾツト衝撃強度は７．１ ｋｇ
・ｃｒｎ／ｃｍ−ノツチであり、引張強度は４９６ ｋ
ｇ／ｃａであった。

このプレス板のビカット軟化点は１２１．５℃であり、
鉛筆硬度はＢであった。

また、燃焼性は、ＵＬ法で５Ｅ−１であり、ＡＳＴＭ法
では不燃性であった。

比較例 ８ 実施例１において使用した塩化ビニル系重合体を配合せ
ず、５−ンアノービシクロ〔２・２・１〕へブテン−２
の開環重合体の配合量を１００重量部にかえたほかは、
実施例１と同様にロールを用いて混練した。

得られた混合物を実施例１と同様にプレス成形し、プレ
ス板を作成した。

得られたプレス板のアイゾツト衝撃強度は９１．４ｋｇ
−ｃｍ／ｃｍ−ノツチであり、引張強度は４２１に！９
／ｃａであった。

このプレス板のビカット軟化点は１２７．１℃であり、
鉛筆硬度は２Ｂであった。

また、燃焼性はＵＬ法でＳＢであり、ＡＳＴＭ法では可
燃性であった。

比較例 ９ 実施例１において使用した５−シアノ−ビシクロ〔２・
２・１〕−へブテン−２の開環重合体を配合せず、塩化
ビニル系重合体の配合量を１００重量部にかえたほかは
、実施例１と同様にロールを用いて混練した。

得られた混合物を実施例１と同様にプレス成形し、プレ
ス板を作成した。

得られたプレス板のアイゾツト衝撃強度は６５．２ｋｇ
・ｃｒｆＬ／ＣｒｒＬ−ノツチであり、引張強度は４７
０ｋｇ／ｃＡであった。

このプレス板のビカット軟化点は８５．０℃であり、鉛
筆硬度はＨＢであった。

また、難燃性は、ＵＬ法で５Ｅ−０であり、ＡＳＴＭ法
で不燃性であった。

以上のことから、本発明により得られる組成物は、耐衝
撃性がすぐれているばかりでなく、難燃性である。

また、引張強度、耐熱性および硬度のごとき特性がバラ
ンスがとれていることが明白である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ （Ａ）（１）少なくとも一個のシアン基もしくは
   シアノ基を含む置換基を有するノルボルネン誘導体の開
   環単重合体または（２）該ノルボルネン誘導体と多くと
   も５０モル％の他の環状オレフィン系化合物との開環共
   重合体９９〜１０重量部と（ＢＸＩ）塩化ビニル単重合
   体または（２）塩化ビニルを少なくとも５０モル％含有
   する共重合体１〜９０重量部とからなる配合物１００重
   量部に対して（Ｑ（１）ブタジェン系コム状物、アクリ
   ル酸エステル系ゴム状物、塩素化ポリエチレン系ゴム状
   物、エチレン−酢酸ビニル系ゴム状物およびエチレン−
   プロピレン系ゴム状物からなる群からえらばれた少なく
   とも一種の弾性体とスチレン単重合体もしくはスチレン
   アクリロニトリルおよびメチルメタクリレートからなる
   群からえらばれた少なくとも一種のビニル系化合物を少
   なくとも５０重量％含有する共重合樹脂との配合物また
   は（２）該弾性体に該ビニル系化合物のうち少なくとも
   一種をグラフト重合することにより得られるグラフト物
   １〜５０重量部とからなる耐衝撃性のすぐれた樹脂組成
   物。