JPS5826079A - Heat resistant castable blend - Google Patents

Heat resistant castable blend

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JPS5826079A
JPS5826079A JP56124663A JP12466381A JPS5826079A JP S5826079 A JPS5826079 A JP S5826079A JP 56124663 A JP56124663 A JP 56124663A JP 12466381 A JP12466381 A JP 12466381A JP S5826079 A JPS5826079 A JP S5826079A
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JP
Japan
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aggregate
heat
resistant castable
strontium aluminate
weight
Prior art date
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Application number
JP56124663A
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Japanese (ja)
Inventor
加藤 泰三
生田 良三
三森 隆
深津 幸雄
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性キャスタブル調合物、特に室温強度の大
きい耐熱性キャスタブル調合物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to heat-resistant castable formulations, particularly heat-resistant castable formulations with high room temperature strength.

キャスタブル耐火物は施工が容易なことや施工後比較的
短時日で使用可能などのため各種窯炉材として広く使用
されているばかりか、近年その使い方として窯炉用とし
てでなく、かなり複雑な形状やパイプのセラミックスラ
イニング用など製殊のライニングにも有効なものとして
利用されてきている。
Castable refractories are not only widely used as materials for various kilns because they are easy to construct and can be used in a relatively short period of time after construction, but in recent years, they have been used not only for kilns but also for those with fairly complex shapes and It has also been used as an effective lining for specialty products such as ceramic lining for pipes.

本発明は、主としてパイプ状などの%定の形状の耐火材
用として爾後の熱処理に直ちに使川可能でかつ使用に充
分耐えうる性質のものに適したものとして開発されたも
のであるが、勿論窯炉としてのキャスタブル耐火物とし
ても有効なものである。
The present invention was developed primarily as a refractory material with a fixed shape such as a pipe, which can be used immediately after heat treatment and has properties that are sufficiently durable for use. It is also effective as a castable refractory for use in kilns.

従来のキャスタブル耐火物りアルミナセメントケ結合相
とするものであるため、アルミナセメントの融点が低い
(約1550〜1600℃)ことに帰因して、キャスタ
フル耐火物の高温強#″は充分ではなかった。
Conventional castable refractories use alumina cement as a binder phase, and due to the low melting point of alumina cement (approximately 1,550 to 1,600°C), the high-temperature strength #'' of castable refractories is not sufficient. There wasn't.

この点を解決するために、アルミナセメントの臀什:i
v $ Uを少曾添加するなどしてアルミナセメントの
使用pk減する工夫が色々となされており、これらの方
法はそれ相応の効果は持つものの用途あるいけ骨材の種
す!−によっては未だ一足できる状態ではない。
In order to solve this point, alumina cement buttock: i
Various efforts have been made to reduce the pk of alumina cement, such as by adding a small amount of v $ U, and although these methods have some effectiveness, they are not suitable for use as aggregates. - Some people are not yet ready to wear a pair of shoes.

そこで、本発明者等はケ米のキャスタブルで未だ解決を
みないより大きな高温強度を実現するために研究を重ね
た結果、本発明に到ったもので、本発明は粒度O】μ以
下のセラミックス超微粉末X=化論整剤として配合して
なるストロンチウムアルミネートセメントを骨材との結
合材とする耐熱性キャスタブル調合物を弔旨とするもの
でるる。
Therefore, the present inventors conducted repeated research in order to achieve greater high-temperature strength, which has not yet been found in castable rice grains, and as a result, they arrived at the present invention. Ceramic ultrafine powder

即ち、本発明は、骨材とO)粕合し゛として従来用いら
れたことのないストロンチウムアルミネートセメントを
用いることを1つの特徴とし、巣にストロンチウムアル
ミネートセメントの硬化調整剤として01μ以下のセラ
ミックス超微粉末を用いることを今一つの特待とするも
のである。
That is, one feature of the present invention is that strontium aluminate cement, which has not been used conventionally, is used as an aggregate and O). Another special benefit is the use of ultrafine powder.

ストロンチウムアルミネートid’、 SrO−Al2
O3。
Strontium aluminate id', SrO-Al2
O3.

SrO−2A1zO3,Sr0 ・6A120sなどの
化合物が知られており、いずれも従来のアルミナセメン
ト(カルシウムモノアルミネート)OmA1550〜1
600℃に比べが々り高い。
Compounds such as SrO-2A1zO3, Sr0 ・6A120s are known, and all of them are similar to conventional alumina cement (calcium monoaluminate) OmA1550-1.
This is much higher than 600℃.

本発明者等は、ストロンチウムアルミネートの水利硬化
につき、充分なる研究をなした後、これをセメントとし
て骨材の結合相として好−念しく用いることができるこ
とを見出したことによシ本発明をなしえたものである。
The present inventors have conducted sufficient research on the water hardening of strontium aluminate, and have discovered that it can be preferably used as a binder phase for aggregates in the form of cement. It was accomplished.

ストロンチウムアルミネートは水利により、3SrO−
A12os ・6HzO、Al(OH)3及びSrCO
3を生成し、3SrO−Adzes −6HxOとA1
(O副2が結合作用をするものと考えられる。
Strontium aluminate is 3SrO-
A12os ・6HzO, Al(OH)3 and SrCO
3, 3SrO-Adzes-6HxO and A1
(O sub-2 is thought to have a binding effect.

かくして、水利硬化しだ3SrO・Al2O3−6H2
0及びAl (OH) 、 k Mg合相とするキャス
タブル成形体は加熱されるに従い、結晶水全放出し、大
部分は、再fjj 5rO−A120s 、 Sr0 
・2A1203 、 Sr0 ・6A120+あるいは
これらが骨材と反応して生成されるF3rOとAl2O
3を含んだ結晶相となる。
Thus, water utilization hardening 3SrO・Al2O3-6H2
0 and Al (OH), k Mg combined phase, as the castable molded body is heated, all crystallization water is released, and most of it is re-fjj 5rO-A120s, Sr0
・2A1203, Sr0 ・6A120+ or F3rO and Al2O produced when these react with aggregate
It becomes a crystalline phase containing 3.

本発明は、上記のストロンチウムアルミネートセメント
を結合相とすることの他に、これに01μ以下のセラミ
ックス超微粉末を配合することを必須汐件とするもので
ある。
In addition to using the above-mentioned strontium aluminate cement as a binder phase, the present invention requires that ultrafine ceramic powder of 01 μm or less be blended therein.

この超微粉末はストロンチウムアルミネートセメントの
硬化時間を調整、特には短縮する効果と同時にキャスタ
ブル成形体の硬化後の強度を所望の値にするのに必要な
ストロンチウムアルミネートセメントのfを低減させつ
る効果を有する。
This ultra-fine powder has the effect of adjusting the curing time of the strontium aluminate cement, particularly shortening it, and at the same time reducing the f of the strontium aluminate cement required to achieve the desired strength of the castable molded body after hardening. have an effect.

この超微粉末の前者の効果は、キャス、タプル調合物を
型に流し込んだ後、割型が可能になる迄の時間が短縮で
きることになり、特に形状が捨雑なものを鋳込んだりす
る場合、型の回転がよいことから高価な型か少なくて済
む等の利点をもたらすものである。東に、このMh粉本
の後者の効果は、本発明にとって特に重要なものである
が、比較的に胃価なストロンチウムアルミネートの使用
量を減少させると同時に、骨材粒間に介在するストロン
チウムアルミネートyが瀘少することにより高温での強
度を史に増加させることになる。
The former effect of this ultra-fine powder is that after pouring the cast or tuple mixture into the mold, the time until it becomes possible to split the mold can be shortened, especially when casting items with irregular shapes. Since the mold rotates easily, it requires fewer expensive molds. The latter effect of this Mh powder, which is particularly important for the present invention, reduces the amount of strontium aluminate that is relatively expensive to use, and at the same time reduces the amount of strontium interposed between aggregate particles. As the aluminate y decreases, the strength at high temperatures increases significantly.

本発明において、セラミックス超微粉末を添加する効果
は前述の通りであるが、この超微粉末は粒ルか01μ以
下、好ましくは0.05μ以下であることが必要である
。この超微粉末のもつ効果について、そのメカニズムが
未だ充分解明されていないため、この超微粉末の粒度を
」−記の如く限側する理由も充分に解明された訳ではな
いが、この超微粉末の粒度がO,1μ以上になると、ス
トロンチウムアルミネートの硬化促進に大きな効果を与
えなくなることによる。贅だ、この超微粉末の粒度が0
1μ以上であると、所望強度を出すに必要なストロンチ
ウムアルミネート量を減少させる効果も薄れるようであ
る。
In the present invention, the effect of adding the ultrafine ceramic powder is as described above, but the particle size of the ultrafine powder must be 01 μm or less, preferably 0.05 μm or less. The mechanism of the effect of this ultrafine powder has not yet been fully elucidated, and the reason for limiting the particle size of this ultrafine powder as described above has not been fully elucidated. This is because if the particle size of the powder exceeds 0.1 μm, it will not have a significant effect on accelerating the hardening of strontium aluminate. It's a shame, the particle size of this ultra-fine powder is 0.
If it is 1μ or more, the effect of reducing the amount of strontium aluminate required to obtain the desired strength seems to be weakened.

上記のような理由から、本発明に用いるセラミックス超
微粉末は粒度が01μ以下であることが必要であるが、
更にこの超微粉末の配合量は骨材とストロンチウムアル
ミネートセメントを含めた合量中1〜17重量%である
ことが好ましい。更に、この範囲は35〜12重量%で
あることがより好捷しい。
For the reasons mentioned above, it is necessary that the ultrafine ceramic powder used in the present invention has a particle size of 0.1 μm or less;
Furthermore, it is preferable that the amount of this ultrafine powder is 1 to 17% by weight based on the total amount including the aggregate and strontium aluminate cement. More preferably, this range is 35 to 12% by weight.

この理由は、この超微粉末の係″が17重量%より多い
とストロンチウムアルミネートの硬化による強度発境を
妨ける場合があることなどにより好ましくなく、まだ、
1重量係より少いとストロンチウムアルミネートセメン
トの硬化を促進する効果が少いからである。
The reason for this is that if the content of this ultrafine powder is more than 17% by weight, it may hinder the development of strength due to hardening of the strontium aluminate, which is undesirable.
This is because if it is less than 1 weight ratio, the effect of accelerating the hardening of strontium aluminate cement will be small.

また、ストロンチウムアルミネートセメントの配合tは
、骨材との合量中05〜】O重ヤチ、好ましくは、25
〜10重量%であることがよい。その理由は、05重量
%以下では、骨相を結合する量として不足であり、従っ
て、キャスタブル成形体のgL度が不充分になることに
より、また、10重量%より多いと、確かにキャスタブ
ル成形体の室温における強度は向上するか、高温におけ
る強度の向上が望めないことによる。
In addition, the blending ratio of the strontium aluminate cement is preferably 05 to 25% in the total amount of the strontium aluminate cement.
The content is preferably 10% by weight. The reason for this is that if the amount is less than 0.5% by weight, the amount is insufficient to bind the bone phase, and therefore the gL degree of the castable molded product will be insufficient.If it is more than 10% by weight, the castable molded product will certainly This is because the strength at room temperature is improved, or the strength at high temperature cannot be expected to be improved.

本発明の調合物を使用してキャスタブル成形体を得る賽
7合、ストロンチウムアルミネートセメントの水利反応
のため水を添加するが、余り少いとストロンチウムアル
ミネートセメントの水利反応が不充分となりキャスタブ
ル成形体の強度が不光分となり、また、多すきると、乾
燥の過程で勿托が多くなりすぎ、焼成収紬か大きくなる
などにより添加水量は、骨材、ストロンチウムアルミネ
ー トセメント及びセラミックス超微粉末との合量に対
し3〜20重量%、好ましくは3〜15重量%の範囲内
にあることか望唸しい。
In order to obtain a castable molded body using the composition of the present invention, water is added for the water utilization reaction of the strontium aluminate cement, but if it is too small, the water utilization reaction of the strontium aluminate cement will be insufficient, resulting in a castable molded body. The strength of the water becomes opaque, and if the water is removed too much, there will be too much water in the drying process, which will increase the amount of agglomeration during firing. It is desirable that the amount is in the range of 3 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight based on the total amount.

次に、本発明に用いるセラミックス超微粉末と骨材につ
いて説明する。
Next, the ultrafine ceramic powder and aggregate used in the present invention will be explained.

セラミックス超微粉末は粒度がOIμ以下であれば特に
限定を要しないが、本発明者の研究によれば、シリカ、
アルミナ、酸化クロム、二酸化チタン、ジルコニア、ジ
ルコンが本発明の効果上よいことが見出さ扛た。
The ceramic ultrafine powder is not particularly limited as long as the particle size is OIμ or less, but according to the research of the present inventor, silica,
It has been found that alumina, chromium oxide, titanium dioxide, zirconia, and zircon are effective in terms of the effects of the present invention.

骨材については、耐火物として用いられる時には、やや
粒度が大きめに例えば1000〜3000μぐらいのセ
ラミックス粒が用いられうるし、又、パイプ、ロール等
のファインセラミックスの場合はやや細かい粒度、例え
ば100〜600μぐらいのセラミックス粉末が用いら
れつる。これら骨材の化学へとしては竹に限定を要しな
いが、本発明者の研究によれば、アルミナ、ジルコニア
、ジルコン等の高融点酸化物の仙に特に炭化F+=素、
窒化刊−累が好適に用いられうる。
Regarding the aggregate, when used as a refractory, ceramic grains with a slightly larger particle size, for example, about 1000 to 3000μ, can be used, and in the case of fine ceramics for pipes, rolls, etc., a slightly finer particle size, such as 100 to 600μ, can be used. Ceramic powder of about 100 ml is used. The chemistry of these aggregates is not limited to bamboo, but according to the research of the present inventors, carbonized F+ = elemental,
A nitrided paper can be suitably used.

本発明調合物としては、必弗に応じて綽々の添加剤の使
用が可能で、なかでもきらに望ましくは、その鋳込欣7
形性を好ましいものとすべく、粘度調整剤を添加配合す
るのがよく、これは一般にその目的で知られているカル
ボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコールなどで
よい。
In the composition of the present invention, it is possible to use various additives according to necessity.
In order to obtain favorable shape properties, a viscosity modifier is preferably added, and this may be carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, etc., which are generally known for that purpose.

本発明調合物Iは、このように構成されたものであって
、所定形状の型に鋳込むことにより目的を達成すること
のできるものであり、以下さらに実施例で説明する。
The composition I of the present invention is constructed as described above, and can achieve its purpose by being cast into a mold of a predetermined shape, and will be further explained in Examples below.

実施例 炭酸ストロンチウム粉末とアルミナ粉末の等モルの配合
物を充分に混合し、機械プレスにより成形した後130
0℃で5時間焼成した。これを平均粒径45μに粉末し
た。この焼成粉末をX線回折により調べるとSrO・A
12oz 、 Sr0・2A120a及びSr0 ・6
A1203であった。
Example: A mixture of equimolar amounts of strontium carbonate powder and alumina powder was thoroughly mixed and molded using a mechanical press.
It was baked at 0°C for 5 hours. This was powdered to an average particle size of 45μ. When this fired powder was examined by X-ray diffraction, SrO・A
12oz, Sr0・2A120a and Sr0・6
It was A1203.

このようにして得られたストロンチウムアルミ洋−ト粉
末と第18に示す耐熱性骨材、セラミックス超微粉末、
水とを第1表に示す所定割合に混合し4X4X]617
7+の全極製型に入れて硬化反応を行わせた(硬化反応
時間は>J’、 1表に併記)。次に、この成形体を型
よシ取出し、室温及び高温強度を測定した。
The strontium aluminum powder thus obtained, the heat-resistant aggregate shown in No. 18, the ultrafine ceramic powder,
4X4X]617
It was placed in a 7+ all-pole mold to undergo a curing reaction (the curing reaction time was >J', also listed in Table 1). Next, this molded body was removed from the mold, and its room temperature and high temperature strengths were measured.

捷だ、従来のアルミナセメントとの比較例も第1表に併
記した。
Comparative examples with conventional alumina cement are also listed in Table 1.

手続補正書 昭和57年2月23日 特許庁長官島田等積殿 ”° 事件0表示  特おass6−0246%3号2
  発明(J称  耐熱性ヤヤ、< p 7’ /l/
調合物3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所  東京都千代田区丸の内二丁目1番2号名称 
(004)旭硝子株式会社 6、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄
Procedural Amendment February 23, 1980 Mr. Tosaka Shimada, Commissioner of the Patent Office”° Case 0 Display Special Ass 6-0246% 3 No. 2
Invention (J name Heat Resistance Yaya, < p 7' /l/
Formulation 3, relationship to the case of the person making the amendment Patent applicant address 2-1-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Name
(004) Asahi Glass Co., Ltd. 6, Detailed description of the invention in the specification subject to amendment

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)粒度0,1μ以下のセラミックス超微粉末を硬化
調整剤として配合してなるストロンチウムアルミネート
セメントを骨材との結合材とする耐熱性キャスタブル調
合物。 (2) ストロンチウムアルミネートセメントは骨材と
の合量中0.5〜10重量%であり、粒度0】μ以下の
セラミックス超微粉末は骨材とストロンチウムアルミネ
ートセメントとを含めた合量中において1〜17重量%
である特許請求の範囲第(1)項記載の耐熱性キャスタ
ブル調合物。 (8)  水の配合量が3〜20重量%である特許請求
の範囲第(1)項官己載の耐熱性キャスタブル調合物。 (4)  セラミックス超微粉末がシリカ、アルミナ、
酸化クロム、二酸化チタン、ジルコニア、ジルコンの群
から選ばれる1種又は2種以上である特許請求の範囲第
(1)〜(8)項いずれかに記載の耐熱性キャスタブル
調合物。 (5)  骨材が炭化珪累、窒化珪素、アルミナ、ジル
コニア、ジルコンの群から選はれる1枠又は2種以上で
ある特許請求の範囲第(1)〜(4)項いずれかに記載
の耐熱性キャスタブル調合物。
[Scope of Claims] (1) A heat-resistant castable composition using strontium aluminate cement, which is made by blending ultrafine ceramic powder with a particle size of 0.1 μm or less as a hardening modifier, as a binding material with aggregate. (2) The strontium aluminate cement is 0.5 to 10% by weight in the total amount including the aggregate, and the ultrafine ceramic powder with a particle size of 0 μ or less is in the total amount including the aggregate and strontium aluminate cement. 1-17% by weight in
A heat-resistant castable composition according to claim (1). (8) A heat-resistant castable formulation as claimed in claim (1), wherein the amount of water is 3 to 20% by weight. (4) Ceramic ultrafine powders include silica, alumina,
The heat-resistant castable composition according to any one of claims 1 to 8, which is one or more selected from the group of chromium oxide, titanium dioxide, zirconia, and zircon. (5) The aggregate according to any one of claims (1) to (4), wherein the aggregate is one or more selected from the group of silicon carbide, silicon nitride, alumina, zirconia, and zircon. Heat-resistant castable formulation.
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