JPS58253A - イオン交換樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は液体中の陰イオンお工〃まだは陽イオンを高速
液体クロマトグラフにより、感度良く迅速に分析するこ
とが出来るイオン交換樹脂組成物に関する。

従来、溶液中の陰イオンまたは階イオンを高速液体クロ
マトグラフにより分析する方法に用いられるイオン交換
樹脂組成物としては、ザ・ダウ・ケ゛ミカル・カンパニ
ー社のものなどが知られている。Ｌれは粒径の異なる陰
、陽コ種類のイオン交換樹脂から成り、そのうちの一方
は陰イオン交換樹脂、他方は陽イオン交換樹脂であるイ
オン交換組成物（特開昭５Ｏ−７７２９０）である。

しかしながら、この公知のイオン交換樹脂組成物は、陰
イオンを分析するときは、大きい粒子を陽イオン交換樹
脂とし、小さい粒子を陰イオン交換樹脂で構成しなけれ
はならない。そしてこのように構成して得た組成物で逆
に陽イオンを分析するには、測定に極めて長時間を要し
、実質的に用いることはできない。

一万反対に陽イオンを分析するときには、大きい粒子を
陰イオン交換樹脂とし、小さい粒子を１窮イオン交換樹
脂で構成しなければならず、そしてこのように構成して
得られた樹脂組成物では陰イオンを分析しようとしても
、この場合は測定に極めて長時間を要し、実際的には用
いることは出来樹脂組成物はイオンの溶出に甚しく時間
がかかるという欠点を有しているのである。

これらの欠点を解決する方法として、分離カラムを小型
で容積の小さいものに変換する試みがなされたこともあ
るが、この変換に伴って、分離圧が上昇し、その圧力上
昇のだめ、イオンクロマトグラフィー装置におけるガラ
ス製分離カラム、該カラムに充填されたイオン交換樹脂
およびテフロンチューブなどがしばしば破損することが
あった。

従って、従来のイオン交換樹脂を用いる場合は、分離カ
ラムを小型のものと切換えて使用することは出来ず、分
析に長時間かかることを金銭なくされた。

そこで、本発明者らは、このような現状に鑑み高速液体
クロマトグラフにより、液体中の陰イオンおよＷまたは
陽イオンを迅速に分析することが出来、且つイオンの種
類によってその都度、組み合せ樹脂の粒径を変えたりす
る必要の無いイオン交換樹脂組成物を得るため、楡々検
討を重ねた結果、有効表面上に親水基を有しイオン交換
基を有しない微粒子の不溶性合成樹脂基質を必須構成要
件とし、この基質にさらにこれとほぼ同一の粒径を有す
る陰イオン交換樹脂およびｈたは陽イオン交換樹脂を混
合した組成物が、分析しようとするイオンの種類によっ
てその都度、組み合せ樹脂の粒径を変える様なことをし
なくても、液体中の陰イオンおよＷまたは陽イオンを高
感度で迅速に分析可能とすることを見出し、この発見に
基いて本発明を完成した。

即ち、本発明は、有効表面上にイオン交換基を有する微
粒子の不溶性合成樹脂基質と、有効表面上に親水基を有
しイオン交換基を有しない微粒子の不溶性合成樹脂基質
とを混合してなるイオン交換樹脂組成物である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において用いられる、有効表面上にイオン交換基
を有する、微粒子の不溶性合成樹脂基質としては、陰イ
オン交換樹脂および陽イオン交換樹脂が挙けられる。

陰イオン交換樹脂としては、粒径が２〜２０ミクロン、
好ましくは５〜２１ミクロンの、公知の陰イオン交換樹
脂が挙げられ、例えば、三菱化成工業社製［強塩基性ア
ニオン交換樹脂ＭｃＩ　ＧＥＬｃＡｏ４ｓＪ、１同ＭＣ
！Ｉ　　ＧＥＬ　’０ＡＯ６ＳＪ、同社製「ハイポーラ
ス型強塩基性アニオン交換樹脂ＭＣＩ　ＧＥＬＣＤＲ−
１０Ｊ　、日立製作所社製［日立ゲル＋　３０１１−Ｎ
Ｊ、東洋曹達工業社製［強アニオン交換ゲルＩＥＸ−２
２０ＳＡ　Ｊ　、同社製「シリカ系強アニオン交換ゲル
ＩＥＸ−２６０ＳＡ　ｓｉＬ」およびバイオラッド社製
［イオン交換樹脂Ａｍ１ｎｅｘ　Ａ−２９Ｊなどが挙げ
られる。

次に、陽イオン交換樹脂としては粒径が２〜６０ミクロ
ン、好ましくは！〜コ！ミクロンの公知の陽イオン交換
樹脂が挙げら′れ、例えば−三菱化成工業社製［強酸性
カチオン交換樹脂ＭＣＩ　ＧＥＬ　０ＫＯ８ＳＪ、日立
製作所社製［日立ゲル＋３０１１−８Ｊ、東洋曹達工業
社製［強力チオン交換ゲルＩＥＸ−２１０ＳＣＪ　　お
よびバイオラッド社製「イオン交換樹脂Ａｍ１ｎｅｘＡ
−８」などが挙げられる。

また有効表面上に親水基を有しイオン交換基を有しない
微粒子の不溶性合成樹脂基質としては、粒径がコ〜ＳＯ
ミクロン、好ましくはｊ−２タミクロンのポリスチレン
ポリマーゲルの有効表面上にＯＨ基などの、イオン交換
基でない親水基を導入したもので、例えば日立製作所社
製「日立ゲルΦ３０１１−０」および三菱化成工業社製
［分離用樹脂ＴＡＱＰ−２Ｊおよび［同ＴＡＱＰ−３Ｊ
などが挙げられる。

上記有効表面上に親水基を有しイオン交換基を有しない
不溶性合成樹脂（以下これを親水性分離樹脂と略記する
）と混合すべき陰イオン交換樹脂および／または陽イオ
ン交換樹脂の選択は分析するイオンの種類により異なる
。

即ちフッ素イオン（以下Ｆ−と略記する）、塩素イオン
（ａｌ）、リン酸イオン（ｐｏ＋　　）、硝酸イオン（
Ｎ０３−）、硫酸イオン（８０４）およびチオ硫酸イオ
ン（Ｓ２０３　　）など陰イオンを分析しようとする場
合は陰イオン交換樹脂を選択して使用する。反対にナト
リウムイオン（Ｎａ＋）、アンモニウムイオン（ＮＨ４
＋）、２＋ マグネシウムイオン（Ｍｇ　　）およびカルシウムイ２
＋ オン（Ｃａ　　）など、陽イオンを分析しようとする場
合は陽イオン交換樹脂を選択して使用する。

陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂の両方を使用し九
カラムでは、同一カラムで溶離液を変えることＫより陰
イオンまたは陽イオンの分析ができる。

また陰イオン交換樹脂および／または陽イオン交換樹脂
と、親水性分離樹脂との混合割合は、分析すべきイオン
の種類または溶出時間（リテンションタイム）Ｋよって
決定するのが好ましいが、通常は重量比で／　：　０．
　／−２００，好ましくは／：／−／２０である。即ち
、前者に対する後者の割合が２００よりも多い場合は溶
離液の拡散が多くなって分離が悪くなり精度も低く々る
。反対に０．　／よりも少ないときは溶出時間が長くな
る欠点を有し、この欠点を改めるためには分離カラムを
小型で容積の小さいものに切変え、且つ分離圧を強大に
しなければならないという不都合が生じる。分離圧を強
大に保つことは分離カラム（ガラス製）、充填剤および
テフロンチューブが破損する危険を伴う。

陰イオン交換樹脂および／−またけ陽イオン交換樹脂と
・平水性分離−脂との混合割合の好適な具体例を示すと
、Ｆ％ＰＯ４、Ｃ１，８０４のような陰イオンの場合は
、Ｉ：／−コＯが特に好ましく、− Ｓ２０３のように、溶出時間が非常に長いイオンの場合
は／：ＩＯ−／２０が特に好ましい。Ｎａ％Ｋ。

ＮＨ４，Ｍｇ　　およびＯａ　　　のような陽イオンの
場合は／：／−１０が特に好ましい。陰イオンあるいは
陽イオンを同一カラムで溶離液を変えて測定する場合は
各々の樹脂をｌ：／〜！で混合するのが°特に好ましい
。

混合方法は、陰イオン交換樹脂と親水性分離樹脂との混
合′、または陽イオン交換樹脂と親水性分離樹脂との混
合はいずれの場合も、常法で良く、例えばそれぞれを秤
量したあとビーカーに入れ水または溶離液を加え、ガラ
ス棒で攪拌し、さらに超音波洗滌器にて均一に混合する
ことが好ましい。

陰イオン交換樹脂、陽イオン交換樹脂および親水性分離
樹脂との３者を混合するときは、先ず陰イオン交換樹脂
と親水性分離樹脂とを上述の如き方法にて混合し、次い
で陽イオン交換樹脂と親水性分離樹脂とを同様に混合し
、最後に両温合物を混ぜ稀薄アルカリ溶液または溶離液
を使用し、ガラス棒で攪拌したあと、超音波洗滌器によ
って均一に混合する。

このようにして本発明のイオン交換樹脂組成物が得られ
る。

本発明のイオン交換樹脂組成物を用いて溶液中の陰イオ
ンおよび／または陽イオンを高速液体クロマトグラフに
より分析するＫは第１図に示す如き、市販の液体クロマ
トグラフィー用部分と電気伝導度計を組み合せた装置が
挙げられる。

即ち、溶離液収納槽１、送液ポンプ２、圧力計３、サン
プラー４、分離カラム５、バッファー除去カラム６およ
び流体測定用フローセルフをこの順序でチューブで連通
し、且つ該フローセルには電気伝導度計８および記録計
９が関連せしめられている装置が挙げられる。尚バッフ
ァー除去カラム６とは、分析しようとする陽イオンまた
は陰イオンとは逆の電価を有する溶離液中のイオンを除
去するカラムである。このバッファー除去カラム６の使
用により、極めて低いパックグラウンドで試料イオンの
直接検出ができる特徴を有する。

次に本装置を構成する高速液体クロマトグラフィー用部
品の具体例を第１表に示す。

第１表 （注）１９項目の欄の後の数字は第１図の符号と一致す
る。

２、　　ｒ’Ｊは左欄に同じことを意味する。

本発明によって得られるイオン交換樹月旨組成物−２− はＦ−１Ｑｌ　、ＰＯ２、ＮＯ３、ＳＯ４および８２０
３　　などの陰イオンオヨび／またはＮａ＋、Ｋ＋、Ｎ
Ｈｒ、　Ｍｇ”＋＊−よびＣａ２＋などの陽イオンを非
常に感度良く、し力・も迅速に分離することができる。

また、本発明のイオン交換樹月旨組成物は分析するイオ
ンの種類によってその都度、組み合せ樹月旨の粒径を変
えたりする必要が無い特徴を有する。また、本発明のイ
オン交換樹脂組成物を用いることによって、溶離液の送
液ポン７“圧を下げる力・、または分離カラムを小型で
ノ」＾容量の分離カラムに変えることが出来る。

以下、実施例および応用例を示して本発明をさらに詳細
に説明する。

実施例１ 陰イオン交換樹脂（ＭＯＩ　　ＧＥＬ　　ＣＤＲ−１０
、三菱化成工業社製）６０■と、有効表面上に親水基を
有しイオン交換基を有しない微粒子の不溶性合成樹脂基
質（日立ゲル＋３０１１−〇、日立製作所社製）ｔｏｏ
ｏ■とをそれぞれ秤量し、ビーカーに入れた抜水を加え
、ガラス棒で攪拌し、さらに超音波洗滌器にて均一に混
和し、本発明のイオン交換樹脂組成物を得た。

実施例２ 陰イオン交換樹脂（ＭＣＩ　ＧＥＬ　０ＡＯ４ａ、三菱
化成工業社製）６０岬と、有効表面上に親水基を有しイ
オン交換基を有しない微粒子の不溶性合成樹脂基質（日
立ゲルナ３０１１−０、日立製作所社製）　１００■と
をそれぞれ秤量し、ビーカーに入れたあと水を加え、ガ
ラス棒で攪拌し、さらに超音波洗滌器にて均一に混和し
、本発明のイオン交換樹脂組成物を得た。

実施例３ 陽イオン交換樹脂（ＭＣＩ　ＧＥＬ　０ＫＯ８Ｓ１三菱
化成工業社製）ｔｚｏｔｎｙと、有効表面上に親水基を
有しイオン交換基を有しない微粒子の不溶性合成樹脂基
質（日立ゲルナ３０１１−０、日立製作所社製）ｉｚｏ
ｏｔｖとをそれぞれ秤量し、ビーカーに入れたあと水を
加え、ガラス棒で攪拌し、さらに超音波洗滌器にて均一
に混和し、本発明のイオン交換樹脂組成物を得た。

実施例４ 陰イオン交換樹脂（ＭＣＩ　ａＥＬ　ＣＡＯ４Ｓ、三菱
化成工業社製）／夕ｏｑと、有効表面上に親水基を有し
イオン交換基を有しない微粒子の不溶性合成樹脂（日立
ゲルナ３０１１−０、日立製作所社製）ｙｓｏｍｇとを
それぞれ秤量し、ビーカーに入れた抜水を加え、ガラス
棒で攪拌し、さらに超音波洗滌器にて均一に混和した。

また陽イオン交換樹脂（ＭＣＩ　ＧＥＬ　ＣＫＯ３５，
三菱化成工業社製）ｔｓｏｑと、有効表面上に親水基を
有しイオン交換基を有しない微粒子の不溶性合成樹脂（
日立ゲルナ３０１１−０、日立製作所社製）７！Ｏ■と
をそれぞれ秤量し、ビーカーに入れた抜水を加え、ガラ
ス棒で攪拌し、さらに超音波洗滌器にて均一に混和した
。

次いで、両温和物をビーカーにとり、０．　／規定水酸
化ナトリウムを少量加え、ガラス棒で攪拌したあと、超
音波洗滌器によって均一に混和し、本発明のイオン交換
樹脂組成物を得た。

応用例１ 第１図の高速液体クロマトグラフィー装置において、各
部品をそれぞれ第１表の実験装置１に記載の如く設け、
分離カラム５には実施例１で調製したイオン交換樹脂組
成物を、ノ（ツファ７除去カラム６には陽イオン交換樹
脂（アンノ（−ライトｃＧ−ｘｚｏＴｙｐｅｌ、　ロー
ムアンド／Ｎ−ス社製）をそれぞれスラリー法で充填し
た。溶離液（０００３ＭＮａＨＣＯ３と０．００２４Ｍ
Ｎａ２００３の含有液）を溶離液収納槽１に収納し、送
液ポンプ２の流速を／、　ｆｆ　ＩｄＺ分で送液した。

室温を１７〜２３℃とし、電気伝導度計をｔｏｐＵ、そ
して記録計を１ｖで測定した。

次に下記の要領にて、Ｆ、Ｃ１，ＰＯ４および５ｏｌ−
を含むサンプルを調製し、これをサンプラー４で３ｏｐ
ｆ１．採取して分離カラム５に注入し、各イオンが分離
されたクロマトグラムを求めた結果、第３図が得られた
。

Ｆ−＝　　２ノアμｔ／３ｏｐｎ Ｃ１−：　　　　Ｊニア７７　　　　＃ｐｏ４　　　　
：　　　／ユタｊ ’３０４　　　　：　　　　／ｌ、３！この結果から、
本発明の組成物はＦ二ＣにＰＯ４および８０４　　など
の陰イオンをよく分離検出し得ることが判る。

次に本装置のフッ素イオン（Ｆ−）に対する感度を求め
るため検量線を作成した。標準物質として特級のＮａＦ
を用いた。空気乾燥話中で乾燥しだＮａＦ４（ユｔｒｙ
を蒸留水に溶解しＳＯ−とし標準溶液とした。仁の標準
溶液をマイクロシリンジで一定量を採取し、分離カラム
５に注入し、出力を記録計で記録し、ピーク高さくｃｍ
’）と注入量（μｔ）から検量線を求めた。このフッ素
イオンに対する検量線は第２図に示す如きであって原点
を通る直線が得られた。

この結果より、本発明のイオン交換樹脂組成物は、溶液
中のフッ素イオンを定量的に感度良く分析できることが
判る。

また、Ｃ１、ＰＯ４、ＮＯ３−および８０４　　に対す
る感度を求めるために、それぞれ上記Ｆ−の場合と同様
にして、標準溶液としてＮａ１ｌ　ｊｉＡｔｆ／！Ｏｄ
（蒸留水）、ＮａｌｌＰＯ４−２Ｈ２０１ｊＡ、０１ｎ
ｆ／ｊＯｄ（１）、ＮａＮＯ３１４Ａ９ｔｑ／ｊＯｄ（
’　）およびＮａａ８０ｊ　／４Ａユｏｑ／ｒＯｄ（’
）を調製し、この標準溶液をマイクロシリンジで一定量
採取し、分離カラム５に注入し、出力を記録計で記録し
、ピーク高さくｃｍ）と仕入量（μｍ）とから検量線を
作成した。その結果、Ｆ−の場合と同様に、Ｃｉｌ　、
ＰＯ４、ＮＯ３および８０４に対する検量線もそれぞれ
原点を通る直線が得られ、本発明のイオン交換樹脂組成
物社溶液中の各種陰イオンを定量的に感度良く分析でき
ることがいて、各部品をそれぞれ第本表の実験装置２に
記載の如く設け、分離カラム５に紘実施例２で調製した
イオン交換樹脂組成物を、バッファー除去カラム６には
陽イオン交換樹脂（アンノく−ライトＣＧ−１２０Ｔｙ
ｐｅ　ｌ、　ｏ−ムアンド７％−ス社製）′をそれぞれ
スラリー法で充填した。溶離液（０，００３Ｍ　−Ｈａ
　ＨＣＯ３とα００２４ＭＮｌ１２ＣＯ３との含有液）
を溶離液収納槽ｌに収納し、送液ポンプ２の流速を／、
　９　、ｚｗ＆１７’分で送液した。室温を１７〜２３
℃とし、電気伝導度をｔＳμヒ、そして記録計をＯ，ｊ
ｍＶで測定した。

次に下記の要領にてフッ素イオンＣＦ　）、塩素イオン
（Ｃ１）％リン酸イオン（ＰＯ４）、硝酸イオン（ＮＯ
３）および硫酸イオン（８０４）を含むサンプルを調製
し、これをサンプ２−４でａＯμを採取１゜て分離カラ
ム５に注入し、各イオンが分離されたクロマトグラムを
求めた結果、第４図が得られた。

記 Ｆ　　　　’　　　　／、！Ａｐｆ／弘ｏｐｌＣｊｌ　
　　　：　　　　Ｊｉ≠　　　！− ＰＯ４：、　　　／７４Ａ　　　　ｌ ＮＯ３：　　　／ニア１ − ｓｏ４　　　：　　　／７．４ 応用例３ 第１図の高速液体クロマトグラフィー装置において、各
部品をそれぞれ第１表の実験装置番に記載の如く設け、
分離カラム５には実施例３で調製したイオン交換樹脂組
成物を、バクファー除去カラム６には、陰イオン交換樹
脂（アンバーライトＣＧ−４００Ｔｙｐｅ　ｌ、　　ｏ
−ムアンドハース社製）をそれぞれスラリー法で充填し
た。そして溶離液（０，００５ＭＨＮＯ３溶液）を溶離
液収納槽１に収納し、送液ボンダ２の流速をａ４ＡＰｓ
ｌ／分で送液した。室温を１７〜２３℃とし、電気伝導
度計をｌり仄そ（７て記録計を／Ｖで測定した。

次に下記の要領にてナトリウムイオン（Ｎａ　）、カリ
ウムイオン（Ｋ＋）およびアンモニウムイオン（ＮＨ４
）を含むサンダルを調製し、これをサングラ−で５ｏｐ
ｌ採取して分離力２ムに注入し、各イオンが分離された
クロマトグラムを求めたところ、第５図に示す如き結果
が得られた。

Ｎａ　　　　：　　　　Ｐコμｆ／！０μｔＫ”　　　
：　　　ＪＪ、４（、 ＮＨ４十　：　　　　９９　　　＃ この結果から、本発明組成物はＮａ＋、　Ｋ＋およびＮ
Ｈ４＋などの陽イオンを良く分離検出し得ることが判る
。

次に本装置のＮａ＋、に＋およびＮＨ４＋に対する感度
を求めるため検量線を作成した。それぞれ標準溶液とし
てＮａ２８０４／弘Ｊ　Ｏ＃　ｑ／　ｊ　Ｏｄ　（蒸留
水）、Ｋ２Ｓ０ａ　　／７４Ａ２７ｑ／ＪＯｄＣ１）お
よび（ＮＨ４）２８０４ｔ３ｚｔａｑ／ｓｏｗｃ　　’
　　）を調製し、この標準溶液をマイクロシリンジで一
定量採取し、分離カラムに注入し、出力を記録針で記録
し、ピーク高さと注入量とから検量線を作成した結果、
それぞれ原点を通る直線が得られた。

これらの結果から本発明の組成物は溶液中のＮａ、Ｋ　
　およびＮＫ４＋を定量的に感度良く分析で＋　　　＋ きることが判る。

応用例４ 第１図の高速液体クロマトグラフィー装置において、各
部品をそれぞれ第１表の実験装置４１Ｃ記載の如く設け
、分離カラムには実施例３で調整したイオン交換樹脂組
成物を、除去カラムには一陰イオン交換樹脂（アンバー
ライトａ　ａ＝　４ｏ　ｏ　Ｔｙｐｅｌｂロームアンド
ハース社製）をそれぞれスラリー法で充填した。そして
溶離液［０，００５ＭＨＮＯ３，０，００１Ｍバラ・フ
ェニレンジアミン硫酸塩（Ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ　−
ｄｉａｍｉｎｅ　５ｕｌｐｈａｔｅ　）　）を溶離液収
納槽ＩＫ収納し、送液ボンダ２の流速をｔ、ｚａｍｌ１
分で送液した。室温を１７〜２３℃とし、電気伝導度計
を１０μヒ、そ１、て記録針を／Ｖで測定した。

次に下記の要領にてＭ　ｇ２＋およびＣａ”＋を含むサ
ンプルを調製し、これをサングラ−で１０μを採取して
分離カラム５に注入し、各イオンが分離されたクロマト
グラムを求めたところ第６図に示す如き結果が得られた
。

２＋　　。

Ｍｇ　　　　、　　　　５！７μｙ／ｌｏμｔＣａ２＋
　＝　　コ１ＡＱＩ 次に本装置のＯａ　　およびＭｇ　　に対する感度を求
めるため検量線を作成した。それぞれの標準溶液として
Ｃｌ１Ｏ１２／　ｌＯ，０１１ｆ／ｊＯｗｅ（蒸留水）
およびＭｇ５Ｏ４／２０．Ｊキ／　、ｔ　ｏ　、１を調
製し、この標準溶液をマイクロシリンジで一定量採取し
、分離カラムに注入し、出力を記録計で記録し、ピーク
高さと注入量とから、検量線を作成した結果、それぞれ
原点を通る直線が得られた。

これらの結果から、本発明の組成物は溶液中の２＋ Ｃａ　　およびＭｇ　　・を定量的に感度良く分析でき
ることが判る。

応用例５ 第１図の高速液体クロマトグラフィー装置において各部
品をそれぞれ第１表の実験装置３に記載の如く設け、分
離カラム５には実、施例３で調製１゜たイオン交換樹脂
組成物を、バッファー除去カラム６には陽イオン交換樹
脂（アンバーライトｃＧ−１２０Ｔｙｐｅｌ、ロームア
ンドノ−−ス社製）をそれぞれスラリー法で充填した。

溶離液（０，００３Ｍ　ＮａＨＣＯ２と０１００２４Ｍ
Ｎａ２００３とを含む溶液）を溶離液収納槽１に収納し
、送液ポンプ２の流速を２５１２７分で送液した。室温
を１７〜２３℃とし一１電気伝導度をｌ！μひ、そして
記録計を０．１ｍＶで測定した。

そして下記の要領にてＦ　、　Ｃ１、ＰＯ４、ＮＯ３−
および８０４　　を含むサンプルを調製し、これをサン
グラ−でｚｏｐｌ採取して分離カラムに注入し、それぞ
れが分離されたクロマトグラムを求めたところ第７図に
示す如き結果が得られた。

記 Ｆ、　　　７．　？　１　ｐｆ／！　ＯｐＬｏｌ　　　
　：　　　１Ａｔｐ　　　　Ｉｐｏ２−　　：　　２ｔ
ｔ ＮＯ３：　　／！ｔ９ ｓｏ：　　　：　　λユＯ 次に本応用例５において、ノ＜クファー除去カラムに陰
イオン交換樹脂（アンノ（−ライト（３Ｇ−４００Ｔｙ
ｐｅｌｔロームアントノ・−ス社製）を充填［７、溶離
液ヲα００５ＭＨＮＯ３とα００１Ｍバラ・　フェニレ
ンジアミン硫酸塩の含有液とし、送液ポンプの流速を−
１６／　ｍ１７分とし、電気伝導度計をクロマチック社
製ＣＤ−Ａを用い電気伝導度を１０μびとし、そして記
録計を／Ｖで測定する以外は、本応用例５と全く同じ装
置条件（分離カラム内の充填樹脂は変えない）で行った
。

そして、下記の要領でＮａ”、Ｋ＋およびＮＨ４を含む
サンプルを調製し、これをサングラ−で！Ｏμを採取し
て分離カラムに注入ｌ−１各イオンが分離されたクロマ
トグラムを求めたところ、第８図に示す如き結果が得ら
れた。

記 Ｎａ＋　　：　　　　タコμｙ　／　ｊ　ＯμｔＫ＋　
　、　２３７　　　ｌ ＮＨ４：　　　　９．０　　　７ 以上、２つの試験結巣から、本発明のイオン交換樹脂組
成物は陰イオンばかりでなく陽イオンの分析にも使用で
きることが判る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の応用例に使用する高速液体クロマドグ
２フイー装置の概略説明図、第２図はフッ素イオン（Ｆ
−）の検量線を示す図そして第３〜８図は各種イオンの
分離パターンを示すイオンクロマトグラムを示す図であ
る。 ｌ・・・溶離液収納槽、２・・・送液ポンプ、３・・・
圧力計、４・・・サングラ−５５・・・分１１１Ａｔｙ
ラム、６・・・バッファー除去カラム、７・・・７０−
セル、８・・・電気伝導度計、９・・・記録計。イー、
Ｆ−１口・・・Ｃ１、ハ・・・ＰＯダ３−二・・・ＮＯ
Ｊ　　、ホ・・・ＳＱダコー、へ・・−Ｎａ”、ト…Ｎ
Ｈ吐、チ　…　Ｋ１、　リ−，，Ｍｇ２　＋、　ヌ　＋
＋ａａ　　Ｃａ”。 特許出願人　盛進製薬株式会社 晃１図 苅出峙層（分） 簿出峙間（切

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）有効表面上にイオン交換基を有する微粒子の不溶
   性合成樹脂基質と、有効表面上に親水基を有しイオン交
   換基を有しない微粒子の不溶性合成樹脂基質とを混合し
   てなるイオン交換樹脂組成物。 ・（２）有効表面上にイオン交換基を有する微粒子の不
   溶性合成樹脂基質が、陰イオン交換樹脂および陽イオン
   交換樹脂から選ばれた少なくとも１つである特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 （３）有効表面上にイオン交換基を有する微粒子の不溶
   性合成樹脂基質と、有効表面上に親水基を有しイオン交
   換基を有しない微粒子の不溶性合成樹脂基質との混合割
   合が／　：　０．　／−コｏｑである特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。