JPS5823001A - 耐熱性の向上した反射防止プラスチツク光学部品 - Google Patents
耐熱性の向上した反射防止プラスチツク光学部品Info
- Publication number
- JPS5823001A JPS5823001A JP56122044A JP12204481A JPS5823001A JP S5823001 A JPS5823001 A JP S5823001A JP 56122044 A JP56122044 A JP 56122044A JP 12204481 A JP12204481 A JP 12204481A JP S5823001 A JPS5823001 A JP S5823001A
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- Japan
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- partial hydrolyzate
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- Pending
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00865—Applying coatings; tinting; colouring
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐擦傷性・耐熱性・耐湿性・耐熱水 ・性・
耐候性・耐溶剤性に優れ、更に耐擦傷性・耐熱性・耐熱
水性の飛躍的に向上した、反射防止プラスチック光学部
品に関するものである。
耐候性・耐溶剤性に優れ、更に耐擦傷性・耐熱性・耐熱
水性の飛躍的に向上した、反射防止プラスチック光学部
品に関するものである。
該光学部品とは、レンズ或いはフラットシートの様に、
それを介して反対側からの光を透過させる為に使用され
るものを指し、近年この様な分野に合成重合体が使用さ
れる憧痩はますます高まっている。所が、この様なプラ
スチックは耐擦傷性・耐溶剤性に乏しいという欠点があ
り、この欠点をて、ガラスを貼りつけてラミネートにし
たり、真′空蒸着・プラズマ処理・イオンプレ。−ティ
ング・スパッタリンク’−０ＶＤなどに依って金属酸化
物や弗化物の薄膜を形成させたり、硬化性樹脂塗料を塗
布し、乾燥させたりする事が考えられている。
それを介して反対側からの光を透過させる為に使用され
るものを指し、近年この様な分野に合成重合体が使用さ
れる憧痩はますます高まっている。所が、この様なプラ
スチックは耐擦傷性・耐溶剤性に乏しいという欠点があ
り、この欠点をて、ガラスを貼りつけてラミネートにし
たり、真′空蒸着・プラズマ処理・イオンプレ。−ティ
ング・スパッタリンク’−０ＶＤなどに依って金属酸化
物や弗化物の薄膜を形成させたり、硬化性樹脂塗料を塗
布し、乾燥させたりする事が考えられている。
また、充分な耐擦傷性を有すると思われるガラスにして
も、その反射はプラスチツタと同様に強く、反射防止機
能を賦与する事は合成重合体と共にひとつの課題であり
、この場合には真空蒸着や〜、゛ プラズマ処理・宮オンブレーティング曹スパッタリング
・ＣＶＤなどを用いて金属酸化物や弗化物の薄膜を形成
する事に依って実現する事が考えられている。プラスチ
ックの場合には、表面硬度の改良も兼ね備えている。湿
式のコーティングに依って反射防止被覆を行なう事は困
難である。
も、その反射はプラスチツタと同様に強く、反射防止機
能を賦与する事は合成重合体と共にひとつの課題であり
、この場合には真空蒸着や〜、゛ プラズマ処理・宮オンブレーティング曹スパッタリング
・ＣＶＤなどを用いて金属酸化物や弗化物の薄膜を形成
する事に依って実現する事が考えられている。プラスチ
ックの場合には、表面硬度の改良も兼ね備えている。湿
式のコーティングに依って反射防止被覆を行なう事は困
難である。
反射防止機能に就いては、その技術はかなりの部分が公
知になってｌす、例えば特公昭！；３−３０６゜特開昭
３；３−３７０’ｌＪ、ｊＴ、３−’１２７’１３，３
．３−１０３２’１９などには、反射防止被覆に就いて
の技術が開示されている。また、この様な機能を有した
製品も数多く存在する。これ等はいずれも、真空蒸着な
どの方法に依って、金属酸−化物や弗化物の薄膜を形成
させるもので、無機質の薄膜が主体となっている。この
様に無機質の薄膜を被覆した光学部品は、基板がガラス
の場合には、充分な硬度と耐熱性を有するが、基板がプ
ラスチックの場合には、耐熱性が劣悪で、硬度も充分と
はいえない。たとえばこの様な光学部品を熱湯に浸漬し
た場合、７分以内に亀裂が生じるが、これは、有機質で
あるプラスチック基板に無機質の薄膜を積層している為
であると考えられる。すなわち、脆い無機質の薄膜がプ
ラスチック基板との熱膨張率の差がら生じた応力の為に
亀裂を生じるわけである。また、耐擦傷性が不充分であ
る事に就いては、有機質のプラスチック基板と無機質の
薄膜の間の接着性が不充分である事も原因のひとつであ
る。
知になってｌす、例えば特公昭！；３−３０６゜特開昭
３；３−３７０’ｌＪ、ｊＴ、３−’１２７’１３，３
．３−１０３２’１９などには、反射防止被覆に就いて
の技術が開示されている。また、この様な機能を有した
製品も数多く存在する。これ等はいずれも、真空蒸着な
どの方法に依って、金属酸−化物や弗化物の薄膜を形成
させるもので、無機質の薄膜が主体となっている。この
様に無機質の薄膜を被覆した光学部品は、基板がガラス
の場合には、充分な硬度と耐熱性を有するが、基板がプ
ラスチックの場合には、耐熱性が劣悪で、硬度も充分と
はいえない。たとえばこの様な光学部品を熱湯に浸漬し
た場合、７分以内に亀裂が生じるが、これは、有機質で
あるプラスチック基板に無機質の薄膜を積層している為
であると考えられる。すなわち、脆い無機質の薄膜がプ
ラスチック基板との熱膨張率の差がら生じた応力の為に
亀裂を生じるわけである。また、耐擦傷性が不充分であ
る事に就いては、有機質のプラスチック基板と無機質の
薄膜の間の接着性が不充分である事も原因のひとつであ
る。
本発明に於いては、この様な、プラスチック基板に被覆
した無機質の薄膜特有の劣悪な耐熱性を改善し、併せて
耐擦傷性をも飛躍的に向上させている。すなわち、忍耐
防止機能を持った無機質の薄膜とプラスチック基板との
間に更に一層の緩衝層を設けて上記した様な諸性能を向
上させるものである。
した無機質の薄膜特有の劣悪な耐熱性を改善し、併せて
耐擦傷性をも飛躍的に向上させている。すなわち、忍耐
防止機能を持った無機質の薄膜とプラスチック基板との
間に更に一層の緩衝層を設けて上記した様な諸性能を向
上させるものである。
すなわち、本発明は、
１、二層からなる被覆を有し、その外側の層Ｍ／が反射
防止機能を有した金属酸化物、窒化物、硫化物、弗化物
などからなる無機質の層であり、その基板に近い側（内
側）の層Ｍ２が、 Ａ、（ａ）一般式５ｉ（ＯＲ１）４（但し式中Ｒ１は炭
素数／〜ダのアルキル基を示す）で示される西アルコキ
ン珪素と、一般式Ｒ２５ｉ（ＯＲ３）３ （但し式中Ｒ
２は炭素数／−Ｊの炭化水素基、Ｒ３は炭素数／〜ｌの
アルキル基を示す）で示される有機トリアルコキシ珪素
との共部分加水分解物または／および各々の部分加水分
解物の混合物よりなり、５ｉ０２として計算された四ア
ルコキシ珪素部分加水分解物とＲ２５ｉ０１．５として
計算された上記有機トリアルコキシ珪素の部分加水分解
物とが重量比でｓ／ｑ ｉ−ｑ ｓ／ｓからなる珪素化
合物部分加水分解物と、（ｂ） （ａ）中の５ｉ０２
として計算された四アルコキシ珪素部分加水分解物とＲ
２５ｉＯ１，５として計算された有機トリアルフキ・／
珪素の部分加水分解物の合計１０Ｏ重量部に対して、一
部または全部をアルキルエーテル化したメチロールメラ
ミンと２個ないし、それ以上の水酸基をもつモノマーま
たはオリゴマーとをり゛ラム当量比で／ ： ０．！ｒ
〜／Ｊに混合したものまたは前記混合物の予備縮合物１
０−！；００重量部を溶剤に溶解して得られるコーティ
ング組成物 または、 Ｂ、メタクリロキシアルキルトリアルコキシシランの加
水分解物とラジカル開始剤と縮合反応触媒とを含有する
コーティング組成物 または、 Ｃ，（ａ）エポキシ基含有有機シランの加水分解物と、
（ｂ）過塩素酸アンモニウム を含有し、成分（ｂ）は成分（ａ）の１００重量部当り
Ｏ，ＯＳ〜１０重量部であるコーティング組成物 または、 Ｄ、下記（ａ） ｌ （ｂ） ｌ （Ｃ）（式中Ｒ４は
エポキシ基を有する有機基＋ Ｒ５は水素、炭素数／〜
乙の炭化水素基、ビニル基、Ｒ６は炭素数／−５の炭化
水素基、アルコキシアルキル基またば炭素数／〜ｌのア
シル基、ａは１〜３．ｂは０−２であってａ十り≦３で
ある。）で示されるエポキシ基を有する珪素化合物から
選ばれる１種もしくは２種以上の加水分解物 （ｂ）一般式（，２） Ｒ７ｃｍＳｉ−（ＯＲ”）ａ−
ｃ （２）（式中Ｒ７は炭素数／〜乙の炭化水素基、
ビニル基、メタクリロキシ、基、アミノ基、メルカプト
基または塩素を有する有機基、Ｒ８は炭素数／−５の炭
化水素基、アルコキシアルキル基または炭素数／−１の
アシル基、ＣはＯ〜３である。）で示される有機珪素化
合物の加水分解物、粒径／〜ｌＯＯミリミクロンのコロ
イダルシリカ、および有機チタン化合物から選ばれる７
種もしくは２種以上、および（０）過塩素酸アンモニウ
ム を含有するコーティング組成物。
防止機能を有した金属酸化物、窒化物、硫化物、弗化物
などからなる無機質の層であり、その基板に近い側（内
側）の層Ｍ２が、 Ａ、（ａ）一般式５ｉ（ＯＲ１）４（但し式中Ｒ１は炭
素数／〜ダのアルキル基を示す）で示される西アルコキ
ン珪素と、一般式Ｒ２５ｉ（ＯＲ３）３ （但し式中Ｒ
２は炭素数／−Ｊの炭化水素基、Ｒ３は炭素数／〜ｌの
アルキル基を示す）で示される有機トリアルコキシ珪素
との共部分加水分解物または／および各々の部分加水分
解物の混合物よりなり、５ｉ０２として計算された四ア
ルコキシ珪素部分加水分解物とＲ２５ｉ０１．５として
計算された上記有機トリアルコキシ珪素の部分加水分解
物とが重量比でｓ／ｑ ｉ−ｑ ｓ／ｓからなる珪素化
合物部分加水分解物と、（ｂ） （ａ）中の５ｉ０２
として計算された四アルコキシ珪素部分加水分解物とＲ
２５ｉＯ１，５として計算された有機トリアルフキ・／
珪素の部分加水分解物の合計１０Ｏ重量部に対して、一
部または全部をアルキルエーテル化したメチロールメラ
ミンと２個ないし、それ以上の水酸基をもつモノマーま
たはオリゴマーとをり゛ラム当量比で／ ： ０．！ｒ
〜／Ｊに混合したものまたは前記混合物の予備縮合物１
０−！；００重量部を溶剤に溶解して得られるコーティ
ング組成物 または、 Ｂ、メタクリロキシアルキルトリアルコキシシランの加
水分解物とラジカル開始剤と縮合反応触媒とを含有する
コーティング組成物 または、 Ｃ，（ａ）エポキシ基含有有機シランの加水分解物と、
（ｂ）過塩素酸アンモニウム を含有し、成分（ｂ）は成分（ａ）の１００重量部当り
Ｏ，ＯＳ〜１０重量部であるコーティング組成物 または、 Ｄ、下記（ａ） ｌ （ｂ） ｌ （Ｃ）（式中Ｒ４は
エポキシ基を有する有機基＋ Ｒ５は水素、炭素数／〜
乙の炭化水素基、ビニル基、Ｒ６は炭素数／−５の炭化
水素基、アルコキシアルキル基またば炭素数／〜ｌのア
シル基、ａは１〜３．ｂは０−２であってａ十り≦３で
ある。）で示されるエポキシ基を有する珪素化合物から
選ばれる１種もしくは２種以上の加水分解物 （ｂ）一般式（，２） Ｒ７ｃｍＳｉ−（ＯＲ”）ａ−
ｃ （２）（式中Ｒ７は炭素数／〜乙の炭化水素基、
ビニル基、メタクリロキシ、基、アミノ基、メルカプト
基または塩素を有する有機基、Ｒ８は炭素数／−５の炭
化水素基、アルコキシアルキル基または炭素数／−１の
アシル基、ＣはＯ〜３である。）で示される有機珪素化
合物の加水分解物、粒径／〜ｌＯＯミリミクロンのコロ
イダルシリカ、および有機チタン化合物から選ばれる７
種もしくは２種以上、および（０）過塩素酸アンモニウ
ム を含有するコーティング組成物。
または、
Ｅ、（ａ）一般式５ｉ（ＯＲ９）４（但り式中Ｒ９ハ炭
素数／−ｌのアルキル基を示す）で示されるテトラアル
コキシシランの部分加水分解物および／または一般式Ｒ
１０Ｓｉ（ＯＲ１１）３（但し式中質１０は炭素数／−
４の炭化水素基、Ｒ１１は炭素数／−１のアルキル基を
示す）で示される有機トリアルコキシシランの部分加水
分解物７〜６０重量部（但し上記テトラアルフキジシラ
ン部分加水分解物は５ｉ０２として計算し、上記有機ｚ
アルコキシシランの部分加水分解物はＲ２５ｉ０１．５
として計算する。）、（ｂ）一部または全部をアルキル
エーテル化したメチロールメラミンと２個ないしそれ以
上の水酸基をもつ多価アルコールとをダラム当量比で／
： （０，！；〜／、５）の割合で反応させた予備縮
合物ｌＩ〜７ｊ重量部、および １３ｎ ゛ １ （Ｃ）一般式Ｒ１２−８ｉ （ＯＲ１４）３−ｎ
（但し式中Ｒ１２はエポキシ基を官能基としてもつ有機
基。
素数／−ｌのアルキル基を示す）で示されるテトラアル
コキシシランの部分加水分解物および／または一般式Ｒ
１０Ｓｉ（ＯＲ１１）３（但し式中質１０は炭素数／−
４の炭化水素基、Ｒ１１は炭素数／−１のアルキル基を
示す）で示される有機トリアルコキシシランの部分加水
分解物７〜６０重量部（但し上記テトラアルフキジシラ
ン部分加水分解物は５ｉ０２として計算し、上記有機ｚ
アルコキシシランの部分加水分解物はＲ２５ｉ０１．５
として計算する。）、（ｂ）一部または全部をアルキル
エーテル化したメチロールメラミンと２個ないしそれ以
上の水酸基をもつ多価アルコールとをダラム当量比で／
： （０，！；〜／、５）の割合で反応させた予備縮
合物ｌＩ〜７ｊ重量部、および １３ｎ ゛ １ （Ｃ）一般式Ｒ１２−８ｉ （ＯＲ１４）３−ｎ
（但し式中Ｒ１２はエポキシ基を官能基としてもつ有機
基。
Ｒ１３は水素、メチル基、エチル基またはビニル基、
Ｒ１４は炭素数／〜ｌのアルキル基、ｎはＯまたは／を
示す）で示されるエポキシ基含有有機シラン化合物およ
び／またはその部分加水分解物５〜９５重量部（但し、 １３ｎ Ｒ１２３１０３−ｎ として計算する。）の上記（Ａ
） 、 （Ｂ） ？ （０）の合計１００重量部を主成
分として溶剤に溶解してなるコーティング用組成物。
Ｒ１４は炭素数／〜ｌのアルキル基、ｎはＯまたは／を
示す）で示されるエポキシ基含有有機シラン化合物およ
び／またはその部分加水分解物５〜９５重量部（但し、 １３ｎ Ｒ１２３１０３−ｎ として計算する。）の上記（Ａ
） 、 （Ｂ） ？ （０）の合計１００重量部を主成
分として溶剤に溶解してなるコーティング用組成物。
または、
Ｒ４ａ−８ｉ （ＯＲ６）４−ａ−ｂ
（式中Ｒ４はエポキシ基を有する有機基、Ｒ５′は水素
、炭素数／〜乙の炭化水素基、ビニル基 Ｒ６は炭素数
／〜５の炭化水素基、アルコキシアルキル基または炭素
数／−１のアシル基、ａは／〜３．ｂはＯ〜２であって
ａ＋ｂ≦３である）で示されるエポキシ基を有する珪素
化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の加水分解物 （ｂ）一部または全部をアルキルエーテル化したメチロ
ールメラミン；尿素またはその化合物；２個またはそれ
以上の水酸基を有する多価アルコール；２個またはそれ
以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸；２個ま
たはそれ以上のアミ７基を有する多価アミン；脂肪（式
中Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、低級
アルキル基、カルボキシル基を表わし、Ｘはカルボキシ
ル基、アミ７基、置換アミノ基またはシアノ基を有する
側鎖である。）で示される繰り返し構造単位を有するぎ
リマー；から選ばれる１種もしくは２種以上と（Ｃ，）
硬化触媒 を含有するコーティング組成物０ または、 Ｇ、下記（ａ） 、 （ｂ）及び（Ｃ）（ａ）一般式
Ｒ２Ｏ−８ｉ −（ＯＲ８）４−Ｃ（１）（式中Ｒ７は
炭素数ｌ〜乙の炭化水素基、ビニル基、メタシリロキシ
基、アミ７基、メルカプト基または塩素を有する有機基
、Ｒ８は炭素Ｗｌ／〜５の炭化水素基、アルコキシアル
キル基または炭素数ｌ−ダのアシル基、Ｃはθ〜３であ
る）で示される有機珪素化合物および／またはその加水
分解物、エポキシ化合（式中Ｒ１７、Ｒ１８はそれぞれ
ぢ虫立（こ水素原子。
、炭素数／〜乙の炭化水素基、ビニル基 Ｒ６は炭素数
／〜５の炭化水素基、アルコキシアルキル基または炭素
数／−１のアシル基、ａは／〜３．ｂはＯ〜２であって
ａ＋ｂ≦３である）で示されるエポキシ基を有する珪素
化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の加水分解物 （ｂ）一部または全部をアルキルエーテル化したメチロ
ールメラミン；尿素またはその化合物；２個またはそれ
以上の水酸基を有する多価アルコール；２個またはそれ
以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸；２個ま
たはそれ以上のアミ７基を有する多価アミン；脂肪（式
中Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、低級
アルキル基、カルボキシル基を表わし、Ｘはカルボキシ
ル基、アミ７基、置換アミノ基またはシアノ基を有する
側鎖である。）で示される繰り返し構造単位を有するぎ
リマー；から選ばれる１種もしくは２種以上と（Ｃ，）
硬化触媒 を含有するコーティング組成物０ または、 Ｇ、下記（ａ） 、 （ｂ）及び（Ｃ）（ａ）一般式
Ｒ２Ｏ−８ｉ −（ＯＲ８）４−Ｃ（１）（式中Ｒ７は
炭素数ｌ〜乙の炭化水素基、ビニル基、メタシリロキシ
基、アミ７基、メルカプト基または塩素を有する有機基
、Ｒ８は炭素Ｗｌ／〜５の炭化水素基、アルコキシアル
キル基または炭素数ｌ−ダのアシル基、Ｃはθ〜３であ
る）で示される有機珪素化合物および／またはその加水
分解物、エポキシ化合（式中Ｒ１７、Ｒ１８はそれぞれ
ぢ虫立（こ水素原子。
低級アルキル基、また（まカルボキシル基を表゛ わし
、Ｙはエポキシ基を有する側鎖を表わす。）で示きれる
繰り返し構造単位を含有するボ１」マーもしくはコボ１
Ｊマーカ）ら選Ｇｆれる１種もしくは２種以上 （ｂ）粒径／−１００ミ１ノミクロンのコロイタ゛ルシ
リカ （０）過塩素酸アンモニウム を含有するコーチインク゛組成物 に依って形成された硬イヒ層である。反射防止機能を有
する合成重合体光学部品。
、Ｙはエポキシ基を有する側鎖を表わす。）で示きれる
繰り返し構造単位を含有するボ１」マーもしくはコボ１
Ｊマーカ）ら選Ｇｆれる１種もしくは２種以上 （ｂ）粒径／−１００ミ１ノミクロンのコロイタ゛ルシ
リカ （０）過塩素酸アンモニウム を含有するコーチインク゛組成物 に依って形成された硬イヒ層である。反射防止機能を有
する合成重合体光学部品。
に関するものである。
反射防止層Ｍ／は、金属の酸化物、窒イし物、硫化物、
弗化物などを通常知られてし）る真室蒸着。
弗化物などを通常知られてし）る真室蒸着。
イオンプレーテインク゛、スノぐツタ１ノンク゛、 Ｃ
ＶＤ。
ＶＤ。
プラズマ処理などを用し）で薄膜番こ形成したものであ
り、現在使用されてＩ／）る反射防止プラスチック光学
部品の反射防止層に用しλられてし）るものと同じ様な
もので良い。この場合、Ｍ１層＆ま単層コ−トでも、多
層コートでも良い。単層コートの場合、その薄膜の屈折
率は低い方が良い。
り、現在使用されてＩ／）る反射防止プラスチック光学
部品の反射防止層に用しλられてし）るものと同じ様な
もので良い。この場合、Ｍ１層＆ま単層コ−トでも、多
層コートでも良い。単層コートの場合、その薄膜の屈折
率は低い方が良い。
理想的には、空気の屈折率をｌ’ｌ Ａｉｒ 、層Ｍ／
の屈折率をｎＭｌ、層Ｍ２の屈折率を１Ｍ２とすれば、
ｎＡｉｒ−１Ｍ２−１Ｍ２の関係であることが望ましい
。
の屈折率をｎＭｌ、層Ｍ２の屈折率を１Ｍ２とすれば、
ｎＡｉｒ−１Ｍ２−１Ｍ２の関係であることが望ましい
。
また、膜厚は／／りλ （λは’Ｉ！；０−ＡＯＯｎｍ
）ｆ）＜良い。多層コートの場合には、外側層（大気に
接した層）が単層コートの場合と同じ様な層でなくては
ならず、この大気に接した層と硬化層ＭＪの間にはさま
れた層は、大気に接した層よりも、その層に接した部分
の屈折率が高くなくてはならないが、この様な層には、
単にその層の屈折率が高いもの、更にいくつかの層に分
がれてぃて大気に接した層に近づくにつれて屈折率を高
くしたもの、或いはその層の屈折率を硬化層Ｍ２がら反
射防止層Ｍ／の大気に接した層の方向へ連続的に変えた
ものなど、・種々のものが考えられる。この様な光学薄
膜に用いられる金属の酸化物、窒化物、硫化物１或いは
弗化物ナトニハ、Ａ１ｈＯ３ｖ ５ｂ２０３ 。
）ｆ）＜良い。多層コートの場合には、外側層（大気に
接した層）が単層コートの場合と同じ様な層でなくては
ならず、この大気に接した層と硬化層ＭＪの間にはさま
れた層は、大気に接した層よりも、その層に接した部分
の屈折率が高くなくてはならないが、この様な層には、
単にその層の屈折率が高いもの、更にいくつかの層に分
がれてぃて大気に接した層に近づくにつれて屈折率を高
くしたもの、或いはその層の屈折率を硬化層Ｍ２がら反
射防止層Ｍ／の大気に接した層の方向へ連続的に変えた
ものなど、・種々のものが考えられる。この様な光学薄
膜に用いられる金属の酸化物、窒化物、硫化物１或いは
弗化物ナトニハ、Ａ１ｈＯ３ｖ ５ｂ２０３ 。
ＣａＦ２１ ＣｅＯ２１ＣｅＦ３ ｔ Ｎａ５ＡＡ！Ｆ
’６ｅ Ｌａ２Ｏ３ｔ ＬａＦ３ ｔＰｂＦ３ｙ Ｍｇ
Ｆａ ｒ ＮｄＦ３ｒ Ｐｒ６Ｏ１１＋ ＳｉＯ、５ｉ
０２．Ｓｉ３Ｎ４＋Ｔｉ０２ｒＴｉ３０４ ＋Ｔｉ３Ｎ
４ ＋Ｔｈ０２ ＋ＴｈＦ４ ｒＺｎＳ、ＢＮ ｗＺｒ
０２などが一般に知られている。Ｍ／層には、これらを
単独で′用いても良く、また、数種類を混合しても、そ
の混合比率を膜厚方向へ変化させても良い。この様な無
機質の薄膜は、プラスチック基板上に形成した場合には
、既に徐べた様に、軟らかいプラスチック基板上に形成
した為に、その脆さが災いして耐擦傷性に欠ける。この
欠点を硬化層Ｍ−に依って補うわけである。また、耐熱
性も、この硬化層Ｍ−を設けることに依って飛躍的に向
上し、たとえば３０分間程度の煮沸で亀裂が入る様なこ
とはない０有機質の硬化層を無機質の薄膜Ｍ／と基板プ
ラスチックの間に設ける事に就いては公開特許公報昭！
；１ｌ−１０Ｉ１．３３７に記されているが、これには
硬化層を与える塗料組成物に就いては［ｒ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン（０ｌＣＨ２ＣＨ２（Ｊ２Ｓｉ
（ＯＣＨ３） ３）又はビニルトリクロロシラン（Ｏ
Ｈ２−ＣＨ８ｉＯ１３）又はビニル−トリス（β−メト
キシエトキシ）シラン（ＣＨ２−ＣＨ８ｉ （ＯＯＨ２
ＣＨ２０ＣＨ３）３）又はｒ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン（（３Ｈ２−Ｃ（ＯＨ３）Ｃｏｏ（
３Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）又はβ−＜３
．１ｌ−−ｒ−ボキシシクロヘＣＨ２５ｉ（ＯＣＨ３）
３〕又ハｒ−メルカフトフロビルトリメトキシシラン（
Ｈ８ＯＨ２ＣＨ２０Ｈ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）又はｒ−
アミノプロピルトリエトキシシラン（ＮＨ２０Ｈ２ＣＨ
２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３）又はＮ−β−（ア
ミノエチル）−ｒ−アミノプロピルトリメトキシシラ＞
（ＮＨ２ＣＨｐＣＨ２ＮＨＣＨ２０Ｈ２Ｓｉ（ＯＣＨ
３）３） 又ハｒ −ウレイドプロピルトリエトキシシ
ラン（ＮＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉ（ＯＣＨ
２ＣＨ３）３）の何れかの高分子物質」としか記されて
おらず、また実施例も挙げられていないので詳細が不明
である。層Ｍ、２を構成する塗膜は、硬度・耐熱性・耐
湿性・耐熱水性・耐候性・可撓性に優れたものでなくて
はならないのである。
’６ｅ Ｌａ２Ｏ３ｔ ＬａＦ３ ｔＰｂＦ３ｙ Ｍｇ
Ｆａ ｒ ＮｄＦ３ｒ Ｐｒ６Ｏ１１＋ ＳｉＯ、５ｉ
０２．Ｓｉ３Ｎ４＋Ｔｉ０２ｒＴｉ３０４ ＋Ｔｉ３Ｎ
４ ＋Ｔｈ０２ ＋ＴｈＦ４ ｒＺｎＳ、ＢＮ ｗＺｒ
０２などが一般に知られている。Ｍ／層には、これらを
単独で′用いても良く、また、数種類を混合しても、そ
の混合比率を膜厚方向へ変化させても良い。この様な無
機質の薄膜は、プラスチック基板上に形成した場合には
、既に徐べた様に、軟らかいプラスチック基板上に形成
した為に、その脆さが災いして耐擦傷性に欠ける。この
欠点を硬化層Ｍ−に依って補うわけである。また、耐熱
性も、この硬化層Ｍ−を設けることに依って飛躍的に向
上し、たとえば３０分間程度の煮沸で亀裂が入る様なこ
とはない０有機質の硬化層を無機質の薄膜Ｍ／と基板プ
ラスチックの間に設ける事に就いては公開特許公報昭！
；１ｌ−１０Ｉ１．３３７に記されているが、これには
硬化層を与える塗料組成物に就いては［ｒ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン（０ｌＣＨ２ＣＨ２（Ｊ２Ｓｉ
（ＯＣＨ３） ３）又はビニルトリクロロシラン（Ｏ
Ｈ２−ＣＨ８ｉＯ１３）又はビニル−トリス（β−メト
キシエトキシ）シラン（ＣＨ２−ＣＨ８ｉ （ＯＯＨ２
ＣＨ２０ＣＨ３）３）又はｒ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン（（３Ｈ２−Ｃ（ＯＨ３）Ｃｏｏ（
３Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）又はβ−＜３
．１ｌ−−ｒ−ボキシシクロヘＣＨ２５ｉ（ＯＣＨ３）
３〕又ハｒ−メルカフトフロビルトリメトキシシラン（
Ｈ８ＯＨ２ＣＨ２０Ｈ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）又はｒ−
アミノプロピルトリエトキシシラン（ＮＨ２０Ｈ２ＣＨ
２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３）又はＮ−β−（ア
ミノエチル）−ｒ−アミノプロピルトリメトキシシラ＞
（ＮＨ２ＣＨｐＣＨ２ＮＨＣＨ２０Ｈ２Ｓｉ（ＯＣＨ
３）３） 又ハｒ −ウレイドプロピルトリエトキシシ
ラン（ＮＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉ（ＯＣＨ
２ＣＨ３）３）の何れかの高分子物質」としか記されて
おらず、また実施例も挙げられていないので詳細が不明
である。層Ｍ、２を構成する塗膜は、硬度・耐熱性・耐
湿性・耐熱水性・耐候性・可撓性に優れたものでなくて
はならないのである。
本発明者等は、前記Ａ−Ｇに挙げるコーティング組成物
に依り形成された塗膜が反射防止層Ｍ／と基板の間に設
けるに適している事を見出した。
に依り形成された塗膜が反射防止層Ｍ／と基板の間に設
けるに適している事を見出した。
前記Ａ−Ｇのコーティング組成物は、無機系の薄膜であ
るＭ／層とプラスチツタ基板の間に設ける硬化層Ｍ２を
形成するに適した”ものであり、これらに依って形成さ
れた塗膜は、硬度・耐熱性・耐湿性・耐熱水性・耐候性
・耐薬品性・可撓性が良好である。この中でも特に、コ
ーティング組成物りを塗布、乾燥させて得られた塗膜は
特に上記諸性能に優れている。以下、組成物りに就いて
詳述する。
るＭ／層とプラスチツタ基板の間に設ける硬化層Ｍ２を
形成するに適した”ものであり、これらに依って形成さ
れた塗膜は、硬度・耐熱性・耐湿性・耐熱水性・耐候性
・耐薬品性・可撓性が良好である。この中でも特に、コ
ーティング組成物りを塗布、乾燥させて得られた塗膜は
特に上記諸性能に優れている。以下、組成物りに就いて
詳述する。
この組成物で使用される一般式（１）で示される成分（
Ａ）のエギキシ基を有する珪素化合物としては、下記の
様なものが挙げられる。グリシドキシ基を／ケ有する珪
素化合物の具体例としては、グリシドキシメチルトリメ
トキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン
、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−グ
リシドキシエチルトリエトキシシラン、ｒ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、ｒ−グリシドキシプロ
ビルトリエトキシシラン、ｒ−グリシドキシプロビルト
リ （メトキシエトキシ）シラン、ｒ−グリシドキシプ
ロピルトリアセトキシシラン、δ−グリシドキシブ！ル
トリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリエト
キシシラン、グリシドキシメチルジメトキシシラン、グ
リシドキシメチル（メチル）ジメトキシシラン、グリシ
ドキシメチル（エチ／Ｌ）ジメトキシシラン、グリシド
キシメチル（フェニル）ジメトキシシラン、グリシドキ
シメチル（ビニル）ジメトキシシラン、グリシドキシメ
チル（ジメチル）メトキシシラン、β−グリシドキシエ
チル（メチル）ジメトキシシラン。
Ａ）のエギキシ基を有する珪素化合物としては、下記の
様なものが挙げられる。グリシドキシ基を／ケ有する珪
素化合物の具体例としては、グリシドキシメチルトリメ
トキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン
、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−グ
リシドキシエチルトリエトキシシラン、ｒ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、ｒ−グリシドキシプロ
ビルトリエトキシシラン、ｒ−グリシドキシプロビルト
リ （メトキシエトキシ）シラン、ｒ−グリシドキシプ
ロピルトリアセトキシシラン、δ−グリシドキシブ！ル
トリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリエト
キシシラン、グリシドキシメチルジメトキシシラン、グ
リシドキシメチル（メチル）ジメトキシシラン、グリシ
ドキシメチル（エチ／Ｌ）ジメトキシシラン、グリシド
キシメチル（フェニル）ジメトキシシラン、グリシドキ
シメチル（ビニル）ジメトキシシラン、グリシドキシメ
チル（ジメチル）メトキシシラン、β−グリシドキシエ
チル（メチル）ジメトキシシラン。
β−グリシドキシエチル（エチル）ジメトキシシラン、
β−グリシドキシエチル（ジメチル）メトキシシラン、
ｒ−グリシドキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン
、ｒ−グリシドキシプロピル（エチル）ジメトキシシラ
ン、ｒ−グリシドキシプロピル（ジメチル）メトキシシ
ラン、δ−グリシドキシブチル（メチル）ジメトキシシ
ラン、δ−グリシドキシブチル（エチル）ジメトキシシ
ラン。
β−グリシドキシエチル（ジメチル）メトキシシラン、
ｒ−グリシドキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン
、ｒ−グリシドキシプロピル（エチル）ジメトキシシラ
ン、ｒ−グリシドキシプロピル（ジメチル）メトキシシ
ラン、δ−グリシドキシブチル（メチル）ジメトキシシ
ラン、δ−グリシドキシブチル（エチル）ジメトキシシ
ラン。
δ−グリシドキシブチル（ジメチル）メトキシシラン。
、グリシドキシ基を２ケまたは３ケ有する珪素化合物の
具体例としては、 ビス（グリシドキシメチル）ジメトキシシラン。
具体例としては、 ビス（グリシドキシメチル）ジメトキシシラン。
ビス（グリシドキシメチル）ジェトキシシラン。
ビス（グリシドキシエチル）ジメトキシシラン。
ビス（グリシドキシプロピル）ジェトキシシラン。
トリス（グリシドキシメチル）メ、トキシシラン。
トリス（グリシ、ドキシメチル）エトキシシラン。
トリス（グリシドキシエチル）メトキシシラン。
トリス（グリシドキシエチル）エトキシシラン。
トリス（グリシドキシプロピル）メトキシシラン。
トリス（グリシドキシプロピル）エトキシシラン。
グリシジル基を有す４珪素化合物の具体例としては、グ
リシジルメチルトリメトキシシラン、グリシジルメチル
トリエトキシシラン、β−グリシジルエチルトリメトキ
シシラン、β−グリシジルエチルトリエトキシシラン、
ｒ−グリシジルプロビルトリメトキシシラン、ｒ−グリ
シジルプロビルトリエトキシシラン、ｒ−グリシジルプ
ロピルトリ （メトキシエト、キシ）シラン、ｒ−グリ
シジルプロピルトリア七トキシシラン。
リシジルメチルトリメトキシシラン、グリシジルメチル
トリエトキシシラン、β−グリシジルエチルトリメトキ
シシラン、β−グリシジルエチルトリエトキシシラン、
ｒ−グリシジルプロビルトリメトキシシラン、ｒ−グリ
シジルプロビルトリエトキシシラン、ｒ−グリシジルプ
ロピルトリ （メトキシエト、キシ）シラン、ｒ−グリ
シジルプロピルトリア七トキシシラン。
脂環式エポキシ基を有する珪素化合物の具体例としては
、３．ｌ−エポキシシクロヘキシルメチルトリメトキシ
シラン、３．ｌ−エポキシシクロヘキシルメチルトリエ
トキシシラン、３．クーエポキシシクロヘキシルエチル
トリメトキシシランｔ３，４１−エポキシシクロへキシ
ルブチルトリメトキシシラン１３，４’−エポキシシク
ロへキシルブチルトリメトキシシラン等がある。
、３．ｌ−エポキシシクロヘキシルメチルトリメトキシ
シラン、３．ｌ−エポキシシクロヘキシルメチルトリエ
トキシシラン、３．クーエポキシシクロヘキシルエチル
トリメトキシシランｔ３，４１−エポキシシクロへキシ
ルブチルトリメトキシシラン１３，４’−エポキシシク
ロへキシルブチルトリメトキシシラン等がある。
この組成物で使用される成分（Ｂ）のうち、前記一般式
（２）で示される有機珪素化合物としては下記の様なも
のが挙げられる。すなわち、 トリメチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン
、メチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス
（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、ｒ−メタクリロキシブロビルトリメトキシシ
ラン、ｒ−アミノブロビルトリエトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−ｒ−γミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチ／Ｉ−）−ｒ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノ
エチル）−ｒ−アミノプロピル（メチル）ジメトキシシ
ラン、ｒ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ｒ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン等がある。これら
は単独併用することにより、特にサンシャインウェザ−
メーターテスト後の外観および硬度が良好となる。
（２）で示される有機珪素化合物としては下記の様なも
のが挙げられる。すなわち、 トリメチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン
、メチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス
（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、ｒ−メタクリロキシブロビルトリメトキシシ
ラン、ｒ−アミノブロビルトリエトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−ｒ−γミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチ／Ｉ−）−ｒ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノ
エチル）−ｒ−アミノプロピル（メチル）ジメトキシシ
ラン、ｒ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ｒ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン等がある。これら
は単独併用することにより、特にサンシャインウェザ−
メーターテスト後の外観および硬度が良好となる。
この組成物において成分（Ａ）として用いられる前記一
般式（１）で示されるエポキシ基を有する珪素化合物か
ら選ばれる７種もしくは２種以上の加水分解物および成
分（Ｂ）の７種として用いられる前記一般式（２）で示
される有機珪素化合物から選ばれる１種もしくは２種以
上の加水分解物とは、該珪素化合物中のアルコキシ基、
アルコキシアルフキシ基またはアシロオキシ基の一部ま
たは全部が水酸基に置換されたものおよび置換された水
層基同志が一部自然に縮合したものを含んでいる。これ
らの加水分解物は、公知の様にたとえば水とアルフール
のごとき混合溶媒中、酸の存在下で加水分解することに
よって得られる。前記一般式（１）および（２）で示さ
れる珪素化合物を加水分解しないで用いた場合は、硬化
塗膜が白化し、また耐摩耗性も不充分である。
般式（１）で示されるエポキシ基を有する珪素化合物か
ら選ばれる７種もしくは２種以上の加水分解物および成
分（Ｂ）の７種として用いられる前記一般式（２）で示
される有機珪素化合物から選ばれる１種もしくは２種以
上の加水分解物とは、該珪素化合物中のアルコキシ基、
アルコキシアルフキシ基またはアシロオキシ基の一部ま
たは全部が水酸基に置換されたものおよび置換された水
層基同志が一部自然に縮合したものを含んでいる。これ
らの加水分解物は、公知の様にたとえば水とアルフール
のごとき混合溶媒中、酸の存在下で加水分解することに
よって得られる。前記一般式（１）および（２）で示さ
れる珪素化合物を加水分解しないで用いた場合は、硬化
塗膜が白化し、また耐摩耗性も不充分である。
一般式（ト）及び（２）で示される珪素化合物及びチタ
ン「ヒ合物を加水分解物として用いる場合は、別々に加
水分解するよりは、混合して同時に共加水分解する方が
良好な結果を与える場合が多い。
ン「ヒ合物を加水分解物として用いる場合は、別々に加
水分解するよりは、混合して同時に共加水分解する方が
良好な結果を与える場合が多い。
この組成物において成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合量は
、成分（Ａ）の合計１００重量部（但し、固形分で計算
し Ｒ２ｂ” 、 とじて計算する。）Ｒ”
ａ−ｓｉ−Ｃ４−ａＢ に対し成分（Ｂ）の合計Ｏ，ＯＳ〜３００重量部〔但し
、固形分で計算し、一般式（２）で示される有機珪素コ
ロイダルシリカは５ｉ０２として計算された固形分で計
算する。また、チタン化合物は、Ｒ６ｄ−Ｔｉ−０＋−
ｄ （但しＲ６は水酸基ヲ含マナレ１］璽 非加水分解基、ｄは／〜グである。）として計算する。
、成分（Ａ）の合計１００重量部（但し、固形分で計算
し Ｒ２ｂ” 、 とじて計算する。）Ｒ”
ａ−ｓｉ−Ｃ４−ａＢ に対し成分（Ｂ）の合計Ｏ，ＯＳ〜３００重量部〔但し
、固形分で計算し、一般式（２）で示される有機珪素コ
ロイダルシリカは５ｉ０２として計算された固形分で計
算する。また、チタン化合物は、Ｒ６ｄ−Ｔｉ−０＋−
ｄ （但しＲ６は水酸基ヲ含マナレ１］璽 非加水分解基、ｄは／〜グである。）として計算する。
〕
の範囲で用いることが好ましい。成分（Ｂ）の７種とし
て一般式（２）で示される有機珪素化合物を用いる場合
は成分（Ａ）の合計１００重量部に対して０．１ 、１
５０ 重１ｋｍ 、コロイダルシリカは同じく７〜７０
重量部また有機チタン化合物は同じく７〜６０重量部の
範囲で用いることがより好ましし＼。
て一般式（２）で示される有機珪素化合物を用いる場合
は成分（Ａ）の合計１００重量部に対して０．１ 、１
５０ 重１ｋｍ 、コロイダルシリカは同じく７〜７０
重量部また有機チタン化合物は同じく７〜６０重量部の
範囲で用いることがより好ましし＼。
成分（Ｂ）の合計がＯ，ＯＳ重量部以下であると併用す
る効果が小さくなり、また３００重量部以上であるとク
ランクが発生しやすくなる。
る効果が小さくなり、また３００重量部以上であるとク
ランクが発生しやすくなる。
次にこの組成物の特徴の一つである塗料液のホ。
ノドライフが長く、シかも比較的低温でも短時間で充分
硬化し、更に基材との付着性が良好な硬イし触媒につい
て詳述する。すなわち、エポキシ基を有する珪素化合物
の硬化触媒としては次の様な触媒がよく知られている。
硬化し、更に基材との付着性が良好な硬イし触媒につい
て詳述する。すなわち、エポキシ基を有する珪素化合物
の硬化触媒としては次の様な触媒がよく知られている。
すなわち過塩素酸、塩酸。
硝酸、リン酸、硫酸、スルホン酸、ノぐラドルエンスル
ホン酸、三フッ化ホウ素及びその電子供与体との錯体ｏ
５ｎｃ１４＋ＺｎＧ１３．ＦｅＧ１！３ｙＡｌｌＣ１
３＋Ｓｂ Ｃ１５＋ Ｔ −Ｌ Ｃ７４などのルイス酸
及びその錯体。
ホン酸、三フッ化ホウ素及びその電子供与体との錯体ｏ
５ｎｃ１４＋ＺｎＧ１３．ＦｅＧ１！３ｙＡｌｌＣ１
３＋Ｓｂ Ｃ１５＋ Ｔ −Ｌ Ｃ７４などのルイス酸
及びその錯体。
゛酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバル
ト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズ等の有！１酸金属
塩。ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化スズ等のホウフッ化金
属塩類。ホウ酸エチル、ホウ酸メチル等のホウ酸有機エ
ステル類。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ類。テトラブトキシチタン、テトライソプロポキシ
チタン等のチタネートエステル類。クロムアセチルアセ
トネート、チタニルアセチルアセトネート、アルミニウ
ムアセチルアセトネート、コバルトアセチルアセトネー
ト、ニッケルアセチルアセトネート等の金属アセチルア
セトネート類。ｎ−ブチルアミン。
ト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズ等の有！１酸金属
塩。ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化スズ等のホウフッ化金
属塩類。ホウ酸エチル、ホウ酸メチル等のホウ酸有機エ
ステル類。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ類。テトラブトキシチタン、テトライソプロポキシ
チタン等のチタネートエステル類。クロムアセチルアセ
トネート、チタニルアセチルアセトネート、アルミニウ
ムアセチルアセトネート、コバルトアセチルアセトネー
ト、ニッケルアセチルアセトネート等の金属アセチルア
セトネート類。ｎ−ブチルアミン。
ジ−ｎ−ブチルアミン、トリーｎ−ブチルアミングアニ
ジン、ビグアニド、イミダゾール等のアミン類等がある
が、いずれも種々の欠点を有する。
ジン、ビグアニド、イミダゾール等のアミン類等がある
が、いずれも種々の欠点を有する。
すなわち過塩素酸は、顕在性触媒のため塗料液のポット
ライフが極めて短い。また、硬化塗膜の着色も著しい。
ライフが極めて短い。また、硬化塗膜の着色も著しい。
塩酸、バラメルエンスルホン酸。
３７ツ化ホウ素モノエチルアミンコンプレツクス等のプ
いンステッド酸またはその電子供与体との錯体。Ｓ ｎ
Ｃ１４１Ｚ ｎ Ｃ１３などのルイス酸。酢酸ナトリ
ウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト。
いンステッド酸またはその電子供与体との錯体。Ｓ ｎ
Ｃ１４１Ｚ ｎ Ｃ１３などのルイス酸。酢酸ナトリ
ウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト。
オクチル′醸亜鉛、オクチル醸スズ等の有機酸の金属塩
。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ類。
。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ類。
テトラプ′トキシチタン、テトライソプロポキシチタン
等のチタネートエステル類。クロムアセチルアセトネー
ト。ｎ−ブチルアミン９．ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ
ーｎ−ブチルアミン。
等のチタネートエステル類。クロムアセチルアセトネー
ト。ｎ−ブチルアミン９．ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ
ーｎ−ブチルアミン。
イミダゾール等のアミン類では充分な硬化をおこす為に
は長時間高温で加熱しなければならず実用的ではない。
は長時間高温で加熱しなければならず実用的ではない。
ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化スズ等を用いた塗膜は、耐
水性が不充分で熱水に浸漬することにより硬度低下をき
たし、またアルミニウムアセチルアセトネートは、短時
間で充分硬化するが基板との付着性が不良である。
水性が不充分で熱水に浸漬することにより硬度低下をき
たし、またアルミニウムアセチルアセトネートは、短時
間で充分硬化するが基板との付着性が不良である。
以上の点より、本発明者らは塗料液のポットライフが長
く、シかも比較的低温でも短時間で充分硬化し、更に付
着性が良好な硬化触媒として潜在性触媒の７種である過
塩素酸アンモニウムが最適であることを見いだした。こ
の硬化触媒ｉ添加量は組成物の固形分〔成分（Ａ）十戒
分（Ｂ）〕に対してＯ，ＯＳ〜１０重量部％、より好ま
しくは０．／〜Ｓ重ｉ％であ、る。
く、シかも比較的低温でも短時間で充分硬化し、更に付
着性が良好な硬化触媒として潜在性触媒の７種である過
塩素酸アンモニウムが最適であることを見いだした。こ
の硬化触媒ｉ添加量は組成物の固形分〔成分（Ａ）十戒
分（Ｂ）〕に対してＯ，ＯＳ〜１０重量部％、より好ま
しくは０．／〜Ｓ重ｉ％であ、る。
コーティング組成物に含ませてよい溶剤としてはアルコ
ール類、ｔトン類、エステル類、エーテル類、七ロソル
ブ類、ハロゲン化物、カルボン酸類、芳香族化合物等を
あげることができ、これらのうち／゛種または２種以上
の混合溶剤として用いることができる。特にメタノール
、エタノール。
ール類、ｔトン類、エステル類、エーテル類、七ロソル
ブ類、ハロゲン化物、カルボン酸類、芳香族化合物等を
あげることができ、これらのうち／゛種または２種以上
の混合溶剤として用いることができる。特にメタノール
、エタノール。
プロパツール、インプロパツール、ブタ／−ル等の低級
アルコール◇メチル七ロソルプ、エチルセロソルブ、プ
チルモロソルプ等のセロソルブ類。
アルコール◇メチル七ロソルプ、エチルセロソルブ、プ
チルモロソルプ等のセロソルブ類。
ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の低級アルキルカルボン酸
類。トルエン、キシレン等の芳香族化合物。
類。トルエン、キシレン等の芳香族化合物。
および酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等を屯独
もしくは混合溶剤として用いることが好ましい。
もしくは混合溶剤として用いることが好ましい。
更に必要に応じて平滑な塗膜をうるためにアルキレンオ
キシドとジメチルシロキサンとのブロック共重合体のフ
ローコントロール剤たとえば日本ユニカー社製ＮＵＣシ
リコンＹ−７００ｔ（商品名）等を添加することができ
る。これらフローコントロール剤の添加量は、少量で充
分でありコーティング組成物全体に対し０．０／−！；
重量部％、より好ましくは０．０３〜３重量部％である
。
キシドとジメチルシロキサンとのブロック共重合体のフ
ローコントロール剤たとえば日本ユニカー社製ＮＵＣシ
リコンＹ−７００ｔ（商品名）等を添加することができ
る。これらフローコントロール剤の添加量は、少量で充
分でありコーティング組成物全体に対し０．０／−！；
重量部％、より好ましくは０．０３〜３重量部％である
。
また、酸化防止剤、紫外線ｒＪ＆収剤等を少量添加する
こともできる。この組成物のコーティングは通常おこな
われている浸漬法、噴霧法、ローラフーティング法また
は７０−コート法等のコーティング方法によってコーテ
イング後、基材の変形温度（例えば／ ３０ ’Ｃ）以
下の温度で１．２０分〜ｊ時間焼付け、硬化させること
により耐摩耗性、耐熱水性、付着性及び耐候性が良好な
塗膜が得られる。
こともできる。この組成物のコーティングは通常おこな
われている浸漬法、噴霧法、ローラフーティング法また
は７０−コート法等のコーティング方法によってコーテ
イング後、基材の変形温度（例えば／ ３０ ’Ｃ）以
下の温度で１．２０分〜ｊ時間焼付け、硬化させること
により耐摩耗性、耐熱水性、付着性及び耐候性が良好な
塗膜が得られる。
この塗膜の好ましい厚味は、７〜３０ミクロン。
より好ましくは３〜／ｊミクロンである。７ミクロン以
下であると耐摩耗性が充分でなく、また、３０ミクロン
以上になるとクラックが発生しやすくなる。
下であると耐摩耗性が充分でなく、また、３０ミクロン
以上になるとクラックが発生しやすくなる。
この組成物は、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリ
レート、ポリスチレンおよびポリ塩化ビニル等のプラス
チック基材に対し適用することができる。それらのうち
特に付着性が問題となる場合は、ブライマー処理をすれ
ば充分効果的な付着性を有する塗膜を得ることができる
。
レート、ポリスチレンおよびポリ塩化ビニル等のプラス
チック基材に対し適用することができる。それらのうち
特に付着性が問題となる場合は、ブライマー処理をすれ
ば充分効果的な付着性を有する塗膜を得ることができる
。
既記した様な硬度・可撓性・耐熱性・耐候性・耐薬品性
・耐熱水性・耐湿性の良好な塗膜を形成し得る塗料組成
物を雨いてプラスチック光学部品を被覆してから乾燥・
硬化させ、然る後にその上から無機質の反射防止層を被
覆すれば、この様な中間層なしでプラスチック基板上に
直接反射防止層を被覆した場合よりも特に、硬度と耐熱
性が飛躍的に向上する。以下に本発明に於ける若干の実
施例を挙げるが、本発明は、以下の実施例に依って同等
制限されるものではない。なお実施例中の部１％はそれ
ぞれ重量部９重量％を表わす。
・耐熱水性・耐湿性の良好な塗膜を形成し得る塗料組成
物を雨いてプラスチック光学部品を被覆してから乾燥・
硬化させ、然る後にその上から無機質の反射防止層を被
覆すれば、この様な中間層なしでプラスチック基板上に
直接反射防止層を被覆した場合よりも特に、硬度と耐熱
性が飛躍的に向上する。以下に本発明に於ける若干の実
施例を挙げるが、本発明は、以下の実施例に依って同等
制限されるものではない。なお実施例中の部１％はそれ
ぞれ重量部９重量％を表わす。
−上五噌＾ＭＬ、挽郵ぼ＋Ｊ ’Ａｙハナ体？−アセ、
ｊ ｆｔ 、た。
ｊ ｆｔ 、た。
すなわち、
耐摩耗性； ＋ｏｏｏｏスチール？−ルで摩擦し、傷の
つきにくさを調べ次の様に判定した。
つきにくさを調べ次の様に判定した。
Ａ；強く摩擦しても傷がつかない。
Ｂ；強く摩擦すると少し傷がつく。
Ｃ；強く摩擦するとかなり傷がつく。
Ｄ；弱い摩擦でも傷がつく。
付着性；いわゆるクロスカットテープテストで塗膜表面
にナイフで／ ｍ７１１間隔で縦横に各１１本の平行線
を入れて１００個のマス目をクロスカットし、その上に
セロファン粘着テープを付着させた後テープを剥離して
１００個のマス目の中で剥離しないマス目の個数をもっ
て表示した。
にナイフで／ ｍ７１１間隔で縦横に各１１本の平行線
を入れて１００個のマス目をクロスカットし、その上に
セロファン粘着テープを付着させた後テープを剥離して
１００個のマス目の中で剥離しないマス目の個数をもっ
て表示した。
耐熱水性；煮沸水中に７時間浸漬後の塗膜の状態を調べ
た。
た。
実施例／−１０，比較例１〜２
実施例１ 塗料組成物（Ｐ−／）の調製ｒ−グリシドキ
シプロビルトリメトキシシラン７２０部、コロイダルシ
リカ（日産ｆＥ学工業■製。
シプロビルトリメトキシシラン７２０部、コロイダルシ
リカ（日産ｆＥ学工業■製。
スノーテックス−Ｃ１固形分−０％）２ｇｌＩ部。
メチルトリメトキシシラン−１ｇ部、酢酸／部及び０．
／ＮＨＣｌ！／９ｇ部を混合しざｏ′ｃで２時間還流し
た。得られた溶液は３７．９％の固形分を含んでいた。
／ＮＨＣｌ！／９ｇ部を混合しざｏ′ｃで２時間還流し
た。得られた溶液は３７．９％の固形分を含んでいた。
この様にして得られたシリコーン変性コロイダルシリカ
溶液７ざ一部にエチルセロソルブ／Ｉ’１部、過塩素酸
アンモニウムＪＪ部、フローコントロール剤少々を加え
て塗料とした。
溶液７ざ一部にエチルセロソルブ／Ｉ’１部、過塩素酸
アンモニウムＪＪ部、フローコントロール剤少々を加え
て塗料とした。
実施例−塗料組成物（Ｐ−，２）の調製ｒ−グリシドキ
シプロビルトリメトキシシラン３９ｄ部、コロイダルシ
リカ（日産化学工業■製。
シプロビルトリメトキシシラン３９ｄ部、コロイダルシ
リカ（日産化学工業■製。
スノーチックスＣ２固形分２０％）９０ダ部及び −３
ＮＨＣ１１０部を混合しざ０℃で７時間還流した。
ＮＨＣ１１０部を混合しざ０℃で７時間還流した。
得られた溶液はｔｔｏ、ｏ％の固形分を含んでいた。
−この様にして得られたシリコーン変性コロイダルンリ
カ溶液６７５部にエチルセロソルブ１１０２部、過塩素
酸アンモニウム２．７部、フローコントロール剤少々を
加えて塗料とした。
−この様にして得られたシリコーン変性コロイダルンリ
カ溶液６７５部にエチルセロソルブ１１０２部、過塩素
酸アンモニウム２．７部、フローコントロール剤少々を
加えて塗料とした。
実施例３ 塗料組成物（Ｐ−Ｊ）の調製ｒ−グリシドキ
シプロビルトリメトキシシラン／２０部にチタンポリマ
ー（日本曹達■）製。
シプロビルトリメトキシシラン／２０部にチタンポリマ
ー（日本曹達■）製。
ＴＢＴ−４１００）ワ、＜ｚ部を加え、攪拌しつつ、更
に０、／規定塩酸２７部を添加し、室温で３時間攪拌し
て加水分解を行なった。得られた淡黄色透明なを添加し
塗料とした。
に０、／規定塩酸２７部を添加し、室温で３時間攪拌し
て加水分解を行なった。得られた淡黄色透明なを添加し
塗料とした。
実施例１ 塗料組成物（Ｐ−ダ）の調製イソプロピルア
ルコールざ５部にｒ−グリシドキシプロビルトリメトキ
シシラン／３０部、エチルシリケートタを部を溶解し、
さらに０．／規定塩酸水溶液Ｓ１部を徐々に加えて室温
で加水分解を行ない、その後室温で２０時間以上熟成し
た。
ルコールざ５部にｒ−グリシドキシプロビルトリメトキ
シシラン／３０部、エチルシリケートタを部を溶解し、
さらに０．／規定塩酸水溶液Ｓ１部を徐々に加えて室温
で加水分解を行ない、その後室温で２０時間以上熟成し
た。
得られた溶液は無色透明で、
として計算されたｒ−グリシドキシプロビルトリメトキ
シシラン加水分解物２ｇ％＋ ３１０２として計算され
たエチルシリフート加水分解物７％を含んでいた。
シシラン加水分解物２ｇ％＋ ３１０２として計算され
たエチルシリフート加水分解物７％を含んでいた。
この様うにして得られたｒ−グリレドキシブロビルトリ
メトキシーランとエチルシリケートの共加水分解物溶液
３５０部にエチルセロソルブ／、２！；部。
メトキシーランとエチルシリケートの共加水分解物溶液
３５０部にエチルセロソルブ／、２！；部。
ａｐｓ酸アンモニウム／、一部とフローコントロール剤
少々を添加し塗料とした。
少々を添加し塗料とした。
実施例！ 硬化層Ｍ２被、Ｎ物品（Ｇ−／〜ｊ）の作製
次の表７の様に塗料組成物を浸漬塗布し、いずれも／
３０ ’Ｃで１時間、乾燥・硬化させた。
次の表７の様に塗料組成物を浸漬塗布し、いずれも／
３０ ’Ｃで１時間、乾燥・硬化させた。
実施例６ 反射防止被覆物品の作製（１）硬化層被覆物
品Ｃ−／を発熱体上の５ｉ０２及びＡｌ！２０３と共に
真空槽内に設置し、真空度ｌ０−６’ｒｏｒｒまで排気
した後、Ｇ−／を１００℃に加熱してＡｌ２Ｏ３を／／
Ｓ〜／ｌｌ！；ｍμまで蒸着させる。引き続き５ｉ０２
をｌ／Ｓ〜１１１５ｍμまで蒸着させた。耐摩耗性はＡ
、付着性は１００／１００．耐熱水性も良好であった。
品Ｃ−／を発熱体上の５ｉ０２及びＡｌ！２０３と共に
真空槽内に設置し、真空度ｌ０−６’ｒｏｒｒまで排気
した後、Ｇ−／を１００℃に加熱してＡｌ２Ｏ３を／／
Ｓ〜／ｌｌ！；ｍμまで蒸着させる。引き続き５ｉ０２
をｌ／Ｓ〜１１１５ｍμまで蒸着させた。耐摩耗性はＡ
、付着性は１００／１００．耐熱水性も良好であった。
実施例７′反射防止被覆物品の作製（，２）硬化層被覆
物品０．、−２を発熱体上の５ｉ０２及びＴｉＯ２と共
に真空槽内に設置し、真空度１Ｏ−５Ｔ□ｒｒに排気し
た後、Ｃ−２を／ ００ ’Ｃに加熱してＴｉＯ２を膜
厚／／！；−／’１３ｍμまで蒸着させる。
物品０．、−２を発熱体上の５ｉ０２及びＴｉＯ２と共
に真空槽内に設置し、真空度１Ｏ−５Ｔ□ｒｒに排気し
た後、Ｃ−２を／ ００ ’Ｃに加熱してＴｉＯ２を膜
厚／／！；−／’１３ｍμまで蒸着させる。
次いで５ｉ０２を膜厚／１５”−／ｌｌｊｍμまで蒸着
させる。耐摩耗性はＡ、付着性は１００／１０００耐熱
水性も良好であった。
させる。耐摩耗性はＡ、付着性は１００／１０００耐熱
水性も良好であった。
実施例ざ 反射防止被覆物品の作製（３）硬化層被覆物
品０−ｊを発熱体上の５ｉ０２と共に真空槽内に設置し
、真空度１０”−６’ｒｏｒｒまで排気した後、Ｃ−３
をり０°Ｃに加熱して膜厚が／／ｊ〜／’ｌ！；ｒｒ＋
μになる様に５ｉ０２を蒸着させる。耐摩耗性はＡ、付
着性は１００／１００．耐熱水性も良好であった。
品０−ｊを発熱体上の５ｉ０２と共に真空槽内に設置し
、真空度１０”−６’ｒｏｒｒまで排気した後、Ｃ−３
をり０°Ｃに加熱して膜厚が／／ｊ〜／’ｌ！；ｒｒ＋
μになる様に５ｉ０２を蒸着させる。耐摩耗性はＡ、付
着性は１００／１００．耐熱水性も良好であった。
実施例９ 反射防止被覆物品の作製（ＩＩ）硬化層被覆
物品Ｃ−１を発熱体上の５ｉ０２．ＳｉＯｙｃｅｏ２と
共に真空槽内に設置し、真空度１０−６’ｒｏｒｒまで
排気した後にＣ−ゲを９０′Ｃに加熱してから系内に酸
素を導入して真空度を１Ｏ−５ＴＯｒｒまで低下させる
。次いで導入する酸素の量を調節し乍らＳｉＯを表面か
ら遠ざかるにつれて膜厚方向に屈折率が徐々に高くなる
様に蒸着させ、膜厚が３’１３〜’１３！； ｍμにな
る様にする。次いで再び排気しテ、ｌ０−６ Ｔｏｒｒ
ニし、ｃｅｏ２を膜厚、２３０−２９０ｍμになるま
で蒸着させる。最後に５ｉ０２を膜厚／ｌＳ〜／１１５
ｍμになる様に蒸着させる。耐摩耗性、はＡ、付着性は
１００／１０００．耐熱水性も良好であった。
物品Ｃ−１を発熱体上の５ｉ０２．ＳｉＯｙｃｅｏ２と
共に真空槽内に設置し、真空度１０−６’ｒｏｒｒまで
排気した後にＣ−ゲを９０′Ｃに加熱してから系内に酸
素を導入して真空度を１Ｏ−５ＴＯｒｒまで低下させる
。次いで導入する酸素の量を調節し乍らＳｉＯを表面か
ら遠ざかるにつれて膜厚方向に屈折率が徐々に高くなる
様に蒸着させ、膜厚が３’１３〜’１３！； ｍμにな
る様にする。次いで再び排気しテ、ｌ０−６ Ｔｏｒｒ
ニし、ｃｅｏ２を膜厚、２３０−２９０ｍμになるま
で蒸着させる。最後に５ｉ０２を膜厚／ｌＳ〜／１１５
ｍμになる様に蒸着させる。耐摩耗性、はＡ、付着性は
１００／１０００．耐熱水性も良好であった。
実施例７０ 反射防止被覆物品の作製（ｊ）硬化層被覆
物品ａ−Ｓを発熱体上のＳ’ｉ０２． ＣｅＯ２と共に
真空槽内に設置し、ｓ’ｐ＜ｉｏ″”Ｔｏｒｒまで排気
した後、ｃ−ｊを９０”Ｃに加熱しＴ ５ｉ０２ ｋｃ
ｅｏ２を蒸着させる。硬化層がら速ざがるほど膜厚方向
にＣｅＯ２が５ｉ０２に対して増加して行く様にし、膜
厚がｌμ程度になったところでｃｅｏ２のＭ；ｆｆを停
止トシ、ＳｉＯ２のみを更に／／Ｊ−／１３； ｍｔｌ
の膜厚に蒸着する。耐摩耗性はＡで付着性は１００／１
０００耐熱水性も良好であった。
物品ａ−Ｓを発熱体上のＳ’ｉ０２． ＣｅＯ２と共に
真空槽内に設置し、ｓ’ｐ＜ｉｏ″”Ｔｏｒｒまで排気
した後、ｃ−ｊを９０”Ｃに加熱しＴ ５ｉ０２ ｋｃ
ｅｏ２を蒸着させる。硬化層がら速ざがるほど膜厚方向
にＣｅＯ２が５ｉ０２に対して増加して行く様にし、膜
厚がｌμ程度になったところでｃｅｏ２のＭ；ｆｆを停
止トシ、ＳｉＯ２のみを更に／／Ｊ−／１３； ｍｔｌ
の膜厚に蒸着する。耐摩耗性はＡで付着性は１００／１
０００耐熱水性も良好であった。
比較例／ 反射防止被覆物品の作製（６）ジエチレング
リコールビスアリルカーボネート樹脂（商品名ＣＲ−Ｊ
９）製シートと発熱体上の５ｉ０２を真空槽内に設置し
、１０−” Ｔｏｒｒまで排気してから酸素を導入して
１０”−５ＴＯｒｒに保つ。
リコールビスアリルカーボネート樹脂（商品名ＣＲ−Ｊ
９）製シートと発熱体上の５ｉ０２を真空槽内に設置し
、１０−” Ｔｏｒｒまで排気してから酸素を導入して
１０”−５ＴＯｒｒに保つ。
基板を９０℃に加熱して５ｉ０２を膜厚ｔｉｏｏｏｐ、
まで蒸着して行く間に酸素導入量を徐々に増加させて行
き、真空度を１Ｏ−４ＴＯｒｒまで低下させる。
まで蒸着して行く間に酸素導入量を徐々に増加させて行
き、真空度を１Ｏ−４ＴＯｒｒまで低下させる。
再（Ｊ １Ｏ−５Ｔｏｒｒまで排気して５ｉ０２を膜厚
ｑ、ｓ。
ｑ、ｓ。
Ａに蒸着した。付着性は１００／ １００であったが、
耐摩耗性はＤであった。また、この被覆物品を９０°Ｃ
の水に浸漬すると７分以内に亀裂が生じた。
耐摩耗性はＤであった。また、この被覆物品を９０°Ｃ
の水に浸漬すると７分以内に亀裂が生じた。
比較例−反射防止被覆物品の熱水浸漬
現在市販の反射防止被覆ジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネート樹脂製メガネレンズの硬度とり０°Ｃの
水に７分間浸漬した結果を下の表２に示す。
ルカーボネート樹脂製メガネレンズの硬度とり０°Ｃの
水に７分間浸漬した結果を下の表２に示す。
表 ２
１
日
特許出願人 日本板硝子株式会社
手 続 補 正 書
昭和５６年？月２１日
特許庁長官 殿
２ 発明の名称
耐熱性の向上した反射防止プラスチック光学部品３ 補
正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪府大阪市東区道修町ｑ丁目ざ番地名 称
（１１００）日本板硝、子株式会社代表者 菅 沼
俊 彦 を代理人 住所 東京都港区新ａ／丁目／ざ番／乙号日生新橋ビ
ル５Ｆ ７ 補正の内容 ］、 明細書の第ざ頁第Ｓ行の１粒径／〜１０Ｏミクロ
ンーｊを「粒径ｌ〜１００ミリミクロン」と訂正する〇
；シ、 明細書の第２ｇ頁第７行の「ｎＡｉＩ”１Ｍ
２−１Ｍ２ Ｊを「ｎＡｉｒ−ｎＭ２＝ｎＭＩＪと訂正
する。
正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪府大阪市東区道修町ｑ丁目ざ番地名 称
（１１００）日本板硝、子株式会社代表者 菅 沼
俊 彦 を代理人 住所 東京都港区新ａ／丁目／ざ番／乙号日生新橋ビ
ル５Ｆ ７ 補正の内容 ］、 明細書の第ざ頁第Ｓ行の１粒径／〜１０Ｏミクロ
ンーｊを「粒径ｌ〜１００ミリミクロン」と訂正する〇
；シ、 明細書の第２ｇ頁第７行の「ｎＡｉＩ”１Ｍ
２−１Ｍ２ Ｊを「ｎＡｉｒ−ｎＭ２＝ｎＭＩＪと訂正
する。
３、 明細書の第２ｇ頁第７行の「単独」と１併用」の
間に以下を加入する 「でまたは一種以上併用してもよい。
間に以下を加入する 「でまたは一種以上併用してもよい。
成分（Ｂ）のうち粒径／〜１００ ｍμのコロイダルシ
リカとは、溶媒たとえば水またはアルコール系溶媒に、
無水珪酸の上記粒径の超微粒子を分赦せしり ちだコロイド溶液であり、周知の方法で製造され、市販
されているものである。
リカとは、溶媒たとえば水またはアルコール系溶媒に、
無水珪酸の上記粒径の超微粒子を分赦せしり ちだコロイド溶液であり、周知の方法で製造され、市販
されているものである。
また成分（Ｂ）のうち、有機チタン化合物としては、テ
トラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート
、テトラキス（−一エチルヘキシル）チタネート、の様
なアルコキシチタン及びそれらの縮合体であるアルコキ
シチタンポリマー；テトラステアリルチタネート、トリ
ブトキシモノステアリルチタネート等のチタンアシレー
ト；ジ−イソプロポキシ・ビス（アセチルアセトン）チ
タネート、ジブトキシ・ビス （トリエタ／−ルアミン
）チタネート、ジヒドロキシ・ヒ゛ス（ラフティクアシ
ド）チタネート、テトラオクチレングリコールチタネー
ト等のチタンキレ−１・ならびにこれらの加水分解物が
挙げられる。
トラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート
、テトラキス（−一エチルヘキシル）チタネート、の様
なアルコキシチタン及びそれらの縮合体であるアルコキ
シチタンポリマー；テトラステアリルチタネート、トリ
ブトキシモノステアリルチタネート等のチタンアシレー
ト；ジ−イソプロポキシ・ビス（アセチルアセトン）チ
タネート、ジブトキシ・ビス （トリエタ／−ルアミン
）チタネート、ジヒドロキシ・ヒ゛ス（ラフティクアシ
ド）チタネート、テトラオクチレングリコールチタネー
ト等のチタンキレ−１・ならびにこれらの加水分解物が
挙げられる。
これら（Ｂ）成分の７種もしくは２種以上を（Ａ）成分
と」 ４、明細書の第ｔＩ１頁第２行の「染浴」を「温水」と
訂正する。
と」 ４、明細書の第ｔＩ１頁第２行の「染浴」を「温水」と
訂正する。
以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 二層からなる被覆を有し、その外側の層Ｍ１が反
射防止機能を有した金属酸化物、窒化物、硫化物、弗化
物などからなる無機質の層であり、その基板に近い側Ω
層Ｍ２が、 Ａ、（五）一般式５ｉ（ＯＲ１）＋（但し式中Ｒ１は炭
素数／−１のアルキル基を示す）で示される四アルコキ
シ珪素と、一般式Ｒ２Ｓｉ （ＯＲ３） ３（但し式中
Ｒ２は炭素数／〜乙の炭化水素基、 Ｒ３は炭素数／〜
ダのアルキル基を示・す）で示される有機トリアルコキ
シ珪素との共部分加水分解物または／および各々の部分
加水分解物の混合物よりなり、５ｉ０２として計算され
た四アルコキシ珪素部分加水分−物と・Ｒ２５ｉＯ］、
５として計算された゛上記有機トリアルコキシ珪素の部
分加水分解物とが重量比でｊ／りｊ〜９ンｊからなる珪
素化合物部分加水分解物と、（ｂ） （ａ）中の５ｉ
０２として計算された゛四アルフキシ珪素部分加水分解
物とＲ２５ｉｏ１．として計電された有機トリアルコキ
シ珪素の部分加水分解物の合計１００重量部に対して、
一部または全部をアルキルエーテル化したメチロールメ
ラミシと２個ないし、それ以上の水酸基をもつモノマー
またはオリゴマーとをダラム当量比で／ ： ０．３〜
／、ｊに混合したものまたは前記混合物の゛予備縮合物
１Ｏ−ｊ−００重量部を溶剤に溶解して得られるコーテ
ィング組成物 または、 Ｂ、メタクリロキシアルキルトリアルコキシシランの加
水分解物とラジカル開始剤と縮合反応触媒とを含有する
コ゛−ティ）グ組成物 または、 （３，’（ａ）エポキシ基含有有機シランの加水分解物
と、（ｂ）過塩素酸アンモヨウム を含有し、成分（ｂ）は成分（ａ）の１００重量部当り
Ｏ，ＯＳ〜１０重量部であるコーティング組成物 または、 Ｄ、下記（ａ） 、 （ｂ）及び（Ｃ）（ａ）一般式（
１）Ｒ５ｂ Ｒ４ａ−８ｉ−（ＯＲ６）４−ａ−ｂ （１）（式中
Ｒ４はエポキシ基を有する有機基。 Ｒ５は水素、炭素数／−Ｊの炭化水素基、ビニル基、Ｒ
６は炭素数／−５の炭化水素基。 アルコキシアルキル基または炭素数／〜ｑのアシル基、
ａは７〜３．ｂは。〜２であってａ十り≦３である。）
で示されるエポキシ基を有する珪素化合物から選ばれる
１種もしくは一種以上の加水分解物 （ｂ）一般式（２） Ｒ７ｃｍＳｉ −（ＯＲ８）４
−ｃ （２）（式中Ｒ７は炭素数ｌ〜乙の炭化水素基
。 ビニル基、メタクリロキシ基、アミ７基、メルカプト基
または塩素を有する有機基、Ｒ８は炭素＠ｌ−１の炭化
水素基、アルコキシアルキル基または炭素数／〜グのア
シル基、ＣはＯ〜３である。）で示される有機珪素化合
物の加水分解物、粒径／〜１０Ｏミリミクロン機 のコロイダルシリカ、および有チタン化合物へ から選ばれる７種もしくは２種以上、および（Ｃ）過塩
素酸アンモニウムを含有するコーティング組成物。 または、 Ｅ、（ａ）一般式５ｉ（ＯＲ９）４（但し式中Ｒ９は炭
素数／〜ダのアルキル基を示す）で示されるテトラアル
コキシシランの部分加水分解物およＷまたは一般式Ｒ１
０Ｓｉ（ＯＲ”）３（但し式中Ｒ１０は炭素数／−４の
炭、化水素基、Ｒ１１は炭素数／〜ダのアルキル基を示
す）で示される有機トリアルコキシシランの部分加水分
解物／’−乙Ｏ重量部（但し上記テトラアルコキシシラ
ン部分加水分解物は５ｉ０２として計算し、上記有機ト
リアルコキシシランの部分加水分解物はＲ２５ｉ０１．
５として計算する。）、（ｂ）一部または全部をアルキ
ルエーテル化したメチロールメラミンと２個ないしそれ
以上の水酸基をもつ多価アルコールとをダラム当量比テ
／ ： （０，３〜／、ｊ）の割合で反応させた予備縮
合物ｌＩ〜７５重量部、および （Ｃ）一般式 Ｒ１３ｎ（但し、式中Ｒ” ５ｉ
（ＯＲ１４）３−ｎ Ｒ１２はエポキシ基を官能基としてもつ有機基、Ｒ１３
は水素、メチル基、エチル基またはビニル基、Ｒ１４は
炭素数／〜ｌのアルキル基、ｎは０まかは／を示す）で
示されるエポキシ基含有有機シラン化合物および／また
はその部分加水分解物５〜９５重量部（但し、 １３４１ Ｒ”−３ｉＯ±１ として計算する。）の上記（Ａ）
、 （Ｂ） ｐ （Ｃ）の合計１００重量部を主成分と
して溶剤に溶解してなるコーティング用組成物 または、 （式中Ｈｍはエポキシ基を有する有機基、Ｒ５は水素、
炭素数／〜乙の炭化水素基、ビニル基ｐ Ｒ６は炭素数
７〜ｊの炭化水素基、アルコキシアルキル基または炭素
数／〜ｌのアシル基、ａは／〜３．ｂは０−２であって
ａ＋ｂ≦３である）で示されるエポキシ基を有する珪素
化合物から選ばれる７種もしくは２種以上の加水分解物 （ｂ）一部または全部をアルキルエーテル化したメチロ
ールメラミン；尿素またはその化合物；２個またはそれ
以上の水酸基を有する多価アルコール；２個ま充はそれ
以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸；２個ま
たはそれ以上のアミン基を有する多価アミン５脂肪族ま
たは芳香族エポキシ化合物；および（式中Ｒ１５および
Ｒ１６はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基、カ
ルボキシル基を表わし、Ｘはカルボキシル基、アミ７基
、置換アミ７基またはシア／基を有する側鎖である。）
で示される繰り返し構造単位を有するポリマー；から選
ばれる１種もしくは一種以上と（Ｃ）硬化触媒を含有す
るコーティング組成物。 または、 Ｇ、下記（ａ） ＋ （ｂ） ＋及び（ｃ）（ａ）一般
式 Ｒ７ｃｍＳｉ−（○Ｒ８）４−Ｃ（式中Ｒ７は炭素
数ｌ〜乙の炭化水素基、ビニル基、メタクリロキシ基、
アミノ基、メルカプト基または塩素を有する有機基ｒＲ
”は炭素数ｌ〜夕の炭化水素基、アルコキシアルキル基
または炭素数）−ダのアシル基、ＣはＯ〜３である）で
示される有機珪素化合物および／またはその加水分解物
、エポキシ化合（式中Ｒ１？、ＲＩ８はそれぞれ独立に
水素原子。 低級アルキル基、またはカルボキシル基を表わし、Ｙは
エボキ、シ基を有する側鎖を表わす。）で示される繰り
返し構造単位を含有するポリ・ マーもしくはコポリマ
ーから選ばれる１種もしくは２種以上 （ｂ）粒径１Ｎ１００ミクロンのコロイダルシリカ （Ｃ）過塩素酸アンモニウムを含有するコーティング組
成物 に依って形成された硬化層である、反射防止機能を有す
る合成重合体光学部品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56122044A JPS5823001A (ja) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | 耐熱性の向上した反射防止プラスチツク光学部品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56122044A JPS5823001A (ja) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | 耐熱性の向上した反射防止プラスチツク光学部品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5823001A true JPS5823001A (ja) | 1983-02-10 |
Family
ID=14826212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56122044A Pending JPS5823001A (ja) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | 耐熱性の向上した反射防止プラスチツク光学部品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5823001A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6088901A (ja) * | 1983-10-20 | 1985-05-18 | Seiko Epson Corp | 合成樹脂製レンズ |
| JPS60168101A (ja) * | 1984-02-13 | 1985-08-31 | Seiko Epson Corp | 合成樹脂製レンズ |
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1981
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