JPS58225130A - ポリアミド樹脂成形品のエツチング方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＨ？ＩＪアミド樹脂成形品のエツチング方法お
よびエツチング剤に関するものであり、ナに詳細には、
周期表のＦ／ａ１Ｖａ、Ｍａ、■ａ１■１、Ｉｂ、　ｌ
ｂ、　Ｗｂ　　およびＲｌｂ　族に属する金庫のハロゲ
ン化物を含有する水溶液に、ポリアミド樹脂成形品を浸
漬することを特徴とするポリアミド樹脂成形品のエツチ
ング方法および該エツチング剤に関するものである。

通常、プラスチック成形品にめっきを施す方法は、その
表面に電導性物質を塗布した徒、市、気めっきを施す方
法と、それぞれのプラスチックの性質に応じた通常、エ
ツチングと呼ばれる処理を行なった後、化学的にめっき
を表面に析出せしめ、更に電気めつきを施す方法の二法
に大別される。

本発明はその＃渚の方法に属し、その中のエツチング剤
程の改良に関するものである。

このエツチング剤稈は、素地プラスチックとめつき被膜
との密着性の良否を左右すると同時にめっき製品の外観
、の良否にも大きな彩管を４夕る棒めて重要ｔＣＴ稈で
ある。

エツチングのプラスチック成形品に対する作用機構は末
だ完全に解明されていないが、おおむね次の様に説明さ
れている。

プラスデック成形品表面層は、エツチング工程中にエツ
チング剤により化学的侵食を受は微細な孔、凹凸を生じ
、これらが以後の工程で析出するめつき金属被膜の足が
かり（通常イカリ効果と称′せらねる）となる。なお、
これら侵食部の表面は同時ＫＮ、水棒性基を生じめっき
の析出を容易にすると同時に密着性をも助長する。従っ
て、侵食の度合が小であれば成形品の表面は成形時の状
態に近い状態のままに保たれる結果、通常外観、良好な
めっきが得られるが、一方、足がかりとなるべき孔、凹
凸等が少なく、或いは浅いため、めっきの密着力は弱い
。又、侵食の度合が老犬であると成形品の表面が極端に
粗になり、得られるめっき被膜の表面も粗となり外観も
悪い。更に侵食が消大となると逆に足がかり効果が沖じ
、密着性も低下する。ψに生ずる親、水棒性基の状態が
適肖でないとめつき金属の析出が不均一になり易く密着
性も低下すると云われている。

このようにエツチングによる効果は非常に複雑であるが
、エツチングは最終めっき製品の品質を決定する重要な
処理工程である。

従来プラスチックめっきに使わｈる素地は、一般的には
ＡＢＳ樹脂がその多くを占めているメ）−１その特性か
らヰ飾的な面での用途Ｖ：眼定８牙］ていた０ このことから、近年、機械的性ノ１２ｒ１耐熱性、耐候
性等が一層浪灯で機能的に優れた物性をも−）ｌ？リア
ミド樹脂へのめっきが注目さ第１、いくつかのめっき方
法が提案されている。そのポイントとｌ、（、るエツチ
ング液稈の処即薬晶として目１、こ」１まで（１）クロ
ム酸水溶液、（２）クロム酸及び硫酸の水ｒ￥＋　ＲＶ
　。

（３）硼弗化水素酸の水溶液、（４）ヨウ素及びヨウ化
カリの水溶液、（５）地階又は硫酸の水溶液、（６）塩
酸及　　　１１び硫酸の水溶液、などが用いられている
。

しかしながら、これ等のエツチング剤は（’ｌ　、＋１
も、前述の密着性と外４７（ｌとのバランスにおいて問
題があり、実用上、必１゛シも満足し得るとは云い雛い
ものである。

本発明の目的は、こうした従来の方法の欠点を除き、優
れた外観と同時に良好なｆＭ着性を得ろためのエツチン
グ方法’ｊｊ　Ｉ＋’供することである。

本発明の目的はまた、＋Ｒ１１エツチング方法に使用す
るためのエツチング剤を拵供するこｋでホ］る。

本発明者は、上Ｆ１目的を達成するために鍮１意研究を
行った結Ｗ１元素の周期表のＩＶａ、　Ｖａ、　Ｖａ。

■ａ１■、Ｉｂ１１ｂ、　ｌ１ｌｂおよびｌＶｂ　族に
稙する金属のハロゲン化物を含有する水溶液が　、］？
リアミド校・１脂成形品めエツチング液として極めて優
れていることを見出し本発明を完成するに至った。

したがって本発明の好ましい態様は、周期表の１１／ａ
、　Ｖａ、　■ａ、　■ｌａ、　■ｌｌ、Ｉｂ、　ｔｉ
ｂ、　ｌｂ　およびＦ／ｂ　　族に属する金属のノ・ロ
ケ゛ン化物を含有する水溶液からなる、ポリアミド樹脂
成形品のエツチング剤、ならびに該エツチング剤に、ｆ
ｆリアミド樹脂成形品を浸漬することを特徴とするポリ
アミド樹脂成形品のエツチング方法である。

本発明に使用される上記金属の典型的な例としては、ア
ルミニウム、チタン、パナ・ゾウム、クロム、マンガン
、鉄、コバルト、ニッケル、ｔａ、／ｆラジウム、錫、
白金、金、助船などが挙げられる。

これらの金属のノ・ログン化物としては、堪化物、フッ
化物、臭化物、ヨウ化物のいずＪｌも使用することがで
きるが、一般的には入手が容易な塩化物を使用するのが
好ましい。また上紀金岸の多くのものは、複数の原子価
状態をとり得るが、本発明には、上言已金屈のハロゲン
化物であればいずれの原子価状態のものでも使用するこ
とができる。

上Ｈ「：全属地としてのハロゲン化物の使用早は、０、
月〃を下限としてそれぞれの化合物の飽和溶解量までの
範囲で可卵であるが、使用する酸とのバランス或いは作
業性や経済的な面を考虜して決定することが好ましい。

本発明のエツチング剤には、液安定性を大きくするため
の各種の安定剤、表面張力を低下させて処理効果を大き
くするための各種の界面活性剤を配合することができる
。

本発明のエツチング剤は、地階または硫酸酸性条件にお
いて！持に有効である。酸の使用量はポリアミド樹脂成
形品に対するエツチングが適度に促進されるように選択
される。一般に、塩酸を使用する場合には、３Ｓ％塩酸
とｔ７てｌ１００　ｖｆ’ｌｌ以下、ｔＥ−ましくは３
３０ｍ〆Ｉ以下の濃度が普通である。

また硫酸を使用する場合には、９ｇ％硫酸として、２０
０　ｍｅ／ｌ以下の濃度が好ましい。酸の使用濃度が一
ヒ言己範囲より高くなると、エツチング表面の溶解が起
り、エツチング過多となってめっきの外観あるいは密着
性を著しく悪化させるので好ましくない。

複数の坤子価状態をとり得る金属のハロケ゛ン化物は、
前記のとおり任意の原子価状態のものを使用することが
できる。しかしながら低原子価状態の金属のハロケ゛ン
化物を使用する場合には、使用°　　中に高原子価状態
への酸化が起こり、それによってエツチング面への吸着
効果が減過し、めっき被膜の密着性に悪影響を及ぼす場
合カミある。このような場合、エツチング液の安定性を
増加させるために、例六ば、次亜リン酸ナトリウム、ホ
ルマリン、ヒドラジン、次亜塩素酸ナトリウム等を還元
剤として連室添加することが好ましい。

エツチング温度については、処理時間及びエツチング効
平等により、２５−４　、ｔ　℃の巾で可訃であるが、
実用上、ダ０〜６０℃の範囲°が好ましい。

エツチング時間については、特に制限はないが、一般的
には７〜３０分、好ましくはｓ〜ＩＳ−分である。

本発明のエツチング剤の作用機構は現在のところ十分に
解明されてはいない。ｌ−かしながら、本エツチング剤
でエツチングさねたポリアミド樹脂成形品表面の侵食の
程度が従来のものに比し少ないこと、および処理後の充
分な水洗のあとＫもその表面に、用いた金属又はそのイ
オンの存在が観察されることからみて、侵食面の親水極
性基の構造と物性に、これら゛金属イオン”が関与して
いる可能性が大きく、その結果、侵食相化の度合が　　
　い小さいにもかかわらず良好なめつき被膜の密着性が
得られるものと考えられる。

なお、本エツチング剤は使用中の液を含め、老廃液及び
その洗浄水等は、従来のエツチング浴の如く、クロム酸
を含有しないので作環性も良く、排水処理等に、ｌｈに
繁雑な徒処理も必要なく、使用することが回部、である
。

本発明におけるポリアミド成形品は、めつ般用グレード
のポリアミド成形品であればいずれのものも使用できる
。他の熱可塑性樹脂との１合物、あるいは佃樗質充填剤
を含むツ？リアミド成形品も本発明において使用可能な
ポリアミド成形品に含まれる。

次に実施例により本発明シＷに詳細に説、明する。

プリアミド（ナイロン６）成形品（板状、／ｄｍ。

各５枚）を常法により前処理し、めっきした。すなわち
、この成形品を脱脂剤（キザイ＠製、マツクスク！Ｊ−
ンＮａ−，３０）３０９／ｅ水溶液Ｖｃ、３０℃で５分
間浸漬して脱脂した後、水洗した。

次にこれを、後記実施例に示す各浴組成およびφ件で浸
漬エツチング処理した後、水洗した。これを、水／ｌ当
り塩化旭−錫１０９および！１塩酸／Ｓ−を溶解した溶
液に２０℃で一分間ν泗して七ンシタイジングした後、
水洗した。次に、水／ｅ肖り塩イにノやラジウムθ、／
９および＃塩酸１０炉Ｃを溶解した溶液に３θ℃で７分
間浸漬してアクグペーションした後、水洗した。次いで
、イ（１学餉メツキ液（キザイ＠製、ＣＰ−ＣＵ液Ｉ艷
り℃で７０分間浸漬して化学銅めつＨｌ−た後、水洗し
た。

更に、水／ｌ当り硫酸銅λθθ７、濃硫酸Ｓθりおよび
光沢剤５−を溶解した溶液に浸＊ｔ、、電流密度λ、！
；　Ａ／ｄＦＦＩ、コＳ℃で６０分間光沢銅めっきした
後、水洗した。得られためつき製品を常温にて２１Ｉ時
間放置した後、めっき金属珈膜の密着力の強度とその外
観（光沢の有蕪、クラック、ビット、ザラ発生等の異常
の有蕪）について調べた。

なお、密着力の試験は、得られた試験片のめっき被膜上
に１ｃｍＸ１０ｃｍの矩形の切り込みを入れ、めっき被
膜の端片を引張り、その時の剥離強度を測定ｌ〜た。又
、外観の優劣は目視により判定した。

実施例／ 温　　　度　　　　　　　　１１．、Ｓ℃時　　　間　
　　　　　　　７０分 結果：剥離強度、平均／、ｇＫｖ’ｃｍ外観、光沢良好
、その（＋ｂ異常なし、実施例コ 淵　　　度　　　　　　　　９０６０ 時　　　間　　　　　　　　１５分 結果：剥離強度、平均ふθＫｖ’ｃｒｒ＋外観、光沢９
好、その仙、Ｒ−常なし、実施例３ 温　　　度　　　　　　　　Ｓ左℃ 時　　　間　　　　　　　　１０分 結果；剥離強度、平均／　、　Ａ　Ｋ１７ｃｍ外観、光
沢良好、その＃異常なし、 実施例グ 淵　　　度　　　　　　　　７０℃ 時　　　間　　　　　　　　、２０分 結沫：剥離強度、平均／。５Ｋｇ／２ 外観、光沢良好、異常なし、 実施例Ｓ 温　　　度　　　　　　　　３０℃ 時　　　間　　　　　　　　２０分 結果：剥離強度、平均２．０　Ｋ１７ｃｍ外観、光沢良
好、異常なし、 実施例乙 渠　　　度　　　　　　　　６θ℃ 時　　　間　　　　　　　　　ｇ分 結果：剥ｎｆ強度、平均λ、ＯＫ１７ｃｍ外観、光沢良
好、異常なし、 実施例７ 淵　　　度　　　　　　　　１１．！ｔ０ｃ時　　　間
　　　　　　　　／コ分 結果：剥＃強度、平均／、グＫｇ／ｃｍ外観、光沢模好
、異常なし、 実施例ｇ 淵　　　度　　　　　　　　グ、３−　℃時　　　間　
　　　　　　　／３分 結果：剥離強度、平均７．６に嫡 外観、光沢１好、異常なし、 実施例９ 温　　　度　　　　　　　　＆　、ｔ　℃時　　　間　
　　　　　　　ｌＳ左 分果：剥離強度、平均／、ｇ階保 外観、光沢良好、異常なし、 実施例１０ 渦　　陣　　　　　　　ｓ　、ｔ　’ｃ時　　　間　　
　　　　　　１０分 結果：剥離強度、平均／１、りＫＶ′ｃｒｎ外観、光沢
良好、異常なし、 実施例／／ 温　　　度　　　　　　　　５．ｔ℃ 時　　　間　　　　　　　　７２分 結果：剥離強度、平均／、ｇＫｖ’ｃｍ外観、光沢良好
、異常なし 実施例／コ 淵　　　度　　　　　　５０℃ 時　　　間　　　　、　　７２分 結果：剥離強度、平均ふθＫｇ／ｃｍ 外観１、光沢良好、異常なし 実施例の結果かられかるよ５に本発明によってエツチン
グされたポリアミド樹脂の成形品をめっきして得られた
めつき被膜の剥離強度は実用上必要とされる０、ｇ　Ｋ
ｇ／ｃｍよりも何れも大きく、又その外観についてもＷ
°沢は良好で表面にその他の異常は關められなかった。

１： １、事件の表示　昭和ｊ７　　年特許願第　１０１７！
；２号３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名称　キザイ株式会社 ４、代理人 ８、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 周期表の■ａ、　Ｖａ、　■ａ、■ａ１■１、Ｉｂ、Ｗ
   ｂ。 ｔｕｂ　　および＋ｖｂ　　族に属する金属のハロゲン
   化物を含有する水溶液に、ポリアミド樹脂成形品を浸漬
   することを特徴とするプリアミド樹脂成形品のエツチン
   グ方法。