JPS5821627A - 溶剤級メチルナフタレンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、コールタール留分からの溶剤級メチルナフタ
レンの製造に関するものであり、特に最終の蒸留工程を
伴なわずに抽出過程にて着色の無い溶剤級メチルナフタ
レンを製造する方法に関する。

コールタール中に多数の価値ある化学物質が含有されて
いることは既知であるが、複雑な混合物から斯かる化学
物質を回収することは、非常に複雑であるか又は非経済
的なまでの多量のエネルギーを消費することが頻繁であ
る。従って、コールタール中に多数存在する化学物質は
、クレオソート等低価製品中に残留されたままであり、
燃料として使用されている。メチルナフタレン類は、沸
点２６０Ｃ乃至２７０Ｃの蒸留留分中に存在する。

コールタール成分の既知なる一化合物群である。

メチルナフタレン類は、繊維膨潤剤及び染料担体として
有用なることが知られている。斯かる溶剤用途に関して
は、メチルナフタレンをビフェニル等その他の類似沸点
の炭化水素で稀釈してその有用性を拡大することが可能
であるが、キノリン及びインキノリン等のタール塩基を
含有してはならず且つ着色又は臭気を有してはならず、
威いは放置時に着色又は臭気を生ずるものであってはな
らない。

溶剤級メチルナフタレンを製造する既知の一方法として
、コールタール蒸留留分（例えば２６０−２７０Ｃ）を
水酸化ナトリウム水溶液で抽出してタール酸（例えばフ
ェノール及びクレゾール類）を除去し、続いて稀酸（例
えば１０−２０チＨ２Ｓ０４）で抽出して大部分のター
ル塩基を除去し、メチルナフタレンその他ビフェニル等
の炭化水素を高含有するラフィネートを製造する方法が
ある。ラフィネートを直接使用する場合、或いは更に塩
基及び水抽出のみ行なって使用する場合には１着色及び
臭気の発生のため膨潤溶剤又は染料担体としては不満足
である。斯かる問題はこれまで、ラフィネートを補水酸
化ナトリウムで抽出し、次に生成物をＮａ０）１フレー
ク上で蒸留することにより回避さ１ていた。しかしなが
ら斯くのごとく蒸留工程を追加すると、資本及びエネル
ギーの使用増加のため、生産物コストは増加する。

米国特許第３．４１２，１６８号（マスカントニオ（Ｍ
ａｓｃａｎｔｏｎｉｏ　）他、１９６５年）は、メチル
ナフタレン類、タール塩基、タール酸及び沸点２６０Ｃ
乃至２７０Ｃ又は２６０Ｃ乃至２５０Ｃのその他の物質
を含有するコールタール蒸留留分から。

高純度モノメチルナフタレン類を製造する５工程プロセ
スを開示しているう最初の４工程は抽出で。

以下の通りである。

ｉｌ＋　　１０−５０％硫酸　８０Ｃ以下にて、（２＋
　　９０−１００％硫酸　１５０Ｃ乃至１９０Ｃにて。

（ａ＋　　１０−５０％水酸化ナトリウム水溶液にて、
（４）水にて。

最終工程は蒸留であり、少くとも９０チのモノメチルナ
フタレン類を含有する２３５Ｃ乃至２４７Ｃの留分を製
造する。

２抽出で固体重合物を生成すること及び第２抽出及び最
終蒸留の双方で高温を必要とするととの不利点を有する
。更には、望ましからぬ不純物を除去するための最終蒸
留の際、ビフェニル等の炭化水素も除去される。ビフェ
ニル等は、染料担体又はその他の溶剤用途に使用される
場合には、メチルナフタレン留分中に残留することが望
ましいものである。

本発明は、メチルナフタレン類、ビフェニル。

インドール及び、キノリンとイソキノリンからなる群か
ら選択される少くとも１種の追加タール塩基を含有する
、塩基−抽出したコールタール蒸留留分から、更に蒸留
することなく溶剤縁メチルナフタレンを製造する方法を
含有する。斯かる塩基−抽出のコールタール蒸留留分は
、ナフタレン製造副産物として頻繁に製造されるもので
あり、従って既に支出している以上の新設備又はエネル
ギー消費は不要である。本方法は以下の工程からなる。

（ａ）　　前記の塩基−抽出したコールタール蒸留留分
を約７０乃至８５重量パーセント濃度の硫酸水溶液で抽
出し、第１水性抽出物及び追加タール塩基を実質的に含
有せぬ第１有機ラフィネートにすること。

（ｂ）前記の有機ラフィネートＶ約９０乃至１００重量
％の濃度の濃硫酸で抽出し、第２水性（酸）抽出物及び
着色物、インドール、追加タール塩基を実質的に含有せ
ぬ第２有機ラフィネートにすること。

（ｃｌ　　前記の有機ラフイ’＄−トな塩基水溶液で抽
出し、第６水性抽出物及びメチルナフタレン類とビフェ
ニルを含有し且つ着色不純物、着色形成及び臭気形成不
純物を実質的に含有せぬ第６有機ラフィネートにするこ
と。

本発明方法の第１抽出の条件は、第１有機ラフィネート
が低水準のタール塩基しか含有せぬまで。

第１工程で有機層から十分多量のタール塩基類を除去し
得ることである。従って、第２抽出で濃硫酸を使用して
も固体物質を生成せず、むしろ穏やかな温度条件下で実
質的に全てのタール塩基類及び着色物を水性液層へ取り
出し、斯かるタール塩基類が最終生成物中で着色及臭気
形成に係ることを防止する。残留硫酸及び何らかのスル
ホネートを含む残留酸性成分を第６抽出物中に除去する
と、最終生成物は最終蒸留を要さずして実質的に着色及
臭気の無いものとなる。

本発明に於ける出発原料として用いられる塩基−抽出し
たコールタール蒸留留分は、通常ナフタレン製造副生物
として得られるものとすることができる。ナフタレン製
造の際、かなり沸点範囲の広い（１７０−２７５Ｃ）コ
ールタール蒸留留分を苛性ソーダ水溶液等の塩基で抽出
し、フェノール。

クレゾール類及び類似物（酸の添加により水層から生じ
得るタール酸類）等のタール酸類な除去する。一般には
次に、この塩基−抽出したコールタール蒸留留分を蒸留
し、主生成物としてのナフタレンと副生成物としてのナ
フタレンより高沸点の留分な回収する。この高沸点留分
は一般に、メチルナフタレン類を高比率・で含有するが
、ビフ千ニル、ナフタレン等の炭化水素及びキノリン、
インキノリン及びインドール等のタール塩基、２．６−
キシレノール等の残留タール酸若干部、及びジベンゾフ
ラン等その他の各棟成分も含有する。この高沸点留分か
ら有用な物質を回収するこキは困難である几め、通常は
クレオソートに混合され１．或いは燃料として使用され
る。時折、稀酸による抽出でこの高沸点留分からタール
塩基類を回収するが、一般にこのラフイ゛ネート有機層
は、着色のために大部分の用途には未だ不適当である。

この従来の高沸点成分を本発明方法で使用するわけであ
るが、フルオレン、アセナフテン及びビフェニル等の炭
化水素を蒸留留分中に多量含有させるようにして元の蒸
留留分の最大沸点を上昇させ、本材料の炭化水素含量を
増大させることも考′えられる。この高沸点物質は塩基
−抽出及びナフタレン回、収のための蒸留には影響をれ
す、ナフタレン製造副産物の高沸点留分中にメチルナフ
タレン類と一緒に存在するであろうっ本発明に用いる塩
基抽出したコールタール蒸留留分の代表的組成を以下の
第１表に示す。

本発明の第１工程で、は、塩基抽出したコールタール蒸
留留分を約７０乃至８５重量パーセント濃度の硫酸水溶
液で抽出する。この抽出はおよそ室温にて行なうことが
好ましく、その際中和及２びスルホン化等の反応による
内部発熱を伴なう。・硫酸水溶液の使用量は、塩基抽出
したコールタール蒸留留分のタール塩基含有物を効果的
に中和−抽出するために十分な、量なることが好ましい
。大部分のタール塩基を確実、に除去し、キノリン及び
イソキイリン等一般的タール塩、基を実質的に含有せず
且つ好ましくはインドール含量を、も低下させた第１有
機ラフィネートと、するため、化学量論量又は少過剰の
酸を使用することが一層好適である。

硫酸濃度が７０重量パーセントを下まわるならば第１抽
出に於けるインドールの除去は一層非効率的となり、大
部分の装置材料に対し一層腐触性となり、且つ、酸相の
必要量が大となる丸め一層面倒なことになる。硫酸濃度
が８５重量パーセントを上まわるならば、インド−ルを
重合し、液−液分離を困難にするような固体物質を形成
する傾向が現われる。更には、第１工程は８０Ｃはどの
高温にても遂行可能であるが、約５０Ｃ以下にて操作す
ることが好ましく、スルホン化及びインドールの重合等
の反応を最少とするため、及び加熱しても何等の利益を
伴なわぬため、およそ室温付近の温度で遂行することが
一層好適である。第１水性抽出物は、硫酸塩又はタール
塩基の硫酸付加塩を含有するであろう、所望ならば、こ
の第１水性抽出物を苛性ソーダその他の無機塩基で中和
し。

タール塩基類含有有機層を形成することにより、それか
らタール塩基類を回収することもできる。

タール塩基類は、例えば米国特許第２．４５６，７７４
号（エンゲｋ　（Ｅｎｇｅｌ　）、１９４５年）、同第
２．５１０．８７５号（エンゲル、１９４６年）、同第
２．６１８．６３９号（スタツセ（Ｓｔａｓｓｅ）、１
９５１年）及び同第２，５９１．２７０号（ライマーズ
（Ｒｅｉｍｅｒｓ　）、１９４６年）に記載のような従
来法にて、夫々に分離できる。

第１抽出からの第１有機ラフィネートは、次に濃度約９
０乃至１００重量パーセントの硫酸で抽出される。この
濃硫酸は残留インド−ルを効果的に除去する。しかしな
がら、第１有機ラフィネートのインド９−ル含量が比較
的低いため、第２工程で製造される第２水性（酸）抽出
物はスラッジ又は重合物層を有さす、むしろ硫酸塩又は
スルホン酸塩等の溶解形態でインドールを含有する。２
．６−キシレノール等その他の望ましからぬ不純物も強
酸処理にて除去される。第１工程からの第１有機ラフィ
ネートを塩基及び／又は水で直接洗浄しても１着色及び
臭気形成不純物がいまだ含有されることが知見され几。

それとは対照的に、濃硫酸を用いる第２工程は緩かな条
件下ですら斯かる不純物を除去するように思われる。

第２抽出からの水性抽出物は溶解一形態でのインド−ル
を含有する。この水性抽出物を中和するとそれから有機
層が形成されるが、第２有機層から有価物を回収せんと
する試みは一般に望ましいことではない。

第２有機ラフィネートは、次に２−２５重量パーセント
の水酸化す）　ｌラム等の塩基水溶液で抽出され、スル
ホン酸塩又は残留過剰硫酸が最初の二抽出物から第３水
層すなわち第６水性抽物へ除去される。残留有機物質、
第３有機ラフィネートが次にメチルナフタレン類及びビ
フェニル（プラス少量のナフタレン、アセナフテン及ヒ
類似）炭化水素）を含有し、色調的に安定である。凝集
剤の使用により、或いは該水相を除去する酸化アルミニ
ウム又は無水の硫酸ナトリウム又はマグネシウム等に分
散水相含有の第６有機ラフィネートを通すことにより、
第６水性抽出物からの第３有機ラフィネートの完全分離
を確実とすることが好ましい。第６有機ラフィネートに
はいかなる微量の水相も残さぬ方がよい。時間を経ると
スルホン酸塩等の望ましからぬ副生物が尚且つ形成され
るからである。

本発明の実施に際し、第２抽出と第６抽出の間での第２
有機ラフィネートの水洗は可能である。

この水洗を行なうと、第１及び第２抽出からの過剰酸の
一部が除去され、第２有機ラフィネート中の酸の、中和
に要する塩基水溶液の量が減少する。

しかしながら、各点に於ける有機相の密度が水の密度に
近いため、水洗すると徐々にしか分離しない２相を生じ
、滞留時間を長くせねばならぬか。

或いは凝集剤を必要とする。同様な理由で、第６水性抽
出物の密度を増加させるためには５悌以上の塩基濃度が
好適である。同様に第６有機ラフィネートを水洗し、随
伴する塩基又は塩を除去することができる。第１抽出と
第２抽出の間で追加水洗することもできるが、第２抽出
時の酸濃度を稀釈し従って所望の９０−１００重量ノー
セントの強度の維持のために更に酸を要することＫなる
ため、一般には好ましいことではない。

以下の実施例により本発明を説明するが、この実施例は
本発明を限定する意図に基くものでない。

本発明の範囲は特許請求の範囲にて定められるものであ
るが、本発明の精神及び範囲から逸脱しない範囲で、各
種の追加、削除及び変更は可能である。

実施例 コールタール抽出からの有用なメチルナフタレン−含有
留分（塩基水溶液で抽出後、ナフタレンを回収するため
更に蒸留したもの）の娩つかをガスクロマトグラフにて
分析し友。分析結果を第１表に示す。

第１表 ％　　チ　俤　ｑｂｑｂ ナフタレン　　　　　　　６．３　　５．６　　４．９
　１５．８　　５．０２−メチルナフタレン　４３．７
　４７．１　３０．４　３３．４　４７．２１−メチル
ナフタレン　１９．８　１９．８　１３．１　１６．７
　１８．８キノリン　　　　　　　　１０．９　１２．
０　１１．２　　７．２　　９．２イソキノリン　　　
　　　５．１　　４．４　　３．５　　５．８　　４．
５ビフエニル　　　　　　　５．６　　４．７　　８．
７　　　Ｂ、０　　４．フィンドール　　　　　　５．
３　　５．２　　５．３　　３．８　　４．８ジベンゾ
フラン　　　　＜１．０　　＜１．０　　５．６　　＜
１．０　　１．３アセナフテン　　　　＜１．０　　＜
１．０　　７．４　　２．４　　２．１インデン　　　
　　　　　　１．０　　＜１．０　　＜１．０　　＜１
．０　　＜１．０ベンゾフラン　　　　＜１．０　　＜
１．０　　＜１．０　　＜１．０　　＜１．０＊ 軽質留分　　　　＜１．０　＜１．０　＜１．０　＜１
．０　＜１．０＊沸点１７０Ｃ以下のもの 実施例１゜ 工程ａ）メチルナフタレン留分（第１表Ｂ）５００？を
１リツトルのビーカー内で７５　％　Ｈ２８０４溶液１
００ｉと混合し、オーバ−ヘット９攪拌機を用いて６０
分間にわたり激しく攪拌した。沈降後、１リツトルの分
液ロートで２相を分離した。上部有機相は６７０１あり
１組成は第２表の通りであった。有機相の色調は暗青紫
色で、出発原料の色調と実質的に同一であった。

第２表 メチルナフタレン留分、組成 成分　　　　　　　処理　工程（ａ）工程（ｂ）工程（
Ｃ）工程（ｄｌ前　　後　　後　　後　　後 チ％％％チ 軽質留分”　　　　＜１．０　＜１．０　＜１．０　＜
１．０　＜１．０インデン　　　　　　＜１．０　　＜
１．０　　＜１．０　　＜１．０　　＜１．０インシフ
ラン　　　　　＜１．０　　＜１．０　　＜１．０　　
＜１．０　　＜１．０ナフタレン　　　　　　　５．６
　　６．７　　６．４　　６．４　　６．４２−メーｆ
ルナｙｐｖン４７．１　５６．７　５７．９　６０．０
　６０．０１−メチルナフタレン　１９．８　２３．８
　２４．２　２４．２　２４．２キノリン　　　　　　
　　１２．ＯＮ、Ｄ　　　Ｎ、Ｄ　　　Ｎ、Ｄ　　　Ｎ
、Ｄイソキノリン　　　　　　４．４　　　Ｎ、Ｄ　　
　Ｎ、Ｄ　　　Ｎ、Ｄ　　　Ｎ、Ｄビフェニル　　　　
　　　　４．７　　５．８　　５．９　　５．９　　５
．９インドール　　　　　　　５．２　　９．４　　　
Ｎ、Ｄ　　　Ｎ、Ｄ　　Ｎ、Ｄアセナフテン　　　　＜
１．０　　１．３　　１．４　　１．４’　　１．４ジ
ベンゾフラン　　　　＜１．０　　１．０　　＜１．０
　　＜１．０　　＜１．０＊沸点１７０Ｃ以下のもの Ｎ、Ｄ、　＝検出不可 工程ｂ）工程（ａ）からの有機ラフイネ−）（３０［［
？）を９８チＨ２ＳＯ４６０ｙ−と混合し、オーバーヘ
ッド攪拌機を用いて７００　ｒｒＬｂビーカー内で激し
く攪拌し友。１０分間攪拌後、混合物を分液ロート内で
放置・沈降させた。分液ロート内では暗赤色の酸相が上
部有機相（２８７Ｐ）から分離した。有機ラフィネート
は１分散した酸相に基く薄い赤味をおびて透明であった
。ガスクロマトグラフ分析が示すところでは（第２表参
照のこと）、工程（ａ）にて完全に除去されたキノリン
及びインキノリンに加え、インド−ルが検出不可量であ
った。

工程Ｃ）工程（ｂｌからの有機相１００？を、２５０履
すの分液ロート内で１０％水酸化す）　ＩＪウム溶液２
０？と混合し、２分間にわえり激しく振とうした。沈降
後、上部の無色有機相と下部の苛性ソーダ相に分離した
つガスクロマトグラフ分析の示すところでは（第２表を
参照のこと）、苛性ソーダ洗浄前後での有機相組成は実
質的に差が無かった。

有機ラフィネートは無色であり、細かく分散した水相の
存在に基く僅かな曇りケ伴なっていた。

工程ｄ）工程（ｃ）からの無色の有機相９５１を２５０
　ｍｅエルレンマイヤーフラスコに入れ、それに無水硫
酸マグネシウム５１を添加して１０分間′にわたり磁気
情拌子で攪拌した。濾過す゛ると非常に透明な無色の有
機液体（９４Ｐ）が得られた。

ガスクロマトグラフ分析では、実質的な組成変化は無か
った。（第２表） 実施例２゜ 実施例１と同様にして、同じメチルナフタレン留分（Ｂ
、第１表）５００Ｐを７５ｑｂＨ２ＳＯ４１５０２と共
に攪拌した。上部に有機相が分離し、それをガスクロマ
トグラフ分析したが、キノリン、インキノリン及びイン
ドールも検出不可量であった。

該有機相は実施例１と同様に暗着色していた。

この有機相を９６　＝Ｉｂ　Ｉ（２Ｓｏ４で処理しく有
機物対酸の重量比５：１）、続いて実施例１と一様に分
離すると、実施例１と同じ有機相が得られた。

２０％水酸化す）　ＩＪウム水溶液を混合しく有機物対
塩基の重量比５：１）、相分離すると、実施例１と実質
的に同一組成の無色の有機ラフィネートが得られた。

僅かに舗った液をアルミナ上に放置しく有機物対アルセ
ナの重量比２０：１）ｆＦ５過後得られた生成物は無色
透明であった。

実施例”６゜ 別のメチルナフタレン留分（第１表Ｃ）５００“１８５
　％　）１２Ｓｏ４１００　ｆｆｌ＃と共に、１リット
ル分液ロート内で２分間にわたり激しく攪拌したう底′
部から暗着色の水相を抜き取り、分液ロート内の有機相
を９８％Ｉ（２３０４３５ｍｂにて処理し、再度激しく
振とうした。振とり２分後に放置・沈降させ、下部の酸
相を排出した。

゛分液ロート内の有機相に１゛０％ＮａＯＨ溶゛液１０
０ａｔを添加して１分間激しく振とうし、混合物を放“
置・沈降させｆｃｏ下部から゛苛性ソーダ相を排出後。

衾干曇りを帯びた有機相を無水硫酸ナトリウムの床（１
’Ｏ５’）を通して排出した。透明且つ無色のメチルナ
フタレン留分（３５５ｔ）が挿集され。

キノリン、イソキノリン、及びインドールの含量は検出
不可能であった。

実施例４゜ 第１表Ｅの留分１５．２／、（４ガロン）を静的混合器
システムに１６００ｔｎｔ１分にてポンプ輸送し、２５
０ｍｔ／分の７５１ｆ＋ｌｌ酸と並流で混合した。一連
の静的混合器内の滞留時間は５．６秒であり、一連の混
合器に沿った各点での流速は０．３乃至１．７ｍ／秒で
あった。外部冷却を行なわなかったので。

反応熱により、温度は混合器の長さに沿って２６Ｃ乃至
６０Ｃ上昇し友、混合物は、混合部を出たヂ のち、１０−１５分間沈降により分離された。

（キノリン及びインビールの除去に要する理論量の）２
０チ過剰の酸を用いてこの処理を行なうと、実質的に全
てのキノリン類及びイソキノリン類が除去され、ラフィ
ネート中に残存するインド−ルは０．４４チであった。

装置洗浄後、７５チ酸処理からのラフィネートを、混合
システムを介して１５ＱＱ酎／分でポンプ輸送し、１６
０ｔｎｔ／分の９８％Ｈ２ＳＯ４と並流にて接触させた
５本処理からのラフィネートは、沈降器（滞留時間５分
間）を出たあと、凝集装置な経てポンプ輸送され、僅か
に随伴した酸部が除去された。

装置を再度洗浄後、９８係酸処理からの清澄ラフィネー
トを、混合システムを介して１６００１１１Ａ／分にて
ポンプ輸送し、１６０ｍｔ／分の１０　％　ＮａＯＨと
並流して混合し、スルホン酸塩と残留酸を除去した。こ
のラフィネートを５分間沈降後凝集装置に再度通して僅
かに随伴された水相を除去すると、薄く着色した下記分
析値の透明な生成物溶液が得られた。

ナフタレン　　　　　　　　　　７．１　％２−メチル
ナフタレン　　　５６．２チ１−メチルナフタレン　　
　２３．６チビフエニル　　　　　　　　　　７．０　
％その他　　　　６．１チ 特許出願人　　アライド・コーポレーション（外２名） 第１頁の続き ０発　　明　者　ジョン・アーサー・モットラムアメリ
カ合衆国ニューシャーシ ー州０７８６９ランドルフ・ファイ ブ・リップルウッド・ドライブ （番地なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａｌ　　塩基−抽出したコールタール蒸留留分を
   濃度７０乃至８５重量パーセントの硫酸水溶液で抽出し
   て、第１水性抽出物と追加タール塩基を実質的に含有せ
   ぬ第１有機ラフィネートにすること；（ｂ）　　前記の
   第１有機ラフィネートを濃度９０乃至１００重量−の濃
   硫酸で抽出して、第２水性抽出物と１着色物及びインド
   −ル及び追加タール塩基を実質的に含有せぬ第２有機ラ
   フィネートにすること；及び （Ｃ１前記の第２有機ラフィネートを塩基水溶液で抽出
   して、第６水性抽出物と、メチルナフタレン類及びビフ
   ェニルを含有し且つ着色不純物、着色形成不純物及び臭
   気形成不純物を実質的に含有せぬ第６有機ラフィネート
   にすることの諸工程から”なる、メチルナフタレン類、
   ビフェニル、インドール及びキノリン及びインキノリン
   からなる群から選択される少くとも１種の追加タール塩
   基を含有する塩免−抽出したコールタール蒸留留分から
   、更に蒸留することなく溶剤級メチルナフタレン藝製造
   する方法。 ２、前記抽出工程の各々を８０Ｃ以下の温度にて行なう
   、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 口、前記の第１有機ラフィネートからの前記の塩基−抽
   出したコールタール蒸留留分中に存在するイイド−ルの
   主要割合を除去するために十分な硫酸水溶液を特徴する
   特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の方法。 ４、前記の硫酸水溶液が７５乃至８０重量％である、特
   許請求の範囲第１項乃至第６項に記載の方法。 ５、前記の＃蝋酸が９５乃至９８重量％である、特許請
   求の範囲第１項乃至第４項に記載の方法。 ６、　前記の第６有機ラフィネートを固体材料に通して
   微量の第６水性抽出物を特徴する特許請求の範囲第１項
   乃至第５項に記載の方法。 Ｚ　前記の第６有機ラフィネートを水洗する。 特許請求の範囲第１項乃至第６項に記載の方法。 ８．前記の第２有機ラフィネートを、塩基水溶液で抽出
   する前に水洗する、特許請求の範囲第１項乃至第７項に
   記載の方法っ ９　前記の塩基水溶液が２乃至２５重量％の水酸化す）
   　ＩＪウムである。特許請求の範囲第１項乃至第８項に
   記載の方法。 １０、前記の塩基水溶液が１０乃至２０重量％の水酸化
   ナトリウムである、特許請求の範囲第９項に記載の方法
   。