JPS58215490A - Dispersant for coal/water slurry - Google Patents

Dispersant for coal/water slurry

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JPS58215490A
JPS58215490A JP9695482A JP9695482A JPS58215490A JP S58215490 A JPS58215490 A JP S58215490A JP 9695482 A JP9695482 A JP 9695482A JP 9695482 A JP9695482 A JP 9695482A JP S58215490 A JPS58215490 A JP S58215490A
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JP
Japan
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coal
polyalkyleneimine
slurry
dispersant
water slurry
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JP9695482A
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Japanese (ja)
Inventor
Teruo Nakaishi
中石 晃夫
Takakiyo Goto
後藤 隆清
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Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
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  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the titled dispersant consisting mainly of polyalkyleneimine (derivative) and producing an aqueous slurry of coal which has good fluidity even at a high concentration. CONSTITUTION:Alkyleneimine monomer such as ethyleneimine, 1,2-propyleneimine, 1-methylaziridine or 1- (2-hydroxyethyl)aziridine is (co)polymerized the presence of an acidic catalyst to produce a polyalkyleneimine. When necessary, a polyalkyleneimine derivative is prepared by reacting a reactive functional group-containing compd. (e.g. acrylamide, ethylene oxide, formaldehyde or succinic anhydride) with a part of amino groups of the polyalkyleneimine. The polyalkyleneimine (derivative) is added to coal/water slurry in an amount of about 0.05-3% based on the weight of slack coal to form a slurry with high fluidity.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は石炭−水スラリー用分散剤に関する。より詳し
くは、石炭粉末を水中に分散させ、高濃度でも流動性の
ある石炭−水スラリーを与える分散剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a dispersant for coal-water slurries. More specifically, the present invention relates to a dispersant that disperses coal powder in water and provides a fluidized coal-water slurry even at high concentrations.

−1− 従来、エネルギー源として広く使用されている石油は、
その価格上昇が著しくまたその枯渇が心配されている。
-1- Petroleum, which has traditionally been widely used as an energy source, is
Its price has increased significantly and there are concerns that it will run out.

ぞこで安定供給できる他のエネルギー源の開発が課題と
なっており、石炭も再び広く利用に供されようとしてい
る。しかし、石炭利用における最大の問題点は、石炭が
固体であることに起因する輸送上の問題である。
The challenge is to develop other energy sources that can provide a stable supply of electricity, and coal is once again becoming widely available. However, the biggest problem in using coal is transportation problems due to the fact that coal is solid.

従来、採掘された石炭を粉砕して粉状とし、これを石炭
−水スラリーとすることにより、流動化しパイプライン
輸送することが行なわれている。
Conventionally, mined coal is pulverized into powder, which is made into a coal-water slurry, fluidized, and transported by pipeline.

一方、パイプライン輸送可能なCOM (Coal −
Q 11−M i×ture)が実証実験にはいってい
るが、油を使用していることから安定供給及び価格の点
に問題があり将来的には石炭利用技術の一つとして高酸
度石炭−水スラリーが有望視されている。
On the other hand, COM (Coal-
Q11-M ixture) has entered the demonstration experiment, but since it uses oil, there are problems in terms of stable supply and price, and in the future, high acidity coal will be considered as one of the coal utilization technologies. Water slurry is seen as promising.

この石炭の水へのスラリー化技術は、前述した石炭のパ
イプライン輸送のほかに石炭の直接燃焼ガス化等、石炭
利用時にきわめて広範囲に利用されようとしており、石
炭の利用における重要課題となっている。この石炭−水
スラリーは、いずれ−2− も水分の少ない高INI(iスラリーであることが経済
上まlこ公害防止L !Irましい。特に、排水処理や
公害−Fの問題を除くことができる石炭の水スラリーの
直接燃焼の場合、fj炭の水スラリーの脱水、乾燥等の
処理を施(き1”【こfi炭の水スラリーをサイクロン
または乱流バー−ノーにイ1込んで炉内で直接燃焼する
ために含イ1水イ)をひきるIご(J少なくする必要が
ある。その叩出についC(まここにあげるまでもなく特
開昭!i7−214旧1シ一4明MINIに詳しく述べ
られている。
This slurry technology of coal in water is about to be used in an extremely wide range of coal uses, such as direct combustion gasification in addition to the above-mentioned coal pipeline transportation, and has become an important issue in coal use. There is. This coal-water slurry is preferably a high INI (i) slurry with low water content, which is economically effective in preventing pollution.In particular, it is desirable to eliminate problems such as wastewater treatment and pollution-F. In the case of direct combustion of coal-water slurry, the coal-water slurry is dehydrated, dried, etc. In order to burn directly in the furnace, it is necessary to reduce the amount of I (containing water). It is described in detail in the 14th Mei MINI.

しかし、公知1に術で・水中の71炭粉末の濃度を高め
ようどするどスラリーは袖るしく増粘し流動性を失つC
しよう。逆に水中の石炭粉末の濃度を下げると、輸)′
I、効率、燃力を効率智が低下し、さらに石炭の水スラ
リーを1112ホして使用する場合は、脱水、乾燥T程
にl)1.、I: 番:jいイに費用がかかったり公害
問題をひきa3こ1J等の問題点がある。
However, if the concentration of 71 charcoal powder in water is increased by a known technique, the slurry will thicken considerably and lose its fluidity.
let's. Conversely, if the concentration of coal powder in water is reduced, the
I) Efficiency and fuel efficiency decrease, and when using coal water slurry, dehydration and drying T) 1) 1. There are problems such as high costs and pollution problems.

従来、このJ:うイ【i!!l!題を解決するために種
々の石炭−水スラリー用分散剤が提案されている。例え
ばAレイン酎ソーダ、1デシル・ベンゼン・スー  3
  − ルホン酸ソーダ、アルキル・アリル・スルホネート、ポ
リオキシエチレン・アルキル・フェニルエーテル、ステ
アリルアミンヒドロクロライドなどの界面活性剤や、ポ
リエチレングリコール、ポリアクリルアミド、セルロー
ス類、ポリアクリル酸ソーダなどの水溶性ポリマー等が
ある。しかし、いずれも流動性が不十分であり実用性に
欠る。
Conventionally, this J: Ui [i! ! l! Various dispersants for coal-water slurries have been proposed to solve this problem. For example, A-Rain chu soda, 1 decyl benzene sous 3
− Surfactants such as sodium sulfonate, alkyl allyl sulfonate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and stearylamine hydrochloride, water-soluble polymers such as polyethylene glycol, polyacrylamide, celluloses, and sodium polyacrylate, etc. There is. However, both have insufficient fluidity and lack practicality.

本発明者ら(よ、石炭−水スラリー用分散剤における上
記の如き問題点を解決すべく鋭意研究を続けた結果、あ
る特定のポリアルキレンイミンおよびポリアルキレンイ
ミン誘導体からなる群から選ばれた1種または2種以上
の化合物を含有する組成物が石炭−水スラリー用分散剤
として優れた効果を有することを見出して本発明を完成
するに至った。
The present inventors (Yo) have continued intensive research to solve the above-mentioned problems in dispersants for coal-water slurries, and as a result, a polyalkylene imine selected from the group consisting of certain polyalkylene imines and polyalkylene imine derivatives has been found. The present invention was completed based on the discovery that a composition containing one or more compounds has excellent effects as a dispersant for coal-water slurry.

すなわち、本発明は高1II1度でも流動性のある石炭
−水スラリーを容易に製造するための分散剤を提供する
ものである。
That is, the present invention provides a dispersant for easily producing a fluidized coal-water slurry even at high temperatures.

すなわち、本発明の石炭−水スラリー用分散剤は、ポリ
アルキレンイミンおよびポリアルキレン−4− イミン誘導係からシ【るnYから選ばれた1種または2
種以1−の化合物を含fjすることを特徴とする石炭−
水スラリー用分散剤に関1Jるものである。
That is, the dispersant for coal-water slurry of the present invention has one or two selected from the group consisting of polyalkylene imine and polyalkylene-4-imine derivatives.
Coal characterized by containing a compound fj of type 1-
1J regarding a dispersant for water slurry.

石炭−水スラリーに用いる石炭は、たとえば、無煙炭、
瀝青用、1111W内炭、褐炭等の各種石炭で種類や産
地にかかわりなく、また水分含有量や化学組成にもかか
わりなく、いかなるものも利用できる。かかる石炭は、
通常の方法により湿式または乾式粉砕Jることに、1、
す、200メツシュパス50重石%以、1込好ましく1
170〜80重品%が使用上の目安である。また、スラ
リーm度は、微粉炭のドライベースで60〜90巾鯖%
であり、60重量%未満の場合には、軒済竹、輸送効率
及び燃焼効率などの面から実用的意味If ’、’tい
The coal used for the coal-water slurry is, for example, anthracite,
Any type of coal, such as bituminous coal, 1111W internal coal, lignite, etc., can be used regardless of its type and origin, as well as its moisture content and chemical composition. Such coal is
Wet or dry grinding by conventional methods, 1.
200 mesh pass 50 weight% or more, preferably 1 including 1
The standard for use is 170-80% heavy weight. In addition, the slurry m degree is 60 to 90% on a dry base of pulverized coal.
If the content is less than 60% by weight, it is not practical from the viewpoints of dry bamboo, transportation efficiency, combustion efficiency, etc.

本発明のイjトM−水スラリー11分散剤を構成するポ
リアルキレンイミンJ)よびポリアルキレンイミンM轡
体番、1、次に示11/i法により製造することができ
る。
The polyalkylene imine J) and polyalkylene imine M constituting the dispersant of the present invention can be produced by the following method 11/i.

本発明のi); ’) j’ルルンイミンは少なくとも
1種のアル4−レンイミンIll 44体から成るホモ
重合体=  5 − または共重合体である。アルキレンイミン単量体は、1
.2−アルキレンイミン(アジリジン)および1,3−
アルキレンイミン(アゼチジン)であり、その具体例と
しては、■チレンイミン、1゜2−プロピレンイミン、
1.3−プロピレンイミン、1−メチルアジリジン、2
,2−ジメチルアジリジン、1−エチルアジリジン、2
−エチルアジリジン、2−n−プロピルアジリジン、2
−イソプロピルアジリジン、2−n−ブチルアジリジン
、2−イソブチルアジリジン、1−(2アミノエチル)
アジリジン、1−(2−シアノエチル)アジリジン、1
−(2−ヒドロキシエチル)アジリジンなどがある。
The i);')j'lurunimine of the present invention is a homopolymer = 5- or a copolymer consisting of at least one type of al-4-renimine Ill44. The alkylene imine monomer is 1
.. 2-alkyleneimine (aziridine) and 1,3-
It is an alkyleneimine (azetidine), and its specific examples include ■tyrenimine, 1゜2-propyleneimine,
1.3-propyleneimine, 1-methylaziridine, 2
, 2-dimethylaziridine, 1-ethylaziridine, 2
-ethylaziridine, 2-n-propylaziridine, 2
-isopropylaziridine, 2-n-butylaziridine, 2-isobutylaziridine, 1-(2aminoethyl)
Aziridine, 1-(2-cyanoethyl)aziridine, 1
-(2-hydroxyethyl)aziridine and the like.

アルキレンイミン単量体のポリアルキレンイミンへのホ
モ重合ならびに共重合は、酸触媒で促進され、それ自体
公知の方法で容易に行なわれる。
Homopolymerization and copolymerization of alkyleneimine monomers to polyalkyleneimines are promoted with acid catalysts and are easily carried out by methods known per se.

アルキレンイミン単1体の共重合の形式は、ランダム共
重合、ブロック共重合、グラフト共重合等のいずれでも
よい。
The form of copolymerization of a single alkylene imine may be random copolymerization, block copolymerization, graft copolymerization, or the like.

本発明で用いられる代表的なポリアルキレンイー  6
 − ミンはポリエチレンイミンおよびポリプロピレンイミン
であって、これはIT!j!的規模で製造されており、
市販品をlこだ”i lこ用いることができる。また他
の好ましいポリアルキレンイミンはポリ(エチレンイミ
ン−7111でレンイミン)共重合体である。ポリアル
キレン−(ミンの分子量は、特に限定されるt〕のでな
く、通常4;L (iooから100万までの広い範囲
の1)のが用いられるが、特に好ましいのは5000か
ら20万の範1111のt)のである。
Typical polyalkylene E used in the present invention 6
- Min is polyethyleneimine and polypropyleneimine, which is IT! j! It is manufactured on a scale of
Commercially available products can be used. Another preferred polyalkyleneimine is a poly(ethyleneimine-7111 and leneimine) copolymer. The molecular weight of the polyalkyleneimine is not particularly limited. Instead of t], 4;L (1) in a wide range from ioo to 1,000,000 is usually used, but t) in a range of 1111 from 5,000 to 200,000 is particularly preferred.

ポリj’)レキレンイミンM1本とは、ポリアルキレン
イミンのjIミノ星の一部をアミノ基と反応性のある官
能基をイ1りる化合物と反応させ、しかも水Jζにμ主
どして水から4rる溶媒に可溶性とした、いわゆる変性
ポリアルコ1:レンイミンを意味する。
Polyj') Lekyleneimine M1 is made by reacting a part of the jI mino star of polyalkyleneimine with a compound that has a functional group reactive with an amino group, and in addition, It means the so-called modified polyalco 1: renimine which is soluble in the following solvents.

このようン【ポリ)lル1−レンイミン誘導体の具体例
どして1よ、)シタリル7Fミドあるいはアクリロニト
リルのようtT活(Iに巾結合をイjする化合物を反応
させて得たポリアル:11ノンイミン誘導体:エチレン
Aキシド、プIIピレンA 二l−シト、グリシドール
あるいはエピク1−1ルヒ1ニリンのようなエポキシド
−7− 化合物を反応させて得たポリアルキレンイミン誘導体;
ホルムアルデヒドあるいはアセトアルデヒドのようなア
ルデヒドを反応させて得たポリアルキレンイミン誘導体
;無水コバく酸のような酸無水物を反応さけて得たポリ
アルキレンイミン誘導体等があげられるが、もちろんこ
れらに限定されるものではない。ポリアルキレンイミン
誘導体は一種類を単独で用いてもよく、あるいは二種類
以上を混合して用いてもよい。またポリアルキレンイミ
ンと併用して用いることもできる。
Specific examples of such [poly)l-1-lenimine derivatives are 1) polyalyl obtained by reacting a compound that forms a width bond with tT activity (I) such as citalyl 7F mido or acrylonitrile: 11 Nonimine derivatives: polyalkylene imine derivatives obtained by reacting epoxide-7-compounds such as ethylene A oxide, polypyrene A di-cyto, glycidol, or epic-1-1-ruhy-1-niline;
Examples include polyalkylene imine derivatives obtained by reacting aldehydes such as formaldehyde or acetaldehyde; polyalkylene imine derivatives obtained by avoiding reaction with acid anhydrides such as oxidized anhydride, but are of course limited to these. It's not a thing. One type of polyalkyleneimine derivative may be used alone, or two or more types may be used in combination. It can also be used in combination with polyalkyleneimine.

本発明の石炭−水スラリー用分散剤は、石炭−水スラリ
ーに用いられるが、その添加量は特に限定されるもので
はなく広い添加量範囲でイj効であるが、経済的見地か
ら微粉炭重量(ドライベース)の0.05〜3重量%、
好ましくは01〜2重間%の比率で用いられる。
The dispersant for coal-water slurries of the present invention is used in coal-water slurries, but the amount added is not particularly limited and is effective over a wide range of amounts. 0.05 to 3% by weight (dry base),
It is preferably used in a ratio of 0.1 to 2%.

本発明の石炭−水スラリー用分散剤を使用するには、2
種以上の分散剤を使用する場合は分散剤を予め混合して
おいてからスラリー調整時に添加してもよく、あるいは
分散剤を別々にスラリー調−8− 整時に添加し−U h lい、、;した、予め石炭に混
合しておいでからスラリー化17てb 、に < 、ま
た水の中に予め溶解さ1!てil?いT1)、1:い。
To use the dispersant for coal-water slurry of the present invention, 2
When using more than one type of dispersant, the dispersants may be mixed in advance and then added at the time of slurry preparation, or the dispersants may be added separately at the time of slurry preparation. It was pre-mixed with coal and then slurried 17b, and also pre-dissolved in water 1! Teil? I T1), 1: I.

また分散剤の性格士、スラリー化装圓どして(ま石炭を
水にスラリー化IIるlこめの1)のならいかなるもの
でもよい。
Furthermore, any dispersant may be used as long as it is slurried (or slurried coal in water).

これらの添加/j法及びスラリー化方法により、本発明
の鉛量が限定を受LJるbのではない。
The amount of lead in the present invention is not limited by these addition methods and slurry forming methods.

次に本発明の石炭−水スラリー用分散剤について比較例
及び実施例を挙げて史に詳細に説明するが、(、t3る
ん本発明を上これだ番−」に限定されるものでF、L 
<’tい。
Next, the dispersant for coal-water slurry of the present invention will be explained in detail with reference to comparative examples and examples. , L
<'t.

4↑お、例中1z]にこと4′)りのない限り%は重量
%を、まlこ部tまΦ吊部を表わ刃ものとする。
4↑O, 1z in the example] 4') Unless otherwise noted, % means weight %, and the cylindrical part t and the Φ hanging part are used as blades.

実施例 表−1に示i’ r(、定量の各種分散剤を含む水溶液
31.7Q中に200メツシニ【の篩を79%バスする
ように粉砕1)た人同炭旧1.:lo  (含水率5,
1%)を室温にて撹ff bながら生部ずつ加える。全
置加え終った16、小モミ1−リ−(特殊機化工製)に
て10.00ORP M、2分間撹拌して石炭−水スラ
リ一−9− を調整し25℃にて粘度を測定し、流動性を評価した。
Example Table 1 shows charcoal 1. :lo (moisture content 5,
1%) was added one by one at room temperature while stirring. After all addition was completed, the coal-water slurry was stirred at 10.00 ORP M for 2 minutes using a small fir 1-li (manufactured by Tokushu Kikako Co., Ltd.), and the viscosity was measured at 25°C. , liquidity was evaluated.

その結梁を表−1に示す。粘度の低いものが流動性のよ
いことを示している。
Table 1 shows the connecting beams. Low viscosity indicates good fluidity.

なお、表−1中の略称は次の如くである。The abbreviations in Table 1 are as follows.

PEI  :  ポリエチレンイミン PPI  :  ポリプ[1ピレンイミンE 1 : 
エチレンイミン P I : プロピレンイミン 八 N : アクリロニトリル 「 O: エヂレンAキシド =  10  =
PEI: Polyethyleneimine PPI: Polyp[1 Pyreneimine E1:
Ethyleneimine PI: Propyleneimine 8 N: Acrylonitrile O: Ethylene A oxide = 10 =

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、 ポリアルキレンイミンおよびポリアルキレンイミ
ン誘導体からなる群から選ばれた1種または2種以上の
化合物を含有することを特徴とする石炭−水スラリー用
分散剤。 2、 ポリアルキレンイミンが、ポリエチレンイミンま
たはポリプロピレンイミンである特許請求の範囲第1項
記載の分散剤。 3、 ポリアルキレンイミンまたはポリアルキレンイミ
ン誘導体が平均分子量5000〜20万である特許請求
の範囲第1項記載の分散剤。
[Scope of Claims] 1. A dispersant for coal-water slurry, which contains one or more compounds selected from the group consisting of polyalkylene imine and polyalkylene imine derivatives. 2. The dispersant according to claim 1, wherein the polyalkyleneimine is polyethyleneimine or polypropyleneimine. 3. The dispersant according to claim 1, wherein the polyalkylene imine or polyalkylene imine derivative has an average molecular weight of 5,000 to 200,000.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20170097124A (en) * 2014-12-19 2017-08-25 에트리스 게엠베하 Compositions for introducing nucleic acid into cells

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