JPS58210028A - 共役ジオレフィンを含む炭化水素の品質を向上させる方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は共役ジオレフィンを含む炭化水素または炭化水
素の流れの品質を向上させる方法に関する。

ブタジェン、イソプレンおよびピペリレンのような共役
ジオレフィンは種々の化学プロセス、特に重合プロセス
にとって貴重な出発物質であって、これは通常原料油と
してナフサまたは軽油を使用する熱分解または接触分解
プロセスによって得られる。共役ジエンは通常アレン、
アルキンおよび対応する（シクロ）モノオレフィンおよ
びアルカンとの混合物として、あるいは適当な場合には
、アレン、アルキンおよび対応する（シクロ）モノオレ
フィンおよびアルカンも含むシス−トランス混合物の形
で存在する。重合の目的に対しては高品質等級の共役ツ
エンが要求される。したがって、分解プロセスによって
得られた混合物は品質の良好な製品を保証するために通
常更に複雑な処理（例えば蒸留−抽出プロセス）を受け
る。

共役ジオレフィンを含むだけでなく、モノオレフィンと
アルカンも含む混合物を簡単な低温処理によって品質を
向上させることができるならば、かなりの利益を構成す
ることになる。この明細書の中で使用されている「品質
を向上させる」という表現は、望ましくないアレンとア
ルキンの一部または全部を除去して出発物質の純度を改
良するだけでなく、容易に重合できる異性体の量を増大
させて、出発物質中に所望の異性体の濃度を高めること
を意味していることに注意すべきである。

当該技術においては既に種々の方法が提案されており、
例えばアレンおよびアルキンの不純物と共に共役ジオレ
フィンを含む炭化水素の流れ（例えばナフサ分解装置か
ら出たＣ４−ス）　ＩＪ−ム）に水素添加処理を施して
、このような不純物を除去することができる。しかしな
がら、このような水素添加処理は、同様に／、３−ジオ
レフィンも実質的に減少するので、アレンとアルキンの
減少において選択率が低下する。共役ジオレフィンの損
失をほどよい範囲内に維持するため、水素添加処理に先
立って、なお蒸留処理が必要になる。

不純物を除去するためにナトリウムを使用することが文
献に広く報告されており、別々の高い温度においてナト
ＩＪウムと重合禁止剤、（担持された）アルカリ−アミ
ドまたはナトリウム分散液を使用して、特にイソプレン
の品質を向上させるために多くの探求が向けられてきた
。

しかしながら、ブチン−／およびビニル−アセチレンの
ようなアルキン不純物は慣用のナトリウム分散液を使用
して／、３−ブタツエンから容易ニ除去できるのに、／
、３−ツエンの望ましくない損失を起こさずに、アレン
不純物を全部除去することはｇうまでもなく、その一部
を除去することに関してもすｌ・リウムの使用は十分で
ないことがわかった。更に、上述のような処理は、すべ
てシス型混合物またはシス／トランス型混合物から出発
して、少女くとも２種の幾何異性体を有する適当々共役
ツエンのトランス異性体の量を増大させることがわかっ
た。

したがって、本発明は、少なくとも７個の第一級アミン
基を有する脂肪族アミンの存在下においてアルカリ土類
金属の分散液を使用して、共役ジオレフィンを含む炭化
水素の品質を向上てせる方法に関する。

本発明のある特定の局面は、アレンおよび多分アセチレ
ン系化合物を含む共役ジオレフィン含有炭化水素の流れ
を、少なくとも７個の第一級アミン基を有する脂肪族ア
ミンも含む炭化水素の中に分散したアルカリ土類金属の
分散液で処理する方法に関する。

好捷しくけ、本発明は、７４重１たはそれ以上のＣ４−
Ｃ８共役ノオレフイン、特にブタノエンを含む炭化水素
の流れを、少なくとも７個の第一級アミン基を有する脂
肪族アミンも含む炭化水素中に分散したアルカリ土類金
属の分散液で処理する方法に関する。

本発明の別の局面は、少なくとも７個の第一級アミン基
を有する脂肪族アミンもざむ炭化水素に分散させたアル
カリ土類金属の分散液で、異性化できる共役ジオレフィ
ン含有炭化水素の流れを処理する方法に関する。

好ましくは、本発明は、シス−および／またはシス／ト
ランス−ピペリレンを含む炭化水素の流れを、少なくと
も７個の第一級アミン基を有する脂肪族アミンも含む炭
化水素に分散させたアルカリ土類金属の分散液で処理す
る方法に関する。

異性化できる共役ジオレフィン中に存在するアレンおよ
び／捷たはアルキン不純物もまた、本発明方法を極めて
融通のきくようにする異性化プロセスの間に除去される
。

本発明方法によって適尚に品質を向上させることができ
る共役ジオレフィンは、ブタノエン、イソプレン、ピペ
リレン、７．３−ヘキサノエンおよび／−ビニルシクロ
ヘキサンを包含している。本方法はブタノエン、特にナ
フサの分解から得られたブタジェンの品質を向上させる
のに大きな興味が持たれる。このようにして得られたＣ
４−ストリームはブタノエンの他にブテンとブタンも會
んでいて、これは一般にＢＢＢ−ストリームといわれる
。

通常その中に存在する主な不純物はビニルアセチレン、
ブチン−／およびん２−ブタノエンでアル。

不純物の濃度は分解操作の苛酷度とその後に施される可
能な仕上処理によって左右さ゛れる。かなｐ大面の不純
物、例えば３重量％までの量の／、２−ブタツエンがＢ
ＢＢ−ストリーム中の貴重な化合物の址に悪影響を及ぼ
さずに容易に除去できることが判明した。粗製ピペリレ
ン中の主な不純物はペンテン−／、シクロペンタジェン
および特に／、／−ノメチルアレンを包含している。前
に述べたように、本発明方法による粗製ピペリレンの精
製は、適用される重合触媒に有害な作用を及ぼすアレン
およびアルキン不純物を除去すると同時に、７ス一異性
体をより価値のあるトランス−異性体に異性化するとい
う固有の利点を廟する。

本発明による品質の向上は下記の一般式で表わされるア
ミンの存在下において遂行され、Ｒ１−ＮＦ２　　　　
　　　　　（１）この式において、Ｒはアルキル基また
はアラルキル基または基（ＣＲ２Ｒ３）ｎＮＲ４Ｒ５を
表わす（この式においてＲ２、Ｒ３およびＲ４は同じか
または異っていて、各々水素原子または低級ｊルキル基
を表わし、ｎはｇ以下の整数を表わし、そしてＲは水素
原子または基（ＣＲ２Ｒ３）　ＮＲ’Ｒ５（この式にお
いてＲ２、Ｒ５。

Ｒ４、Ｒ５およびｎは上に定義したとおりである）まだ
は基Ｒ６（ＯＣＲ２Ｒ’）　−（この式においてＲ６は
アルキル基、アリール基またはアラルキル基を表わし、
そしてＲ２、Ｒ３およびｎは上に定義したとおりである
）を表わす）。品質の向上は、好ましくは、一般式Ｉに
おいて、Ｒ１が／４個以下の炭素原子を有するアルキル
基または基（ＣＲ２Ｒ３）ｎＮＨ２（この式においてＲ
２およびＲ３は同じかまたは異っていて各缶水素原子−
または低級アルギル基を表わし、そしてｎは）ないし７
の整数を表わす）まだは基（ＣＲ２Ｒ３）　ＮＲ４Ｒ５
（この式においてＲ２およびＲ３は同じか−または異っ
ていて各々水素原子または低級アルキル基を表わし　Ｒ
４は水素原子を表わし、ｎは認ないし７の整数であり、
そしてＲは基（ＣＲ２Ｒ３）　ＮＲ４１（（この式にお
いてＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびｎは上に定・義したとおり
である）を表わす）を表わす、その一般式■によって表
わされるアミンの存在下において遂行される。

一般式■による化合物の例には、第一級モノ−アルキル
アミン、例えばｎ−ブチルアミン、第二級ブチルアミン
、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシル・アミンおよびシ
クロヘキシルアミンが包含される。第一級アルキルーノ
アミンの例には、パノーノアミノエタ／、７．２−ノア
ミノゾロ・母ン、／、３−ジアミノプロノやン、／、２
−ノアミノブタン、／、４’−ノアミノブタン、／、ｊ
−ノアミノペンタン、／、乙−ノアミノヘキサンおよび
／、≠−ノアミノシクロヘギサンが包含される。少なく
とも７個の第一級アミン基を含む月？リアミンの例には
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミンおよび／、／−ノアルキルノエ
チレン）　ＩＪアミンが包含される。酸素含有第一級ア
ミンの例にはｌ−エトキシエチルアミンおよび３−エト
キシゾロピルアミンが包含される。第一級モノアルキル
アミンのｎ−ブチルアミンおよびｎ−ヘキシルアミン、
第一級アルキルソアミンの／、２−ジアミノエタン、／
、２−ジアミノノロノぐンおよび／、３−ノアミノグロ
ノ９ン並びにポリアミンのジエチレントリアミンが選択
される。品質の向上は反応混合物中で種々の成分の良好
な混和性に役立つものと考えられる。一般式Ｉによって
表わされる２種唸たはそれ以上の混合物も適用できる。

本発明方法はアルカリ土類金属の分散液を使用して遂行
される。アルカリ土類金に１の分散液、特にす）・リウ
ム分赦液は、固体のアルカリ土類金属、特にすｌ・リウ
ムを、それが液化する丑で適当な不活性液体中で加熱し
、次いで、２種の液体を激しく、例えば攪拌により、混
合することによって容易に調製することができる。所望
ならば分散を促進し、かつナトリウム粒子の大きさを小
さくＴるために分散剤を混合物に加えてもよい。分散剤
の例はオレイン酸のような長い炭素連鎖を有する脂肪酸
である。高級アルコールや高級エステルだけでなく、炭
素のような微細に分散した不活性な固体も１吏用できる
。得られた混合物を９Ｉｒ℃よりも低い温度まで冷却す
ることによってナトリウムは分散されたまま残る固体の
粒子を形成する。

均質な相を構成する液体は、適用されるアルカリ土類金
属、処理すべき共役ジオレフィンおよび重合プロセスに
おいて使用しようとする重合触媒に対して不買的に不活
性などの１ｆｆｌ　体でもよい。

大気圧下においてｊＯないし３００℃の沸点範囲を何す
る炭化水素、炭化水素混合物−または灰化水素′ｄ分、
例えばガソリン、灯油、軽油および潤滑油留出油−また
はベンゼン、トルエンおよびギシレンのような芳香族炭
化水素が例として挙げられる。

アルカリ土類金属、ｌｌ１ｆにす）　ＩＪウムは鉱物油
の潤滑油“Ｍ分生にθ易に分散した状態に留壕るので、
このような留分が好ましい。分散奴は０５０重ｇ１φ１
で、好ましくは７０４いし３０重廿≠の範囲の鉦のアル
カリ（土類）金Ａ−を′汀むことができる。

該ル）中に？顧濁している做組に分散したアルカリ土類
金属の粒子寸法は、はっきりと限定された範囲に制限さ
れないけれども、処理時間を短縮し、かつアルカリ土類
金属の消費量を低下させるだめには、その粒子の半数が
５ミクロンよりも小さい、そして最も好ましくは３ミク
ロンよりも小さいアルカリ土類金属粒子、特にナトリウ
ム粒子を使用するのが好ましい。

本発明方法は通常、処理しようとする張込原料に存在す
るアレンおよびアルキン不純物を除去するのに十分な量
のアルカリ土類金属分赦液を使用して遂行される。普通
、品質を向上させようとする炭化水素または炭化水素の
流れの全量を基に計算して２０重址多以下、好ましくは
０．夕ないしｊ重ｉ％のアルカリ土類金属を含むアルカ
リ土類金属の分散液が使用される。

一般式ｌによって衣わされるアミンの使用址は臨界的で
なく、かなり広範囲にわたって変化できる。／ｊ：／な
いし／：１０の範囲のアルカリ土類金属：アミン比を使
用して良好な結果が得られることがわかった。２：／な
いし／：／の範囲のアルカリ土類金属：第一級アミン比
および、２二／ないしｇ：／の範囲のアルカリ土類金属
：ビスー第一級アミンモル比の使用が選択される。

品質を向上させようとする共役ジオレフィンは気相また
は液相のどちらで存在していても、あるいはこれら二相
の混合物でｈりてもよい。好ましくは、共役ジオレフィ
／を液相において、共役ジオレフィンにｄ解し、しかも
懸濁したアルカリ土類金属を含む液体と混合して、金属
との接触を一層良好にすると共に、望−ましくない化合
物をより速かに除去する。アルカリ土類金属の分散液を
既に含んでいる共役ジオレフィンに、使用すべきアミン
を適当前加えるときに良い結果を得ることかできる。も
ちろん、品質を同上させようとする共役ジオレフィンに
後で加えられる、アルカリ土類金属と適当なアミンとの
分散液を調製することもできる。

本発明方法は、好都合には、７．３″〜７００℃の範囲
の温度にあ・いて遂行することかでさる。シスー共性体
を適当なトンンスー異性体に転化する異性化は好着しく
け３５〜乙θ℃の範囲の温度において遂行されるのに対
して、アレンおよび多分アルキン不純物の除去は好捷し
くけ室温またはそれよりも若干高い温度において遂行さ
れる。通常の品質向上条目＝下では、上記の温度より高
い温度でも共役ジエンの重合は起らないことがわかった
。

共存するアルキン不純物に較べて除去するのに困難であ
るのが名高埴アレン不純物を除去するのに、極めて短か
い接触時間が既に考慮されることが判明した。アレン不
純物を検出レベル以下（（ｐｐｍ　）まで除去するのに
７５分またはそれ以下の接触時間で十分である。これよ
りも長い接触時間を使用してもよいが、実際には不純物
の除去に寄与しない。７時間よりも遥かに長い接触時間
は、処理しようとする共役ジオレフィンの潜在的な重合
を起こすために好捷しくない。

本発明方法はパッチ式、半連続式または連続式で遂行す
ることができ、好ましくは本発明方法は連続式で遂行さ
れる。一般式Ｉによって表わされる化合物も含むアルカ
リ土類金属の分散液と共役ツエンとの接触は、好ましく
は攪拌装置を備えだ７基またはそれ以上の反応器におい
て成し遂げることができる。２基またはそれ以上の反応
器を適用するときには、最後の反応器から排出された共
役ノオレフィンの流れから金属状および結合した形のア
ルカリ土類金属を分離して最初の反応器に再循環するこ
とができる。

アルカリ土類金属で処理した後、このように処理された
流れは、適当な時に金属状および結合した形のアルカリ
土類金槙、新鮮なアルカリ（±Ｕ４）金属が分散した液
体およびトランス異性体が富化した共役ノオレフィンを
バんでいる。

この混合物から、重合のような更にその後の反応のため
に１史用できる共役ツエンを分離しなければならない。

通常、最初に金属状および結合した形のアルカリ土類金
属を、例えばい過、遠心分離−またはデカンテーション
によって分離する。次に、所望ならば共役ノオレフィン
を蒸留によって梢製することができ、重合に適した共役
ソオレフィン留分が搭頂製品として得られると同時に、
もし存在するならば重合体、および新鮮なアルカリ（土
類）金属が分散した液体（これは共役ジエンの沸点範囲
または共役ツエンの沸点よりも高い沸点をイイする）が
残液中に残る。

不発明は更に、本発明方法によって品質が向上した共役
ノオレフィン含有炭化水木の流れを張込″原料として使
用する、共役ツエン、特に／、３−ブタノエンの重合方
法に関する。本発明は特に、本発明方法によって品質が
向上した、ブテンおよびブタンも倉む張込原料を使用す
る、所望ならば共重合可能な単漬体の存在下における、
／、３−ブタノエンの重合方法並びにこのようにして製
造した重合体に関する。重合は当該技術に精進した者に
知られている方法によって遂行することができる。

重合には、アルキル基が認ないしど個の炭素原子ン含む
アルギル−リチウム化合物、しく１えば第二級ブチルリ
チウム、ｎ−ブチルリチウムおよびｎ−アミルリチウム
が好ましい。第二級プナルリチウムは、殊に迅速に重合
を開始させるので、特に好ましい。

ここに本発明を以下の実施例によって説明する。

去１上Ｕ 水蒸気の存在の下にナフサを気相中で熱分解して得られ
た反応生成物から、分留によって０４−留分を遊離させ
た。粗製ＢＢＢ−留分の典型的な気液クロマトグラフィ
ー分析によりて、主要な成分がへ３−ブタジェン（ＩＩ
−ｔ、乙重量％）、ブテン（≠７．／重量係）およびブ
タン（２，７重量％）であることが示された。ブチン−
／が／　３３０　ｐｐｍ　。

ビニルアセチレジがＩｌｊ乙Ｏｐｐｍそしてパノープタ
ージエンが２２　／　Ｏｐｐｍの量で存在していた。

／♂０℃の温度において［ジェルタル・ｆ　（５ＨＥＬ
ＬＴＡＬＰＡ　）　Ｊ油３０（「ジェルタル・９」は潤
滑油の登録商標であって、ここで適用した油３０は５０
℃および７００℃においてそれぞれり、０°Ｅおよび／
、ど２°Ｅの粘度を持っていた）を７０重量％の金属ナ
トリウムと共に激しく攪拌することによって典型的なす
）　ＩＪウム分散液を調製した。

以下に述べる実験を／ｌのオートクレーブ内で実施し、
そのオートクレーブ中で、粗製ＢＢＢ−留分において７
重量％のナトリウム含有量が得られるような量で上記の
ＢＢＢ−留分／！；Ｏ，！ｉｌを上記のナトリウム分散
液と混合した。第一級アミンの場合には、ナトリウムに
関して等モル量が加えられ、そして、２ｊ℃において混
合物を攪拌しながらオートクレーブの頂部のゴムシール
を通してビスー第一級アミンを導入することによってこ
のアミンを適用したときには０．５モル量を加えた。実
験中反応器内の気相を気液クロマトグラフィーにかけ、
適当なアミンを加えた直後規則的な間隔で試料を採取し
た。

室温においてＢＯＢ−留分に、ナトリウム分散液による
処理並びに７．−２−ｆロパンジアミンもきむナトリウ
ム分散液（ナトリウム：アミン比／：２）による処理を
施こした。ナトリウム分散液だけで処理した留分につい
ては４Ｌｊ分後に、そして／　、２−ノアミンプロパン
の存在下においてナトリウム分散液で処理した留分につ
いては７５分後に、残った不純物の織度を気液ガスクロ
マトグラフィー分析によって測定した。これらの結果を
Ａ表に示す。

Ａ表 実施例ノ 実施例／で述べたよりな／１．２−ゾロ７９７ノアミン
を使用して精製したＢＢＢ−留分に望ましくない／、２
−ブタジェンの新鮮な量（精製した留分を基にして／　
０．００θｐｐｍ）を添加した。それぞれＯＪ、／３お
よび３０分後に、残っている不純物の濃度を気液クロマ
トグラフィー分析によって測定した。これらの結果をＢ
表に示す。

Ｂ表 実施例３ ４重々のアミンを使用して実施例で述べた実験を繰返し
た。粗製ａａｎ−留分に対して／重量部のナトリウム分
数液を使用して第一級アミンについてハ／：１モル比、
そしてビスー第一級アミンニツい一’（ハ０．３：１モ
ル比でアミンを添加した。比較のため、アニリン（第一
級芳香族アミン）および；）　−１１−プロピルアミン
（脂肪族第二級アミン）を使用したときの結果も含めて
、上記の結果を０表に示す。括弧内の値は処理前の不純
物の量を表わしている。

実施例≠ 精製したＢＢＢ−留分中のへ３−ブタノエンの選択的な
重合を測定するために、重合体のＧＰＣ分析が後につづ
く付加的な純度試験を実施した。反応器から約３ｊ、！
ｉＩのＢＢＢ−試料を！ｒ００ｍｌの血清びんに留出さ
せ１．２ＱＯｍｅのシクロヘキサンで希釈し、０．ｆミ
リモルの第二級ブチルリチウムで処理し、ぞして３０゛
Ｃにおいて夜とおし攪拌した。半分の高さにおけるそれ
ぞれのＧＰＣピーク巾をｄ１］１定することによって、
得られたポリブタノエンの分子計分布ｔ１　シクロヘキ
サン中で調製した参照試料と比較した。これらの払果を
Ｄ表に示す。

Ｄ表 この表から、一般式■によらないアミン（アニリン、ジ
−ｎ−ノロビルアミン）を使用するときには広い分子址
分布が得られ、これは出発物質中にパノープタノエンの
ようなプロトン供与不純物が存在していることを示して
いることが明らかである。

実施例よ ７０、．２　重ｆｔ　％のピペリレン（７ス／トランス
比０、り≠）と主な不純物として／、／−ジメチルアレ
ン（／と００　ｐｐｍ　）、ペンチン−／　（３３００
ｐｐｍ　）およびシクロペンタノエン（３０００ｐｐｍ
）を含んだ粗製ピペリレンの流れを使用して実施例／で
述べたような実験を実施しだ。八−一プロ・９ンソアミ
ンおよび／：、２のナトリウム：アミン比３０分および
６０分後に採取した試料について得られた結果をＥ表に
示す。シス／トランス比０．−２０を有するピペリレン
の含量は、６　Ｌ？Ｊ重量％であって、これは通常の反
応条件下において既に異性化が起こっていることを示し
ている。

Ｅ表 実施例乙 種々のアミンを使用して多くの精製／異性化実験を実施
した。アミノの存在しない対照実験も実施した。出発物
質は、気液クロマトグラフィー分析によると、トランス
異性体約≠ど重ｉｔ％とシス異性体約２０．乙事量饅お
よびぺ／テン約／乙ｉ虜チを含む４１１′！Ａピペリレ
ンでめった。この張込原料中に存在する主な不純物は／
、／−ツメチルアレン、槓ンチンー／およびシクロペン
タノエンでめった０品質の向上を３３℃において遂行し
、そして使用した原料の明細および適用したナトリウム
：アミン比と共に結果をＦ表に示す。主な不純物が検出
レベル以下（＜−２ｐｐｍ）まで低下すると共に、一般
式■によって表わされる化合物として殊にソエチレント
リアミンを使用するときにシス−ピペリレンの異性化が
と９わけ重要になることも、Ｆ表に集めたデータから明
らかである。更に、実験の間ピペリレンの金目は実質的
に一定に保たれる。

実施例７ 乙：／のナトリウム：アミンモル比においてナトリウム
分散液とジエチレントリアミン（］）ＥＴＡ）を使用し
て純粋なシス−ピペリレンをトランスーピ被リレンに異
性化することを示す実験を実施した。ＩＩＬｊ℃におい
て異性化を遂行し、張込原料の全量は５０ｇであった。

比較のため、ナトリウム分散液だけを使用する実験も実
施した。これらの結果’ａ−Ｇ表に示す。アミンの不存
在下における異性化の程度がかなり低いだけでなく、同
時に望−ましくないシクロペンテンのかなりの量が一緒
に生成する（ジエチレントリアミンを使用する場合の０
゜ＯｊＭ量飴以下と比較して７．≠重量％までに及ぶ）
ことが当然注目される。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　アルカリ土類金属の分散液を使用して、共役
   ジオレフィンを含む炭化水素の品質を向上させる方法に
   おいて、その品質向上を、少なくとも７個の第一級アミ
   ン基を有する脂肪族アミンの存在下において遂行するこ
   とを特徴とする、上記方法０
2. （２）　　アレンおよび多分アセチレン化合物を含む共
   役ジオレフィン含有炭化水素の流れを、少なくとも７個
   の第一級アミン基を有する脂肪族アミンも含む炭化水素
   中に分散したアルカリ土類金属の分散液で処理すること
   を特徴とする特許請求の範囲第／項記載の方法。
3. （３）７種または２種以上のＣ４−Ｃ８共役ジオレフィ
   ン、特にブタノエンを含む炭化水素の流れ金、少なくと
   も７個の第一級アミン基を有する脂肪族アミンも含む炭
   化水素中に分散したアルカリ土類金属の分散液で処理す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の方法。
4. （４）異性化できる共役ジオレフィンを甘む炭化水素の
   流れを、少なくとも７個の第一級アミン基を有する脂肪
   族アミンも含む炭化水素中に分散したアルカリ土類金属
   の分散液で処理することを特徴とする、ｔ＋！ｆ許請求
   の範囲第１項日己載の方法。
5. （５）　　シスーヒヘリレンおよび／またはシスートラ
   ンスビペリレ／を含む炭化水素の流れを、少なくとも７
   個の第一級アミン基を有する脂肪族アミンも含む炭化水
   素中に分散したアルカリ土類金属の分散液で処理するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第≠項記載の方法。
6. （６）下記の一般式によって表わされるアミンを使用す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第５項
   のいずれか一つに記載の方法、Ｒ−ＮＨ２（１） この式において、Ｒはアルキル基またはアラルキル基ま
   たは基（ＣＲ２Ｒ３）　ＮＲ’Ｒ５を表わす（この式に
   おいてＲ２、Ｒ３およびＲ４は同じかまたは異なってい
   て、各々水素原子または低級アルキル基を表わし、ｎは
   ｇ以下の整数を表わし、そしてＲ５は水素原子または基
   （ＣＲＲ）ＮＲＲ（この式においてＲ，Ｒ，Ｒ，Ｒおよ
   びｎは上に定義したとおりである）を表わす）または基
   Ｒ’（ＯＣＲ２Ｒ３）　　（この式においてＲはアルキ
   ル基、アリール基またはアラルキル基金表わし、そして
   Ｒ２、Ｒ３およびｎは上に定義したとおシである）を表
   わす）。
7. （７）一般式Ｉにおいて　Ｒ１が／６個以下の炭素原子
   を有するアルキル基または基（ＣＲ２Ｒ３）ｎＮＨ２（
   この式においてＲ２およびＲ３は同じかまたは異ってい
   て、各々水素原子゛または低級アルキル基を表わし、そ
   してｎはコないし７の整数を表わす）または基（ＣＲ２
   Ｒ３）　ＮＲ’Ｒ５（この式においてＲ２およびＲ３は
   同じかまたは異っていて、各々水素原子または低級アル
   ギル基を表わし　Ｒ４は水素原子を表わし、ｎは、２な
   いし７の整数であり、そしてＲ５は基（ＣＲ２Ｒ３）　
   ＮＲ’Ｈ（この式においてＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびｎは
   上に定義したとおりである）を表わす）を表わす、その
   一般式Ｉによって表わされるアミン會使用することを特
   徴とする特許請求の範囲第７項記載の方法。
8. （８）　　モノアミノアルカンまたはノアミノアルカン
   またはジエチレントリアミンを使用することを特徴とす
   る特許請求の範囲第７項記載の方法。
9. （９）　　ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、７
   ．２−ノアミノエタン、／、２−ジアミノプロパン、／
   、３−ジアミノノロ・千ンまたはジエチレントリアミン
   を使用することを特徴とする特許請求の範囲第ｇ項記載
   の方法。 （１０品質を向上させようとする炭化水素の流れの量を
   基に計算して、２０重量％以下、好ましくは０．５重−
   ｆ　％ないし５Ｍｗ５のアルカリ土類金属を含むアルカ
   リ土類金属の分散液を使用することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項ないし第り項のいずれか一つに記載の方
   法。 ａカ　／　ｊ　：　／　７ｉ：いし／：１０の範囲、好
   ましくは２：／ないし／：／の範囲のアルカリ土類金属
   ：第一級アミン比を使用すること全特徴とする、特許請
   求の範囲第１項ないし第７０項のいずれか一つに記載の
   方法。 口４　　／ｊないし７００℃の温度、好ましくは室温ま
   たは室温よりも若干高い温度において品質の向上を遂行
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第３
   項および第乙項ないし第１／項のうちのいずれか一つに
   記載の方法。 （１３／！；ないし１００℃の範囲の温度、好ましくは
   ３ｊないし乙θ℃の範囲の温度において異性化を遂行す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項および第弘項
   ないし第１／項のうちのいずれか一つに記載の方法。 ０４　　特許請求の範囲第１項ないし第３項、第乙項な
   いし第７．２項のうりのいずれか一つの方法によって品
   質が同上した共役ノオレフィン含有炭化水素の流れを張
   込原料として使用することを特徴とする、共役ツエン、
   特に／、３−ゲタツエン−またはトランス−ピペリレン
   の重合刃ぬ。 （ｌリ　特許請求の範囲第７項ないし第３慣、第４項な
   いし第７２項のうちのいずれか一つの方法によって品質
   が同一ヒした、ブテンおよびブタンも含む張込原料を使
   用してへ３−ブタジェンを重合さ　ゝせることを特徴と
   する特許請求の範囲第１ｔＩ−項記載の方法。