JPS58204865A - 耐火材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は％１１．別の耐火相のための組合娠体として比
較的安定な酸性水性コロイド状ツルコニアゾ゛。

ルを便１＋３することに鵬する。

よく知られた方法、ｆなわち１組合材およびケ゛ル化剤
を１人材と庇上し、混合物を化学的に固化またはグル化
して結合物を形成し、次いで物体を焼成する方法Ｖよ、
セラミック造形物の製造に従来使用されてきている。典
型的には、多くの造形物は、ケイ酸ナトリウム、ケ、イ
酸カリウム、コロイド状シリカ、および加水分解したケ
イ酸エチルを結合材として製造されてさた。しかしなが
ら、最大の勧火性ケもつ物体を得るためには、より多く
の耐火酸化物を残す結合材が好ましい。たとえば。

アルミナとジルコニアは耐火材のための高温の結台會生
欣、する。

米１ｍ符肝４，０２５，３５０号は、ジルコニウム塩の
水浴液會ｒル化す発剤およびｒル化遅蝙剤およ　・ひ剛
火粉末とンご一緒に使用して、耐火物品を形成すること
を示す。この組成物は、コストの増加を抑制しかつ問題
【“抑制するために、炬加のグル化剤を必要・とする。

また、ジルコニウム塩のグル化の・桐生−は％焼成の間
排除することが心電でめりう。また、ツル１゛コニウム
塩対酸化物・のコストが迫　・加される。

米国時計４．２０１．５９４号は、耐人材をジルコニウ
ム塩で結甘し、そしてグル化剤とｒル化ＭＫ剤を混入す
ることを記載している。同じ地山で。

これらのが成製は穎１しさＰζ劣る。

米国時ＰＦｆ４９８４．５７６号は１分散札中の同体の
自分率が少なくとも３０％であるジルコニアまたはハフ
ニアのゾルでｋｉ甘した耐火Ｉの：Ｊ−焼成の混合物を
記載している。この特許は１本発明の安定、な酸性ゾル
コニアシルとの便用に１効な特別の耐火材を１「−（し
ていないで、梅々の耐火材の結合剤のみをｍｌ戟ｑ、て
いる。

米国特許式７５８．、．３１６号は、耐火粉末と峙せ材
・前駆＠簀から耐火材を製造する方法ケ記載し。

そして前起結台材削組物質はコロイド状ノルコニアを包
含するが、グル化剤の？ｊ’：ｚ　７１０も必ルとする
。

本つＬ！、明の九本的原理μ、餉火υと、敵性な粒子サ
イズおよび酸性の９Ｍを弔−する安定な酸性ジルコニア
ゾルとからなる耐火混合物ヲつくることである。耐火材
は、活性な部分と、必螢に応じて。

比較的不活性な部分とから構成されている。

Ｇ３ｔＬに耐火性の材料は、ツルコニアシルに対シて比
較的不活性でめろう。しかしながら、ある数の耐火材は
ツルフェアゾルに対して先金には不宿性ではなく、笑除
にはこのゾルと反［６してゾルをグル化する。非常に急
運なグルまたは遅い）ｆ／Ｌ−は、活性な゛耐火材の特
別のタイプ、−１１７）粒度分布、および耐火混合物中
のその分布に依存して製造できる。ゾルコニアシルとＰ
ル化ヲ起こす活性耐火材のいくつかの例は、アルカリ金
属およびアルカリ土類金属のアノ・ミント塩、ケイ・除
塩、ヅルコニウ：：：１１□ ム酸塩、スズ酸塩、チタン酸塩、ジルコニウムのケイ酸
塩分よび酸化物である。時短の例は、次のとおりである
：焼取嘔化マグネシウム、″陽気的に溶融した酸化マグ
ネシウム、酸化カルシワム、１゜気的に溶ｋｉした酸化
カルシウム、アルミン雛モノカルシウム、アルミン酸刀
ルシウムセメント、電融したきん青石、烏アルカリガラ
ス、アルミン酸カルシウム、ケイ酸マグネシウムアルミ
ニウム。

ツルコニウム酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケ
イ酸マダイ・シウムジルコニウム、マクネシウムフエラ
イト、チタン酸マグネシウム、スズ酸マグ坏シウム、ヅ
ルコニウム酸カルシウム゛、ケイ酸刀ルシウム、ケイ酸
カルシウムジルコニウム。

チタン醸カルシウム、スズ酸カルシウム、ツルコニウム
バリウム、ケイ酸バリウムアルミニウム。

アルミン酸バリウム、ケイ酸バリウムジルコニウム、ス
ズ師バリウム、チタン酸バリウム、ケイ酸１：四 バリウム、ジルコニウム酸ストロンチウム、スズ酸スト
ロンチウム、ケイへにストロンチウムジルコニウム、ケ
イ酸ストロンチウム、ケイ酸ストロンチウムアルミニウ
ム、チタン酸ストロンチウム。

′岨気的に浴融しｆｃ酸化カルシウム女定化ソルコニア
、′＃Ｌ気的に浴融した酸化マグネシウム女達化ソルコ
ニア、１クロマイト、ゼオレックス（ＺｅｏＬｔｒｚ）
２３、ウオラストナイト、ベントナイト、アルミン酸ス
トロンチウム、７オルステライト、ケイ酸カルシウムア
ルミニウム、ホタル石、フルオルパライト　（ｆｌｗｏ
ｒｂｃｔｒｉｔｅ　）、ツルコニウム酸リチウム、アル
ミン輪リチウム、ケイ酸すチワム、ケイ峻リチウムアル
ミニウム、チタン鈑リチウム、ケイ酸リチウムグルコニ
ウム、およびジルコニウム酸と反応性である他の制人材
。いくつかの比較的非反応性の耐火材は１次のとおりで
ある：単斜系ジルコニア、ハフニア、アルミナ、ゴーキ
サイド。

ムライト、シリマナイト、ジルコン、セリア、トリア、
電化ケイ累、シリカ、およびアルカリ金属およびアルカ
リ土類車輌の酸化ｖＩまたはゾルコニウムゾルと反応し
うる不純物を構造中に大策に含有しない他の物知。

この系ｆ、アシルノシリケート、低アルカリガラス、ア
ルミナ、ジルコニア、シリカ、および８種の有機枦維、
たとえば、綿、・レーヨン、ナイロン、他の合成繊維か
ら作った種々のＵ＜維の結付材として使甲することもで
きる。

この明細書中に記載する実施例において菅用する水性ジ
ルコニアゾル眠ｐＨ約〇へ〜６１，０の範囲の酸性であ
る。ソルコニア粒子の粒ｖｎ、−ｍ□゛に小さく、２５
ミリミクロン以下程度である。ゾルは硝酸、地酸、酢１
゛などのような酸で安定化される。ゾルの“活性”耐人
材によるグル化作用は。

酸と“活性′耐火材との“塙“を生成する反応のためで
あると信じられ、こめ反応は−ｐＨを上昇し。

これによりゾル安定性を低下する。また、形成した塩□
はプルのグル化を１！＄１媒する。このｒル化反応は耐
火材を結合して強い物体とする。

いくつかの因子が、ゾルコニアシルで結合した耐火材本
体の特性を支配する。このような因子の例は、ゾル中の
酸の種類、ゾルの粒度および材令。

ゾル中のジルコニアの百分率、混合物中の“活性”耐人
材の百分率および掩類、その粒度分布、融度。

督よび混８東件である。

潜在的な“活性″耐火材の夕１」挙は、多くの場奮耐火
材の構造中のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸
化’Ｊｌ！ｌ示し、あるいは“活性”耐人材が酸と反応
することを示す。ゾルと反応する役目ケする。このより
な″活性＃祠火材の存在はｒル化を起こすはかりでなく
、またはある種の耐火材系のための焼結助剤としての役
目をするであろう。

・：′・、： 焼成後の組付した耐火材の計、較的引掻硬度は。

′活性”耐人材による焼結作用の測度としての役目をす
る。

ルを少なくとも１種の“活性＃耐火材と混合するととＫ
よって注形した耐火造形物（ｓｈａｐｅ）を製造するこ
とである。耐火材の残部は、比較的不活性の耐火材を含
むことができる。ある場合において５活性耐火材の性質
に依存して、曾計の耐火材は活性のタイプであるこ仁が
できる。他の場合において、′活性”耐火材は混合物中
の合計の耐火材の非常に小部分であることができる。活
性面４火材の粒度分布および化学的性質は、′粘性″、
耐火材成分の量を決定する主要因子の２つである。

種々の耐火造形物を本発明に従い注形して、実際的製品
、ｆｃとえば、金属溶融るつは、ゲート。

タンディツシュ、注入とりべ、注入コツプ、管、□ 棒、スラブ、れんが、さや、炉付属物、炉車−ヒ部。

平炉ドア外装、炉部品、注入ノズル、炉ライナーなどを
製造できる。このような混合物を使用して金践鋳；告用
の歯型および宝石型を注型することもできる。と＜　Ｖ
Ｃｌこれらの混合物のいくつかはことに超合金、ステン
レス鋼、ニオブ、タンタル。

チタンおよびモリブデンの鋳造用型に適する。高温で不
活性の耐火材、または低い活性の“活性”耐火材、たと
えは、ジルコニア、ノ飄フニア、セリア、アルミナ、イ
ツトリア、ランタナｔＳ釈することにより、！！！１つ
めて島いＰＵＥ値ｆ′）ｈ’Ｌかつ前述の反応性全編の
いくつかｌ＃Ｃヌ゛・１して低い活性を有する飴型を作
ることができる。

必要に応じて、耐火造形物をプレスおよび引き続く固化
またはｒル化により作るために、前もって決定した時間
ｅＣおいて“固化”または“ｒル化”するプレス用１ｋ
ｔ、付物をつくることができる。

ベルトまｙｃｈ＾り上ＩＩＣ流焼し、次いでｒル化また
は固化させることができる混合物から、薄いフィルム′
！した４厚いフィルムを作ることができる。型または造
Ｊ１・４物の上へ被膜をん゛【ｄまたは吹付けによす適
用［７，ヒいでｒル化させることができる。

本発明による混合物は、船出成形し−より異形れんかに
成形できる。現在のセラミック射出成形技術會よ１通當
成形を容易とするための耐火材本体のための抑々の一時
的結合材を必９蝙とする。例えｄ高仙１なワックス、切
側、プラスチックスなどである。これらの４４機制料は
燃焼して市温の結合相を残さず、そして有機材料が失な
われる間、収縮が起こる。本兆明は、ｉ＋１人材本体中
に“生の”結合と焼成しに結合ｆ提供する。この技術を
用いて種々の複雑な造形物、たとえば、スピンドル、ノ
ズル。

金ＭＵ造用セラミックコア、セラミックタービン羽根、
金属１ｊ　６に用シェルモールド部品、および必？に応
じて神々の他の造形物をＨｌｚ、形するＩＣめに使用で
きる。

本発り−の王な用途に、制御した時間において固化また
１０’ル化する注形した耐火物体を作ることである。″
′活件″耐火材の比率は、塊状物に要する同化時ｍ１に
従って調整できる。この百分率は。

特寓の“がｉ件′耐火材とともに変化する。次いで。

イ＋＋られ′ｆｃＩＩｌｌｌ火材混合物を適当材混合物
コニアシルとが１合して高度の注入稠度（コンシスチン
シー、ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ　）とし、型へ注入ま友
は流処し、固化させることができる。耐火混合物の粒度
分布は。

所望の結果１強度、型内の沈降およびｒル化時間に従っ
て変えることができる。通常、型への注入前に耐火材を
十分に混合するために適切な時間を経過さゼることか有
利である。これは型の大角さ。

および混合物を取り扱う製置に依存する。小さい体積の
手動混合を用いる場合１→・・混合は通常非常に短かい
時間、たとえば１〜２分以内に実施することができ１次
凶で混合物を調整して非常に急速にケ°ル化または固化
することができる。比較的速い造形物のヅ遣には、５〜
３０分の比較的速いり″ル化時１１１が好？［２い。混
付物から泡を除去すること。

そして適当Ｚｔ　湿ｄｖＪ剤および消沖）剤を混入し゛
Ｃ比１゛的泡とボイドを看まない塊をつくることが′、
′ｊｌましいであろう。塊を冗乍にぬら°し、そして注
形前に脱気するために（まｂ　”ｔｒ　ｒ＋ｌ　′ｆｒ
ｔ”する　ｊＪ４１４的にｔＪ。

ケ０ル化は注入？ｅ−Ｃきるだけすぐに起こすべきであ
る。

本発明を例示するため％表１のデータ１．１不活性の耐
火材、たとえしれ板状アルミナと混合して。

時短の固化またはｒル化の時間を生成することができる
、活性耐火材の６分率を示す。ｊｌＩ１人材を、２０％
のＺｒＯ，を含有しかつ０．６のｐＨを有するゾルコニ
アシルと混合する。アルミナｌ’ｆｌｓ分は。

・１：山 ５０チの３２５メツシユ以下の小さい板状アルミナと５
０チの６０メツシユ以下の小さい板状アルずすとから構
成されていた（Ａｌｃｏａ　社から入手した）。活性耐
火材の百分率は、潟終混合物に使用する耐火材の曾計隻
・に基づいて計算する。

表１に示す貢・１．料はすべてすぐれた生強度を有し。

そして別々に１２００’Ｆ　（６４８，９ｒ）、１８０
０Ｆ　（９８ＬＩＣ）　、　２０００７　（１０９３ｃ
）および２５００’Ｆ　（１３７１ｃ）Ｋ焼成ｆると、
°きわめてずぐれ７’Ｃｔ＃、酸強度含有した。

表１のものに類似する一連の実１３　ｆ　、表２に従っ
て実施し、ここで板状アルミナ耐火材表材は２５％の３
２５メツシユ以下の小さいものと７５婆の６０メツシユ
以下の小さいものとから構成されていた。°この表は、
活性１＝火相を用いた種々の混合物についてのｒル化時
間を示す。これらを。

表１において１ギ用したものと卜しゾルコニアシルと混
合した。ｒル化会、これらの試料はきわめてすぐれた生
強度を有し、そして同じ＠度条件に焼成後、きわめてす
ぐれた焼成強度を有した。すぺての場合においで、２５
００Ｆ　（１３７１ｒ）における強度は２５００Ｆ　（
１３７１Ｃ）より低い温度で焼成したものよりも大きか
った。

いくつかの独特の特性は１表１に記載する組成物につい
て認められた。一連の試験片、はぼ厚さ１インチ（Ｚ５
４ｔＭ）、幅１インチ（Ｚ５４ｃｒｎ）および長さ２３
７５インチ（６，０３３ｃｒｎ）を１表１において調製
したものと同じ組成物を用いて型内で一製した。それら
を３０分間ｒゾル後固化し。

次いで型から取り出した。型から取り出１０．た後、試
験片を空気中で一夜空気乾燥し、次いで１２０Ｃで４＠
間炉Ｖ燥してすべての水を造形物から除去し１次いで冷
却するためデシケータ−に入れた。

それを次いで取や出し、直ちに測定した。すべての試験
片は型の寸法から約０．５〜ｌチ程度の収縮したことが
認められた。試願片が乾燥した後、それらｔｘ　２ｏｏ
ｐ　（６４ａｐｒ）Ｋ加熱し、その西肚に２圓勤推持し
１次いＣ呈淵に放冷し、再測定した。側市後、試験片を
１８００Ｆ　（９１１２Ｃ）に再加鰺し、その馬鹿に２
時間保持し、冷却し１次いで再測定した。この同じ加熱
を別々に２０００Ｆ　（１０９３ｒｌ’）および２５０
０７；’（１３７１Ｃ）で奥施し、その後試験片全測定
した。多くの試験片について、冷加後非常に小ないしか
なり測定回前な永久的膨張が起こったことが細められた
。表２のデータが示すように、永久的な膨張は注形した
試験片のある数について得られた。負の値に［収縮を示
す、数値の残部は、永久の膨張を示す。

この鉄から観桜されるように、多少の実質的な膨張にあ
る種の試料について起こる。これらの膨１ 張は活性１ｒ火材の比率にかならずしも関係しないが、
活性耐火材の存在を明倦に原因とする。各組成物げ多分
異なる方法で作用し、そして得られるこれは、このツル
フェアゾルで結合した系を用いて耐火材本体を焼成する
間、収縮を最小にする。

通割、耐火材の高温への焼成の間かなりの焼結が起こる
とき、焼結とともにかなりの収縮が起こる。

下表に鵞けるいくつかの糾１成物は、２５００”ｐ（１
３７１Ｃ）で焼成したときでさえ、比較的低い収縮を示
すことが認められる。表３は、２５チの３２５メツシユ
以下の粒子と７５％の９０メツシユ以下の粒子とを含有
する板状アルミナを、対応する“活性′耐火材とともに
使用した試取片について行った。同様な一連の測定を示
す。

以下の実験例は、酸安定化ゾルコニアシルとともに使用
した他の耐火材の例であり、そして“活性”耐人材の使
用を示す。

実施例■ 組成物： 整；気的にｆ≠Ｅノ・シた酸化 ジルコニウム　−３２５メツシユ　　３０？溶ｔ゛・し
た酸化マグネシ ラム　　　　　−３２５メツシユ　　　１２板状アルミ
ナ　　６０メツシユ以下１５０２板状アルミナ　−２８
＋４８ メツシュ　　　　１２０１ この−大組成製を、２０％のＺｒＯ，ｆ含有する酸安定
化ツルコニアシルの３５彪と混名゛した。次いで、それ
をゴムの九に注入した。グル化時間は。

はぼ５分であると沃がさｆした。３０分体重試料を型か
ら酸９出し、そしてダイヤモンドのこぎりにより、破壊
係数の測定のための試験片に切った。

この混合物の未焼成の強度※よ、はぼｓ　７　ｐｓｉで
あつｉ。Ｋ料ｆ２５ｏｏＦ　（ｔｓ７１ｃ）Ｋ焼成し。

２時間保持し、呈温に冷却し、そして破壊係数は５７５
　ｐｓｉと決定された。同様に２７００’Ｆ（１４８２
Ｃ）に２時間焼成し１次いで冷却すると、９１０ｐｇｊ
の破壊係数が得られた。２９００Ｆ（１５９３ｒ′：）
に２吋間焼成し、冷却すると。

１８８８ｐａｊの破壊係数が得られた。

実施例■ 組成物： 板状アルミナ　　　−３２５メツシユ　２４０１これヲ
、実施例■におけるように、４５ｄのｉ′Ｉ５ｊじツル
コニアシルと混合した。この混＠物についてのグル化時
間はには４，５分であった。生の破壊係数を測定しなか
ったが、　２ｏｏｏｔ　（１０９３Ｃ）に２時間焼成し
、冷却した試験片は２３４ｐｔｔｉの破壊係数を示した
。２５００Ｆ　（１３７１Ｃ）に２時間焼成し、冷却す
ると、破壊係数は１１６４　ｐｓｉであった。２７００
’Ｆ　（１４８２Ｃ）に２時間焼成し、冷却すると、２
９９５ｐｓｉの破壊係数が得ら汎り。２ｑｏｏｐ　（ｔ
ｓ９ａｃ）　に２１ｋ・間焼成した試験片は、５６７４
ρ８ｉの破壊係数を示した。

実施例ｍ 組成物： 化したもの、　　−３２５メツシユ　１７０ｆ−５０＋
１００メツ シュ　　　　　−３２５メツシユ　１６０ｔこの耐火發
成製全、実加例１において使用したジルコニアゾルの３
０ｍ１と混合した。ｒル化時間を８分であった。試販片
を特−の温度に２時間焼成し、冷却後試廐した後、破Ｓ
保数μ次のとお夛である： 未焼成　　　　　　　　　　　　　２７８２０００Ｆ　
（１０９３ｔＴ）　　　　　　４７９２５００’Ｆ　（
１３７１Ｃ）　　　　　１８８８２７００Ｆ　（１４８
２ｔＺ’）　　　　　２０１９２９００Ｆ　（１５９３
Ｃ）　　　　　２６２３実絶例１．Ｉ！およびｍからの
試験片は、また。

焼Ｅ７′ｉ前および各焼成後、測定すると５次の永久の
膨張（→または収縮（→の百分率を示した：実　加、　
例 焼成自回、Ｆ（Ｃ）　　　　　Ｉ　　　　　ＩＩ　　　
　　ｌｌＩ２０００（１０９３）　　＋０．０８　−０
．０９　−０．１１２５００（１３７１）　　＋０．２
９　−０．４６　−０．５１２７００　（１４８２）　
　・±０．４０　−１．６０　−０．５０多少の永久的
騰張の牝牛は多る斥広物について沈降およびψ繰収給を
排除または最小にすることを促進し、これによって造形
物における寸法精度ｆ増加しう／′・であろう。

次は１本発明を用いることができる典型的なシェルモー
ルド系のｆｉｌである： 組成物ニ アゾル　　　　　　　　　　　　　５００ｖ濃塩酸　　
　　　　　　　　　　　　１７−湿潤剤□５ｔａｒｏｚ
　ＮＪ　　　　　　ｌ　５　滴このスラリーげ、ザーン
　ＣＺａｈｎ）＋４カツプにより測定したとき３４秒の
粘度であるように調製した。ワックスのシート、仕ぼ厚
さ３インチ（０，３１８ｃｒｎ）　ＸＩＩ＠２．５イン
チ（６，３５ｍ）Ｘ長さ５．５インチ（１３，９７ｃｒ
ｎ）　、をこのスラリー中に浸漬し、そじてこのスラリ
ー中に（７用したのと同シ組ｆｆ＜の−５０＋１００メ
ツシユのジルコニア全、湿っている間、直ちに塗布した
。数個の試験片を浸漬した徒、こめスラリーをジルコニ
アゾルで霜釈して１５秒の粘度にし、そして如初の浸漬
物を一夜乾燥した級、追加、の浸漬を適用した。第２の
被膜がまだぬれている間、それをこのスラリー中の材料
と同じ組成の−１２４−１５メツシユの比較的荒いジル
コニアの粒体で塗布した。これをｉ１加の被膜について
反復し、そして最後の密封被膜を適用し、全部で６塗布
（ａｔｕｃｃｏ）　７＠と７スラリ一層を形成した。最
終の浸漬により、１日２回の−・ざｔ′ｆ適用した。次
いで、浸漬した試１・片を２日間乾燥し、ワックスを溶
融した。試験片を次に幅１インチ（２５４α）Ｋ切り、
乾燥し１次いで未慎成の弥μについて試験した。６　（
１ｉ＃の試１片を試験し、５００　ｇｓｉの平均の破壊
係数値を得た。

手前の試験片を、２０００Ｆ（１０９３Ｃ１から鶴逢る
稀々の泥層１／（２時ｍ１焼成し、室温にもどし。

Ｒ’、Ｉ、ｆＣ０２０００７；’　（１０９３ｔｌｌ’
）ＶＣ焼成後。

ＮＯＲは２２０　ｐｓｉであった。２２００Ｆ（１２０
４ｒ）に勢成し、室温に冷却した後％Ｍｏｈは３００　
ｇａｓであった。２５００７；”　（１３７１Ｃ）に焼
成体、ＭＯＦｔはｔ　２００２ｓｉに増加した。

これにより示されるように、本発明を利用してシェルモ
ールドＭ　ＩＪ”２ｖｌＪＶこついて実装的な強度が得
られた。

表１ セメント ２　アルミン酸カルシウム　　　ｘ、５　　　　　ｓ分
セメント ３　アルミン酸カルシウム　　　２−０　　　　４分セ
メント ４　アルミン酸カルシ　　　０．５　　４５５分ラムセ
メン ト　ジルコニウム醸マ　　　１．０　　　６分グネシウ
ム ６　ジルコニウム酸マ　　　０．５　２時間十グネシウ
ム ７　ケイ酸マグネシウ　　　１．０　　−夜ムジルコニ
ウム ８　ケイ酸マグネシウ　　　５．０　　５５分ムヅルコ
ニウム ９　ケイ酸マグネシク　　　７．５　　１２分ムジルコ
ニウム １０　ケイ学マグネシウ　　１０．０　　１０分ムジル
コニウム １１　　ＭＱＯＴ−１３９”　　　　１．０　　９０秒
−３２５メツシユ １２　　ＭＱＯｒ−ｔａ９０．８　　２分−３２５メツ
シ５−１゜ １３　　ＭＱＯ’２’−１３９０，６４分−３２５メツ
シユ １４　　ＭｇＯ１’−１３９０，４１０分−３２５メツ
シユ １５　ケイ酸カルシウム　　１．０　　−夜ジルコニウ
ム １６　ケイ帯カルシウム　　５．０　　２０分ジルコニ
ウム １７　ケイ酸カルシウム　　３．０　　２８分ジルコニ
ウム １８　ケイ酸カルシウム　　７．５　７分ジルコニウム １９　ジルコニウムＰ　　　１．〇　　−夜カルシウム ２０　ジルコニウム酸　　　５，０　１時間十カルシウ
ム ２１　ジルコニウム酸　　　７．５　　９０秒カルシウ
ム ２２　ジルコニウム酸　　１０．０　　直ちカルシウム ２３　（α０　　　　　　　　　１．０　　　瞬間２４
　　Ｃσｖ　　　　　　　　　ｏ、ｔ　　　を時間＋２
５　　ＣａＯＯ，２５６０秒 ２６　　ＣａＯＯ，５町Ｂ ２７　クロム酸鉄　　　　　Ｌ〇　　−夜２８　クロム
酸鉄　　　　　　５．０　　　３０秒２９　クロム酸鉄
　　　　　　＆〇　　　−夜３０　クロム酸鉄　　　　
　　４．０　　２時間３１　クロム酸鉄　　　　　　５
，０　　９分３２　クロム酸鉄　　　　　　６．０　　
５分３３　　Ｚｅｏｌｅｚ　　２３”　　　　　　１．
０　　　−夜３４　　Ｚｅｏｌｅｚ　　２３　　　　　
５．０　　　１１ｐ間３５　２ｅＯ１ｅＺ　２３　　　
　１０　　　８分３６　　ＺｅＯｌｅＺ　　２３　　　
　　３．Ｏ１１１４間３７　　Ｗｉｎｃｏ　Ｃｏｒｄｔ
ｅｒｉｔｇ”　　１．０　　　−夜一２００メツシュ ３８　　Ｗｉｎｃｏ　Ｃｏｒｄｉｅｒｉｔｅ　　　５．
０　　　　１　ａｈ間十−２００メツシユ ３９　　Ｗｉｎｃｏ　Ｃｏｒｄｉｅｒｉｔｅ　　７．０
　　　１２−一２００メツシュ　　　　　　　　１５分
４０　　Ｗｉｎｃｏ　Ｃｏｒｄｉｅｒｉｔｅ　　８．０
　　　８分−２００メツシユ ４１　ウオラストナイト　　　　１．０　　　　７−１
１分 ＩＣ，ｇ、ミネラル社（Ｃ，Ｅ、　Ｍｉｎｅｒａｌｓ、
　Ｋｉｎｇｏｆ　Ｐｒｕｓｓｉａ、Ｐａｈ）ｌ！ｉ１゜
！　Ｊ　Ｍ、ヒユーパー・コーポレーション（Ｊ、Ｍ。

Ｈｕｂｅｒ　Ｃｏｒｇ、、　　Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ、　
Ｍｄ、）の商標。

１ウインコ一ミネラル社（Ｗｉｎｃｏ　Ｍｉｎｅｒａｌ
ｓ。

Ａ’、　Ａｕｒｏｒａ、　Ｎ、　Ｙ、）製。

１１１１１１１１１１ へ　　Ｉ＋＋ｅ１３　　　■　　ロ　　　の　　寸　　
　−瞬　　　哨ヘ　　ロ　　　−　　ロ　　　−　　　
−へ　　　Ｃ１０〜　　　−ロ　　　ロ　　ロ　　　ロ
　　　ロ　　　ロ　　ロ　　　ロ　　　ロ　　　ロｃｌ
　　　ｄ　　　ｃ３　　　ｄ　　　ｃ５　　　　ｃ！　
　　づ　　　ｄ　　　ｄ　　　ｄ＋　　　　１ 啼　　−ロ　　ＣＦ）　　　Ｇｏ　　　ＣＩ＋３ト４　
　−ｑｌ’　　　（０ロ　　ロ　　　ロ　　ロ　　　ロ
　　　ロ　　　ロ　　　ロ　　　ロ　　　ロロ　　ロ　
　　ロ　　ロ　　　ロ　　　ロ　　　ロ　　　ロ　　　
ロ　　　ロｅ５　　　　ｄ　　　　ｄ　　　　ｅｔ　　
　　ｄ　　　　ｄ　　　　ｄ　　　　ｄ　　　　ｅｉ　
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　へ−３２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸安定化された水性ジルコニアゾルと、前記ゾルを
   ｒル化せしめるために有効な飯の活性耐火材とを含有し
   そして不活性の耐火材を含有するかあるいは含有しない
   、耐火混合物。 ２　酸安定化された水性ツルコニアシルと、アルカリ金
   属およびアルカリ土類金属のアルミン酸塩、ケイ酸塩、
   ゾルコニウム＠塩、スズ酸塩、チタン＃塩、ジルコニウ
   ムのケイ酸塩および酸化物から成る群よシ選ばれた活性
   ］（人材とを含有しそして不活性の耐火材全含有するか
   あるいは官有しない、耐火混合物。 ａｅＩ１１安定化されたゾルコニアシルを耐火材と混付
   し、その際前Ｎｄ酎耐材は比較的不活性の耐火材を含有
   するかあるいは官有しない活性耐火材を官有してなりそ
   して前記活性耐火材は前記ゾルをｒル化せしめるために
   有効な量で４仕しておシ；そして混合物を造形物に成形
   し；そしてゾルをｒル化させる。こと全特徴とする未焼
   成耐火造形物の製造法。 ４、活性耐火材がアルカリ金属お、工びアルカリ土類金
   属のアルミン歌塩、ケイ酸塩、ジルコニウム酸塩、スズ
   酸塩、チタン酸塩、ジルヨニウムのケイ酸塩および酸化
   物から成るｔｊ＋より選ばれ、そして不粘性のに人材を
   官有するかあるいは右肩しない、特＃−ｆ請求の範囲第
   ３狽すに載の未焼成耐火造形物の製造法。 ５、酸安定化されたゾルコニアシルを耐火材と混合し、
   その隙前記耐火材は比較的不活性の耐火材を３有するか
   あるいは含有しない活性耐火材を金屑してなりそして前
   記活性耐火材は前記ゾル全グル化せしめるために有効な
   量で存在しており；そして混合物を造形物に成形し；前
   記造形物を乾餘し；そして前記造影物を硬化せしめる九
   十分な温度まで焼成せしめる。ことを特徴とする焼成し
   た造形物の製造法。 ６、　造影物を乾燥し、次いで造形物を硬化せしめるに
   十分な温に１で焼成する工程をさらに含む特許請求の範
   囲第４項による焼成した１ｊ火造形物の製造法。 ７、混合物が注入しうる稠厩を肩し、そして造形物が翫
   合物紮型に注入し、混合物を硬化させ。 そして質化しｆＣ，造形物を型から取り出すことによっ
   て、形成される。特許請求の範囲第３項記載の、′・１ 創火造形物のｐ層性。 ８、　混合物）・創出酸形に退した稠Ｉにし１次いで混
   合物を射出成形装障に加え、こ扛によって混合＠を閉じ
   た型に゛注入し、混合物をグル化させ。 第３項ｉＣ戦の耐火造形物の製造法。 ９、混合物を金型に入れ、混合物を敞糾坦彫物に成形し
   、混合物をゲル化さぞ、そしてグル化した耐火造形物を
   金型から取り・出す、特許請求の範囲第３項ｍｅ載の向
   つ人命彫物の製造法。 １０、特トー言１釆の範囲第３項記載の方法によって装
   造された１火造形物。 １１、ト許詣求の−［ｊ囲第４項Ｂシー転の方法によっ
   て装造されｆｃ帽火＠形物。