JPS58201832A - 透明度の高いエチレン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は押出し又は型ポリエチレン製品の製造に有用な
透明性の改良されたエチレン重合体プラスチック組成物
とその製造方法に関する。

先行技術の説明 ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂は、フィルム１シ
ー、ト又は成形品の形で長年、包装材や容器等の製品の
製造に使用されている。

高圧低密度ポリエチレンの場合の光学的性質は主にレオ
ｐジー上の要因に支配されるが、これと異なり、分子量
分布の狭いエチレン重合体の光学的性質は主に晶出効果
、即ち、球晶粒径に支配される。不均一な核生成添加剤
Ｆｉ−核生成速度、故に、晶出の全体速度を増大し、こ
れにより小さな球晶を生成することによりエチレン重合
体の光学性を改良することができる。

従来、極めて純度の高いジベンジリデンソルビトール（
ＤＢＳ）（商業上ＥＯ−１として知られ、大阪のＢＯ−
１ケミ力ルズ社、又は合衆国ミリケンケミカル社より市
販される）が、ポリエチレン製品の光学的性質を改良す
る核生成剤として用いられてきた。

そこで、１９７７年４月５日にハマダケンゾー等に対し
発行された米国特許４，０１６，１１８号により、脂肪
族モノオレフィンの少くとも１種の重合体又は共重合体
とジベンジリデンソルビトールとより成り、ジベンジリ
デンソルビトールの割合が組成物の全重量の０．１〜０
．７重量％である透明性が改良され、成形収縮の少いポ
リオレフィン組成物が提供される。

しかしながら、いくつかの加工操作及び条件下では、高
レベルのＤＢＳであっても臨界濃度が必要とされること
によりチーグラー型触媒による線形低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ　）の透明性（曇りの少いこと）を改良で
きない０更に、ＤＥ８が有効な場合であっても高濃度が
必要である。１１１ＢＳは高価な物質であるから、必要
な濃度を低下させて所望の結果を得ることは商業上重要
なことである。

その上、ＬＬＤＰＥの光学的性質を高めるためにＤＥＳ
を使用しても実際の商業面から見た場合に完全に満足さ
れない、というのは、ＤＢＳの核生成剤としての有効性
は触媒残留物及び／又ｔｒｉ　ＬＬＤＰＥ樹脂生成過程
の間又は所望の生成物を加工する間に生成する副産物の
存在によりひどくそこなわれるからである。

チーグラーナツタ触媒の存在下で作られ、酸化防止剤を
含有する樹脂から作る押出しフィルムの光学的性質は１
ビンストライビング（ｐｉｎ　ｓｔｒｉｐｉｎｇ　）や
ゲルストリーキング（ｇｅｌ　ｓｔｒθａｋｉｎｇ　）
として知られている表面ひずみを防止するために酸受容
体を添加することにより改良することができる。表面ひ
ずみは触媒残留物及び／又は副産物１酸化防止剤、樹脂
の間の好ましくない相互作用の結果として生ずる。

ミカエルニー、コワン（Ｍｉｃｈａｅｌ　Ａ、　０ｏｖ
ｒａｎ　）　、ジョージエヌ、ホスター（Ｇｅｏｒｇｅ
　Ｎ、　Ｆｏｓｔｅｒ　）の名前で出願され、共通の譲
受人に譲捜された米国特許出願第２１５１６号によれば
、゛酸化防止剤を含有する樹脂フィルム成形組成物を酸
受容体の存在下に押出すことにより為酸受容体がビンス
トライビング機構を経て光学上の劣化を引き起こすと考
えられている触媒残留物と反応して上記の光学的性質を
改良する。

先行技術に開示されるその他の処理として、触媒残留物
中の有害成分と複合して脱活性化させるため化合物を加
工に先立って重合体に加える方法がある。これらの先行
技術処理の例は、カナダ特許９６１，９９８号、米国特
許４，０１３，６２２号＼米国特許３，７７３，７４３
号に開示されている。例えば、米国特許３，７７３，７
３２号はオレフィン重合体の安定性及び色を重合体のチ
ーグラー−ナツメ触媒残留物を脱活性化することにより
改良する方法を開示している。この方法には、ヒドロキ
シル化合物（水及び第一級アルコール）との１或いはア
ルキルアミン、了りルアミン、カルボン酸のＬｉｂＯａ
及びｚｎ塩、トリ乎ルキルホスファイト、金属アルコキ
シド等の有機塩基との高温（１９０℃〜２５０℃）ｍ工
が含まれる。濃度は、ヒドロキシ源の場合が０．′５〜
１．５重責％で、有機塩基の場合が１００万当り５０〜
２５００Ｍ、（ｐｐｍ）であることが開示されている。

開示される加工温度で、有機塩基とヒドロキシ源との−
Ｓ＃ｉ揮発するので、揮発分を除去する方法で加工が行
なわれない場合には生成物のあわ立ちの原因となる。

しかしながら、前述した如（、ＬＬＤＰＩ！：樹脂を加
工する際、最終製品の透明性は組成物の結晶化要因によ
って決まるもので、故゛に、前記先行技術によるビンス
トライプ及び／又は他の表面欠陥（ゲルス）　ＩＪ−キ
ング）の形成を抑制することは本明細誉で説明する技術
と関係がなく、根本的に性質の興るものである。

発明の要約 （１）発明の目的 本発明の目的は、チーグラー型触媒によるエチレン重合
体を含むエチレン重合体組成物為及び当該組成物から作
る優れた透明性を有し嚢りの少い押出しフィルム及び型
製品を提供するものである。

本発明のもう一つの目的は、ＤＢＳを含有するチーグラ
ー型触媒によるエチレン重合体組成物用のステアリン酸
塩化合物を提供するもので、当該ステアリン酸塩化合物
はステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム及びス
テアリン酸カルシウムより成る群から選ばれ、かつ当該
化合＠は組成物から作られるフィルム及び／又は成ル品
の透明性を改良する際のＤＢ８の有効性を保持する。

本発明の他の目的は、エチレン重合体プラスチック成彩
組成物の場合に通常必要とされるよりも低い濃度のＤＢ
Ｓで光学性の改良、例えば曇りの低下を図るものである
。

本発明の更に他の目的は、ＬＬＤＰＥｌＤＢＳ及びステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸カルシウムから選ばれるステアリン酸塩化合物より成
り、高度の透明度を有するフィルム又は成形品の生成に
極めて適したエチレン重合体プラスチック組成物である
。

（２）発明の要約 本発明は、エチレン重合体組成物の光学的性質を改良す
る際のＤＢＳの有利な効果が、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸マグネシウム及びステアリン酸カルシウムより
成る群から選ばれるステアリン酸塩化合物、好ましくは
ステアリン酸亜鉛の比較的少量を最終製品の成形に先立
ってエチレン重合体ＤＢ８組成物に加えることにより、
加工の間保持され得ることを発見したことに基づいてい
る６本発明の組成物より得られる最終製品は、フィルム
の形にしても成形品の形にしても比較的高い透明性を有
する。

更に１ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム及
びステアリン酸カルシウムより成る群から選ばれるステ
アリン酸塩化合物を比較的少量使用することにより、エ
チレン重合体組成物より作られる最終製品の透明度を改
良するのに通常必要とされるＤＢ８の臨界レベルが低減
することを見出した。

本発明は、一つの態様では、成型又は押出して透明性の
良好なフィルム又は製品を作るエチレン重合体組成物に
関し、該組成物はエチレン重合体樹脂、ＤＢＳ・及びス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸カルシウムより成る群から選ばれるステアリン酸塩
化合物から成るものである。エチレン重合体樹脂は、重
合体を作る際に用いるチーグラー型触媒による残留物を
含有する。

本発明は、他の態様では、Ｄ１１１８を使用してエチレ
ン重合体成形組成物の光学的性質を高める際に、ステア
リン酸亜鉛又はステアリン酸マグネシウム又はステアリ
ン酸カルシウムの前記組成物に添加する量を前記組成物
より成形されるフィルム又は製品の光学的性質を保持し
かつ高めるのに十分なものにすることを特徴とするＤＢ
８の有効性の保持及び増加方法に関する。

Ｄ］３８をエチレン重合体に加えて、任意の適当な混合
方法により混合することができる。

ステアリン酸塩化合物を、エチレンを基材とする押出し
組成物に均一に分散させる０分散は１押出し可能な組成
物を製造する当業者が通常使用する種々の分散技術によ
り行うことができる。ステアリン酸化合物なりＥ８含有
エチレン重合体に又はＤＢＳと共にエチレン重合体に導
入する際にＶ−型プレンダ−を用いてエチレン重合体と
直接に乾式゛混合するか又はヘンシェル型強力ミキサー
ヲ用いて混合するかのどちらかの方法をとることができ
る。また、ステアリン酸塩化合物とＤＢＳとをバンバリ
ーミキサ−、ウエルナープライダー（ＷｅｒｎｅｒＰｆ
ｌｅｉｄｅｒ　）二軸混合押出機、又は押出機先端にベ
レット化装置を装着した一軸混合機等の従来の熱加工装
置を用いて、エチレン重合体又は基材重合体中に直接添
加し、加熱混合して最終的に溶融（レットダウン）させ
るマスターバッチを作ることができる。

ジベンジリデンソルビトール（Ｄｌｇ）は、融点が２１
００〜２１２“Ｃの白色粉末で、ｄ−ソルビトール１モ
ルとペンズアルデヒドスモルとを高温で酸触媒の存在下
に反応させて得られる◇ＤＢ８は次式； ％式％） の異性体を含み、典型的には次の構造式：−０−ＯＲ −０−ＯＲ ■ で表わされる。

上記の方法により得られるジベンジリデンソルビトール
は、約２％の副生モノペンジリデンフルビトールとトリ
ベンジリゾノンルビトールとを含有していた。これらの
不純物を常に除去する必要は無いが、好適には生成物を
精製してジベンジリデンソルビトールの純度を９９．０
〜９９．５％以上とする。精製はジメチルホルムアルデ
ヒドから再結晶させることにより行なわれる０ また、ジベンジリデンソルビトールは先に述べたように
大阪の１０−１ケミカルインダストリーズ又は合衆国ミ
リケンケミカル社より市販されているＯ 本発明の組成物に必要なジベンジリデンソルビトールの
割合は一定でなく、樹脂の固有の性質、加工の間に与え
る温度、加工条件及び組成物に使用するステアリン酸塩
化合物の量等の要因に依存する。

本発明の組成物中のジベンジリデンソルビ）　−ルの割
合は、組成物の全重量に対し、通常、約０．０９〜０．
３５重量％、好ましくは約０．１２〜０．２５重量％で
ある。約０．３５重量％を超える量のジベンジリデンソ
ルビトールを用いてもよいが、この化合物は高価である
から、利点よりも費用の方がはるかに増大する。

本発明のステアリン酸塩化合物は、多様な出所から容易
に入手し得る市販品である。

好適なステアリン酸塩化合物はステアリン酸亜鉛である
。

本発明の組成物中のステアリン酸塩化合物の割合は、組
成物の全重置に対し約０．０４〜０．３５重量％、好ま
しくは０．０６〜０．２５重１％である。

エチレン重合体 本発明の方法で作る共重合体は、大モル％（８５％以上
）のエチレンと、少モル％（１５％以下）の１種以上の
０３〜０８アルフアオレフインとの炭化水素共重合体で
ある。０３〜０８アルフアオレフインは、４番目の炭素
原子より近い炭素原子のいずれにも枝分れを持たない。

好適な０３〜Ｃ８アルフアオレフインハフロピレン、ブ
テン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１
である。

エチレン共重合体のメルトフｐ−レーショは２２以上４
０以下、好ましくは２５以上３３以下である。メルトフ
ローレーゾヨ値は、重合体の分子量分布を示すもう一つ
の手段である。メルトフローレーショ（ＭＦＲ）の２５
以上３３以下の範囲１佐、Ｍｗ／Ｍｎ値の約２．７−４
．１の範囲に相当する。本明細書の重合体のＭｗ／Ｍｎ
値は、約２，２〜４．５の範囲に入る。メルトインデッ
クスは０．１〜１００　ｇｍ／１０分の範囲である。

ホモポリマーの密度は約０．９６０以上０．９７２以下
、好ましくは約０．９６１以上０．９６８以下である。

共重合体の密度は約０．９１０以上０．９６０以下、好
ましくは０．９１７以上０．９５５以下、最も好ましく
は約０．９１７以上０．９４５以下である。共重合体の
密度は、共重合体についての所定のメルトインデックス
レベルでは、主にエチレンと共重合する０３〜０８コモ
ノマーの量によって支配される。

コモノマーの無い場合、エチレンは触媒により単独重合
して密度が約０．９６以上のホモポリマーと７１ｊ、６
゜ここで、共重合体へのコモノマーの添加量を漸次増加
すれば１共重合体の密度が次第に低下する。同一の効果
を達成するのに必要な種々の０３〜Ｃ，コモノマーの各
々の童は、同じ反応条件下で単量体によって変わる〇 本発明のエチレン重合体の不飽和基の含有量は、炭素数
１０００当り１以下、通常０．１以上０．３５以下の０
＝Ｃである。本発明のエチレン重合体はフィルムや成形
品を作るのに有用である。

また、１種の重合体とその他の１種以上の重合体とのブ
レンドも重合体の用語の中に含まれる。

当該ブレンドの例は次の１種以上とのエチレン／オレフ
ィン性重合体である；ポリプロピレン、高圧低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン−ポリブテン−１２及び
エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／アクリル酸
メチル共重合体、エチレン／アクリル酸エチル共重合体
、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル
酸／アクリル酸エチルターポリマー、エチレン／アクリ
ル酸／酢酸ビニルターポリマー等のモル単量体含有オレ
フィン共重合体。

本発明で使用する好適な低圧、低密度のエチレン共重合
体には、次に記載されている方法二″流動層反応器によ
るエチレン共重合体の製造”の名称、Ｆ、Ｊ、カロル（
Ｋａｒｏｌ　）等の名前で１９７８年３月３日に出願さ
れ、１９７９年２月２７日に出願第０１４，４１４号と
して再出願された米国特許出願第８９２，３２５号、゛
含浸重合触媒、製造方法及びエチレン共重合への利用“
の名称、　Ｇ、　Ｔ、。

ボーク（Ｇｏｅｋｅ　）等の名前で１９７８年３月３１
日にｔＢ顧され、１９７９年２月１６日に出願第０１２
．７２０号として再出願された米国特許出願第８９２．
３２２号に記載する方法、更に前記した性質を有するエ
チレン炭化水素共重合体を製造する方法によって製造さ
れるものが含まれる。米国特許出願第０１４，４１４号
及び同第０１２，７２０号は、それぞれ、欧州特許出願
＃！７９１００９５３．３゜７９１００９５８．２号に
対応し、これは、公開第４６４６号、４６４７号として
１９７９年１０月１７日及び２７日にそれぞれ公開され
た。公開第４６４６号、４６４７号の開示内容は参照し
て本明細書中に援用している。

本発明で使用する好適なその他の低圧、低密度エチレン
重合体は、１．　Ｊ、レビン（Ｌｅｖｉｎｅ　）等の「
流動床反応器による低、中密度エチレン重合体の製造法
」なる名称の米国特許４，０１１，８３２号に説明され
る如く作られる。当該特許の開示内容は参照して本明細
書中に援用している。

エチレン重合体は、粉末、ペレット、粒状又はその他の
押出機に供給し得る任意の形状で用いることができる。

押出し可能な組成物 本発明の押出し可能な組成物は、特定の末端用途用に種
々のスリップや耐ブロック添加剤で変性したコンパウン
ズ等の押出しフィルム技術で通常用いられる当該組成１
の任意の形で用いることができる。

これらの押出し可能ケ組成物の性質は熱可塑性である。

本発明の組成物は、エチレン重合体、ＤＢＳｌ　ステア
リン酸塩化合物に加えて１工チレン重合体を基材とする
押出し可能な組成物に通常用いられるその他の補助剤を
含有してもよい０当該他の補助剤には、可塑剤、充てん
剤、顔料、満滑剤、スリップ剤、酸化防止剤、安定剤、
変性剤等が含まれる。

本発明のエチレン重合体を基材とする押出し可能な組成
物に用いることのできる充てん剤は１通常当該重合体と
共に使用する充てん剤である。充てん剤の使用Ｊｌｌは
、オレフィン重合体の重量に対し約０．１〜２０重量％
に相当する。当該光てん剤には、粘土、ケイソウ土、ケ
イ酸カルシウム及びその他のこの技術で公知のもの等の
材料が含まれる。

本発明のエチレン重合体を基材とする押出し可能な組成
物で使用し得る５ｆＷｔ剤は、通常当該重合体と共に使
用する可塑剤である。可塑剤の使用量はエチレン重合体
の重量に対して約１〜２５重量％に相当する。当該可塑
剤には、フタレート、ホスフェート、アジペート、アゼ
レート、アミン基材のポリオール及び他の多数の類似製
品等の材料が含まれる０ 本発明のエチレン重合体を基材とする押出し可能な組成
物で通常使用する潤滑剤は、通常当該重合体と共に使用
する潤滑剤である。潤滑剤の使用鴛はエチレン重合体の
重【に対して約０．０１〜０．２重！１％に相当する。

当該潤滑剤の例は、ステアラミド、オレアミド、ペヘナ
ミド、エルカミド等の脂肪酸アミドである。

押出し条件 フィルム 本発明の組成物より作るフィルムは１９８１年１月６日
発行の米国特許４，２４３，６１９号に開示される如き
管形吹込フィルム押出しにより押出すことができる。こ
の特許方法では、分子量分布の狭い融解エチレン炭化水
素共重合体を、金型ギャップが約５０ミル（１，７ｍ）
より大きく約１２０ミル（３，０ｍ）より小さい、好ま
しくは約５０ミル（１，７ｍ）より大きく約１００ミル
（２，５ｔｍ　）より小さい環状金型を通して押出す。

共重合体を約３２５°〜約５００’Ｆ（約１６３°〜約
２６０　’Ｃ）の温度で垂直上方向に管状に押出すが、
下方向に又は横方向に押出すこともできる。融解重合体
を環状金型を通して押出した後、管形フィルムを所望の
程度に膨張させ、冷却するか又は冷却させて平にする。

管形フィルムは、つぶしわくと一対のニップロールとに
フィルムを通して平らにする。

これらのニップロールを駆動すれば、管形フィルムを環
状金型より取り去る装置となる。

管形気泡内部のガス、例えば、空気又は窒素の圧力を正
圧に保つ。従来のフィルムプロセスの操作で知られてい
るように１ガス圧を制御して管形フィルムの所望の膨張
度を与える。膨張度は、完全に膨張した管内周の金型環
の円周に対する比により測定して、１／１〜６／１、好
ましくは、１／１〜４／１の範囲である。

エチレン炭化水素共重合体が環状金線を出ると、押出し
物は冷却してその温度は融点以下に下がり、凝固する。

押出物の光学的性質は結晶化し、フロストラインが形成
される際に変化する。環状金型上の７０ストラインの位
置は共重合体フィルムの冷却速度の尺度となる。この冷
却速度は、本発明によるエチレン炭化水素共重合体の光
学的性質に極めて顕著な影響を及ぼす◇ 上述したように一晶出効果は本明細書中で説明したエチ
レン重合体フィルムの光学的性質を支配する。

吹込フィルムプロセスパラメータは、これらのフィルム
の光学的性質に極めて明白な影響を及ぼす。

本発明の組成物により作るフィルムは、通當厚さが約０
．１〜１０ミル（２，５〜２５０μ）のチュービング又
はシーテイングに作る。

成形品 本発明の組成物から作る製品は、射出成形、回転成形、
吹込成形等、この技術で周知の方法により作る。

ふた、食品又はごみ容器、洗いおけ、おもちや等の製品
は、この技術で周知のラム又はスクリュー射出成形方法
によって作る。例えば、レンツリュ−（Ｒｅｎｆｒｅｗ
）、モルガン（Ｍｏｒｇａｎ）、１−ポリエチレンＪ第
２版、インターサイエンスバプリシャー、（１９６０）
５４９〜５７０頁に、ポリエチレンの射出成形が説明さ
れている。本発明の製品を標準の射出成形機で成形する
場合、エチレン重合体を機械中で約１８００〜２７０℃
の温度に加熱して可塑化した後、約５００〜約２０００
　ｐｓｉ　（３５〜１４０　’ｋｑ１／ｃｍ”　）のゲ
ージ圧力で所望の形状の型キャビティの中に射出する。

エチレン重合体を型キヤビテイ内で約１５°〜約６０℃
の温度に冷却して型キャビティの形通りにする。次いで
、成形品を金型から取り出す。

びん、容器等の製品は先行技術で周知の射出又は押出し
吹込成形方法によって成形する。例えば、レンツリュー
、モルガンの上記文献、５７１〜５７９頁にポリエチレ
ンの吹込成形が記載されている。

吹込成形では、エチレン重合体を機械装置内で上述した
ように加熱した後、樹脂の融点に近い温度、好ましくは
約８０°〜１３０’Ｃに保持された型キヤビテイ中に射
出してパリソンと呼ばれる管形状にする。このパリソン
を所望の形状のもう一つのより温度の低い金型に移し、
空気圧力下で型キャビティの壁に押し付けて冷却する。

次いで製品を金型より取り出す。

押出し飲込成形は、例えば、エチレン重合体の管のある
長さを割金型に押出した後、閉止して管の頂部か底部の
どちらかをふさぐ。次に、例えば、押出し物に導入され
た空気圧力により、管を膨張させて金型の内面形状とす
る。次いで成形品を冷却し、金型を開いて成分を取り出
す。

大きなおもちやや工業的大きさの食品やごみの容器等の
製品は、射出成形の代りに主に回転成形によって作られ
る、というのは、複雑な形状が含まれ馬かつ経済性が優
れているので射出成形法は少い量の製造に向いている。

回転成形法はこの技術で周知であって、「重合体科学と
技術百科辞典」９巻、インターサイエンスバプリシャー
、１９６８年、１１８〜１３７頁に記載されている。

この方法では、粉末にした樹脂又は微細な樹脂粒子のど
ちらかを入れた金属製型キャビティを熱炉（５００〜６
００”Ｆ（２６０〜ｂ させて樹脂を融解して型キャビティの内面を被覆する。

次に、融解樹脂の人っている金属金型を冷却装置に移し
、冷却して樹脂を凝固させ、型キャビティの形通りにす
る。

上記した方法による加工に先立って、エチレン重合体を
種々の添加剤と混合又はブレンドさせてから成形機に加
えるか又はエチレン重合体をすべての添加剤と一緒に直
接成形機に加えることができる。

エチレン重合体からの成形品の形状には、ふた、囲い、
食品及びごみ容器、洗いおけ、びん、おもちや、ちょう
つがい等が含まれる。

エチレン重合体、フィルム及び製品の性質エチレン重合
体、それから作るフィルム及び製品の性状を次の方法に
よって測定した。

密　度　　　Ａ８’Ｉ’ＭＤ−１５０５−小板（ｐｌａ
ｑｕｅ　）を１００℃で１時間条件付けして平衡 の結晶化度に近づける一ｇｍｓ／ｃｍ”として報告。

メルトインデックス　Ａ８ＴＭＤ−１２３８−条件Ｅ−
１９０（ＭＩ）　　　　℃で測定−１０分当りのグラム
として報告。

フローインデックス（ＨＬＭＩ）　　Ａ８’ｌ’ＭＤ−
１２３８−条件Ｆ上記のメルトインデックス試験 で用いたｒｔｔの１０倍で測定した− １０分当りのグラムとして報告。

メルト７０−レーシヨ（ＭＦＲ，＞　　７μｍインデッ
クス／メルトインデックス 分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ　　ゲルバーミエーションクロマ
トグラフィーメチ２ゲルカラム容器、 細孔後光てん順序け１０？、　１０’、１０’。

１０”、６０Ａ　； 溶剤：１１７℃のパークロルエチレン。

検出：３．４５７Ｆｌにおける赤外部。

曇り（Ｈａｚｅ）　　　ム８ＴＭＤ−１００３−６１−
垂直の入射光線から２．５°より大きく散乱した透過光
の割合。曇り％とじて報告。

４５°鏡面光沢（ダル（Ｄｕｌｌ））　　ＡＳＴＭＩ’
）−２’４５７−７０゜ガードナーモデルＵＸ−６光沢
計を用 いて光沢測定を行なった。４５°鏡面 光沢とは１人射光線が垂直より４５゜ 離れ、受光器が入射光線軸の鏡面反 射の位置にある場合の相対視線反射 分率である。

以下の実施例は本発明を例示するものであって、本発明
の範囲を制限するつもりのものではない。

実施例１ １．１９８０年９月２２日に公表されたＷ、Ａ、　　フ
レイザー（Ｆｒａ、５ｅｒ）等の”低密度エチレン共重
合体からのフィルムの製造方法”なる名称の南アフリカ
特許公開第７９−０１３６５号に開示される方法によっ
て、３つの低圧、低密度エチレン−ブテン−１共重合体
樹脂を作った。エチレン−ブテン−１共裏合体樹脂の性
状を先に開示した方法により測定した。

（１）と称するエチレン−ブテン−１共重合体樹脂の１
つの性状は次の通りであった：メルトインデックス１．
０　；　ＭＦＲ２６；密度０．９１８　ｇｍ／ｍ”　；
触媒残留物（ｐｐｍ）Ｔｉ−２，Ａｌ−７３，８ｉ−５
６，０１−１３゜（２）と称する第二のエチレン−ブテ
ン−１共重合体樹脂の性状は次の通りであった：メルト
インデックス２．０；ＭＦＲ２８；密度０．９１８　ｇ
ｒｒｒ／ａｎ”　；触媒残留物（ｐｐｍ）　Ｔｉ−ａ、
　Ａｌ−８０，５ｌ−９７，Ｃ１，−１６゜（３）と称
する第三のエチレン−ブテン−１共重合体樹脂の性状は
次の通りであった：メルトインデックス５０；ＭＦＲ２
６；密度０．９２６　ｇｍ／ｃＩＩ”　；触媒残留物（
１）ｐＩｌｌ）’Ｉ’ｉ−３，Ａｌ−８９，５ｉ−５６
，０１−１３゜Ｂ１４１と称する低圧高密度エチレンホ
モポリマー樹脂を１９８１年１２月１日発行の米国特許
４，３０３．７７１号に開示される方法によって作った
。

ホモポリマーの性質を前記の方法により測定した。

ホモポリマー樹脂の性状は次の通りであった：メルトイ
ンデックス７；ＭＦＲ２６；密度０．９６７ｇｍ／Ｃｒ
ｎ８ｇ触媒残留物（ｐｐ＋ｎ）Ｔｉ−４，Ａｌ−６０，
８１−１００゜０１−４５゜ 樹脂ム又は樹脂Ｂを本明細書の以下の全ての実施例の樹
脂組成物に使用した。

実施例２〜１９ 実施例１のように作った（２）と称する２ＭＩ、密度０
．９１８　ｇｍ／ｃｎＩ３のエチレン−フｆｙ　−１共
Ｊｉｔ合体１１ｃ、ジベンジリデンソルビトール（■）
Ｂｓ）及び共成分（ｃｏｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ　）を
小さなブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）ミキサーを
用い、１５０°及び２１０°Ｃで５分混合サイクルにお
いて混合した。全成分を同時に加え、４０グラムブラベ
ンダーで混和した。次いで、配合生成物を１７０，１９
０，２２０℃で、それぞれ圧縮酸ルして小板（４”×４
”（１０“ＸＩＯ”’、２０ミル（０，５■））にした
。次の配合物について肩ぺた：１４００１）ｐｍのジベ
ンジリデンソルビトールを加えたエチレン−ブテン−１
共重合体ｉ１４００ｐｐｍのジベンジリデンソルビトー
ルと３０００１）ｐ！ｎのケイソウ土とを加えたエチレ
ン−ブテン−１共重錐：１４００　ｐｐｍのジベンジリ
デンソルビトールと１４００ｐｐｍのステアリン酸亜鉛
とを加えたエチレン−ブテン−１共重合体。小板の外観
と働りとを記録した。データを第１表にまとめる。

第１表に示したように、１４００　ｐｐｍ　Ｄ、１８単
独又はこれを３０００　ｐｐｍ耐ブロック剤（ケイソウ
土）と組合わせた場合では、混合及び／又は成形の高い
温度において板の透明度（曇りの少いこと）が改良され
なかった。１４００　ｐｐｍのステアリン酸亜鉛を加え
た場合（実施例１４〜１９）、調査した全ての混合及び
成形条件下で透明度の高い、曇りの少い板が得られた。

実施例２０〜２４ 実施例１のように作った（２）と称するメルトインデッ
クス２．０グラム７１０分、密度０．９１８グラムＺ−
のエチレン−ブテン−１共重合体に貯蔵安定剤としてお
よそ２００　ｐｐｍのイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ
　）１０７６を含有させたものに、ＤＢＳを含有するマ
スターバッチ又はＤＢＳとステアリン酸亜鉛の両方を含
むマスターバッチを乾式混合した。両方のマスターバッ
チは、２．０ＭＩ　Ｏ，９１８密度のエチレン−ブテン
−１共重合体を基材のマスターバッチ樹脂として用い、
６．０　ｌｂ　（２，７助）バンバリーを使用して作っ
た。初めのマスターバッチは４．０％のＤＢＳを含有し
、二番目のマスターバッチ１４．０重置％のＤＢＳと２
．８重量％のステアリン酸亜鉛とを含有するものであっ
た。基材樹脂と粒状マスターバッチとの乾式混合物が、
３．５及び５０％のレットダウン（ｌｅｔｄａｗｎ　）
で作られた。次いで、乾式混合物を標準の２４　：　Ｉ
　Ｌ／ＤＰＥ混合スクリューを装着した２　４　：　Ｉ
　Ｌ／Ｄ、　　１−１／２インチ（３，８ｃｍ）スター
リング押出機を用いて管形フィルムに加工した。

金型は拡大（６０ミル（１，５ｃＩｎ））ダイスギャッ
プの３インチ（７，６ｏｎ　）サノスプリングピン形状
であった。標準エチレン−ブテン−１共重合体（対照）
と〜ＤＥ８及びステアリン酸亜鉛のマスターバッチを加
えたＤＢＳ３．５及び５．０重量％との混合物とからフ
ロストライン（ｆｒｏｓｔｌｉｎｅ）の高さ８〜９イン
チ（２０〜２５ｃＷ１）、１．５ミル（０，０３９ＩＩ
Ｉｌ）ゲージ、３　”　ｆｌＵＲ％　５０　ＲＰＭ　（
２５Ｌｂｓ／１ｔｒ（ｉｆｋｆ／Ｈｒ　）　）でフィル
ムを作った。

第２表にフィルムの最終組成、得られた曇り、４５°ダ
ル（Ｄｕｌｌ）光沢を示す。実施例２１及び２３に示さ
れるように、対照実施例２０と比較して、ＤＢＳ自体が
、ある条件下で、当該エチレン−ブテン−１共重合体の
フィルム光学性に好ましくない影響を及ぼす。

実施例２４は、当該エチレン−ブテン−１共重合体フィ
ルムのフィルム光学性を著しく改良するには臨界レベル
のステアリン酸亜鉛をＤＥＳと組合わせることが必要で
あることを示す。

実施例２５〜２９ 実施例１０通り作った（１）と称するメルトインデック
スが１．０グラム／１０分で密度が０．９１８グラム／
ｃｆｎ３のエチレン−ブテン−１共重合体に貯蔵安定剤
としておよそ２００　ｐｐｍのイルガノックス１０７６
を含有させたものに、ＤＢＳを含有するマスターバッチ
又はＤＢ８とステアリン酸亜鉛とを含有するマスターバ
ッチを乾式混合した。両方のマスターバッチは、２．０
　ＭＩ　、　０．９１８密度のエチレン−ブテン−１共
重合体を基材のマスターバッチ樹脂として用い、６．０
　ｘｂ　（ｚｙ７ｋｆ）バンバリーを使用して作った。

初めのマスターバッチは４４０％のＤＢＳを含有し、二
番目のマスターバッチは４．０重量％のＤＢ８と２．８
重量％のステアリン酸亜鉛とを含有するものであった。

基材樹脂と粒状マスターバッチとの乾式混合物を３．５
と５．０％レットダウン（ｌｅｔｄａｗｎ）で作った。

次いで、乾式混合管を、標準の２４：Ｉ　Ｔ、／Ｄポリ
エチレン混合スクリューを装着した２　４　：　Ｉ　Ｌ
／Ｄ　１＆インチ（３，８σ）スターリング（ｓｔ＋ｅ
ｒｌｉｎｇ）押出機を用いて管形フィルムに加工した。

金型は拡大（６０ミル（１，５ｍ））ダイスギャップの
３インチ（７，６ｃｍ　）サノスプリングピン形状であ
った。標準エチレン−ブテン−１共重合体（対照）と、
ＤＥＳ及びステアリン酸亜鉛のマスターバッチを加えた
ＤＢＳ３．５及び５，０重４１％との混合物とから、フ
ロストライン（ｆｒｏｓｔｌｉｎｅ’）の高さ８〜９イ
ンチ（２０〜２３ｍ）、１．５ミル（０，０３９ｍ　）
ゲージ、３　：　Ｉ　Ｅｌｉ、　５０　ＲＰＭ（２５Ｌ
ｂｓ／Ｈｒ　１１４／Ｈｒ　）　）でフィルムを作った
。

第３表に、フィルムの最終組成、得られた蚊り、４５°
ダル（Ｄｕｌｌ）光沢を示す。実施例２６及び２８に示
されるように、対照実施例２５と比較して、ＤＢＳ自体
が、ある条件下で、当該エチレン−ブテン−１共重合体
のフィルム光学性に好ましくない影響を及ぼす。

実施例２９は、当該エチレン−ブテン−１共重合体フィ
ルムのフィルム光学性を著しく改良するには、臨界レベ
ルのステアリン酸亜鉛をＤＢ８と組合わせることが必要
であることを示す。

実施例３０〜３３ 実施例１０通り作った（２）と称する２ＭＩ、０．９１
８ｇｍ８　／を一密度のエチレン−ブテン−１共重合体
に、ジベンジリデンソルビトール（ＤＢＳ）と共成外と
を小さなプラベンダーミキサーを用い、１５０℃で５分
混合サイクルにおいて混和した。極めて低いレベル（３
０ｐｐｍ　）のＤＢＳをマスターバッチヲ経由して加え
た。次いで蔦金成分を同時に混和した。

続いて、配合生成物を１５０°、２２０°Ｃでそれぞれ
圧縮成形して小板（４Ｘ４インチ、２０ミル）にした。

次の配合物について調べた：　３０　ｐｐｍのＤＢＳを
含有するエチレン−ブテン−１共重合体、３０　ｐｐｍ
のＤＢ８と１４００　ｐｐｍのステアリン酸亜鉛とを含
有するエチレン−ブテン−１共重合体。板の外観と曇り
とを記録した。データを第４表にまとめる。

データは、対照（実施例３０．３１対３２．３３　）と
比べて、１４００ｐｐｍのステアリン酸亜鉛単独では圧
縮成形低密度板の曇りを低減しないことを示す。

実施例３４〜３６ 実施例１の通り作ったｒ３）　′ト称すル５０　ＭＩ　
、　０．９２６密度の共重合体に、ジベンジリデンソル
ビトール（ＤＢＳ）と共成外とをプロデツクス（Ｐ’ｒ
ｏｄｅｘ）　配合押出機を用いて混和した。また、同じ
条件で混和した未変性対照が対照となった。配合物（第
５表参照）を４３０’Ｆ（２２１℃）で射出成形して６
０３ふた試料とした。試験片の厚さはおよそ２７〜３０
ミル（０，６９〜０．７６鱈）であった。ふたの外観と
曇りとを記録した。データを第５表にまとめる。データ
は、ＤＢ８をステアリン酸亜鉛と組合せ、ＤＢ８の臨界
レベルに一担達するならば、僑りが著しく低減されるこ
とを示す。ＤＢ８の臨界濃度は加工条件によって影響さ
れる。

実施例３７〜５４ （４）と称する密度０．９６７、７ＭＩ、　ＭＦＲ２５
の高密度エチレンホモポリマーに、ジベンジリデンソル
ビトール（、ＤＥ８）と共成外とを小さなブツベンダー
ミキサーを使用し、１７０°、１９０１２２０℃で５分
混合サイクルにおいて混和した。全成分を同時に４０グ
ラム容量のブラベンダーに加えて混和した。

続いて、配合生成物を１７０°、１９０°、２２０℃で
そ、れぞれ圧縮成形して小板（４×４インチ×２０ミル
）にした。次の配合物について祠ぺた：２２００ｐｐｍ
のＤＥＳを含有する分子量分布の狭い高密度エチレンホ
モポリマー、２２００ｐＩ）ｍのＤＢＳと１２００　ｐ
ｐｍのステアリン酸亜鉛とを含有する分子量分布の狭い
エチレンホモポリマー。板の外観と曇りとを記録した。

結果を第６表にまとめる。

第６表より明らかな如＜、ＤＥＳを用いない対照と比較
して、一定の混合及び成形条件下で、２２００ｐｐｍの
ＤＢＳ単独で一層透明な板が得られる（実施例３８．４
３参照のこと）。しかしながら、２２００ｐｐｍのＤＢ
Ｂと共に１２００　ｐｐｍのステアリン酸亜鉛を加入す
ることにより、一層多くの群の混合及び成形条件におい
て一層透明な板が得られた（実施例４７．４８，４９，
５０．５２参照）。

実施例５５．５６ ステアリン酸亜鉛を当該エチレン重合体に加えることに
よる１透明度を改良するのに必要なりＢＳの濃度の低下
の大きさを定量するのに、差動走査熱ｉ計（ＤＳＯ）に
よる結晶化時間測定法を用いた０この技術は、樹脂融成
物が一定の過冷却度の下で最大の結晶化速度に達するの
にかかる時間を測宇するものである０過冷却度が大きく
なる程結晶化時間が短くなるｏ重合体をその融点付近（
過冷却度が小さい）で結晶化しようとすれば、結晶化時
間は極めて長くなる。ＤＳＯを使用すれば、小試験片を
１０８／分で加熱して１５０℃にし、その温度（最高Ｄ
８０温度）に保持してすべての応力を完全に緩和させた
後、１６０℃／分で冷却して所望の結晶化温度にするＱ
　ＤＳＯは非常に鋭敏な熱量計であるから、結晶化過程
の間に遊離するエネルギーを正確に検査することができ
る。最大の結晶化速度に達するのにかかる時間を結晶化
時間（時間Ｃ）と称する。

３０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの範囲の種々のＳ度のＤＢ
Ｓを、（２）と称する２Ｍｌ０．９１８密度のエチレン
−ブテン−１共重合体に１５０℃で小さなプラベンダー
を用いて混和し、Ｄ８０結晶化時間技術によって分析し
た。更に、また、２Ｍｌ０．９１８密度のエチレン−ブ
テン−１共重合体に１４００ｐｐｍ（Ｆ）ステアリン酸
亜鉛と共に３０　ｐｐｍ〜２０００　ｐｐｍの範囲の種
々の濃度のＤＢＢを配合した場合についても研究を行な
った。最高Ｄ８０温度を１５０℃及び２２０℃にそれぞ
れ設定して、高温か晶出時間に及ぼす影暢をシュミレー
ト実験した。結晶化時間が１１６℃の結晶化温度で１２
５秒より短かい場合、圧縮成形湯度が最高Ｄ８０温度に
等しければ透明な圧縮成形板が得られるはずである。

第７表に示すように、温度はＤＢＳの有効性に著しい影
響を及ぼす。温度が高くなる程、高濃度のＤＳＯが必要
になる。しかしながら、ステアリン酸亜鉛を加えること
により、Ｄ］３８のレベルを低減して使用しても改良さ
れた透明度が得られる。

実施例５７〜８０ 実施例１の通り作った（２）と称する２ＭＩ、密度０．
９１８　ｇｍｌｃｍ”のエチレン−ブテン−１共重合体
に１ジベンジリデンソルビトール（ＤＢＳ）と共成分と
を小さなブラベンダーミキサーを用い、１５０℃及び２
１０℃で５分混合サイクルにおいて混和した。

全成分を同時に４０グラムブラベンダーに加えて混和し
た。続いて１配合生成物を１７０，１９０゜２２０℃で
それぞれ圧縮成形して小板（４’Ｘ　４’　。

２ｏミル）にした。次の配合物について調べた：１４０
０　ｐｐｍのジベンジリデンソルビトールを加えたエチ
レン−ブテン−１共重合体；１４００ｐｐｍのジベンジ
リデンソルビトールと１４００　ｐｐｍのステアリン酸
マグネシウムとを加えたエチレン−ブチ／−１共重合体
；１ｉ０ｐｐｍのジベンジリデンソルビトールと１４０
０　ｐｐｍのステアリン酸カルシウムとを加えたエチレ
ン−ブテン−１共取合体；１４００１）ｐｍのＤＳＯと
１４００　ｐｐｍのステアリン酸アルミニウムとを加え
たエチレン−ブテン−１共重合体。小板の外観と曇りと
を記録した。データを第８表にまとめる。

第８表に示すように、実施例５７〜６２　（１４００ｐ
ｐｍのＤＢＳ）及び実施例７５〜８０　（１４００ｐｐ
ｍのＤＢＳ及び１４００　ｐｐｍのステアリン酸アルミ
ニウム）では、全ての混合及び成形条件において圧縮成
形板の健っけ改良されなかった。１４００ｐ１）ｍのス
テアリン酸マグネシウム（実施例６３〜６８）又は１４
００　ｐｐｍのステアリン酸カルシウム（実施例６９〜
７４）を導入することにより、嚢りが改良された。しか
しながら＼’ｐｐｍ濃度が等しい場合、１４００　ｐｐ
ｍのＤＢ８を含有する当該エチレン−ブテン−１共重合
体の光学的性質の改良において１ステアリン酸亜鉛（第
１表）がステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カル
シウム又はステアリン酸アルミニウムのいずれよりも有
効である。

第　　　　２　　　表 ２０　　　　　　　　０　　　　　　　　　　　　　　
　　　０　　　　　　　　　　　　　０２１　　　　　
　　　３．５　　　　　　　　　　　　　　　１４００
　　　　　　　　　　　０２２　　　　　　　３．５　
　　　　　　　　　　　　１４００　　　　　　　　９
８０２３　　　　　　　５、０　　　　　　　　　　　
　　　　２０００　　　　　　　　　　　０２４　　　
　　　　５．０　　　　　　　　　　　　　　２０００
　　　　　　　　１４００曇　リ（％）　　　光沢（４
５°　ダル）１６．２　　　　　　　　　　　３９．４
２０、７　　　　　　　　　　　５３．７１Ｓ、２　　
　　　　　　　　４０．９１７．６　　　　　　　　　
　　５５．５３、３　　　　　　　　　　　８２．０第
　　　　３　　　表 ５０００ ２６　５．５　　１４００　０ ２７　３５　　１４００　９８０ ２８　５．０　　２０００　０ ２９　５．０　　２０００　１４００ 鱒　リＣ％）　　　光沢（４５°　ダル）９．７　　　
　　’　　　　　　　５９．２１７、８　　　　　　　
　　　４０．２１４．９　　　　　　　　　　４４．０
１８．１　　　　　　　　　　３８．９５、０　　　　
　　　　　　　８０．０手続袖正書（方式） 昭和５８年７月４日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 事件の表示　昭和５８年　特願第５２８２５　　号発明
の名称　透明度の高いエチレン重合体組成物補正をする
者 事件との関係　　　　　　　　　　特許出願人名称　　
　ユニオン・カーバイド・コーポレーション補正の対象 補正の内容　　別紙の通り 明細書の浄書（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （り分子量分布の狭いエチレン重合体樹脂と１ジベンジ
   リデンソルビトールと、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
   酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウムより成る群か
   ら選ばれるステアリン酸塩化合物とから成る光学的性質
   の改良されたエチレン重合体プラスチック組成物。 （２）前記組成物中に存在する前記ジベンジリデンソル
   ビトールの量が、組成物の全重量に対し約０．０９〜約
   ０．３５重重量であり一前記ステアリン酸塩化合物の童
   が組成物の全重量に対し約０．０４〜０．３５重量％で
   ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （３）前記ステアリン酸塩化合物がステアリン酸亜鉛で
   ある特許請求の範囲第２項記載の組成物。 （４）前記ステアリン酸塩化合物がステアリン酸マグネ
   シウム又はカルシウムである特＃’Ｆ＋ｆ求の範囲第２
   項記載の組成物。 （５）前記エチレン重合体のメルトインデックスが０．
   １〜１００　ｇｍｓ／１０分で、密度が約０．９１０〜
   約０．９７２である特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 （６）　エチレン重合体が低密度エチレン炭化水素共重
   合体である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （７）前記共重合体がエチレンと０３〜ｃ８アルフアオ
   レフインの少くとも１種との共重合体である特許請求の
   範囲第６項記載の組成物。 （８）前記共重合体がエチレン−ブテン−１共重合体で
   ある特許請求の範囲第７項記載の組成物。 （９）組成物中に存在するジベンジリデンソルビトール
   の量が組成物の電量に対し約０．１２〜０．２５重［ｉ
   ％でステアリン酸塩化合物の童が組成物の重量に対し約
   ０．０６〜ｏ、２５重量％である特許請求の範囲ｔｓ１
   項記載の組成物。 （ＩＩ前記ステアリン酸塩化合物がステアリン酸亜鉛で
   ある特許請求の範囲第９項記載の組成物。 （Ｉｌｌ　前記ステアリン酸塩化合物がステアリン酸マ
   グネシウム又はカルシウムである特許請求の範囲第９項
   記載の組成物。 Ｑａ　　前記エチレン重合体のメルトインデックスが０
   、１〜１００　ｇｍｓ／１０分で、密度が約０．９１０
   〜約０．９７２である特許請求の範囲第９項記載の組成
   物。 （１１エチレン重合体が低密度エチレン炭化水素共重合
   体である特許請求の範囲第９項記載の組成物。 ａＪ前記共重合体がエチレンと０３〜０８アルフアオレ
   フインとの共重合体である特許請求の範囲第１３項記載
   の組成物。 ａ場前記共重合体がエチレン−ブテン−１共重合体であ
   る特許請求の範囲第１４項記載の組成物。 αＱジベンジリデンソルビトールをエチレン重合体プラ
   スチック成形組成物に加えてエチレン重合体組成物の光
   学的性質を高めるに際し、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
   ン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウムより成る群
   から選ばれるステアリン酸塩化合物をジベンジリデンソ
   ルビトールを含有する前記プラスチック成形組成物に混
   入し、かつ前記組成物に混入する前記ステアリン酸塩化
   合物の童が〜前記プラスチック成形組成物の光学的性質
   を高める際の前記ジベンジリデンソルビ）−ルの有効性
   を保持するのに十分なものであることを特徴とするエチ
   レン重合体プラスチック成形組成物の製造方法。 αη前記組成物中の前記ジベンジリデンソルビトールの
   量が組成物の全重量に対し約００９〜約０．３５重ｊ１
   ％であり、前記ステアリン酸塩化合物の量が組成物の全
   重量に対し約０．０４〜０．３５重量≦である特許請求
   の範囲第１６項記載の方法。 ａｌ　前記ステアリン酸塩化合物がステアリン酸亜鉛で
   ある特許請求の範囲第１７項記載の方法。 （ｌｌ前記ステアリン酸塩化合物がステアリン酸マグネ
   シウム又はカルシウムである特許請求の範囲第１７項記
   載の方法。 （１）前記エチレン重合体のメルトインデックスが０．
   １〜１００　ｇｍｓ７１０分で、密度が約０．９１０〜
   約０．９７２である特許請求の範囲第１６項記載の方法
   。 （２１）エチレン重合体が低密度エチレン炭化水素共重
   合体である特許請求の範囲第１６項記載の方法。 （２２）前記共重合体がエチレンと０３〜０８アルフア
   オレフインの少くとも１種との共重合体である特許請求
   の範囲第２１項記載の方法。 （至）〕前記共重合体がエチレン−ブテン−１共重合体
   である特許請求の範囲第２２項記載の方法。 （２４）前記組成物中の前記ジベンジリデンソルビトー
   ルの量が組成物の鑞に対して約０．１２〜０．２５重童
   襲であり、前記組成物中のステアリン酸塩化合物の童が
   組成物の童に対して約０．０６〜０．２５重量襲である
   特許ｉｔ＊氷の範囲第１６項記載の方法。 （３）前記ステアリン酸塩化合物がステアリン酸亜鉛で
   ある特許請求の範囲第２４項記載の方法。 （２６）前記ステアリン酸塩化合物がステアリン酸マグ
   ネシウム又はカルシウムである特許請求の範囲第２５項
   記載の方法。 （２７）前記エチレン重合体のメルトインデックスが０
   、１〜１００　ｇｍｓ／１０分で、密度が約０．９１０
   〜約０．９７２である特許請求の範囲第２４項記載の方
   法。 （７Ｂ）エチレン重合体が低密度エチレン炭化水素共重
   合体である特許請求の範囲第２４項記載の方法。 （２９）前記共重合体がエチレンと０３〜Ｃ８アルフア
   オレフインの１種以上との共重合体である特許請求の範
   囲第２７項記載の方法。 （３Ｑ）前記共重合体がエチレン−ブテン−１共重合体
   である特許請求の範囲第２８項記載の方法。