JPS58194732A - Forming method of amorphous silicon carbide layer - Google Patents

Forming method of amorphous silicon carbide layer

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Publication number
JPS58194732A
JPS58194732A JP57075657A JP7565782A JPS58194732A JP S58194732 A JPS58194732 A JP S58194732A JP 57075657 A JP57075657 A JP 57075657A JP 7565782 A JP7565782 A JP 7565782A JP S58194732 A JPS58194732 A JP S58194732A
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JP
Japan
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layer
amorphous silicon
silicon carbide
substrate
carbide layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP57075657A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiki Yamazaki
山崎 敏規
Masatoshi Matsuzaki
松崎 正年
Isao Myokan
明官 功
Tetsuo Shima
徹男 嶋
Hiroyuki Nomori
野守 弘之
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
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Publication of JPS58194732A publication Critical patent/JPS58194732A/en
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/30Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
    • C23C16/32Carbides
    • C23C16/325Silicon carbide

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Abstract

PURPOSE:To form an amorphous silicon carbide layer for electrophotographic photosensitive materials with a high productivity, by decompsing a vapor of a carbon compound and a vapor of a silicon compound by the glow discharge, and depositing the vapor on a substrate kept at a relatively low temperature (100 deg.C or below). CONSTITUTION:A substretrate 1 fixed on a holding part 14 is heated to 100 deg.C or below by a heater 15 and placed in a vacuum tank (a tank for the decomposition by the glow discharge) 12. A valve 36 is then adjusted to evacuate the vacuum tank 12 and adjust the pressure of the tank 12 to about 10<-6>Torr. A gaseous silicon compound, e.g. SiH4, a gaseous hydrocarbon compond, e.g. CH4, and a carrier gas, e.g. Ar, or H2, are introduced respectively from feed sources 31, 32 and 33 into the vacuum tank 12, and a high-frequency voltage is applied across a high-frequency electrode 17 and the holding part 14 under about 0.01- 10Torr pressure to decompose the above-mentioned respective gases by the glow discharge to deposit the aimed amorphous silicon carbide layer containing hydrogen on the substrate 1.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光電素子、電子写真感光体等の半導体装置に
利用されるアモルファス炭化シリコン層の形成方法に関
し、特に電子写真感光体等に用いられるアモルファス炭
化シリコン層の生産性のすぐれ九形成方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for forming an amorphous silicon carbide layer used in semiconductor devices such as photoelectric elements and electrophotographic photoreceptors, and in particular to a method for producing an amorphous silicon carbide layer used in electrophotographic photoreceptors and the like. Concerning methods for forming excellent sexual characteristics.

近年、シリコン半導体装置にお4て一製造が容易であっ
て、かつ大面積の薄層が容易に得られることカラ、結晶
シリコンに代えてアモルファスシリコン(以下a−II
と称する)が注目を浴びている。しかしながら、a−釦
は非晶質という不規則な原子配列構造によ’J、fii
lllの結合手が切れたいわゆるダングリングボンドに
基づく欠陥が多数存在し、この欠陥に起因してエネルギ
ーギャップ内に多くの局在単位が存在する。このため、
熱励起担体のホッピング伝導が生じて暗抵抗が小さく、
また光励起担体が前記局在準位にトラップされる丸めに
光電現象が不良なものとなっている。
In recent years, amorphous silicon (hereinafter referred to as a-II
) is attracting attention. However, the a-button is amorphous and has an irregular atomic arrangement structure.
There are many defects based on so-called dangling bonds in which the bonds of Ill are broken, and many localized units exist within the energy gap due to these defects. For this reason,
Hopping conduction of thermally excited carriers occurs and the dark resistance is small.
Further, the photoelectric phenomenon is caused by rounding in which the photoexcited carriers are trapped in the localized level.

かかる欠点を改良し丸製造方法として、11素化合物ガ
スをグルー放電により分解し、「引を形成せしめるいわ
ゆるグー−放電法が知られている。この製造方法によれ
ば、a−1fの堆積の過程でヰ素化合物の分解によ)生
じた水素が魯→i中に導入されダングリングボンドを對
鎖するので、半導体特性が改良される。上記水素が導入
されたアモルファスシリコン(以後a−al:Hと称す
る)は可視光及び赤外光に対する光電現象にすぐれてい
るが、反面、暗所での1、□未え1゜・〜10”fl@
−と、く17、っ半導体、1゜    ゛゛表向層とし
て用い九場合Kti耐湿性、耐熱性、耐摩耗性等が充分
とはいえない。
A so-called goo discharge method is known as a circle production method that improves this drawback and forms a "glue" by decomposing the 11-element compound gas by glue discharge. According to this production method, the accumulation of a-1f is reduced. Hydrogen generated during the process (by decomposition of the iodine compound) is introduced into the oxide and chains the dangling bonds, improving the semiconductor properties.Amorphous silicon (hereinafter referred to as a-al :H) has excellent photoelectric phenomena for visible light and infrared light, but on the other hand, it has an excellent photoelectric phenomenon in the dark.
- and 17. When used as a surface layer for semiconductors, Kti cannot be said to have sufficient moisture resistance, heat resistance, abrasion resistance, etc.

そこでこれらの点を改良するものとして、水素原子の外
に炭素原子を導入したアモルファス炭化シリコン(以後
a−!IICHと称する)が知られている。このa−引
e:Hは、例えばグレー放電分解槽内に炭化水素ガスと
珪素化合物ガスとを導入し、グ四−放電にて分解せしめ
て基板上にa−ste:aを堆積せしめることによって
得られる。このようにして得られるa−glc:Hはa
−81:Hにはない特性を有している◎即ち、炭素原子
の導入量が多くなるほど光学的エネルギーギャップが増
加するので、可視光に対する光導電性は幾分低下するが
、反面暗抵抗、電荷保持能力が増大し、耐湿性、耐熱性
、耐摩耗性等の物理的特性が向上する。このような特性
は光電素子の特性改atcとって有用であるが、電子写
真感光体等の特性を改良する場合、特に重要なものとな
る。即ち、電子写真感光体等においては、高い光導電性
の外に高い暗抵抗及び電荷保持能力が要請され、さらに
多数枚のコピーを作る複写機等に使用する場合には、耐
湿性、耐熱性、耐刷性、耐摩耗性等が必要とされるから
である。
In order to improve these points, amorphous silicon carbide (hereinafter referred to as a-!IICH) in which carbon atoms are introduced in addition to hydrogen atoms is known. This a-ste:H can be produced, for example, by introducing hydrocarbon gas and silicon compound gas into a gray discharge decomposition tank, decomposing them by gray discharge, and depositing a-ste:a on the substrate. can get. The a-glc:H obtained in this way is a
-81: Has properties not found in H ◎ That is, as the amount of carbon atoms introduced increases, the optical energy gap increases, so the photoconductivity to visible light decreases somewhat, but on the other hand, dark resistance, The charge retention capacity is increased, and physical properties such as moisture resistance, heat resistance, and abrasion resistance are improved. Such characteristics are useful for improving the characteristics of photoelectric elements, but are particularly important when improving the characteristics of electrophotographic photoreceptors and the like. In other words, in addition to high photoconductivity, electrophotographic photoreceptors are required to have high dark resistance and charge retention ability, and when used in copying machines that make many copies, moisture resistance and heat resistance are required. This is because printing durability, abrasion resistance, etc. are required.

従来、電子写真感光体においては、セレンにヒ素、テル
ル、゛アンチ毫ン等をドープした感光体;ビスアゾ顔料
、多環キノン顔料等の有機光導電性物質を用いた感光体
;酸化亜鉛、硫化カドミウム等を樹脂緒特性を満足する
には到っていない。その理由は、これらの感光体はいず
れも、光導電性の点では実用上満足しうるものであるが
、環境汚染性、耐湿性、耐熱性、機械的A度等の点で不
充分であって、特にくりかえして像形成に使用する場合
の耐刷性等が不充分であるからである。
Conventionally, electrophotographic photoreceptors include photoreceptors in which selenium is doped with arsenic, tellurium, anti-carbon, etc.; photoreceptors using organic photoconductive substances such as bisazo pigments and polycyclic quinone pigments; and photoreceptors using zinc oxide and sulfide. It has not yet been possible to satisfy the resin properties of cadmium, etc. The reason for this is that although all of these photoreceptors are practically satisfactory in terms of photoconductivity, they are insufficient in terms of environmental pollution resistance, moisture resistance, heat resistance, mechanical A degree, etc. This is because printing durability, etc., especially when used repeatedly for image formation, is insufficient.

他方、電子写真感光体の分野では、従来の感光体の欠点
を改良するものとして、例えば米国特Wf第3471β
82牲明細書、特#!昭51−90827号公報等に記
載されるように、キャリアを発生するキャリア発生層と
キャリアを輸送するキャリア輸送層とに機能分離され九
複合感光体が開発されている。この複合感光体にシいて
は、キャリア発生層には肯い光導電性が!!−され、キ
ャリア輸送層にはキャリア輸送能力、高い暗抵抗、電荷
保持能力が要請され、このキャリア輸送層を感光体の上
層に設けるようにすることにより、耐湿性、耐刷性、耐
摩耗性等が改善されるとしている。しかしながら、この
複合感光体とした場合でも従来のものは、有機物質とか
毒性大なるセレン等が主として使用されているため、前
記感光体の緒特性を充分満足しりるものとはな)*でい
ない。
On the other hand, in the field of electrophotographic photoreceptors, for example, US Pat.
82 Victim Specification, Special #! As described in Japanese Patent No. 51-90827, etc., a composite photoreceptor has been developed which is functionally separated into a carrier generation layer that generates carriers and a carrier transport layer that transports carriers. In this composite photoreceptor, the carrier generation layer has good photoconductivity! ! -, the carrier transport layer is required to have carrier transport ability, high dark resistance, and charge retention ability. By providing this carrier transport layer on the upper layer of the photoconductor, it is possible to improve moisture resistance, printing durability, and abrasion resistance. It is said that improvements will be made. However, even in the case of this composite photoreceptor, conventional ones mainly use organic substances and highly toxic selenium, so they do not fully satisfy the above-mentioned properties of the photoreceptor. .

このような状況において、半導体装置の製造に際しa−
JiG:Hを用いることの有用性が理解され、特に電子
写真感光体として極めて有用なものであることが理解さ
れている。しかしながら、本発明者の検討によれば、a
−fiic:Hを基板上に堆積して層を形成する場合の
堆積速度が、a−Eil:Hの場合に比べて遅く、特に
炭素量を増加するにつれて著しく遅いものとなることが
分った。このため、例えば電子写真感光体における感光
層の場合のように数10μ以上の厚みが必要とされる場
合は製造時間が著しく長くな)、実用性が失なわれると
いう致命的な問題がある。
Under these circumstances, when manufacturing semiconductor devices, a-
The usefulness of using JiG:H is understood, and in particular, it is understood that it is extremely useful as an electrophotographic photoreceptor. However, according to the inventor's study, a
It was found that the deposition rate when -fiic:H is deposited on a substrate to form a layer is slower than that of a-Eil:H, and in particular becomes significantly slower as the carbon content increases. . For this reason, for example, when a thickness of several tens of microns or more is required, such as in the case of a photosensitive layer in an electrophotographic photoreceptor, the production time is extremely long), and there is a fatal problem that practicality is lost.

本発明者は、導入される炭素蓋が増大しても堆積速度が
早く、特に生産性にすぐれたaJ%C:H層の形成方法
を見出し、本発明を完成するに到ったのである。
The present inventors have discovered a method for forming an aJ%C:H layer that has a high deposition rate and particularly high productivity even when the amount of carbon introduced increases, and has completed the present invention.

即ち、本発明は、炭素化合物ガス及びシリコン化炭化シ
リコンを堆積させるに際し、前記基体の温度を100℃
以下(特に10−(資)℃)に保持することを1#像と
するアモルファス炭化シリコン層の形成方法に係るもの
である。
That is, in the present invention, when depositing a carbon compound gas and siliconized silicon carbide, the temperature of the substrate is set to 100°C.
The present invention relates to a method for forming an amorphous silicon carbide layer that is maintained at a temperature below (particularly 10° C.).

以下、本発明による方法を絆細に説明する。The method according to the present invention will be explained in detail below.

まず、本発明による方法を実施してアモルファス炭化シ
リコン(%にa−gic:H)を堆積させるための装置
(グロー放電装Wt>の−例を第1図について説明する
First, an example of an apparatus (glow discharge device Wt) for carrying out the method according to the invention to deposit amorphous silicon carbide (% a-gic:H) will be described with reference to FIG.

この装置1110真空41!(グロー放電分解層) 1
2内では、基板lが基板保持81114上に固定され、
ヒーター15で基板1を所定温度(100℃以下)に加
熱し得るようになっている。この基板温度(Ts)を1
0℃〜室温4!!度とするときには、ヒーター15は不
要である。基4klに対向して高周波電極17が配され
、基板1との間にグロー放電が生ぜしめられる。な、お
、図中の20゜21.22.23.27.28.29、
あ、36、μsは各バルブ、31は5IH4又はガス状
シリコン化合物の供給源、32はCH,又はガス状炭素
化合物の供給源、33はAr又は馬等のキャリアガス供
給源である。このグロー放電装置において、まず支持体
である例えばAt基板lの表面を清浄化した後に真空槽
12内に配置し、真空槽12内のガス圧が初期圧で10
 Torrとなるようにパルプ36を調節して排気し、
かつ基板1を所定温度、例えば(資)℃に保持する。次
いで、高純度の不活性ガスをキャリアガスとして、st
y又はガス状シリコン化合物、及びCH,又はガス状炭
素化合物を適当量希釈した混合ガスを真空槽12内に導
入し、0.0l−10Torr (%に0.1〜ITo
rr )の反応圧下で高周波電源16により高周波電力
(例えば周波数1356■h)を印加する0これによっ
て、上記各反応ガスをグロー放電分解し、水素を含むa
−8iC:Hを基板l上に堆積させる。この際、シリコ
ン化合物と縦索化合物の流量比及び基板温度を適宜!1
111整することによって、所望の組成比及び光学I的
エネルギーギャップを有するa−8it−xcx:H(
例えばXが0.9程度のものまで)を析出させることが
でき、また析出するa−8I C:Hの電気的特性にさ
#1どの1醤を与えることなく高速度でa−8iC:H
を堆積させることが可能である。更に、後述する光導電
層としてのa−81:Hを堆積させるには、炭素化合物
本のガス状化合物、例えばBtLをシリコン化合物に適
当量添加したものをグロー放電分解すれば、a−8l:
Hの光導電性の向上と共にその高抵抗化も図れる。この
グロー放電装置によって作成可能な感光体の一例を第2
図に示す。この感光体は、導電性支持基板l上に第1の
a−8iC:H層2、a−8i:H(光導電)層3、第
2のa−8IC:H層4が順次積層せしめられたものか
らなりている。第1のa−8iC:H層2は主として電
位保持、電荷輸送及び基板lに対する接着性向Eの各機
能を有し、5000A−80IIH1(より望ましくは
5都ご20μm)の厚みに形成されるのがよい。光導電
層3は光照射に応じて電荷担体(キャリア)を発生させ
るものであって、その厚みは5000X〜5μm (4
Iに1μm〜2βm)であるのが望ましい。更に、第2
のa−8iC:H層4はこの感光体の表面電位特性の改
善、長期に亘る電位特性の保持、耐環境性の維持(湿度
や木目気、コロナ放電で生成される化学種の影響防止)
、表面硬度が高いことによる耐刷性の向上、感光体使用
時の耐熱性の向上、熱転写性(特に粘着転写性)の向上
等の機能を有し、いわば表面改質層として動くものであ
る。そして、この第2のa−8IC:H層4の厚みt社
懸ムt≦2000K <望ましく社400 X≦t≦1
600A)とすることが重要である。
This device 1110 vacuum 41! (Glow discharge decomposition layer) 1
2, the substrate l is fixed on the substrate holder 81114,
The heater 15 can heat the substrate 1 to a predetermined temperature (100° C. or lower). This substrate temperature (Ts) is 1
0℃~room temperature 4! ! The heater 15 is not required when the temperature is high. A high-frequency electrode 17 is arranged opposite to the base 4kl, and a glow discharge is generated between the high-frequency electrode 17 and the substrate 1. Oh, 20°21.22.23.27.28.29 in the diagram,
Ah, 36, μs is each valve, 31 is a supply source of 5IH4 or a gaseous silicon compound, 32 is a supply source of CH or a gaseous carbon compound, and 33 is a carrier gas supply source such as Ar or horse. In this glow discharge device, first, the surface of a support, such as an At substrate l, is cleaned, and then placed in a vacuum chamber 12, and the gas pressure in the vacuum chamber 12 is set to 10% at an initial pressure.
Adjust and exhaust the pulp 36 so that Torr,
In addition, the substrate 1 is maintained at a predetermined temperature, for example, (C). Then, using a high purity inert gas as a carrier gas, st
A mixed gas prepared by diluting an appropriate amount of Y or a gaseous silicon compound, and CH or a gaseous carbon compound is introduced into the vacuum chamber 12, and a mixed gas of 0.0l-10Torr (0.1 to ITo in %) is introduced into the vacuum chamber 12.
High-frequency power (for example, frequency 1356 h) is applied by the high-frequency power source 16 under a reaction pressure of
Deposit -8iC:H onto substrate l. At this time, adjust the flow rate ratio of silicon compound and longitudinal compound and the substrate temperature appropriately! 1
111, a-8it-xcx:H(
For example, it is possible to precipitate a-8iC:H (up to about 0.9), and it is possible to deposit a-8iC:H at high speed without affecting the electrical properties of the precipitated a-8IC:H.
It is possible to deposit Furthermore, in order to deposit a-81:H as a photoconductive layer to be described later, a gaseous compound such as a carbon compound, such as BtL, added to a silicon compound in an appropriate amount is decomposed by glow discharge to form a-8l:
In addition to improving the photoconductivity of H, it is also possible to increase its resistance. An example of a photoreceptor that can be produced using this glow discharge device is shown in the second example.
As shown in the figure. This photoreceptor has a first a-8iC:H layer 2, an a-8i:H (photoconductive) layer 3, and a second a-8IC:H layer 4 laminated in sequence on a conductive support substrate l. It consists of things. The first a-8iC:H layer 2 mainly has the functions of potential retention, charge transport, and adhesion E to the substrate 1, and is formed to a thickness of 5000A-80IIH1 (more preferably 20 μm for each layer). Good. The photoconductive layer 3 generates charge carriers in response to light irradiation, and has a thickness of 5000X to 5 μm (4
It is desirable that I be 1 μm to 2 βm). Furthermore, the second
The a-8iC:H layer 4 improves the surface potential characteristics of this photoreceptor, maintains long-term potential characteristics, and maintains environmental resistance (prevents the effects of humidity, wood grain, and chemical species generated by corona discharge).
It has functions such as improving printing durability due to its high surface hardness, improving heat resistance when using a photoreceptor, and improving thermal transferability (especially adhesive transferability), and acts as a surface modification layer. . Then, the thickness of this second a-8 IC:H layer 4 is t≦2000K <preferably 400X≦t≦1
600A) is important.

このように感光体を構成することによって、従来のS・
感光体と比較して薄い膜厚で高い電位を保持し、可視領
域及び赤外領域の光に対して優れ光感度を示し、耐熱性
、耐刷性が良く、かつ安定し九対環境性を有するa−8
i系感光体(例えば電子写真用)を提供することかで色
る。
By configuring the photoreceptor in this way, the conventional S.
Compared to photoreceptors, it maintains a high potential with a thin film thickness, exhibits excellent photosensitivity to light in the visible and infrared regions, has good heat resistance and printing durability, and is stable and environmentally friendly. have a-8
It depends on the provision of i-type photoreceptors (for example, for electrophotography).

これを以下に峰細に説明するが、特に感光体の各層に関
して述べることにする。
This will be explained in detail below, with particular reference to each layer of the photoreceptor.

このa−8iC:H層4は感光体の表面を改質してa−
8i系感光“体を実用的に優れ九4のとするために必須
不可欠なものである。即ち、表面での電荷保持と、光照
射による表面電位の減衰という電子写真感光体としての
基本的な動作を可能とするものである。従って、帯電、
光滅真の繰返し特性が非常に安定とな9、長期間(例え
ば1力月以上)放置しておいても嵐好な電位特性を再現
できる@これに反し、a−81:Hを表面とした感光体
の場合には、湿気、大気、オゾン木目気勢の影響を受は
易く、電位特性の経時変化が着しくなる0また、a−8
1C:Hは表面硬度が高いために、現像、転写、り9−
=ング等の工程における耐摩耗性に優れ、数十万回の耐
刷性があシ、更に耐熱性も良いことから粘着転写等の如
く熱を付与するプロセスを適用することができる。
This a-8iC:H layer 4 is formed by modifying the surface of the photoreceptor.
8i photoreceptors are indispensable in order to make them practically superior. In other words, the basic characteristics of electrophotographic photoreceptors are charge retention on the surface and attenuation of surface potential by light irradiation. It enables operation.Therefore, charging,
The repetition characteristics of light extinction are very stable9, and even if left for a long period of time (for example, more than 1 month), good potential characteristics can be reproduced.@On the other hand, when a-81:H is In the case of a photoreceptor that has a
1C:H has a high surface hardness, so it is difficult to develop, transfer, and
It has excellent abrasion resistance in processes such as printing, can withstand hundreds of thousands of printings, and has good heat resistance, so it can be applied to processes that apply heat, such as adhesive transfer.

このような優れた効果を総合的に奏するためには、*−
810:H)1140換厚を上記した50A≦t≦20
00 Aの範囲内に選択することが重要である0即ち、
その膜厚が200OAを越え九場合には、残留電位が高
くなり    、′(すぎかつ感度の低下も生じ、a−
8i系感光体としての嵐好な4I性を失なりてし重う。
In order to achieve such excellent effects comprehensively, *-
810:H) 50A≦t≦20 with the above 1140 thickness
It is important to choose within the range of 00 A, i.e.
If the film thickness exceeds 200 OA, the residual potential becomes high and the sensitivity decreases, resulting in a-
The 8i type photoreceptor loses its excellent 4I characteristics.

ま九、膜厚を5OA未満とし丸場合には、トンネル効果
によって電荷が表面上に帯電されなくなる九め、a−8
iC:H層4とa−81:H層3との間の膜厚パッンス
によシ暗減衰の増大や光感度の着るしい低下が生じてし
まう。従って、a−8iC:H層4の膜厚は!0OOA
以下、50A以上とすることが重要である。また、この
a−8IC:H層4については、上記した効果を発揮す
る上でその#L素組成を選択することも重要であること
が分つえ。
9. If the film thickness is less than 5 OA, the charge will not be charged on the surface due to the tunnel effect. 9. a-8
The thickness difference between the iC:H layer 4 and the a-81:H layer 3 causes an increase in dark attenuation and a drastic decrease in photosensitivity. Therefore, the thickness of the a-8iC:H layer 4 is! 0OOA
Hereinafter, it is important to set the current to 50A or more. In addition, regarding this a-8IC:H layer 4, it is understood that it is also important to select the #L element composition in order to exhibit the above-mentioned effects.

組成比をa Si*−ICx:Hと表わせば、Xを0.
4以上、特に0.4≦X≦0.9とすること(炭素原子
含有量が40ato+n1c−〜90atamic優で
あること)が望ましい。即ち、0.4≦Xとすれば、光
学的エネルギーギャップがほぼ2.3・7以上となシ、
第3図に示し九ように1可視及赤外光に対し実質的に光
導電性(但、f’nu暗所での抵抗率、PLは光照射時
の抵抗率でありて””/PLが小さい根先4電性が低い
)を示さず、いわゆる光学的に透明な窓効果によシ殆ん
ど照射光はa−8l:H層(電荷発生層)3に到達する
ことKなる。逆に、x(0,4であると、一部分の光は
表面層4に吸収され、感光体の光感度が低下し易くなる
ofえ、XがQ、9を越えると層の殆んどが炭素となっ
て半導体特性が失なわれ、ま九a−8IC:H1Kをグ
ロー放電流で形成するときの堆積速度が低下するから、
X≦0.9とするのがよいO第1のIL−8iC:H層 このa−8iC:8層2は電位保持及び電荷輸送の両機
能t−担い、暗所抵抗率が10”″、Q−1以上ありて
、耐高電界性を有し、単位膜厚当りに保持される電位が
大きく、シかも感光層3をら注入される電子又はホール
が大きな移動度と寿命を示すので、電荷担体を効率良く
支持体1側へ輸送する。また、炭素の組成によってエネ
ルギーギャップの大きさを調整できるため、感光wI3
において光照射に応じて発生し九電荷担体に対し障壁を
作ることなく、効率良く注入させることができる。また
、とO@ 1 Oa−81C:8層2は支持体11例え
ばA4電極との接着性や膜付きが良いという性質も有し
ている。従りて、このa−8iC:8層2は実用レベル
の^い表面電位を保持し%1−81:H層3で発生し九
電荷担体を効率良く速やかに輸送し、^感度で残留電位
のない感光体とする働きが奉る。
If the composition ratio is expressed as a Si*-ICx:H, then X is 0.
4 or more, particularly 0.4≦X≦0.9 (the carbon atom content is preferably 40ato+n1c- to 90atamic). That is, if 0.4≦X, the optical energy gap will be approximately 2.3.7 or more,
As shown in Figure 3, 1 is substantially photoconductive to visible and infrared light (however, f'nu is the resistivity in the dark, PL is the resistivity when irradiated with light, and ""/PL However, most of the irradiated light reaches the a-8l:H layer (charge generation layer) 3 due to the so-called optically transparent window effect. On the other hand, if x (0, 4), part of the light will be absorbed by the surface layer 4, and the photosensitivity of the photoreceptor will tend to decrease. Because it becomes carbon and loses its semiconductor properties, the deposition rate when forming Makua-8IC:H1K with glow discharge current decreases.
It is preferable to set X≦0.9.O first IL-8iC:H layer This a-8iC:8 layer 2 has both functions of potential retention and charge transport, and has a dark resistivity of 10''. Q-1 or higher, has high electric field resistance, holds a large potential per unit film thickness, and exhibits large mobility and lifetime of electrons or holes injected from the photosensitive layer 3. To efficiently transport charge carriers to the support 1 side. In addition, since the size of the energy gap can be adjusted depending on the carbon composition, the photosensitive wI3
It is possible to efficiently inject the nine charge carriers generated in response to light irradiation without creating a barrier to them. In addition, the O@1 Oa-81C:8 layer 2 also has the property of good adhesion and film attachment to the support 11, for example, an A4 electrode. Therefore, this a-8iC:8 layer 2 maintains a high surface potential at a practical level, efficiently and quickly transports the charge carriers generated in the %1-81:H layer 3, and reduces the residual potential with sensitivity. It serves as a photoreceptor without any blemishes.

こうした機能を果す丸めに、a−8iC二H層2の膜厚
社、例えにカールソン方式による乾式現像法を適用する
丸めには5000A〜80声mであることが望ましい。
For rounding that performs such a function, it is desirable that the rounding strength is 5000 A to 80 m for rounding to which a dry development method based on the Carlson system is applied, for example, by Meikushasha of the a-8iC2H layer 2.

0 との膜厚が5000A未満であると薄すぎる丸めに現像
に必要な表面電位が得られず、を九80μmを越えると
表面電位が亮〈なって付着したトナーの剥離性が悪くな
り、二成分系現像剤の′命ヤリアも付着してしまう。但
、このa−810:H層の膜厚は、8・感光体と比較し
て薄くしても(例えば十数μm)実用レベルの表面電位
が得られる。
If the film thickness is less than 5000 μm, the surface potential necessary for development will not be obtained due to the thin rounding, and if the film thickness exceeds 980 μm, the surface potential will become too high, making it difficult to remove the adhered toner. The components of the component type developer also adhere to it. However, even if the film thickness of this a-810:H layer is made thinner (for example, 10-odd μm) compared to the 8. photoreceptor, a surface potential at a practical level can be obtained.

また、このa−8iC:H層2をa−811−xcx:
Hと表わしたとき、0.1≦X≦0.9(炭素原子含有
量が10at哨1e% 〜90 atcnnic % 
、好ましくは30〜90 atomic 1G )とす
るのが望ましい。0.1≦Xとすればa−8i C:H
層!の電気的、光学的特性をa−8i:H層3とは全く
異なり九ものにできる。又!>0.9のときは層の殆ん
どが炭素となシ、半導体特性が失なわれ、また製膜時の
堆積速度が低下するので、これらを防ぐためKtix≦
0.9とするのがよいからである。
Moreover, this a-8iC:H layer 2 is a-811-xcx:
When expressed as H, 0.1≦X≦0.9 (carbon atom content is 10% to 90%)
, preferably 30 to 90 atomic 1G). If 0.1≦X, a-8i C:H
layer! The electrical and optical properties of the a-8i:H layer 3 can be made to be completely different from those of the a-8i:H layer 3. or! When >0.9, most of the layer becomes carbon, the semiconductor properties are lost, and the deposition rate during film formation decreases, so to prevent these, Ktix≦
This is because it is better to set it to 0.9.

a−8i:H層(光導電層又は感光層)このa−81:
H層3は、可視光及び赤外光に対して高い光導電性を有
するものであって、tIIE3図に示す如く、波長14
50 am付近での赤色光に対しPys/PLが最高〜
10’となる。このa−8i:Hを感光層として用いれ
ば、可aililI域全域及び赤外領域の光に対して高
感度な感光体を作成できる。
a-8i: H layer (photoconductive layer or photosensitive layer) a-81:
The H layer 3 has high photoconductivity with respect to visible light and infrared light, and as shown in Figure tIIE3, the H layer 3 has high photoconductivity with respect to visible light and infrared light.
Pys/PL is highest for red light near 50 am~
It becomes 10'. By using this a-8i:H as a photosensitive layer, it is possible to create a photoreceptor that is highly sensitive to light in the entire ailI region and in the infrared region.

このように可視光及び赤外光を無駄なく吸収して電荷担
体を発生さする九めKは、a−8i:H層3の膜厚紘1
000A〜5μmとするのが望ましい。膜厚がsoo。
In this way, the thickness of the a-8i:H layer 3 is 1.
It is desirable to set it as 000A - 5 micrometers. Film thickness is soooo.

ム未満であると照射され九先は全て吸収されず、一部分
は下地(Da−8IC:H層2に到達するために光感度
が大−に低下する。また、a−81:H層3は大暑な電
荷−送部を有するが、抵抗率が〜10”、Q−3であっ
てそれ自体とし天は電位保持性を有していないから、感
光層として光吸収に必要な厚さ以上に厚くする必要はな
く、七O膜厚は最大5μmとすれば充分である。
If the irradiation is less than 100 μm, all of the irradiated parts will not be absorbed, and some of them will reach the underlying layer (Da-8IC:H layer 2), resulting in a significant decrease in photosensitivity. Also, the a-81:H layer 3 Although it has a large charge-transfer area, its resistivity is ~10", Q-3, and the layer itself does not have potential retention properties, so it is necessary to use a layer with a thickness greater than that required for light absorption as a photosensitive layer. There is no need to increase the thickness, and a maximum thickness of 5 μm is sufficient.

本発明゛省線、以上に例示しえ如き感光体の製造におい
て、a−81C:HO堆積時に基板温度(Ts)を10
0℃以下と、これ壕での一般的な温度条件(200、:
In the production of photoreceptors such as those exemplified above, the substrate temperature (Ts) is reduced to 10% during a-81C:HO deposition.
Below 0 degrees Celsius, which is the general temperature condition in trenches (200,:
.

〜3GG℃)よ〉ずっと低い温度に保持する独得の方法
を適用した0後記の結果から明らかなように、 Tmヲ
100℃以下とすれば、41 K JIII 1 Oa
−8IC:HO如く比較的厚みのあるa−8IC:HO
製膜速度が大幅に向上するえめに全体としての作業時間
を大幅K(従来温度で堆積せしめた場合の例えば騒にも
)短−できる。
As is clear from the results below, which applied a unique method of maintaining the temperature at a much lower temperature (~3GG℃), if Tm is 100℃ or less, 41 K JIII 1 Oa
-8IC:HO is relatively thick like a-8IC:HO
The film forming speed is greatly improved, and the overall working time can be significantly shortened by K (compared to, for example, the noise required when depositing at conventional temperatures).

しかも、第2のa−81C:H層の如く可視及び赤外域
での光吸収を少なくすべik a−81C:HK′)い
て社、その光学的エネルギーギャップを充分に大きくで
きるから、感光体としての光感度に悪影響を及ぼすこと
もない。
Moreover, since the second a-81C:H layer reduces light absorption in the visible and infrared regions, the optical energy gap can be made sufficiently large, making it suitable for use as a photoreceptor. It also has no negative effect on the photosensitivity of the film.

次に、本発明による方法を1114図〜#I7図に示す
実験結果に基いて具体的に説明する。
Next, the method according to the present invention will be specifically explained based on the experimental results shown in Figures 1114 to #I7.

第4図に杜、上記のa−8IC:Hをグ四−放電分解で
堆積させる際に、基板温度(Ts)を従来と同様に20
0℃と高温に保持し良状態で各反応ガスの流量比を変化
させ九場合に得られ たa−8iC:Hの光学的エネルギーギャップが示され
ている。これによれば、例えばCH4と191H,との
流量比((CH,)/(SiH,))がイ2ノときK 
a−81C:HO光学的エネルギーギャップは約125
・Vとなる。
Figure 4 shows that when depositing the above a-8IC:H by four-discharge decomposition, the substrate temperature (Ts) was kept at 20°C as in the conventional case.
The optical energy gap of a-8iC:H obtained in nine cases by maintaining the temperature at 0° C. and changing the flow rate ratio of each reaction gas under good conditions is shown. According to this, for example, when the flow rate ratio ((CH,)/(SiH,)) between CH4 and 191H is I2, K
a-81C:HO optical energy gap is approximately 125
・It becomes V.

そこで次に、基板温゛度(Ts)を種々に変化させたと
ころ、第5図に示す結果が得られ九〇この結果によりて
% Ts−200tl: 10ときに得られ走光学的エ
ネルdf −4’r y フ(約125 @V) K対
し、Ts t%K io、。
Next, when we varied the substrate temperature (Ts), we obtained the results shown in Figure 5.90 Based on these results, the optotactic energy df - obtained when % Ts - 200tl: 10 4'r y f(approximately 125 @V) K vs. Ts t%K io,.

℃以下とすれば光学的エネルギーギャップは大幅に大き
くな〉、上述し九第20m−81C:H層4に要求され
る値(2,,3・7以上)を充分に充たすものとなる。
If the temperature is below .degree. C., the optical energy gap will not be significantly large, and the above-mentioned value (2, 3.7 or more) required for the 9th 20m-81C:H layer 4 will be fully satisfied.

即ち、T口≦IOG℃とすることくよってa−81C:
Hへの炭素原子導入量を増加させ% 2.31’V以上
のエネルギーギャップが得られ、可視及び赤外域での光
吸収の著しく少ない(光感度に優れ良)感光体を提供す
ることができ、本発明による方法の優位性が立証されて
いる。上記の2..3・■は、Ts=200℃の場合の
流量比(CH4)/(81H*)−doに対応しており
、本発明の方法Kl@て、流量比((CL)/(sit
、)= &−/a )とCH4流量を少なくしてもより
多くのCH,を供給し丸場合と同等のエネルギーギャッ
プが得られる09ま〉%T1≦100℃とすることにょ
夛炭素原子導入量を増やせることKなる。従来のようK
Ts−200℃とじ九場合には炭素原子の導入量が少な
くなって低いエネルギーギャップのm−81C二MLか
・得られず、光吸収による感度低下が生じてしまう。
That is, by setting T<=IOG℃, a-81C:
By increasing the amount of carbon atoms introduced into H, an energy gap of 2.31'V or more can be obtained, and a photoreceptor with extremely low light absorption in the visible and infrared regions (excellent photosensitivity) can be provided. , the superiority of the method according to the invention has been demonstrated. 2 above. .. 3.■ corresponds to the flow rate ratio (CH4)/(81H*)-do when Ts = 200°C, and the flow rate ratio ((CL)/(sit
,)= &-/a) Even if the CH4 flow rate is reduced, more CH is supplied and an energy gap equivalent to that of the round case is obtained. 09ma〉% By setting T1≦100℃, more carbon atoms are introduced. It is possible to increase the amount. As before
In the case of Ts - 200 DEG C., the amount of carbon atoms introduced is so small that m-81C2ML with a low energy gap cannot be obtained, resulting in a decrease in sensitivity due to light absorption.

第6図は、Ts+=200℃とじ九場合の上記流量比に
よるa−8iC:Hの製膜速度を示している。例えば、
(CH4)/(8tl=’−42とじ九場合、製膜速度
は約80A/mimとなる。
FIG. 6 shows the film forming rate of a-8iC:H according to the above flow rate ratio when Ts+=200°C. for example,
When (CH4)/(8tl='-42), the film forming rate is about 80 A/min.

ところが% Tgを種々に変化させ九ところ、製膜速度
は第7図に示すようにT纒を低くするINK大きくなり
、特に100℃以下で紘接線aで示すように製膜速度変
化曲線の勾配が100℃以上(接線b)K比べて着しく
大きくなることが判明しえ。例えばTs=100℃のと
きに約16OA/m1no製展速度が得られたが、これ
はTs=200℃の場合の2倍とな9ている0従って、
本発明による方法に従えば、a−8IC:Hの製膜速度
を2倍以上とし、換言すれば製膜時間を騒以下に短縮す
ることができる。上述した感光体の製造において、製膜
時間はこれまでの方法の場合には例えば45時間も必要
であったが、本発明による方法では22−23時間内で
済み、特KTs−51)Cとすれば13時間程度で済む
。即ち、これまでの方法によシ製膜、に2日近く費して
いたものが、1日以内(更Ka半日以内)で済むことに
な〉、作業時間を大幅に短縮することができ、量産面で
極めて有用である。こうした製膜速度の向上は、上述し
た感光体のうち特に第1のa−81C:H屑2の如き比
較的厚い層重形成するときに非常に効果的である。勿論
、上述の第20a−810:H/14の形成に際して4
、Tg≦lOO℃とすることによつて上述したエネルギ
ーギャップの所望の値への設定に加えて、製膜時間の短
縮を4図ることができるO なお、本発明による方法の実施に際し、& SiC:H
を得る丸めに使用する反応ガスとしては、上述のCH4
(メタン)以外にもエタン、エチレン、プロパン、グロ
ビレン、ブタン等の炭化水素系等の炭素化金物ガスを使
用できる。但、この反応ガスのうち炭素原子数が必要以
上に多くなると、グレー放電分解時にそれ自体がオリゴ
マー化等を生じ、光学特性を劣化させる不要な副生成物
が生じるので、使用ガスは適切に選択するのがよい。ま
た、他方の反応ガス    11として、上述081H
4(毫ノシラン) Oflh K % 8 bHs(ダ
イシラン)等のシリコン化合物ガスを使用することがで
きる。
However, when the %Tg was varied, the film forming rate increased as INK lowered the T, as shown in Figure 7, and the slope of the film forming rate change curve increased, especially at temperatures below 100°C, as shown by the tangent line a. It turns out that 100℃ or more (tangent line b) becomes significantly larger than K. For example, when Ts = 100°C, a rolling speed of about 16 OA/ml was obtained, which is twice that when Ts = 200°C.
According to the method of the present invention, the film forming speed of a-8IC:H can be doubled or more, or in other words, the film forming time can be reduced to less than a minute. In the production of the above-mentioned photoreceptor, the film forming time required, for example, 45 hours in the case of the conventional method, but with the method according to the present invention, it can be completed within 22 to 23 hours, and the film forming time is It will take about 13 hours. In other words, the film forming process, which used to take nearly two days using conventional methods, can now be completed in less than one day (less than half a day), significantly reducing work time. It is extremely useful in mass production. Such an improvement in film forming speed is very effective when forming a relatively thick layer, such as the first a-81C:H scrap 2, among the above-mentioned photoreceptors. Of course, in forming No. 20a-810:H/14 mentioned above, 4
, by setting Tg≦lOO°C, in addition to setting the energy gap to the desired value as described above, it is possible to shorten the film forming time. :H
The reaction gas used for rounding to obtain is the above-mentioned CH4
In addition to (methane), carbonized metal gases such as hydrocarbons such as ethane, ethylene, propane, globylene, and butane can be used. However, if the number of carbon atoms in this reaction gas increases more than necessary, it will itself undergo oligomerization during gray discharge decomposition, producing unnecessary by-products that degrade optical properties, so the gas used must be selected appropriately. It is better to do so. In addition, as the other reaction gas 11, the above-mentioned 081H
A silicon compound gas such as 4 (silane) Oflh K % 8 bHs (disilane) can be used.

上記の第1及び第2Oa−8IC:H層ともに、水素を
含有することが必要であるが、水素を含有しない場合に
は感光体の電荷保持特性が実用的なものとはならないか
らである。このため、水素含有量は1〜40atomi
c% (史にtf 10〜30 atamie ’Ik
 )とするのが望まい。光導電層3の水素含有量は、ダ
ンダリングポンドを補償して光導電性及び電荷保持性を
向上させるために必須不可欠でありて、通常は1〜40
atomislGであF)13.5−205−20at
oであるのがよ)望ましい0また、a−8iζH層3は
、製造時の不純物ドーピングによりて導電型の制御が可
能であシ、これによりて帯電の極性の正、負を選択でき
る6a−8i:H層3の真性化又はP型化のためにはB
、AA%Ga%In。
Both the first and second Oa-8IC:H layers described above need to contain hydrogen, but if they do not contain hydrogen, the charge retention characteristics of the photoreceptor will not be practical. Therefore, the hydrogen content is 1 to 40 atoms.
c% (tf in history 10~30 atamie'Ik
) is preferable. The hydrogen content of the photoconductive layer 3 is essential to compensate for dangling pounds and improve photoconductivity and charge retention, and is usually 1 to 40%.
atomislG F) 13.5-205-20at
It is preferable that the a-8iζH layer 3 has a conductivity type of 6a-8iζH layer 3, which can be controlled to have a conductivity type by doping with impurities during manufacturing. 8i: B for making the H layer 3 intrinsic or P type
, AA%Ga%In.

Tt等の周期表第■ム族元素をドープできるが、これら
のドーピング量はa−8i:HO電気的、光学的特性を
良くする上で10〜5 atomtc fk (更にa
to〜1atomic 5G)が望ましい、1九、a−
81:H層3ON型化にはN1P、As、Sb、 Bi
等の周期表第Vム族元素をドープできるが、これらのド
ーピング量は上記と同様の理由からlO〜1 stom
i@−(更にはlO〜10at@mie%)であるのが
望ましい。
Although it is possible to dope elements of group Ⅰ of the periodic table, such as Tt, the doping amount is 10 to 5 atomtc fk (furthermore a
to ~1 atomic 5G) is desirable, 19, a-
81: N1P, As, Sb, Bi for H layer 3ON type
They can be doped with Group V elements of the periodic table, but for the same reason as above, the doping amount is 10~1 stom.
It is desirable that i@- (furthermore, 10 to 10 at@mie%).

また、a−8i:HO高抵抗化、増感、伝導性の調整の
ために、必要に応じて酸素、窒素等やクロム、πンガン
等の遷移金属を導入してもよい。
Further, in order to increase the resistance of a-8i:HO, sensitize it, and adjust its conductivity, oxygen, nitrogen, etc., and transition metals such as chromium and π-ganese may be introduced as necessary.

tksI−、ダングリングIンドを補償する九めには、
a−81に対しては上記したHの代シに、或いはHと併
用して7ylAを導入し、a−8i:F、 a−81:
H:F。
tksI-, the ninth to compensate for dangling Indo,
For a-81, 7ylA was introduced in place of H or in combination with H, resulting in a-8i:F, a-81:
H:F.

a SiC:F%m−81C:H:Fとするとともでき
る。この場合のフッ素量はo、oト伽atomic %
がよ<、 o、s 〜i。
a SiC:F%m-81C:H:F. In this case, the amount of fluorine is o, o atomic%.
Gayo<, o, s ~i.

慕t■1eチがよ)望ましい。Desirable.

なお、上記製造方法において、使用する反応ガス社、8
iH,以外K 4 st、us 、81F4.5iHF
、又はその誘導体ガス、CH,以外のCs Ha 、C
s H,等の低級炭化水素ガスが使用可能である。
In addition, in the above manufacturing method, the reaction gas company used, 8
iH, other than K 4 st, us, 81F4.5iHF
, or its derivative gas, Cs other than CH, Ha, C
Lower hydrocarbon gases such as s H, etc. can be used.

なお、第2図に示した構造とは異なる感光体を作成する
ことがで龜る。
Note that it is difficult to create a photoreceptor with a structure different from that shown in FIG.

例えば、第8図に示すように、基体1上に上述したアモ
ルファス炭化シリコン3を堆積させ、これ自体で光導電
層を形成することができる。即ち、これによりて、感光
体を構成するa−8iC:H(アモル7アス炭化シリコ
ン)層2を形成する。を九、第9図のように、基体1上
にアモルファスシリコン3を堆積させて電荷発生用光導
電−を形成し、さらにこの上に上述した方法でアモルフ
ァス炭化シリコン2を堆積させて電荷保持及び電荷輸送
用の堆積層を形成してもよい。これによって、感光体を
構成するアモルファス炭化シリコン層2を形成する。
For example, as shown in FIG. 8, the above-mentioned amorphous silicon carbide 3 can be deposited on the substrate 1 to form a photoconductive layer by itself. That is, in this way, an a-8iC:H (amorphous silicon carbide) layer 2 constituting the photoreceptor is formed. 9. As shown in FIG. 9, amorphous silicon 3 is deposited on a substrate 1 to form a photoconductor for charge generation, and amorphous silicon carbide 2 is further deposited on top of this by the method described above for charge retention and photoconductivity. A deposited layer for charge transport may also be formed. As a result, amorphous silicon carbide layer 2 constituting the photoreceptor is formed.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図面は本発明を例示するものであって、第1図は↓鮎感
光体の製造装置の概略断面図、第2図は電子写真感光体
の一部分の断面図;第3図はa−8i:H及び各組成の
a−8iC:Hの光導電性を示すグラフ、 第4図はa−8iC:H堆積に際する各反応ガスの流量
比による得られ先光学的エネルギーギャップの変化を示
すグラフ(但、基板温度Ts=200℃)、 第5図は基板温度を種々変え九場合のa−8I C:H
の光学的エネルギーギャップの変化を示すグラフ、 第6図はa−81C:H堆積に際する各反応ガスのfI
LiIl比によるI11膜速度の変化を示すグラフ、第
71図は基板温度を種々変えた場合のa−8IC:HO
線膜速度の変化を示すグ27、 @8aiI及び@9図は電子写真感光体の他の二角の各
一部所面図である。 なお、図面に示された符号において、 1−−−−−−一支持体(基板) 2−−−−−−一第1のa−8iC:H/111−−−
−−− a−8i:H感光層(光導電層)4−−−−−
一第20a−8iC:H7−11−−−−−−グーー放
電装置 17−−−−−−^周波電極 31、−−−−−ガス状シリコン化合物供給源32−−
−−−1ス状炭素化合物供給源簡−−−一一−キャリア
ガス供給源 Ts −−m−一基板温度 である。 代理人 弁理士 逢  坂   宏 第8図 帽引手続補正書 1、事件の表示 昭和57年  特許 順第75657号2、発明の名称 アモルファス炭化シリコン層の形成方法3、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称 
(127)小西六写真工業株式会社4、代理人 6、補正により増加する発明の数 7、補正の対象 (1)、明細書第10頁6〜lO行目の「特に・・・・
・・図れる。」を削除します。 (2)、同第10頁下から4行目の「5μ−〜20μ―
」をrloμ−〜30μm」と訂正します。 (3)、同第10頁下から2行目のr 5000 Jを
r 2500 Jと訂正します。 (4)、同第11頁9行目のr1600人」をr 20
00人」と訂正します。 (5)、同第12頁下から6行目のr 2000人」を
r 2000人、特に400 人≦t≦2000人」と
訂正します。 (6)、同第13頁1〜2行目のra−3ICsH層・
・・・・・・・・バランスにより」を削除します。 (7)、同第13頁4行目の「50Å以上」を「50Å
以上、特に400λ以上」と訂正します。 (8)、同第15頁11行目の[、好ましくは30〜9
0atosic9vt−削除します。 (9)、同第16頁7行目(2箇所)のr 5000 
Jをr 2500 Jと訂正します。 (10) 、同第21頁9行目の「3.5〜20」をr
lo〜30」と訂正します。 (11) 、同第21頁11行目〜第22頁1行目の「
可能であり・・・・・・・・・望ましい、」を「可能で
ある。」と訂正します。 (12) 、同第22頁12行目のrslHF3Jを「
SI HFs、SIF手」と訂正します。 (13) 、同第22頁14行目の「ガス」を「ガスや
CF今Jと訂正します。 一以 上−
The drawings illustrate the present invention; FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a sweetfish photoreceptor manufacturing apparatus; FIG. 2 is a cross-sectional view of a portion of an electrophotographic photoreceptor; FIG. 3 is a-8i: A graph showing the photoconductivity of H and a-8iC:H of each composition. Figure 4 is a graph showing changes in the optical energy gap obtained depending on the flow rate ratio of each reaction gas during a-8iC:H deposition. (However, substrate temperature Ts = 200℃), Figure 5 shows a-8I C:H for nine cases with various substrate temperatures.
Figure 6 is a graph showing changes in the optical energy gap of each reaction gas during a-81C:H deposition.
A graph showing changes in I11 film speed depending on LiIl ratio, Figure 71 shows a-8IC:HO when varying the substrate temperature.
Figures 27, @8aiI, and @9 showing changes in linear film speed are partial views of the other two corners of the electrophotographic photoreceptor. In addition, in the codes shown in the drawings, 1-------1 support (substrate) 2-------1 first a-8iC:H/111----
--- a-8i: H photosensitive layer (photoconductive layer) 4 ---
1. No. 20a-8iC: H7-11 ------- Goo discharge device 17 -------^ Frequency electrode 31, ----- Gaseous silicon compound supply source 32 --
---1 Structural carbon compound supply source ---11-Carrier gas supply source Ts--m-1 Substrate temperature. Agent: Hiroshi Aisaka, Patent Attorney Figure 8: Written amendment to the cap-off procedure 1, Indication of the case 1982 Patent Order No. 75657 2, Name of the invention Method for forming an amorphous silicon carbide layer 3, Person making the amendment Relationship with the case Patent applicant address: 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Name:
(127) Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd. 4, Agent 6, Number of inventions increased by amendment 7, Subject of amendment (1), Page 10 of the specification, lines 6 to 10, “In particular...
...I can figure it out. ”. (2), page 10, 4th line from the bottom, "5μ-~20μ-
" is corrected to "rloμ-~30μm". (3), r 5000 J on the second line from the bottom of page 10 is corrected to r 2500 J. (4), page 11, line 9, r1600 people” is r20
00 people,” I corrected. (5), "r 2000 people" in the 6th line from the bottom of page 12 is corrected to "r 2000 people, especially 400 people ≦ t ≦ 2000 people." (6), page 13, lines 1 and 2 of the ra-3 ICsH layer.
・・・・・・Delete ``Depends on the balance.'' (7), “50 Å or more” on page 13, line 4 of the same page is changed to “50 Å or more”.
or more, especially 400λ or more,” I am corrected. (8), page 15, line 11 [, preferably 30 to 9
0atosic9vt-Delete. (9), page 16, line 7 (2 places) r 5000
Correct J to r 2500 J. (10), “3.5-20” on page 21, line 9
I corrected it to ``lo~30''. (11), page 21, line 11 to page 22, line 1, “
Correct "possible and desirable." to "possible." (12), rslHF3J on page 22, line 12 is “
SI HFs, SIF hands” is corrected. (13) ``Gas'' on page 22, line 14 is corrected to ``gas, CF now J. 1 or more -

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、炭素化合物ガス及びシリクン化合物ガスをグロー放
電分解せしめて基体上にアモルファス炭化シリコンを堆
積させるに際し、前記基体の温度をtoo’c以下に保
持することを特徴とするアモルファス炭化シリコン層の
形成方法。 1 基体の温度を10〜50CK保持する、特#!f錆
求範囲O第1項に記載した方法。 3、炭素化合物ガスとしてメタンガスを使用し、シリコ
ン化合物ガスとしてシランガスを特徴する特許請求の範
囲の第1項又は第2項に記載し先方法。 4、 アモルファス炭化シリコンの堆積層の厚みを50
00A 〜80mとする、特許請求の範囲の1ll11
項〜第3項のいずれか1項に記載し先方法O氏 アモル
ファス炭化シリコン層中の炭素含有量を10 atml
e−〜9・atmi・−とする、特許請求の範囲の第1
項〜94項のいずれか1項に記載した方法0亀 基体上
にアモルファス炭化シIj′:1ンを堆積させて光導電
層を形成し、これによつて、感光体を、構成する前記7
4にファス炭化シリコン層を特徴する特許請求の範rs
o第!項〜第5項のいずれか1項に記載し先方法。 7、基体上にアモルファスシリコンを堆積させて電荷発
生用光導電層を形成し、さらにこの上にアモルファス炭
化シリコンを堆積させて電荷保持及び電荷輸送用の堆積
層を形成し、これによりて感光体を構成する前記アモル
ファス炭化シリコン層を特徴する特許請求の範囲の第1
項〜第5項のいずれか1項に記載し先方法。 龜 基体上にアモルファス炭化シリコンを堆積させて電
荷保持及び電荷輸送用の堆積層を形成し、この上にアモ
ルファスシリコンを堆積させて電荷発生用の光導電層を
形成し、これによって感光体を構成する#記アモルファ
ス炭化シリコン層を特徴する特許請求OIi囲の第1項
〜94項項のいずれか1項に記載し先方法。 9、アモルファスシリコンから々る光導電層上に表面改
質用の別のアモルファス炭化シリコン層を堆積させる、
特許請求の範囲の第8項に記載し丸方法。 10、表面改質用のアモルファス炭化シリコン層の厚み
を50X〜2000 Kとする、41111F請求の範
囲の第9項に記載し九方法。 11、表面改質用のアモルファス炭化シリコン層中の炭
素含有量を4侃tomie−〜90atanie%とす
る、特許請求の範囲の第9項又は第1O項に記載し九方
法0
[Claims] 1. Amorphous silicon carbide, characterized in that when a carbon compound gas and a silicone compound gas are decomposed by glow discharge and amorphous silicon carbide is deposited on the substrate, the temperature of the substrate is kept below too'c. Method of forming silicon carbide layer. 1 Special # that maintains the temperature of the substrate from 10 to 50CK! f Rust search range O The method described in item 1. 3. The method described in claim 1 or 2, characterized in that methane gas is used as the carbon compound gas and silane gas is used as the silicon compound gas. 4. The thickness of the deposited layer of amorphous silicon carbide is 50
00A to 80m, 1ll11 of the claims
The carbon content in the amorphous silicon carbide layer is 10 atml according to the method described in any one of Items 1 to 3.
e-9・atmi・-, the first claim of claim 1
The method described in any one of items 1 to 94 above, wherein a photoconductive layer is formed by depositing an amorphous carbide silicon Ij':1 on a substrate, thereby forming a photoreceptor.
4. Claims rs characterized by a fuss silicon carbide layer
oth! The method described in any one of Items 1 to 5. 7. Deposit amorphous silicon on the substrate to form a photoconductive layer for charge generation, and further deposit amorphous silicon carbide on this to form a deposited layer for charge retention and charge transport, thereby forming a photoreceptor. The first aspect of claim 1, characterized in that the amorphous silicon carbide layer constitutes
The method described in any one of Items 1 to 5. Amorphous silicon carbide is deposited on a substrate to form a deposited layer for charge retention and charge transport, and amorphous silicon is deposited on this to form a photoconductive layer for charge generation, thereby forming a photoreceptor. A method according to any one of claims 1 to 94, characterized in that the amorphous silicon carbide layer comprises an amorphous silicon carbide layer. 9. Depositing another amorphous silicon carbide layer for surface modification on the photoconductive layer made of amorphous silicon;
A round method according to claim 8. 10. The method described in item 9 of claim 41111F, wherein the thickness of the amorphous silicon carbide layer for surface modification is 50X to 2000K. 11. Nine methods described in claim 9 or 10, in which the carbon content in the amorphous silicon carbide layer for surface modification is 4% to 90%.
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