JPS5818383B2 - polyacetal polyacetal - Google Patents

polyacetal polyacetal

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JPS5818383B2
JPS5818383B2 JP4633275A JP4633275A JPS5818383B2 JP S5818383 B2 JPS5818383 B2 JP S5818383B2 JP 4633275 A JP4633275 A JP 4633275A JP 4633275 A JP4633275 A JP 4633275A JP S5818383 B2 JPS5818383 B2 JP S5818383B2
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JP
Japan
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parts
weight
polyacetal resin
polyacetal
unsaturated polyester
Prior art date
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Expired
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JP4633275A
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Japanese (ja)
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JPS51122158A (en
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小関知功
須田義和
前田邦夫
服部嘉浩
木下春夫
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は炭素繊維によって強化されたポリアセタール樹
脂組成物およびその製造法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polyacetal resin composition reinforced with carbon fibers and a method for producing the same.

炭素繊維は、樹脂に添加することによって、その樹脂の
機械的特性、耐熱性、電気的特性、摺動特性等を改善さ
せうろことから、多くの樹脂に混合されて用いられてい
る。
Carbon fibers are used as a mixture in many resins because, by adding them to the resin, they can improve the mechanical properties, heat resistance, electrical properties, sliding properties, etc. of the resin.

特にポリアセタール樹脂に添加した場合は、その耐摩耗
性、限界Pv値、熱伝導性、電気伝導性を大幅に改善さ
せることから、軸受等の用途に極めて優れた材料となる
In particular, when added to polyacetal resin, its wear resistance, limit Pv value, thermal conductivity, and electrical conductivity are significantly improved, making it an extremely excellent material for applications such as bearings.

しかしながらポリアセタール樹脂と炭素繊維を単純に混
練したものは、その強度がポリアセタール樹脂単独の場
合に比べて改善されず、炭素繊維自体の強度を有効に利
用しているとは言い難いものであった。
However, when polyacetal resin and carbon fiber are simply kneaded, the strength thereof is not improved compared to when polyacetal resin alone is used, and it cannot be said that the strength of the carbon fiber itself is effectively utilized.

本発明者らはポリアセタール樹脂と炭素繊維よりなる組
成物の強度を高めるため、ポリアセタール樹脂と炭素繊
維との界面に何らかの化学的結合を形成せしめることを
検討した。
The present inventors have considered forming some kind of chemical bond at the interface between the polyacetal resin and the carbon fibers in order to increase the strength of the composition made of the polyacetal resin and the carbon fibers.

しかしながらこの場合、ポリオレフィン等と無機充填剤
とを結合させる時に用いられる方法をそのまま応用して
も、ポリアセタール樹脂は樹脂自体が有効な変性を受は
難い性質を有するため多くの場合満足できる結果を得る
ことができなかった。
However, in this case, even if the method used to bond polyolefin etc. and inorganic fillers is applied as is, satisfactory results are often not obtained because polyacetal resin itself has properties that make it difficult to undergo effective modification. I couldn't.

本発明者らはさらに精密な検討を行なった結果、不飽和
ポリエステルがポリアセタール樹脂と炭素繊維を結合さ
せることにおいて極めて特異な効果を発揮すること、お
よび不飽和ポリエステルとともにラジカル重合開始剤を
添加することによりさらに効果が高められることを見い
出し本発明を完成した。
As a result of more detailed studies, the present inventors found that unsaturated polyester exhibits a very unique effect in bonding polyacetal resin and carbon fiber, and that a radical polymerization initiator is added together with unsaturated polyester. The present invention was completed based on the discovery that the effect can be further enhanced.

すなわち本発明は、ポリアセクール樹脂、炭素繊維及び
不飽和ポリエステルからなり、必要に応じてラジカル重
合開始剤を含む炭素繊維強化ポリアセタール樹脂組成物
及びその製造法に関するものである。
That is, the present invention relates to a carbon fiber-reinforced polyacetal resin composition comprising a polyacecool resin, carbon fibers and unsaturated polyester, and optionally containing a radical polymerization initiator, and a method for producing the same.

さらにその製造法は、ポリアセタール樹脂、炭素繊維及
び不飽和ポリエステル、あるいは必要に応じてラジカル
重合開始剤を添加したものをポリアセタール樹脂の融点
以上の温度で実質的に同時に混練する方法である。
Furthermore, the manufacturing method is a method in which polyacetal resin, carbon fiber and unsaturated polyester, or a product to which a radical polymerization initiator is added as necessary, are kneaded substantially simultaneously at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyacetal resin.

本発明において用いられるポリアセタール樹脂はオキシ
メチレンホモポリマーないしはオキシメチレン基を主体
とする環状エーテル等とのコポリマーであり、特にオキ
シメチレンホモポリマーを用いる場合において本発明は
優れた特徴を発揮する。
The polyacetal resin used in the present invention is an oxymethylene homopolymer or a copolymer with a cyclic ether or the like mainly containing an oxymethylene group, and the present invention exhibits excellent characteristics particularly when an oxymethylene homopolymer is used.

本発明において用いられる炭素繊維は特に限定されるも
のではなく、いかなる製造法によって製造されたもので
もよい。
The carbon fiber used in the present invention is not particularly limited, and may be manufactured by any manufacturing method.

添加量も特に限定されるものではないが、補強効果、成
形性等の面からポリアセタール樹脂100重量部に対し
て5〜150重量部添加することが好ましい。
Although the amount added is not particularly limited, it is preferably added in an amount of 5 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the polyacetal resin from the viewpoint of reinforcing effect, moldability, etc.

特に10〜100重量部が好ましい。Particularly preferred is 10 to 100 parts by weight.

また炭素繊維は酸化剤等で表面を処理したものを用いて
もよい。
Further, carbon fibers whose surfaces have been treated with an oxidizing agent or the like may be used.

本発明において用いられる不飽和ポリエステルは、不飽
和ジカルボン酸またはこれに飽和ジカルボン酸、飽和あ
るいは不飽和のモノカルボン酸を併用したものと、多価
アルコールまたはこれに1価のアルコールを併用したも
のとをエステル化反応させることによって得られる生成
物であって:その重合度が5〜100、好ましくは10
〜50のものである。
The unsaturated polyester used in the present invention includes unsaturated dicarboxylic acid or a combination thereof with a saturated dicarboxylic acid, saturated or unsaturated monocarboxylic acid, and polyhydric alcohol or a combination thereof with a monohydric alcohol. A product obtained by esterification reaction of: whose degree of polymerization is 5 to 100, preferably 10
~50.

不飽和ポリエステルの最適な添加量は炭素繊維の添加量
によっても多小異なるが、ポリアセタール樹脂100重
量部に対して0.1〜20重量部が好ましい。
The optimum amount of unsaturated polyester added varies depending on the amount of carbon fiber added, but is preferably 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the polyacetal resin.

特に0.5〜io重量部が好ましい。Particularly preferred is 0.5 to io parts by weight.

本発明においてラジカル重合開始剤は必ずしも使用する
必要はないが、不飽和ポリエステルと併用することによ
ってさらに優れた効果を得ることができる。
Although it is not necessary to use a radical polymerization initiator in the present invention, even better effects can be obtained by using it in combination with an unsaturated polyester.

ラジカル重合開始剤の例としては有機過酸化物があげら
れ、他にゆアゾビスニトリル類等も使用し得る。
Examples of radical polymerization initiators include organic peroxides, and azobisnitriles and the like may also be used.

有機過酸化物としては分解温度の比較的高いものが好ま
しい。
The organic peroxide preferably has a relatively high decomposition temperature.

その添加量はポリアセタール樹脂100重量部に対して
5重量部以。
The amount added is 5 parts by weight or more per 100 parts by weight of the polyacetal resin.

下が好ましく、特に0.05〜1重量部が好ましい。The amount is preferably from 0.05 to 1 part by weight.

本発明においては、不飽和ポリエステルに他の反応性不
飽和化合物を併用することによってさら・に優れた効果
を期待し得る。
In the present invention, even more excellent effects can be expected by using the unsaturated polyester in combination with other reactive unsaturated compounds.

特に、不飽和ポリエステルに架橋剤として添加されるこ
との多いスチレン、フタル酸ジアリル等、ないしはアク
リル酸エステル、アクリル酸アミド、メタクリル酸エス
テル、メタクリル酸アミド、脂肪酸ビニル、ビニルシラ
ン、アクリルシラン、ジビニルベンゼン、アクリロニト
リル、ジシクロペンタジェン等のエチレン性不飽和化合
物、あるいは尿素、マレイミド等を併用することによっ
てさらに優れた効果を得ることができる。
In particular, styrene, diallyl phthalate, etc., which are often added as crosslinking agents to unsaturated polyesters, acrylic esters, acrylic amide, methacrylic ester, methacrylic amide, fatty acid vinyl, vinyl silane, acrylic silane, divinylbenzene, Even better effects can be obtained by using in combination ethylenically unsaturated compounds such as acrylonitrile and dicyclopentadiene, or urea and maleimide.

一本発明の組成物はさらに必要に応じて種々の添
加剤を加えることができる。
The composition of the present invention may further contain various additives as required.

例えば安定剤、滑剤、グラファイトあるいは二硫化モリ
ブデン等の固体潤滑剤、難燃剤、各種充填剤、補強剤を
添加してもよい。
For example, stabilizers, lubricants, solid lubricants such as graphite or molybdenum disulfide, flame retardants, various fillers, and reinforcing agents may be added.

本発明の組成物はポリアセクール樹脂、炭素繊維及び不
飽和ポリエステル、あるいはこれにラジカル重合開始剤
を加えて、さらには場合によって反応性不飽和化合物を
併用して、押出機あるいはニーダ−等の混練機を用いて
実質的に同時に混練して得ることが好ましい。
The composition of the present invention can be prepared by adding polyacecool resin, carbon fiber and unsaturated polyester, or adding a radical polymerization initiator to these, and furthermore, in some cases, using a reactive unsaturated compound together with a kneading machine such as an extruder or a kneader. It is preferable to knead them substantially simultaneously.

ここで実質的に同時にということは上記各成分が同時に
存在する状態において組成物を混練し、分散させながら
あるいは分散終了と同時に反応がおこることを意味する
Here, "substantially simultaneously" means that the reaction occurs while the composition is kneaded and dispersed in a state in which the above-mentioned components are present simultaneously, or at the same time as the dispersion is completed.

本発明の組成物を得るための最も好ましい方法の例とし
ては次の方法があげられる。
Examples of the most preferred methods for obtaining the compositions of the present invention include the following methods.

すなわちポリアセタール樹脂(粉末あるいはペレット)
、炭素繊維及び不飽和ポリエステルとを、あるいはこれ
にラジカル重合開始剤を加えて、ヘンシェルミキサーあ
るいはリボンブレンダー等を用いて室温程度の温度で充
分混合し、押出機を用いてポリアセタール樹脂の融点以
上の温度で混練し、同時に反応させることによって本発
明の組成物を得ることができる。
i.e. polyacetal resin (powder or pellets)
, carbon fiber and unsaturated polyester, or a radical polymerization initiator is added thereto, thoroughly mixed at room temperature using a Henschel mixer or ribbon blender, etc., and then mixed using an extruder at a temperature higher than the melting point of the polyacetal resin. The composition of the present invention can be obtained by kneading at temperature and reacting simultaneously.

その際、押出機のかわりにニーダー、インテンシブミキ
サー等を用いてもよいが、酸素の遮断等から押出機を用
いることが好ましい。
At this time, a kneader, intensive mixer, etc. may be used instead of an extruder, but it is preferable to use an extruder from the viewpoint of blocking oxygen.

本発明の組成物は射出成形、押出成形等の通常の成形方
法にて成形が可能であり、一般のポリアセタール樹脂が
使用される用途以外に高強度、高弾性、摺動特性、電気
的特性等の要求される分野に使用可能である。
The composition of the present invention can be molded by ordinary molding methods such as injection molding and extrusion molding, and can be used in applications other than those for which general polyacetal resins are used, such as high strength, high elasticity, sliding properties, electrical properties, etc. It can be used in fields where it is required.

以下に実施例を示すが、本発明は以下の実施例によって
限定されるものではない。
Examples are shown below, but the present invention is not limited by the following examples.

実施例1〜9、比較例1〜2 ポリアセタール樹脂、炭素繊維及び不飽和ポリエステル
、あるいはこれにラジカル重合開始剤や他の不飽和化合
物を添加したものを表1に示す配合で、ヘンシェルミキ
サーを用いて室温で充分混合し、混合物を単軸ベント型
押出機(40朋φ、L/D=28、シリンダ一温度20
0℃)を通すことによってペレット化した。
Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 2 Polyacetal resin, carbon fiber, and unsaturated polyester, or a product containing a radical polymerization initiator or other unsaturated compound added thereto, were mixed in the formulation shown in Table 1 using a Henschel mixer. Mix thoroughly at room temperature, and transfer the mixture to a single-screw vent type extruder (40 mm φ, L/D = 28, cylinder temperature 20 mm).
0° C.).

得られたベレットを射出成形機によって引張試験片に成
形し、ASTMD638の測定法に従って引張強度を測
定した。
The obtained pellet was molded into a tensile test piece using an injection molding machine, and the tensile strength was measured according to the measurement method of ASTM D638.

結果は表1に示したとおりである。また比較例として、
ポリアセタール樹脂と炭素繊維だけを上記と同じ方法で
混練したものおよびポリアセタール樹脂単独の場合の引
張強度を表1に示した。
The results are shown in Table 1. Also, as a comparative example,
Table 1 shows the tensile strengths of the polyacetal resin and carbon fibers kneaded in the same manner as above and the polyacetal resin alone.

実施例において使用した樹脂、炭素繊維、不飽和ポリエ
ステルその他は以下のとおりである。
The resins, carbon fibers, unsaturated polyesters, and others used in the examples are as follows.

ポリアセタール樹脂ニ オキシメチレンホモポリマー、MI = 13炭素繊維
1: 平均繊維長 3mm 炭素繊維2: 平均繊維長 0.1 m1ll
)不飽和ポリエステル1: 無水フタル酸、無水マレイン酸及びプロピレングリコー
ルからなる不飽和ポリエステル、平均重合度 約25 不飽和ポリエステル2: テレフタル酸、無水マレイン酸及びジエチレングリコー
ルからなる不飽和ポリエステル、平均重合度 約20 ラジカル重合開始剤1: 2・5−ジメチル−2・5−ジ(t−ブチルパーオキシ
)ヘキサン ラジカル重合開始剤2ニ ジクミルパーオキサイド スチレン アクリルアミド メタクリル酸メチル 以上、示したように、本発明の炭素繊維強化ポリアセタ
ール樹脂組成物は、単に炭素繊維をポリアセタール樹脂
に添加しただけの組成物に比べて強度がはるかに高くな
っており、従来のポリアセタール樹脂単独やそれに炭素
繊維を添加した組成物では使用できない用途分野への展
開が可能な樹脂組成物である。
Polyacetal resin nioxymethylene homopolymer, MI = 13 Carbon fiber 1: Average fiber length 3 mm Carbon fiber 2: Average fiber length 0.1 ml
) Unsaturated polyester 1: Unsaturated polyester consisting of phthalic anhydride, maleic anhydride and propylene glycol, average degree of polymerization approximately 25. Unsaturated polyester 2: Unsaturated polyester consisting of terephthalic acid, maleic anhydride and diethylene glycol, average degree of polymerization approximately 25. 20 Radical polymerization initiator 1: 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane Radical polymerization initiator 2 Dicumyl peroxide Styrene acrylamide Methyl methacrylate As shown above, the present invention Carbon fiber-reinforced polyacetal resin compositions have much higher strength than compositions in which carbon fibers are simply added to polyacetal resin, and conventional polyacetal resins alone or in compositions in which carbon fibers are added cannot be used. It is a resin composition that can be used in fields where it is not possible.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ポリアセタール樹脂100重量部、炭素繊維5〜1
50重量部、不飽和ポリエステル0.1〜20重量部、
及びラジカル重合開始剤0〜5重量部からなる炭素繊維
強化ポリアセタール樹脂組成物。 2 ポリアセタール樹脂ioo重量部、炭素繊維5〜1
50重量部、不飽和ポリエステル0.1〜20重量部及
びラジカル重合開始剤0〜5重量部をポリアセタールの
融点以上の温度で実質的に同時に混練することを特徴と
する炭素繊維強化ポリアセタール□し樹脂組成物の製造
法。
[Claims] 1. 100 parts by weight of polyacetal resin, 5 to 1 part of carbon fiber
50 parts by weight, 0.1 to 20 parts by weight of unsaturated polyester,
and a carbon fiber reinforced polyacetal resin composition comprising 0 to 5 parts by weight of a radical polymerization initiator. 2 Ioo parts by weight of polyacetal resin, 5 to 1 parts of carbon fiber
50 parts by weight of an unsaturated polyester, 0.1 to 20 parts by weight of an unsaturated polyester, and 0 to 5 parts by weight of a radical polymerization initiator are substantially simultaneously kneaded at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyacetal. Method of manufacturing the composition.
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JPH07110917B2 (en) * 1988-07-14 1995-11-29 ポリプラスチックス株式会社 Weather resistant polyacetal resin composition

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