JPS5818357B2 - solid propellant - Google Patents

solid propellant

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JPS5818357B2
JPS5818357B2 JP12528979A JP12528979A JPS5818357B2 JP S5818357 B2 JPS5818357 B2 JP S5818357B2 JP 12528979 A JP12528979 A JP 12528979A JP 12528979 A JP12528979 A JP 12528979A JP S5818357 B2 JPS5818357 B2 JP S5818357B2
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pace
grains
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parts
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忠昌 原田
清孝 道家
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、機械的特性、特に低温における伸びの良好
なダブルベースもしくはコンポジットモディファイドダ
ブルベース系固体推進薬に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a double base or composite modified double base solid propellant that has good mechanical properties, particularly elongation at low temperatures.

固体推進薬は、低温域から高温域の温度範囲において機
械的特性に変化のないものが望ましい。
The solid propellant is preferably one whose mechanical properties do not change in the temperature range from low to high temperatures.

しカシナがらニトロセルロース、ニトログリセリンを主
構成成分とする固体推進薬すなわちダブルベース系推進
薬あるいはコンポジットモディファイドダブルベース系
推進薬は、温度の変化により機械的特性に影響を受けや
すく、高温においては推進薬が塑性流動を生じ、また低
温においては脆性を有するという欠陥がある。
However, the mechanical properties of solid propellants whose main components are nitrocellulose and nitroglycerin, i.e., double-base propellants or composite modified double-base propellants, are easily affected by changes in temperature, and their propulsion is impaired at high temperatures. The drawback is that the drug undergoes plastic flow and is brittle at low temperatures.

(以下、固体推進薬を推薬といい、ダブルベース、コン
ポジットモディファイドダブルベース推進楽をそれぞれ
DB、CMDB推薬という)。
(Hereinafter, solid propellants will be referred to as propellants, and double base and composite modified double base propellants will be referred to as DB and CMDB propellants, respectively).

この前記問題点を改良するために、フルイドボールまた
はペースグレインを使用するDB推薬またはCMDB推
薬に、ポリウレタンのような弾性体を入れることが研究
され、その結果、低温での伸びの良好な推薬が得られる
ようになった。
In order to improve this above-mentioned problem, research has been done to incorporate an elastic material such as polyurethane into DB or CMDB propellants using fluid balls or pace grains, resulting in good elongation at low temperatures. Propellant can now be obtained.

しかしながら、ペースグレインを用いる物性改良推薬に
おける前記ペースグレインは、従来の推薬におけるペー
スグレインに比較し、組成的にニトログリセリン(以下
N/Gという)が多量包含され、その結果、製造中にニ
トロセルロース(以下N/Cという)が溶解しやすくな
り、このためポットライフの観点から脱泡が困難になる
など、製造上に問題があった。
However, the pace grains in propellants with improved physical properties that use pace grains contain a large amount of nitroglycerin (hereinafter referred to as N/G) in their composition compared to the pace grains in conventional propellants, and as a result, during production, There were problems in production, such as nitrocellulose (hereinafter referred to as N/C) being easily dissolved, making defoaming difficult from the viewpoint of pot life.

また、その問題を解決するためN/G量を50%以下に
減少させると、いわゆる「いわおこし」状になり、硬く
て脆い推薬しか製造できず、低温での伸びも著しく小さ
いものしかできなかった。
Furthermore, if the amount of N/G is reduced to less than 50% to solve this problem, a so-called "rock-shaped" type of propellant can be produced, and only a hard and brittle propellant can be produced, and only one with extremely low elongation at low temperatures can be produced. There wasn't.

またそのため物性改良をした推薬は、組成的に限定され
たものになっていた。
Furthermore, propellants with improved physical properties have been compositionally limited.

−力、フルイドボール系推薬では、物性改良前の推薬と
、改良後の推薬とを比較すると、燃焼特性のなかの圧力
指数が高くなる傾向があり、またHMX等のような固体
を多量に添加すると製造が困難になるなどの問題も発生
し、ペースグレインを使用した物性改良推薬が期待され
ていた。
-For force and fluid ball propellants, when comparing the propellants before and after the physical property improvement, the pressure index in the combustion characteristics tends to be higher; Problems such as manufacturing difficulties arise when large amounts are added, and there have been expectations for a propellant with improved physical properties using pace grains.

本発明者は、このペースグレインを用いた物性改良用推
薬の欠点を改良すべく種々研究を重ねた結果、はば広い
組成節回で機械的特性、特に低温において伸びの良好な
推薬を得ることに成功した。
As a result of various studies aimed at improving the shortcomings of propellants for improving physical properties using pace grains, the present inventors have developed a propellant that has good mechanical properties, especially elongation at low temperatures, with a wide range of composition. succeeded in obtaining it.

即ち、本発明は、ペースグレイン、注型剤、ポリウレタ
ン及び酸化性または可燃性の固体小粒よりなることによ
り、燃焼性能を低下せしめることなく広い組成範囲にわ
たる低温での伸びの良好な推薬である。
That is, the present invention is a propellant with good elongation at low temperatures over a wide composition range without reducing combustion performance, consisting of pace grains, casting agent, polyurethane and oxidizing or combustible solid particles. .

本発明に用いられるペースグレインの一般的組成は、N
/C、N/G、安定剤、可塑剤、燃焼触媒および過塩素
酸アンモニウム等のような酸化剤、HMX、RDXのよ
うなニトラミン化合物、アルミニウム粉のような金属粉
、その他、添加剤を必要に応じて添加したものからなり
、これらに、アセトン−アルコール、あるいはエーテル
−アルコールのような混合溶媒を加えて捏和し、この捏
和薬を圧伸、裁断、乾燥してペースグレインを得る。
The general composition of the pace grains used in the present invention is N
/C, N/G, stabilizers, plasticizers, combustion catalysts and oxidizing agents such as ammonium perchlorate, nitramine compounds such as HMX, RDX, metal powders such as aluminum powder, and other additives are required. These are mixed with a mixed solvent such as acetone-alcohol or ether-alcohol, and the kneaded mixture is drawn, cut, and dried to obtain pace grains.

可塑剤は一般に、フタル酸エステルあるいはトリアセチ
ンなどが用いられる。
As the plasticizer, phthalate ester or triacetin is generally used.

この可塑剤は、ペースグレインを膠化せしめるための注
型剤の一成分としても併用できる。
This plasticizer can also be used in combination as a component of a casting agent for coagulating pace grains.

燃焼触媒は、推薬の燃焼の安定化あるいは燃焼速度の調
整などの目的で添加されるもので、一般にステアリン酸
、サリチル酸、レゾルシン酸、2−エチルヘキサン酸の
ような有機酸の鉛、銅、錫等の金属塩、あるいは鉛、銅
、錫等の有機塩、酸。
Combustion catalysts are added for the purpose of stabilizing the combustion of propellants or adjusting the combustion rate, and are generally made of organic acids such as stearic acid, salicylic acid, resorcinic acid, 2-ethylhexanoic acid, lead, copper, Metal salts such as tin, organic salts such as lead, copper, tin, and acids.

化物が用いられる。chemical compound is used.

安定剤は、N/C、N/Gの自然分解を抑制するために
添加されるもので、たとえばジフェニルアミン、2−ニ
トロジフェニルアミン、メチルセントラリット、エチル
セントラリット、レゾルシンなどがある。
Stabilizers are added to suppress the natural decomposition of N/C and N/G, and include, for example, diphenylamine, 2-nitrodiphenylamine, methylcentralit, ethylcentralit, resorcinol, and the like.

しかし、このペースグレインの組成は、この発明に関し
重要な意味をもつものではない。
However, the composition of the pace grains is not critical to this invention.

ペースグレインの粒径としては、最大方向の長さ3mm
〜0.2間程度が一般に使用され、円柱状、角柱状等。
The particle size of pace grains is 3mm in length in the maximum direction.
~0.2 is generally used, and has a cylindrical shape, a prismatic shape, etc.

その他いかなる形状のペースグレインも使用できる。Any other shape of pace grains can be used.

本発明に用いられる注型剤は、N/G1可塑剤、安定剤
よりなり、また前記可塑剤の代りに、ポリウレタンの構
成成分であるポリオールを加えるこ。
The casting agent used in the present invention comprises an N/G1 plasticizer and a stabilizer, and a polyol, which is a constituent of polyurethane, is added in place of the plasticizer.

ともできる。Can also be done.

本発明に用いられる固体小粒は、フルイドボール、酸化
剤、ニトラミン化合物、ゴム粉、金属粉体、その他の酸
化性または可燃性の固体小粒から選ばれるものである。
The solid particles used in the present invention are selected from fluid balls, oxidizing agents, nitramine compounds, rubber powders, metal powders, and other oxidizing or combustible solid particles.

フルイドボールは、N/Cを主成分とし、N/Gおよび
安定剤等を添加することもあり、一般にこれらの成分を
酢酸エステル、アセトン等の有機溶剤に混合、溶解せし
め、この混合物を水中で攪拌、小粒化し、脱溶剤して乾
燥させたものである。
Fluid balls have N/C as their main component, and N/G and stabilizers may also be added. Generally, these components are mixed and dissolved in an organic solvent such as acetate or acetone, and this mixture is soaked in water. It is stirred, pulverized, solvent removed, and dried.

酸化剤およびニトラミン化合物は、推薬の燃焼特性をは
ば広く変えるために加えられるもので、酸化剤としては
、たとえば過塩素酸塩、硝酸塩などが用いられ、またニ
トラミン化合物としては、たとえばHMX、RDXなど
が用いられる。
Oxidizing agents and nitramine compounds are added to widely change the combustion properties of propellants; oxidizing agents include perchlorates, nitrates, etc., and nitramine compounds include, for example, HMX, nitramine, etc. RDX etc. are used.

ゴム粉は、スラリーの粘度調整、推薬の酸素バランス、
燃焼性能の調製などの目的のために加えることができ、
たとえばアクリロニトリルブタジェンゴム、ブチルゴム
、ウレタンゴム等の粉体が用いられる。
Rubber powder is used to adjust slurry viscosity, propellant oxygen balance,
Can be added for purposes such as adjusting combustion performance,
For example, powders of acrylonitrile butadiene rubber, butyl rubber, urethane rubber, etc. are used.

金属粉体は、推進薬の燃焼熱を高め、あるいは燃焼速度
の調整目的で加えることができ、たとえばアルミニウム
、ジルコニウム、ニッケル、ベリリウム等の粉体が用い
られる。
Metal powder can be added for the purpose of increasing the combustion heat of the propellant or adjusting the combustion rate, and for example, powders of aluminum, zirconium, nickel, beryllium, etc. are used.

その他合成樹脂等の固体小粒を適宜添加し得る。Other solid particles such as synthetic resin may be added as appropriate.

これらの固体小粒の種類の選定は、ペースグレインの組
成、バインダーの組成等、その目的とする燃焼特性、た
とえば無煙性、比推力、燃速などに合わせて組成的に自
由に変えることができるが、無煙性に悪影響を及ぼす金
属粉などのように、燃焼性能から量的に限定される場合
がでてくる。
The selection of the type of these solid particles can be freely changed according to the composition of the pace grain, the composition of the binder, etc., and the desired combustion characteristics, such as smokelessness, specific impulse, combustion speed, etc. There are cases where the quantity is limited due to combustion performance, such as metal powder that has a negative effect on smokeless properties.

また、これらの固体小粒には不活性なものも使用できる
が、燃焼性能に悪影響を与えない範囲で使用することが
必要である。
Inert particles can also be used as these solid particles, but they must be used within a range that does not adversely affect combustion performance.

固体小粒の平均粒径はペースグレインの175〜1/2
00の範囲内が好ましく、その粒径がペースグレインの
粒径の115より大きくなると推薬の伸びに悪い影響を
与え、またその粒径がl/200より小さくなるとペー
スグレインの間隙における固体小粒の添加効果がなくな
る。
The average particle size of small solid particles is 175 to 1/2 that of pace grains.
The particle size is preferably within the range of 0.00, and if the particle size is larger than the pace grain particle size of 115, it will have a negative effect on the elongation of the propellant, and if the particle size is smaller than 1/200, the solid particles in the gaps between the pace grains will be Additive effect disappears.

この固体小粒は、ペースグレイン100重量部に対し1
〜100重量部加えることが好ましく、その添加量が1
以下になると、ペースグレインの間隙を十分その粒子で
充填できなくなり物性に悪い影響を与える。
This solid pellet is 1 part by weight per 100 parts by weight of pace grains.
It is preferable to add ~100 parts by weight, and the amount added is 1
If the amount is below, the gaps between the pace grains cannot be sufficiently filled with the particles, which adversely affects the physical properties.

また、本発明の推薬は、ペースグレインを使用した推薬
であるという問題点から、その固体小粒の添加は燃焼特
性上、100重量部を越えるとペースグレインの効果が
失なわれてしまう。
Further, since the propellant of the present invention is a propellant using pace grains, the effect of the pace grains is lost when the addition of solid particles exceeds 100 parts by weight due to combustion characteristics.

それ故、その添加量は好ましくは100重量部以下、さ
らに好ましくは70重量部以下がよい。
Therefore, the amount added is preferably 100 parts by weight or less, more preferably 70 parts by weight or less.

一力、本発明における一構成成分であるポリウレタンは
、一般的に使用されているポリオールおよびインシアネ
ートを使用することができる。
As the polyurethane which is one of the constituent components in the present invention, commonly used polyols and incyanates can be used.

このポリオールとしては、分子木端および分子鎖上にヒ
ドロキシル基を有するポリエステル型ポリオール、ポリ
エーテル型ポリオールがある。
Examples of this polyol include polyester polyols and polyether polyols having hydroxyl groups on the molecular ends and molecular chains.

′ポリエステル型ポリオールとしては、たとえば1.4
−ブタンジオール、■、6−ヘキサンジオール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール等の2価アルコー
ルの1種または2種以上の混合物及びこれらさアジピン
酸とのエステルがあげられる。
'As a polyester type polyol, for example, 1.4
Examples include one or a mixture of two or more dihydric alcohols such as -butanediol, (1), 6-hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, and esters of these with adipic acid.

またポリエーテル型ポリオールとしては、たとえばポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコールがあげ
られる。
Further, examples of polyether type polyols include polyethylene glycol and polypropylene glycol.

またそれらのポリオールに、3価以上の多価アルコール
を少量添加し、鎖長中のヒドロキシル基数をコントロー
ルしたポリオールも使用できる。
Furthermore, polyols in which a small amount of trivalent or higher polyhydric alcohol is added to these polyols to control the number of hydroxyl groups in the chain length can also be used.

ポリオールと併用するインシアネート化合物としては、
公知のインシアネート類はすべて使用可能であるが、特
にヘキサメチレンジイソシアネート(HM−DI) 、
インホロンジイソシアネート(IPDI)、ジメチルジ
イソシアネート(DDI)、等の脂肪族ないし脂環族の
ジイソシアネートが好適である。
Incyanate compounds used in combination with polyols include:
All known incyanates can be used, especially hexamethylene diisocyanate (HM-DI),
Aliphatic or alicyclic diisocyanates such as inphorone diisocyanate (IPDI) and dimethyl diisocyanate (DDI) are preferred.

また架橋密度をアップするため、トリフェニルジメチレ
ントリイソシアネート等のヨウな多価インシアネートも
加えることができる。
Further, in order to increase the crosslinking density, a polyhydric incyanate such as triphenyl dimethylene triisocyanate can also be added.

これらのポリオール類とインシアネート化合物は反応し
てウレタン結合を生成するが、この反応を促進させるた
め反応触媒を加えることもできる。
These polyols and incyanate compounds react to form urethane bonds, and a reaction catalyst may be added to promote this reaction.

この反応触媒としては、たとえばジブチルチンジアセテ
ート、ジブチルチンジラウレート、アセチルアセトン鉄
等、通常ウレタン反応に用いられる一般的な触媒が使用
できる。
As the reaction catalyst, common catalysts commonly used in urethane reactions can be used, such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, iron acetylacetonate, and the like.

これらのウレタンバインダは推薬中に3〜20量楚用い
るが、好ましくは8〜15重量カの添加がよい。
These urethane binders are used in the propellant in an amount of 3 to 20, preferably 8 to 15 by weight.

この添加量が3重量う以下ではポリウレタンとしての効
果が少なく、またその添加量が20重量うを越えると推
薬の燃焼特性に悪影響を及ぼすようになる。
If the amount added is less than 3 weight particles, the effect as a polyurethane will be low, and if the amount added exceeds 20 weight particles, the combustion characteristics of the propellant will be adversely affected.

次にこの発明の推薬を得るための製造方法を概説する。Next, the manufacturing method for obtaining the propellant of this invention will be outlined.

(以下、重量部を部と略す)N/C40〜85部、N7
05〜40部、可塑剤0〜15部、安定剤1〜5部、燃
焼触媒4〜15部、酸化剤0〜40部、ニトラミン0〜
40部等からなるベースグレイン40〜60部に、N7
070〜80重量部と可塑剤20〜30部、安定剤1〜
5部からなる注型剤60〜40部と、所定量の固体小粒
成分とを混和機に仕込み、混和してスラリとし、このス
ラリに所定量のポリオール類、インシアネートおよび反
応触媒からなるウレタンバインダを添加して混和、脱泡
し、このスラリ状混合物を鋳型等所望の容器に流し込み
、所定の温度で所定時間放置し、硬化せしめて目的とす
る推薬を得る。
(Hereinafter, parts by weight are abbreviated as parts) N/C40-85 parts, N7
05-40 parts, plasticizer 0-15 parts, stabilizer 1-5 parts, combustion catalyst 4-15 parts, oxidizer 0-40 parts, nitramine 0-40 parts
N7 to 40 to 60 parts of base grain consisting of 40 parts, etc.
070-80 parts by weight, 20-30 parts of plasticizer, 1-80 parts of stabilizer
60 to 40 parts of a casting agent consisting of 5 parts and a predetermined amount of solid small particle components are charged into a mixer, mixed to form a slurry, and this slurry is added with a predetermined amount of a urethane binder consisting of polyols, incyanate, and a reaction catalyst. The slurry-like mixture is poured into a desired container such as a mold, and left at a predetermined temperature for a predetermined time to harden to obtain the desired propellant.

この上記の製造方法は一例を示すものであり、ポリオー
ル類等のウレタンバインダは、混合中のウレタン反応を
制御するためにその添加方法を変えることもできる。
This above-mentioned manufacturing method shows one example, and the method of adding the urethane binder such as polyols can be changed in order to control the urethane reaction during mixing.

また本発明における推薬は、グレインキャスト法のよう
に所定の混合物、すなわちベースグレイン、固体小粒等
を鋳型等に流し込み、注型剤、ウレタンバインダ、反応
触媒等の混合液を注型して成型することもできる。
Further, the propellant in the present invention is formed by pouring a predetermined mixture, such as base grains, small solid particles, etc. into a mold, and casting a mixture of a casting agent, a urethane binder, a reaction catalyst, etc., as in the grain casting method. You can also.

このようにして造られた推薬は、従来のペースグレイン
、注型剤、またはペースグレイン、注型剤、ポリウレタ
ンよりなる推薬に比較し、広い組成範囲で低温における
伸びの良好な特徴を示し、−30℃で80%もの伸びを
示す推薬が得られる。
The propellants made in this way exhibit good elongation characteristics at low temperatures over a wide composition range compared to conventional pace grains, casting agents, or propellants made of pace grains, casting agents, and polyurethane. , a propellant is obtained which exhibits an elongation of as much as 80% at -30°C.

実施例 □ 下記表−1に示す組成のペースグレイン、注型剤、
ウレタンバインダ及び固体小粒を用い、表−2に示す如
き推薬をスラリキャスト法により製造した。
Example □ Pace grain, casting agent, with the composition shown in Table 1 below.
Using a urethane binder and small solid particles, propellants as shown in Table 2 were manufactured by a slurry casting method.

この推薬について引張試験を実施した結果、表−2に示
す如き成績をえた。
As a result of carrying out a tensile test on this propellant, the results shown in Table 2 were obtained.

なお、引張試験は、新興通信工業(株)製の万能引張圧
縮試験機(Model −500)を用いた。
For the tensile test, a universal tensile compression tester (Model-500) manufactured by Shinko Tsushin Kogyo Co., Ltd. was used.

以上の実施例からもわかるように、固体小粒をペースグ
レインの間隙に介在せしめた本発明の推薬は、比較例(
実験番号1及び2)に示した従来の推薬に比べて低温に
おける伸びが著しく改良され、従来その低温脆性のため
寒冷地での適用が不可能とされていたこれらのダブルベ
ース系推薬を、低温域で適用可能となったその効果は著
しい。
As can be seen from the above examples, the propellant of the present invention in which small solid particles were interposed in the gaps between pace grains was used in the comparative example (
Compared to the conventional propellants shown in Experiment Nos. 1 and 2), the elongation at low temperatures has been significantly improved, and these double-base propellants, which were conventionally considered impossible to apply in cold regions due to their low-temperature brittleness, have been improved. The effect of this method, which can be applied at low temperatures, is remarkable.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ペースグレイン、注型剤、ポリウレタン及び酸化性
または可燃性の固体小粒からなることを特徴とする固体
推進薬。 2 固体小粒が凧へ、RDX、過塩素酸塩、硝酸塩、金
属粉、フルイドボール、ゴム粉より選ばれた1種または
2種以上の混合物である特許請求の範囲第1項記載の固
体推進薬。 3 固体小粒の大きさが、ベースグレインの粒径の11
5〜1/200である特許請求の範囲第1項記載の固体
推進薬。
Claims: 1. A solid propellant, characterized in that it consists of pace grains, a casting agent, polyurethane and oxidizing or combustible solid pellets. 2. The solid propellant according to claim 1, wherein the solid particles are one or a mixture of two or more selected from RDX, perchlorate, nitrate, metal powder, fluid ball, and rubber powder. . 3 The size of the solid particles is 11 times the particle size of the base grain.
5 to 1/200 of the solid propellant according to claim 1.
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