JPS58158639A - 光導電部材 - Google Patents
光導電部材Info
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- JPS58158639A JPS58158639A JP57040628A JP4062882A JPS58158639A JP S58158639 A JPS58158639 A JP S58158639A JP 57040628 A JP57040628 A JP 57040628A JP 4062882 A JP4062882 A JP 4062882A JP S58158639 A JPS58158639 A JP S58158639A
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
- G03G5/082—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、光(ここでは広義の光で、紫外光線、可視光
線、赤外光線、X線、γ線等を示す)の様な電磁波に感
受性のある光導電部材に関する。 同体撮像装置、或いは像形成分野における電子写真用像
形成部材や原稿脱取装置における光導電層を形成する光
4電駒料としては、高感度で、SN比〔光電流(Ip)
/暗電流(Id))が高く、照射する電磁波のスペクト
ル特性にマツチングした吸収スペクトル特性を有するこ
と、光応答性が速く、所望の暗抵抗値を有すること、使
用時において人体に対して無公害であること、更には固
体撮像装置においては、残像f:所定時間内に容易に処
理することができること等の特性が要求される。 殊に、事務機としてオフィスで使用される電子写真装置
内に組込まれる電子写真用像形成部材の場合には、上記
の使用時における無公害性は重要な点である。 この様な点に立脚して最近注目されている光2#、電材
料にアモルファスシリコン(以後a−8tと表記す)が
あり、例えば、独国公開第2746967円分報、同第
2855718号公報には電子写真用像形成部材として
、独国公開第2933411号公報には光電変換読取装
置への応用が記載されている。 百年ら、従来のa−8iで構成された光導電層を有する
光導電部材は、暗抵抗値、光感度、光応答性等の電気的
、光学的、光導電的特性、及び使用環境特性の点、更に
は経時的安定性及び耐久性の点において、各々、個々に
は特性の向上が計られているが、総合的な特性向上を計
る上で更に改良される余地が存、、するのが実情である
。 例えは、電子写真用像形成部材に適用した場合に、開光
感度化、高暗抵抗化全同時に計ろうとすると従来におい
てはその使用時において残留電位が残る場合が度々観測
され、この種の光導電部ドは長時間繰返し使用し続ける
と、繰返合な点が少なくなかった。 又、a−8ii狛で光導電層を構成する場合には、その
電気的、光導電的特性の改良を計るために、水素原子或
いは弗素原子や塩素原子等のノ・ロゲン原子、及び電気
伝導型の制御のために硼素原子や燐原子等が或いはその
他の特性改良のために他の原子が、各々構成原子として
光導電層中に含有されるが、これ等の構成原子の含有の
仕方如何によっては、形成した層の電気的或いは光導電
的特性や耐圧性に問題が生ずる場合があった。 即ち、例えば1、形成した光導電層中に光照射1、 、 によって発生したフォトキャリアの該層中での寿命が充
分でないこと、或いは暗部において、支持体側よシの電
荷の注入の阻止が充分でないこと等が生ずる場合があっ
た。 従って、a−3iq料そのものの特性改良が計られる一
方で光4電部材を設計する際に、上記した様な問題の総
てが解決される様に工夫される必要がある。 本発明は上記の話点に鑑み成されたもので、a−8iに
就で電子写真用像形成部材や固体撮像装置、読取装置等
に使用される光導電部材としての適用性とその応用性と
いう観点から総括的に鋭怠研究検討を続けた結果、シリ
コン原子を母体とし、水素原子I又はハロゲン原子■の
いずれか一方を少なくとも含有するアモルファス材料、
所謂水素化アモルファスシリコン、ハロゲン化アモルフ
ァスシリコン或いはハロゲン含有水素化アモルファスシ
リコン〔以後これ等の総称的茨記としてI a−8i
(H,X) Jを使用する〕から構成される元4電層全
有する光4電部材の層構成を以後に説明される様に特定
化する様に設計されて作成された光導電部材は実用上著
しく優れた特性を示すばかシでなく、従来の光導電部材
と較べでみてもあらゆる点において凌駕していること、
殊に電子写真用の光導電部材として著しく優れた特性を
有していることを見出した点に基づいている。 本発明は電気的、光学的、光導電的特性が便用環境に殆
んど影響を受けず常時安定し、耐光疲労に著しく長け、
繰返し使用に際しても劣化現象を起さず耐久性に優れ、
残留電位が全く又は殆んど観測されない光導電部材を提
供することを主たる目的とする。 本発明の他の目的は、電子写真用1奴形成部材として使
用させた場合、静電像形成のだめの帯電処理の際の電荷
保持能が充分あり、通常の電子写真法が極めて有効に適
用され得る優れた電子写真特性全治する光導電部材を提
供することである。 本発明の更に他の目的は、濃度が高<、/%−7トーン
が鮮明に出て且つ解像度の高い、高品質画像を得ること
が容易にできる電子写真用の光4電部材を提供すること
である。 本発明の更にもう1つの目的は、高光感度性。 高SN比特性及び高耐圧性を有する光導電部材を提供す
ることでもある。 本発明の光導電部材は、光導電部材用の支持体と、シリ
コン原子全母体とし、構成原子として水素原子■又はハ
ロゲン原子(3)のいずれか−力金少なくとも含有する
非晶質材料Ca−8i(H,X))で構成された、光導
電性を有する第一の非晶質層とシリコン原子と炭素原子
とを含む非晶質材料で構成された第二の非晶質層とを有
し、前記第一の非晶質層が、構成原子として酸素原子を
含有する第一の層領域と、層厚方向に連続的で且つ前記
支持体側の方に多く分布する分布状態で、構成原子とし
ての周期律表第■族に属する原子を含有する第二の層領
域とを有し、前記第1の層領域は、前記第一の非晶質層
の支持体側に内在していることを特徴とする。 」二記した様な層構成を取る様にして設計された本発明
の光4電部材は、前記した諸問題の総てを解決し得、極
めて優れた電気的、光学的。 光導電的特性、耐圧性及び使用環境特性を示す。 殊に、電子写真用像形成部材として適用させた場合には
、画像形成への残留電位の影響が全くなく、その電気的
特性が安定しておシ高感度で、高SN比を有するもので
あって、制光疲労。 繰返し使用特性に長け、濃度が尚く、ハーフトーンが鮮
明に出て、且つ解像度の高い、高品質の画像を安定して
繰返し得ることができる。 以下、図面に従って本発明の光導電部材に就で詳細に説
明する。 第1図は、本発明の光導電部材の層構成全説明する為に
模式的に示した模式的構成図である。 第1図に示す光導電部材100は、光導電部材用として
の支持体101の上に、a−8j(H,X)から成る光
導電性を有する第一の非晶質層(1)102と第二の非
晶質層(II)106とを有し、第一の非晶質層(I)
102は、構成原子として酸素原子を含有する第1の層
領域0103と層厚方向に連続的で且つ前記支持体10
1の方に多く分布する分布状態で構成原子として第■族
原子金含有する第2の層領域([10104とを有する
様に構成された層構造を有する。第1図に示す例におい
ては、第2の層領域fun 104は第一の非晶質層(
1) 102の全層領域を占め、第1の層領域0)10
3が第2の層領域1]It)104の一部を構成する層
構造を有し、第10層領域0)103は第一の非晶質層
(1)1020表向下に内在している。 第一の非晶質層CI) 102の上部層領域105には
、V素原子は含まれておらず、酸素原子は第1の層領域
(OHO3のみに含有されている。第1の層領域(0)
103は酸素原子の含有によって重点的に高暗抵抗化と
支持体101と第一の非晶質層(I)102との間の密
着性の向上が計られ、上部層領域105には、酸素原子
を含有させずに高感度化が重点的に計られている。第1
の層領域(0)103に含有される酸素原子は層厚方向
に連続的で実質的に均一な分布状態で、且つ支持体10
1と第一の非晶質層(1) 102との界面に平行な面
内に於いては、実質的に均一な分布状態で前記第1の層
領域(0)103中に含有される3、本発明において、
第一の非晶質層(1) 102を構成し、第1n族原子
を含有する第2の層領域(至)104中に含有される第
■族原子としては、B(硼素)、At(アルミニウム)
、Ga(ガリウム)。 In(インジウム)、Tz(タリウム)等であり、殊に
好適に用いられるのはB + Gaである。 本発明におい−Cは、第2の層領域(2)104中に含
有される第■族原子の分布状態は、層厚方向においては
、前記の様な分布状態分取シ、支持体1010表面と平
行な面内では実質的に均一な分布状態とされる。 第1の層領域U)103と上部層領域105との層厚は
、本発明の目的を効果的に達成させる為の重要な因子の
1つであるので形成される光導電部材に所望の特性が光
分与えられる様に、光導電部材の設計の隙に充分なる注
意が払われる必要がある。 本発明において、第1の層領域0)1o3の層厚Toは
、その下限としては通常の場合、o、ooiμ以上、好
ましくは0.002μ以上、最適には0.003μ以上
とされるのが望ましい。 父、上部層領域1()5の層厚TOは、その下限として
は通常の場合、0.02μ以上、好ましくは0.03μ
以上、最適には0.05μ以上とされるのが望ましい。 第一の層領域(0)103の層厚Toの下限及び上部層
領域105の層厚Tの上限としては、両層領域に要求さ
れる特性と、第一の非晶質層(1) 102全体として
及び第二の非晶質層(ID106の夫々に要求される特
性との相互間の有機的関連性に基いて光導電部材の膚設
計の際に適宜所望に従って決定される。 本発明の光導電部材においては、第1図に示す様に、上
部層領域105にも構成原子として第■族原子が含有さ
れ、第一の非晶質層(1) 102の全体が第2の層領
域104とされる他に、上部層領域105には、第■族
原子を含有させずに第1の層領域(0)と第2の層領域
(2)とを同一層領域とすることも出来る。 この様な上部J一層領域05に第■族原子を含有させな
い実施態様例の光導電部材においては、殊に、多湿雰囲
気中での繰返1〜使用によシ一層の顕著な効果を示し、
該雰囲気中での長期間の使用に充分なる耐久性を示す。 又、第1の層領域(0)内に第2の層領域(]II)層
形成する場合も良好な実施態様例の1つとして挙げる事
が出来る。 第1の層領域(0)中に含有される酸素原子の量は、形
成される光導電部材に要求される特性に応じて所望に従
って適宜法められるが、通常の場合、o、oo 1〜5
0 atomic X、好ましくは0.002〜40
atomic%、最適には0.003〜30 atom
ic%とされるのが望ましいものである。 第1の層領域(Qの層厚Toが光分厚いか、又は第一の
非晶質層(1)の全層厚(To + T )に対する割
合が5分の2以上を越える様な場合には、第1の層領域
10)中に含有される酸素原子の量の上限としては、通
常は、3 Q atomic%以ド、好ましくは20
atomic%以下、最適には10 atomic X
以下とされるのが望ましいものである。 第2図乃至第10図には、本発明における光導′亀部材
の第一の非晶質層(1)を構成する第■族原子の含有さ
れている層領域側中に含有される第■族原子の層厚方向
の分布状態の典型的例が示される。 第2図乃至第10図の例に於いて、酸素原子の含有され
る層領域0)は、層領域[相]と同一層領域であ−ても
、層領域[相]を内包しても、或いは、層領域(2)の
一部の層領域を共有しても良いものであるので以後の説
明に於いては、酸素原子の含有されている層領域(0)
については、殊に説明を要しない限り言及しない。 第2図乃至第10図において、横軸は第■族原子の分布
濃度Cを、縦軸は、光導電性を示す第一の非晶質層(1
)を構成し、第■族原子の含有される層領域(2)の層
厚tf、示し、tBは支持体側の界面の位1tを、tT
は支持体側とは反対側の界面の位置金示す。坤ち、第■
族の含有される)fA狽域(2)はtB側よりtT側に
向って層形成がなされる。 本発明においては、第■族原子の含有される層領域(2
)は、光導電部材を構成するa −Si (H,X)か
ら成シ、光導電性を示す第一の非晶質層(I)の全層領
域を占めても良いし、又、その一部葡占めても良い。 本発明において、前記層領域(2)が第一の非晶質層(
1)の一部の層領域を占める場合には、第1図の例で示
せば支持体101側の面を含んで第一の非晶質層(1)
102の下部層領域に設けられるのが好ましいものであ
る。 第2図には、層領域側中に含有される第■族原子の層厚
方向の分布状態の第1の典型例が示される。 第2図に示される例では、第■族原子の含有される層領
域(ト)が形成される表面と該層領域(4)の表面とが
接する界面位置tBよ!llt+の位置までは、第■族
原子の含有濃度CがC8なる一定の値を取り乍ら第■族
原子が形成される層領域(ト)に含有され19位置t8
より分布濃度Cは界面位置tTに至るまでC2よシ徐々
に連続的に減少されている。界面位置1=においては第
■族原子の分布濃度CはC3とされる。 第3図に示される例においては、含有される第■族原子
の分布濃度Cは位置tBよ多位置tTに至るまでC4か
ら徐々に連続的に減少して位置tTにおいてC5となる
様な分布状態を形成している。 第4図の場合には、位置t、Bより位置t2までは第■
族原子の分布濃度CfdCaと一定値とされ、位置t2
と位置tTとの間において、徐々に連続的に減少され、
位置tTにおいて、実質的に零とされている。 第5図の場合には、第■族原子は位置tBよ多位置tT
に至るまで、分布濃度CはC8よ多連続的に徐々に減少
され、位置tTにおいて実質的に零とされている。 第6図に示す例においては、第■族原子の分布濃度Cは
、位置tBと位置t5間においては、C0と一定値でア
シ、位置1=においてはC8゜とされる。 位置t3と位置tTとの間では、分布濃度Cは一次関数
的に位置t、よ多位置tTに至る1で減少されている。 第7図に示される例においては、分布碇度Cは位置1.
よシ位置t、丑ではC11の一定値を取シ、位置L4よ
多位置tTまではCOよシC1,まで一次関数的に減少
する分布状態とされている。 第8図に示すfly’IIにおいては、位置tBより位
置tTに至るまで、第1■族原子の分布濃度CはC14
よシ零に至る様に一次関数的に減少している。 第9図においては、位置tBより位置t、に主るまでは
第■族原子の分布濃度Cは、C□よシCsaまで一次関
数的に減少され、位置t、と位置tTとの間においては
、Cll1の一定値とされた例が示されている。 第10図に示される例においては、第■族原子の分布濃
度Cは位置tBにおいてC12であり、位置t0に至る
まではこのC10より初めはゆっくシと減少され、t6
の位置付近においては、急激に減少されて位置t、では
C10とされる。 位置t、と位置t、との間においては、分布濃度Cは初
め急激に減少されて、その後は、緩やかに徐々に減少さ
れて位置t、でC7゜となり、位tftyと位置t、と
の間では、極めてゆっくりと徐々に減少されて位置t、
において、C0に至る。位置t8と位if tTの間に
おいては、分布濃度CはCtoよシ実質的に零になる様
に図に示す如き形状の曲線に従って減少されている。 以上、第2図乃至第10図により、層領域(2)中に含
有される第■族原子の層厚方向の分布状態の典型例の幾
つかを説明した様に、本発明においては、支持体側にお
いて、第1■族原子の分布濃度Cの高い部分を有し、界
面tT側においては、前記分布濃度Cは支持体側に較べ
て可成り低くされた部分を有する第■族原子の分布状態
が形成された層領域(2)が第一の非晶質層(1)に設
けられている。 本発明において、第一の非晶質層(1)を構成する第■
族原子の含有される層領域[相]は、上記した様に支持
体側の方に第■族原子が比較的高濃度で含有されている
局在領域Aを有する。 局在領域Aは、第2図乃至第10図に示す記号を用いて
説明すれば、界面位置tBより5μ以内に設けられるの
が望ましい。 本発明においては、上記局在領域Aは、界面位置tBよ
シ5μ厚までの全層領域LT とされる場合もあるし、
又、1−領域LTの一部とされる場合もある。 局在領域Aを層領域LTの一部とするか又は全部とする
かは、形成される第一の非晶質肩山に要求される特性に
従って適宜法められる。 局在領域Aはその中に含有される第■族原子の層厚方向
の分布状態として第■族原子の分布濃度値の最大Cma
xが通常は5 Q atomic ppm以上、好適に
はB g atomic I)9m以上、最適には10
0100ato ppm以上とされる様な分布状態とな
り得る様に層形成されるのが望ましい。 即ち、本発明においては、第■族原子の含有される層領
域(至)は、支持体側からの層厚で5μ以内(tnから
5μ厚の層領域)に分布濃度Cの最大値Cmaxが存在
する様に形成されるのが望ましい。 本発明において、第■族原子の含有される前記の層領域
(ト)中に含有される第■族原子の含有量としては、本
発明の目的が効果的に達成されれ様に所望に従−て適宜
法められるが、通常は0.01〜5 X 10’ato
rnic ppm 、好ましくは0.5−IXIO’a
tomic ppm 、最適にはi〜5 X 10sa
tornic ppmとされるのが望ましいものである
。 不発明において、第一の非晶質層(1)の層厚は、所望
の電子写真特性が得られること及び経済的効果等の点か
ら、通常の場合、1〜100μ、好ましくは1〜80
II 、最適には2〜50μとされるのが望ましい。 本発明において、a−St(H,X)で構成される第一
の非晶質層(I)全形成するには例えばグロー放電法、
スパッタリング法、或いd:イオンプレーティング法等
の放電現象を利用する真空堆積法によ−て成される。例
えば、グロー放電法によって、a−8i(II、X)で
構成される第一の非晶質層(I)を形成するには、基本
的にはシリコン原子(Sj)を供給し得るSi供給用の
原料ガスと共に、水素原子■導入用の又は/及びハロゲ
ン原子(イ)尋人用の原料ガスを、内部が減圧にし得る
堆積室内に導入して、該堆積室内にグロー放電を生起さ
せ、予めノヅ「定位置に設置されである所定の支持体表
面上にa−8i(H,X)からなる層全形成させれば良
い。又、スパッタリング法で形成する場合には、例えば
Ar、lee等の不活性ガス又はこれ等のガスをベース
とした混合ガスの雰囲気中でSiで構成されたメーケソ
トをスパッタリングする除、水素原子0又は/及びハロ
ゲン原子■導入用のガス奮スパッタリング用の堆積室に
導入しておれば良い。 不発明において、必要に応じて非晶質層中に含有される
ハロケン原子囚としては、具体的にはフッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が皐けられ、殊に7ノ累、塩素を好適なもの
として挙げることが出来る。 本発す」において使用されるSi供給用の原料ガスとし
ては、SiH4、5i2L + 5LB1i8+ St
<I(+o等のガス状態の又はガス化し得る水累化硅累
(シラン類)が有効に使用されるものとして摩けられ、
殊に、層作成作業の扱い易さ、Si供給効率の良さ等の
点でS IH< + S 12Lが好ましいものとして
挙げられる。 本発明において使用されるノ・ロゲン原子導入用の原料
ガスとして有効なのは、多くのハロゲン化合物が挙げら
れ、向えばノ・ロゲンガス、ノ・ロゲン化物、ハロゲン
間化合物、ノ・ログンで置換されたシラン誘導体等のガ
ス状態の又はガス化し得るハロゲン化合物が好ましく挙
げられる。 又、更には、シリコン原子とノ・ロゲン原子とを構成要
素とするガス状態の又はガス化し得るハロゲン原子全弁
む硅素化合物も有効なものとして本発明においては挙げ
ることが出来る。 本発明において好適に使用しイするノ10ゲン化合物と
しては、具体的には、フッ素、塩素、具間化合物を挙げ
ることが出来る。 ハロゲン原子を含む硅素化合物、所鯖、・・ログン原子
で置換されたシラン誘導体としては、具体的にはI++
1えば5IF4 r 512F6 r 5iCt4 +
5iBra等のハロゲン化硅素が好ましいものとして
塞げることが出来る。 この様なハロゲン原子を含む硅素化合物を採用してグロ
ー放電法によって本発明の特徴的な光導電部材を形成す
る場合には、Siを供給し得る原料ガスとしての水素化
硅素ガスを使用しなくとも、所定の支持体上にハロゲン
原子を含むa−8iから成る第一の非晶質層(1)を形
成する事が用法る。 グロー放電法に従って、ハロゲン原子を含む第一の非晶
質層(1)を形成する場合、基本的には、Si供給用の
原料ガスであるハロゲン化硅素ガスとAr 、 H2,
He等のガス等を所定の混合比とガス流量になる様にし
て第一の非晶質層(1)を形成する堆積室に導入し、グ
ロー放電を生起してこれ等のガスのプラズマ雰囲気を形
成することによって、所定の支持体上に第一の非晶質層
(1)を形成し得るものであるが、水素原子の導入を削
る為にこれ等のガスに更に水素原子を含む硅素化合物の
ガスもh定量混合して層形成しても良い。 又、各ガスは単独種のみでなく R「定の混合比で核数
棟混合して使用しても差支えないものである3、 反応スパッタリング法或いはイオンブレーティング法に
依ってa−3i (H、X)から成る第一の非晶質層(
1)’を形成するには、例えばスパッタリング法の場合
にはSiから成るターゲットを使用し、て、これを所定
のガスプラズマ雰囲気中でスパッタリングし、イオンブ
レーティング法の場合には、多結晶シリコン又は単結晶
シリコンを蒸発源として蒸着ボートに収好し1、このシ
リコン蒸発源を抵抗加熱法、或いはエレクトロンビーム
法(EB法)等によってカロ熱蒸発させ飛翔蒸発物を所
定のガスプラズマ雰囲気中を通過させる事で行う事が出
来る。 この除、スパッタリング法、イオンブレーティング法の
何れの場合にも形成される層中にノ・ロケン原子金纒入
するには、前記の7・ロゲン化合物又は前記の・・ロケ
ン原子を含む硅素化合物のガスを堆積室中に導入して該
ガスのプラズマ雰囲気全形成してやれば良いものでおる
。 又、水素原子ケ導入する場合には、水素原子尋人用の原
料ガス、例えば、H2,或いは前記したシラン類等のガ
スをスパッタリング用の堆積室中に尋人して該ガスのプ
ラズマ雰囲気を形成してやれば良い0、 不発り」においては、ハロゲン原子導入用の原料ガスと
して上記された・・ロケン化合物或いはハロゲンを含む
硅素化合物が有効なものとして使用されるものであるが
、その他に、HF 、 HCl 。 HBr 、 HI等のハ0ゲン化水素、SiH2F2.
5iHJz rSiHzC4,5il(Cム+ 5i)
lJrz 、 5iHBrs等の7・ロゲン置換水素化
硅素、等々のガス状態の或いはガス化し得る、水素原子
全構成要素の1つとするノ・ロゲン化物も有効な第一の
非晶質層(1)形成用の出発物質として挙げる事が出来
る。 これ等の水素原子を含むノ・ロケン化物は、第一の非晶
質層中形成の際に層中に7・ロゲン原子の導入と同時に
電気的或いは光導電的特性の制御に極めて有効な水素原
子も導入されるので、本発明においては好適なハロゲン
原子導入用の原料として使用される。 水素原子を第一の非晶質層(1)中に構造的に導入する
には、上記の他にHl 、或いはS 1I(4+ S
12迅。 5isHs 、 5t4H,、、等の水素化硅素のガス
をSiを供給する為のシリコン化合物と堆積室中に共存
させて放電を生起させる事でも行う事が出来る。 例えば、反応スパッタリング法の場合には、Siターゲ
ットを使用し、ハロゲン原子導入用のガス及びH2ガス
を必要に応じてHe、Ar等の不活性ガスも含めて堆積
室内に導入してプラズマ雰囲気を形成し、前記Siター
ゲツ1−をスパッタリングする事によって、基板上にa
−8i(H,X)から成る第一の非晶質層(1)が形成
される。 史には、不純物のドーピングも兼ねてB2Ha艶ガスを
導入してやることも出来る。 本発明において、形成される光導電部材の第一〇非晶質
1i1j CI)中に含有される水素原子■の量又はハ
ロゲン原子(3)の量又は水素原子と・・ロゲン原子の
量の和は通常の場合1〜40 atomic%。 好適には5〜3 Q atomic%とされるのが望ま
しい、j第一の非晶質層Q)中に含有される水素原子■
又は/及びハロゲン原子■の量を制御するには、例えば
支持体温度又は/及び水素原子0、或いはハロゲン原子
ooi含有させる為に使用される出発物質の堆積装置系
内へ導入する量、放rL々力等を制御してやれば良い。 第一の非晶質層(1)に、第■族原子を含有する層領域
(III)及び酸免卯子を含有する層領域0)を設ける
には、グロー放電法や反応スパッタリング法等による第
一の非晶質層(1)の形成の除に、第1]族原子導入用
の出発物質及び醒累原イ専入用の出発物質を夫々前記し
た第一の非晶質M<I>形成用の出発物質と共に使用し
で、形成される層中にその量を制御し、乍ら含有してや
る暮によ−て成される。 第一の非晶質層(1)全構成する、酸基原子の含有され
る層領域(0)及び第1II族原子の含有される層領域
(II)を夫々形成するにグ「1−放電法を用いる場合
各層領域形成用の原料ガスとなる出発物質としては、前
記した第一の非晶質層(I)形成用の出発物質の中から
所望に従って選択されたものに、賊索原子導入用の出発
物質又は/及び第n1族原子導入用の出発物質がi(J
えられる。その様な酸素原子導入用の出発物質又は第■
族原子導入用の出発物質としては、少なくとも酸素原子
或いは第■族原子ft構成原子とするガス状の物質又は
ガス化し2得る物質をカス化したものの中の大概のもの
が使用され得る。 例えば層領域(0)全形成するのであれはシリコン原子
(Si )を構成原子とする原料カスと、酸素原子(0
)を構成原子とする原料ガスと、必要に応じて水素原子
■又は及びハロゲン原子■を構成原子とする原料ガスと
を所望の混合比で混合して使用するか、又は、シリコン
原子(Si)i構成原子とする原料ガスと、酸素原子(
O及び水素原子■を構成原子とする原料ガスとを、これ
も又所望の混合比で混合するか、或いは、シリコン原子
(81)k構成原子とする原料ガスと、シリコン原子(
Si)、酸素原子0)及び水素原子(6)の3つを構成
原子とする原料カスとを混合して使用することが出来る
。 又、別には、シリコン原子(St)と水素原子0=υと
を構成原子とする原料ガスに酸素原子0)を構成原子と
する原料ガスを混合して使用しても良い。 酸素原子導入用の出発物質となるものとして具体的には
、例えば酸素(0,)、オゾン(03)、−酸化窒素(
NO)、二酸化窒素(NO2) 、−二酸化窒素(N、
O)、三二酸化空事(N20s ) 、四二酸什仝累(
N204) 、五二酸化窒素(N20.) 、三酸化窒
素(No、)。 シリコン原子(Si)と酸素原子(0)と水素原子1と
を構成原子とする、例えば、ジシロキサン0LSiO8
iHs) 、)ジシロキサン(Hs S i O81H
20s i Ha)等の低級シロキサン等を挙げること
が出来る。 層領域alIl′lcグロー放電法を用いて形成する場
合に第■族原子導入用の出発物質として、本発明におい
て有効に使用されるのは、硼累原子導入用としては、B
J(、a 、 B4H10、BaHo pBaH+o
lBsHo 、 B6HI2 、 B6HI4等の水素
化硼素、BFA 、 BO2。 BB ra等い−・ロゲン化硼素等が挙げられる。この
他、ktct、 、 GaC4,Ga (0ls)s
l InCt41 Tll:As等も孕けることが出来
る。 第■族原子を貧有する層領域(至)に導入される第■族
原子の含有量は、堆積室中に流入される第■族掠子尋入
用の出発物質のガス泥倉、ガス流量比、放′亀パワー、
支持体温度、堆積室内の圧力等全制御+4することによ
って任意に制御され侍る。 スパッタリング法によって、酸素原子を含有する層領域
0を形成するには、単結晶又は多結晶のS1ウエーハー
又はSi0gウェーハー、又はSiと5in2が混合さ
れて金山されているウェーハーをターゲットとして、こ
れ等を棟々のガス雰囲気中でスパッターリンクすること
VCよって行えば良い。 例エバ、S1ウエーハーtターゲツトとして1史用すれ
ば、取木原子と必要に応じて水素原子又は/及びハロゲ
ン原子を2淳入する為の原料ガスを、必要に応じて稀釈
ガスで稀釈して、スパッター用の堆積室中に導入し、こ
れ等のガスのガスプラズマを形成して前記Siウェーハ
ーをスパッターリングすれば良い。 又、別には、Siとsio、とは別々のターゲットとし
て、又はSiと5i02の混合した一枚のターゲットを
使用することによって、スパッター用のガスとしての稀
釈ガスの雰囲気中で又に少なくとも水素原子0又は7/
及び・・ロゲン原子OOを構成原子として含有するガス
雰囲気中でスパッターリンクすることによって成される
。酸素原子導入用の原料ガスとしては、先述したグロー
放電の例で示した原料ガスの中の酸素原子導入用の原料
ガスが、スパッターリングの場合にも有効なガスとして
使用され得る。 不発・明において、第一の非晶質層(1) ’iミグロ
ー電法で形成する際に使用される稀釈ガス或いはスパッ
ターリング法で形成される際に使用されるスパッターリ
ング用のガスとしては、所謂櫂ガス、例えばHe r
Ne + Ar等が好適なものとして挙げることが出来
る。 / / / /′ / / / 第1図に示される光導電部材100に於いては、第一の
非晶質層(I) 102上く形成される第二の非晶質層
(![) 106は、自由表面107を有し、主に耐湿
性、連続繰り返し使用特性、耐圧性、使用環境特性、耐
久性に於いて本発明の目的を達成する為に設けられる。 又、本発明に於いては、第一の非晶質層(I)102と
第二の非晶質Wi (II) 106とを形成する非晶
質材料の各々がシリコン原子という共通の構成要素を有
しているので、積層界面に於いて化学的な安定性の確保
が充分酸されている。 第二の非晶質層(II)は、シリコン原子と炭素原子と
で構成される非晶質材料(a−3ixC1−、、但しo
<x<i)で形成される。 a−3iXCt−xで構成される第二の非晶質層(I[
)の形成はスパッターリング法、イオンインプランテー
ション法、イオンブレーティング法、エレクトロンビー
ム法等によって成される。これ等の製造法は、製造条件
、設備資本投下の負荷程度、製造規模、作製される光導
電部材に所望される特性等の要因によって適宜選択され
て採用されるが、所望する特性を有する光導電部材を製
造する為の作製条件の制御が比較的容易である、シリコ
ン原子と共に炭素原子を作製する非晶質層(n)中に導
入するのが容易に行える等の利点からスパッタ リング
法或いはエレクトロンビーム法、イオンブレーティング
法が好適に採用される。 スパッターリング法によって第二の非晶質層(II)を
形成するには、単結晶又は多結晶のSiつニーバーとC
ウェーハー、又はStとCが混合されて含有されている
ウエーノ1−をターゲットとして、これ等を種々のガス
雰囲気中でスパッターリングすることによって行えば良
い。 例えば、Siウエーノ・−及びCウエーノ飄−をターゲ
ットとして使用する場合には、He 、Ne + Ar
等のスパッターリング用のガスを、スノくツタ−用の堆
積室中に導入してガスプジズマを形成1〜、前記Stウ
ェーハー及びCウェー/S−をスパッタ1) 7 p″
“110“・ 、。 又、別には、StとCの混合し7た一枚のターゲットを
使用することによって、スパッターリング用のガスを装
置系内に導入し、そのガス雰囲気中でスパッターリング
することによって成される。エレクトロンビーム法を用
いる場合には2個の蒸着ボート内に各々、単結晶又は多
結晶の高純度シリコン及び高純度グラファイトを入れ、
各々独立にエレクトロンビームによって同時蒸着するか
、又は同一蒸着ボート内に所望の混合比にして入れたシ
リコン及びブラフアイトラ継−のエレクトロンビームに
よって蒸着すればよい。第二の非晶質層(n)中に含有
されるシリコン原子と炭素原子の含有比は前者の場合、
エレクトロンビームの加速電圧をシリコンとグラファイ
トに対して変化させることによって制御し、後者の場合
は、あらかじめシリコンとグラファイトの混合量を定め
ることによって制御する。イオンブレーティング法を用
いる場合は蒸着槽内に種々のガスを導入し、あらかじめ
槽の周囲に址いたコイルに高周波電界を印加してグ3グ 「t−をおこ
線、赤外光線、X線、γ線等を示す)の様な電磁波に感
受性のある光導電部材に関する。 同体撮像装置、或いは像形成分野における電子写真用像
形成部材や原稿脱取装置における光導電層を形成する光
4電駒料としては、高感度で、SN比〔光電流(Ip)
/暗電流(Id))が高く、照射する電磁波のスペクト
ル特性にマツチングした吸収スペクトル特性を有するこ
と、光応答性が速く、所望の暗抵抗値を有すること、使
用時において人体に対して無公害であること、更には固
体撮像装置においては、残像f:所定時間内に容易に処
理することができること等の特性が要求される。 殊に、事務機としてオフィスで使用される電子写真装置
内に組込まれる電子写真用像形成部材の場合には、上記
の使用時における無公害性は重要な点である。 この様な点に立脚して最近注目されている光2#、電材
料にアモルファスシリコン(以後a−8tと表記す)が
あり、例えば、独国公開第2746967円分報、同第
2855718号公報には電子写真用像形成部材として
、独国公開第2933411号公報には光電変換読取装
置への応用が記載されている。 百年ら、従来のa−8iで構成された光導電層を有する
光導電部材は、暗抵抗値、光感度、光応答性等の電気的
、光学的、光導電的特性、及び使用環境特性の点、更に
は経時的安定性及び耐久性の点において、各々、個々に
は特性の向上が計られているが、総合的な特性向上を計
る上で更に改良される余地が存、、するのが実情である
。 例えは、電子写真用像形成部材に適用した場合に、開光
感度化、高暗抵抗化全同時に計ろうとすると従来におい
てはその使用時において残留電位が残る場合が度々観測
され、この種の光導電部ドは長時間繰返し使用し続ける
と、繰返合な点が少なくなかった。 又、a−8ii狛で光導電層を構成する場合には、その
電気的、光導電的特性の改良を計るために、水素原子或
いは弗素原子や塩素原子等のノ・ロゲン原子、及び電気
伝導型の制御のために硼素原子や燐原子等が或いはその
他の特性改良のために他の原子が、各々構成原子として
光導電層中に含有されるが、これ等の構成原子の含有の
仕方如何によっては、形成した層の電気的或いは光導電
的特性や耐圧性に問題が生ずる場合があった。 即ち、例えば1、形成した光導電層中に光照射1、 、 によって発生したフォトキャリアの該層中での寿命が充
分でないこと、或いは暗部において、支持体側よシの電
荷の注入の阻止が充分でないこと等が生ずる場合があっ
た。 従って、a−3iq料そのものの特性改良が計られる一
方で光4電部材を設計する際に、上記した様な問題の総
てが解決される様に工夫される必要がある。 本発明は上記の話点に鑑み成されたもので、a−8iに
就で電子写真用像形成部材や固体撮像装置、読取装置等
に使用される光導電部材としての適用性とその応用性と
いう観点から総括的に鋭怠研究検討を続けた結果、シリ
コン原子を母体とし、水素原子I又はハロゲン原子■の
いずれか一方を少なくとも含有するアモルファス材料、
所謂水素化アモルファスシリコン、ハロゲン化アモルフ
ァスシリコン或いはハロゲン含有水素化アモルファスシ
リコン〔以後これ等の総称的茨記としてI a−8i
(H,X) Jを使用する〕から構成される元4電層全
有する光4電部材の層構成を以後に説明される様に特定
化する様に設計されて作成された光導電部材は実用上著
しく優れた特性を示すばかシでなく、従来の光導電部材
と較べでみてもあらゆる点において凌駕していること、
殊に電子写真用の光導電部材として著しく優れた特性を
有していることを見出した点に基づいている。 本発明は電気的、光学的、光導電的特性が便用環境に殆
んど影響を受けず常時安定し、耐光疲労に著しく長け、
繰返し使用に際しても劣化現象を起さず耐久性に優れ、
残留電位が全く又は殆んど観測されない光導電部材を提
供することを主たる目的とする。 本発明の他の目的は、電子写真用1奴形成部材として使
用させた場合、静電像形成のだめの帯電処理の際の電荷
保持能が充分あり、通常の電子写真法が極めて有効に適
用され得る優れた電子写真特性全治する光導電部材を提
供することである。 本発明の更に他の目的は、濃度が高<、/%−7トーン
が鮮明に出て且つ解像度の高い、高品質画像を得ること
が容易にできる電子写真用の光4電部材を提供すること
である。 本発明の更にもう1つの目的は、高光感度性。 高SN比特性及び高耐圧性を有する光導電部材を提供す
ることでもある。 本発明の光導電部材は、光導電部材用の支持体と、シリ
コン原子全母体とし、構成原子として水素原子■又はハ
ロゲン原子(3)のいずれか−力金少なくとも含有する
非晶質材料Ca−8i(H,X))で構成された、光導
電性を有する第一の非晶質層とシリコン原子と炭素原子
とを含む非晶質材料で構成された第二の非晶質層とを有
し、前記第一の非晶質層が、構成原子として酸素原子を
含有する第一の層領域と、層厚方向に連続的で且つ前記
支持体側の方に多く分布する分布状態で、構成原子とし
ての周期律表第■族に属する原子を含有する第二の層領
域とを有し、前記第1の層領域は、前記第一の非晶質層
の支持体側に内在していることを特徴とする。 」二記した様な層構成を取る様にして設計された本発明
の光4電部材は、前記した諸問題の総てを解決し得、極
めて優れた電気的、光学的。 光導電的特性、耐圧性及び使用環境特性を示す。 殊に、電子写真用像形成部材として適用させた場合には
、画像形成への残留電位の影響が全くなく、その電気的
特性が安定しておシ高感度で、高SN比を有するもので
あって、制光疲労。 繰返し使用特性に長け、濃度が尚く、ハーフトーンが鮮
明に出て、且つ解像度の高い、高品質の画像を安定して
繰返し得ることができる。 以下、図面に従って本発明の光導電部材に就で詳細に説
明する。 第1図は、本発明の光導電部材の層構成全説明する為に
模式的に示した模式的構成図である。 第1図に示す光導電部材100は、光導電部材用として
の支持体101の上に、a−8j(H,X)から成る光
導電性を有する第一の非晶質層(1)102と第二の非
晶質層(II)106とを有し、第一の非晶質層(I)
102は、構成原子として酸素原子を含有する第1の層
領域0103と層厚方向に連続的で且つ前記支持体10
1の方に多く分布する分布状態で構成原子として第■族
原子金含有する第2の層領域([10104とを有する
様に構成された層構造を有する。第1図に示す例におい
ては、第2の層領域fun 104は第一の非晶質層(
1) 102の全層領域を占め、第1の層領域0)10
3が第2の層領域1]It)104の一部を構成する層
構造を有し、第10層領域0)103は第一の非晶質層
(1)1020表向下に内在している。 第一の非晶質層CI) 102の上部層領域105には
、V素原子は含まれておらず、酸素原子は第1の層領域
(OHO3のみに含有されている。第1の層領域(0)
103は酸素原子の含有によって重点的に高暗抵抗化と
支持体101と第一の非晶質層(I)102との間の密
着性の向上が計られ、上部層領域105には、酸素原子
を含有させずに高感度化が重点的に計られている。第1
の層領域(0)103に含有される酸素原子は層厚方向
に連続的で実質的に均一な分布状態で、且つ支持体10
1と第一の非晶質層(1) 102との界面に平行な面
内に於いては、実質的に均一な分布状態で前記第1の層
領域(0)103中に含有される3、本発明において、
第一の非晶質層(1) 102を構成し、第1n族原子
を含有する第2の層領域(至)104中に含有される第
■族原子としては、B(硼素)、At(アルミニウム)
、Ga(ガリウム)。 In(インジウム)、Tz(タリウム)等であり、殊に
好適に用いられるのはB + Gaである。 本発明におい−Cは、第2の層領域(2)104中に含
有される第■族原子の分布状態は、層厚方向においては
、前記の様な分布状態分取シ、支持体1010表面と平
行な面内では実質的に均一な分布状態とされる。 第1の層領域U)103と上部層領域105との層厚は
、本発明の目的を効果的に達成させる為の重要な因子の
1つであるので形成される光導電部材に所望の特性が光
分与えられる様に、光導電部材の設計の隙に充分なる注
意が払われる必要がある。 本発明において、第1の層領域0)1o3の層厚Toは
、その下限としては通常の場合、o、ooiμ以上、好
ましくは0.002μ以上、最適には0.003μ以上
とされるのが望ましい。 父、上部層領域1()5の層厚TOは、その下限として
は通常の場合、0.02μ以上、好ましくは0.03μ
以上、最適には0.05μ以上とされるのが望ましい。 第一の層領域(0)103の層厚Toの下限及び上部層
領域105の層厚Tの上限としては、両層領域に要求さ
れる特性と、第一の非晶質層(1) 102全体として
及び第二の非晶質層(ID106の夫々に要求される特
性との相互間の有機的関連性に基いて光導電部材の膚設
計の際に適宜所望に従って決定される。 本発明の光導電部材においては、第1図に示す様に、上
部層領域105にも構成原子として第■族原子が含有さ
れ、第一の非晶質層(1) 102の全体が第2の層領
域104とされる他に、上部層領域105には、第■族
原子を含有させずに第1の層領域(0)と第2の層領域
(2)とを同一層領域とすることも出来る。 この様な上部J一層領域05に第■族原子を含有させな
い実施態様例の光導電部材においては、殊に、多湿雰囲
気中での繰返1〜使用によシ一層の顕著な効果を示し、
該雰囲気中での長期間の使用に充分なる耐久性を示す。 又、第1の層領域(0)内に第2の層領域(]II)層
形成する場合も良好な実施態様例の1つとして挙げる事
が出来る。 第1の層領域(0)中に含有される酸素原子の量は、形
成される光導電部材に要求される特性に応じて所望に従
って適宜法められるが、通常の場合、o、oo 1〜5
0 atomic X、好ましくは0.002〜40
atomic%、最適には0.003〜30 atom
ic%とされるのが望ましいものである。 第1の層領域(Qの層厚Toが光分厚いか、又は第一の
非晶質層(1)の全層厚(To + T )に対する割
合が5分の2以上を越える様な場合には、第1の層領域
10)中に含有される酸素原子の量の上限としては、通
常は、3 Q atomic%以ド、好ましくは20
atomic%以下、最適には10 atomic X
以下とされるのが望ましいものである。 第2図乃至第10図には、本発明における光導′亀部材
の第一の非晶質層(1)を構成する第■族原子の含有さ
れている層領域側中に含有される第■族原子の層厚方向
の分布状態の典型的例が示される。 第2図乃至第10図の例に於いて、酸素原子の含有され
る層領域0)は、層領域[相]と同一層領域であ−ても
、層領域[相]を内包しても、或いは、層領域(2)の
一部の層領域を共有しても良いものであるので以後の説
明に於いては、酸素原子の含有されている層領域(0)
については、殊に説明を要しない限り言及しない。 第2図乃至第10図において、横軸は第■族原子の分布
濃度Cを、縦軸は、光導電性を示す第一の非晶質層(1
)を構成し、第■族原子の含有される層領域(2)の層
厚tf、示し、tBは支持体側の界面の位1tを、tT
は支持体側とは反対側の界面の位置金示す。坤ち、第■
族の含有される)fA狽域(2)はtB側よりtT側に
向って層形成がなされる。 本発明においては、第■族原子の含有される層領域(2
)は、光導電部材を構成するa −Si (H,X)か
ら成シ、光導電性を示す第一の非晶質層(I)の全層領
域を占めても良いし、又、その一部葡占めても良い。 本発明において、前記層領域(2)が第一の非晶質層(
1)の一部の層領域を占める場合には、第1図の例で示
せば支持体101側の面を含んで第一の非晶質層(1)
102の下部層領域に設けられるのが好ましいものであ
る。 第2図には、層領域側中に含有される第■族原子の層厚
方向の分布状態の第1の典型例が示される。 第2図に示される例では、第■族原子の含有される層領
域(ト)が形成される表面と該層領域(4)の表面とが
接する界面位置tBよ!llt+の位置までは、第■族
原子の含有濃度CがC8なる一定の値を取り乍ら第■族
原子が形成される層領域(ト)に含有され19位置t8
より分布濃度Cは界面位置tTに至るまでC2よシ徐々
に連続的に減少されている。界面位置1=においては第
■族原子の分布濃度CはC3とされる。 第3図に示される例においては、含有される第■族原子
の分布濃度Cは位置tBよ多位置tTに至るまでC4か
ら徐々に連続的に減少して位置tTにおいてC5となる
様な分布状態を形成している。 第4図の場合には、位置t、Bより位置t2までは第■
族原子の分布濃度CfdCaと一定値とされ、位置t2
と位置tTとの間において、徐々に連続的に減少され、
位置tTにおいて、実質的に零とされている。 第5図の場合には、第■族原子は位置tBよ多位置tT
に至るまで、分布濃度CはC8よ多連続的に徐々に減少
され、位置tTにおいて実質的に零とされている。 第6図に示す例においては、第■族原子の分布濃度Cは
、位置tBと位置t5間においては、C0と一定値でア
シ、位置1=においてはC8゜とされる。 位置t3と位置tTとの間では、分布濃度Cは一次関数
的に位置t、よ多位置tTに至る1で減少されている。 第7図に示される例においては、分布碇度Cは位置1.
よシ位置t、丑ではC11の一定値を取シ、位置L4よ
多位置tTまではCOよシC1,まで一次関数的に減少
する分布状態とされている。 第8図に示すfly’IIにおいては、位置tBより位
置tTに至るまで、第1■族原子の分布濃度CはC14
よシ零に至る様に一次関数的に減少している。 第9図においては、位置tBより位置t、に主るまでは
第■族原子の分布濃度Cは、C□よシCsaまで一次関
数的に減少され、位置t、と位置tTとの間においては
、Cll1の一定値とされた例が示されている。 第10図に示される例においては、第■族原子の分布濃
度Cは位置tBにおいてC12であり、位置t0に至る
まではこのC10より初めはゆっくシと減少され、t6
の位置付近においては、急激に減少されて位置t、では
C10とされる。 位置t、と位置t、との間においては、分布濃度Cは初
め急激に減少されて、その後は、緩やかに徐々に減少さ
れて位置t、でC7゜となり、位tftyと位置t、と
の間では、極めてゆっくりと徐々に減少されて位置t、
において、C0に至る。位置t8と位if tTの間に
おいては、分布濃度CはCtoよシ実質的に零になる様
に図に示す如き形状の曲線に従って減少されている。 以上、第2図乃至第10図により、層領域(2)中に含
有される第■族原子の層厚方向の分布状態の典型例の幾
つかを説明した様に、本発明においては、支持体側にお
いて、第1■族原子の分布濃度Cの高い部分を有し、界
面tT側においては、前記分布濃度Cは支持体側に較べ
て可成り低くされた部分を有する第■族原子の分布状態
が形成された層領域(2)が第一の非晶質層(1)に設
けられている。 本発明において、第一の非晶質層(1)を構成する第■
族原子の含有される層領域[相]は、上記した様に支持
体側の方に第■族原子が比較的高濃度で含有されている
局在領域Aを有する。 局在領域Aは、第2図乃至第10図に示す記号を用いて
説明すれば、界面位置tBより5μ以内に設けられるの
が望ましい。 本発明においては、上記局在領域Aは、界面位置tBよ
シ5μ厚までの全層領域LT とされる場合もあるし、
又、1−領域LTの一部とされる場合もある。 局在領域Aを層領域LTの一部とするか又は全部とする
かは、形成される第一の非晶質肩山に要求される特性に
従って適宜法められる。 局在領域Aはその中に含有される第■族原子の層厚方向
の分布状態として第■族原子の分布濃度値の最大Cma
xが通常は5 Q atomic ppm以上、好適に
はB g atomic I)9m以上、最適には10
0100ato ppm以上とされる様な分布状態とな
り得る様に層形成されるのが望ましい。 即ち、本発明においては、第■族原子の含有される層領
域(至)は、支持体側からの層厚で5μ以内(tnから
5μ厚の層領域)に分布濃度Cの最大値Cmaxが存在
する様に形成されるのが望ましい。 本発明において、第■族原子の含有される前記の層領域
(ト)中に含有される第■族原子の含有量としては、本
発明の目的が効果的に達成されれ様に所望に従−て適宜
法められるが、通常は0.01〜5 X 10’ato
rnic ppm 、好ましくは0.5−IXIO’a
tomic ppm 、最適にはi〜5 X 10sa
tornic ppmとされるのが望ましいものである
。 不発明において、第一の非晶質層(1)の層厚は、所望
の電子写真特性が得られること及び経済的効果等の点か
ら、通常の場合、1〜100μ、好ましくは1〜80
II 、最適には2〜50μとされるのが望ましい。 本発明において、a−St(H,X)で構成される第一
の非晶質層(I)全形成するには例えばグロー放電法、
スパッタリング法、或いd:イオンプレーティング法等
の放電現象を利用する真空堆積法によ−て成される。例
えば、グロー放電法によって、a−8i(II、X)で
構成される第一の非晶質層(I)を形成するには、基本
的にはシリコン原子(Sj)を供給し得るSi供給用の
原料ガスと共に、水素原子■導入用の又は/及びハロゲ
ン原子(イ)尋人用の原料ガスを、内部が減圧にし得る
堆積室内に導入して、該堆積室内にグロー放電を生起さ
せ、予めノヅ「定位置に設置されである所定の支持体表
面上にa−8i(H,X)からなる層全形成させれば良
い。又、スパッタリング法で形成する場合には、例えば
Ar、lee等の不活性ガス又はこれ等のガスをベース
とした混合ガスの雰囲気中でSiで構成されたメーケソ
トをスパッタリングする除、水素原子0又は/及びハロ
ゲン原子■導入用のガス奮スパッタリング用の堆積室に
導入しておれば良い。 不発明において、必要に応じて非晶質層中に含有される
ハロケン原子囚としては、具体的にはフッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が皐けられ、殊に7ノ累、塩素を好適なもの
として挙げることが出来る。 本発す」において使用されるSi供給用の原料ガスとし
ては、SiH4、5i2L + 5LB1i8+ St
<I(+o等のガス状態の又はガス化し得る水累化硅累
(シラン類)が有効に使用されるものとして摩けられ、
殊に、層作成作業の扱い易さ、Si供給効率の良さ等の
点でS IH< + S 12Lが好ましいものとして
挙げられる。 本発明において使用されるノ・ロゲン原子導入用の原料
ガスとして有効なのは、多くのハロゲン化合物が挙げら
れ、向えばノ・ロゲンガス、ノ・ロゲン化物、ハロゲン
間化合物、ノ・ログンで置換されたシラン誘導体等のガ
ス状態の又はガス化し得るハロゲン化合物が好ましく挙
げられる。 又、更には、シリコン原子とノ・ロゲン原子とを構成要
素とするガス状態の又はガス化し得るハロゲン原子全弁
む硅素化合物も有効なものとして本発明においては挙げ
ることが出来る。 本発明において好適に使用しイするノ10ゲン化合物と
しては、具体的には、フッ素、塩素、具間化合物を挙げ
ることが出来る。 ハロゲン原子を含む硅素化合物、所鯖、・・ログン原子
で置換されたシラン誘導体としては、具体的にはI++
1えば5IF4 r 512F6 r 5iCt4 +
5iBra等のハロゲン化硅素が好ましいものとして
塞げることが出来る。 この様なハロゲン原子を含む硅素化合物を採用してグロ
ー放電法によって本発明の特徴的な光導電部材を形成す
る場合には、Siを供給し得る原料ガスとしての水素化
硅素ガスを使用しなくとも、所定の支持体上にハロゲン
原子を含むa−8iから成る第一の非晶質層(1)を形
成する事が用法る。 グロー放電法に従って、ハロゲン原子を含む第一の非晶
質層(1)を形成する場合、基本的には、Si供給用の
原料ガスであるハロゲン化硅素ガスとAr 、 H2,
He等のガス等を所定の混合比とガス流量になる様にし
て第一の非晶質層(1)を形成する堆積室に導入し、グ
ロー放電を生起してこれ等のガスのプラズマ雰囲気を形
成することによって、所定の支持体上に第一の非晶質層
(1)を形成し得るものであるが、水素原子の導入を削
る為にこれ等のガスに更に水素原子を含む硅素化合物の
ガスもh定量混合して層形成しても良い。 又、各ガスは単独種のみでなく R「定の混合比で核数
棟混合して使用しても差支えないものである3、 反応スパッタリング法或いはイオンブレーティング法に
依ってa−3i (H、X)から成る第一の非晶質層(
1)’を形成するには、例えばスパッタリング法の場合
にはSiから成るターゲットを使用し、て、これを所定
のガスプラズマ雰囲気中でスパッタリングし、イオンブ
レーティング法の場合には、多結晶シリコン又は単結晶
シリコンを蒸発源として蒸着ボートに収好し1、このシ
リコン蒸発源を抵抗加熱法、或いはエレクトロンビーム
法(EB法)等によってカロ熱蒸発させ飛翔蒸発物を所
定のガスプラズマ雰囲気中を通過させる事で行う事が出
来る。 この除、スパッタリング法、イオンブレーティング法の
何れの場合にも形成される層中にノ・ロケン原子金纒入
するには、前記の7・ロゲン化合物又は前記の・・ロケ
ン原子を含む硅素化合物のガスを堆積室中に導入して該
ガスのプラズマ雰囲気全形成してやれば良いものでおる
。 又、水素原子ケ導入する場合には、水素原子尋人用の原
料ガス、例えば、H2,或いは前記したシラン類等のガ
スをスパッタリング用の堆積室中に尋人して該ガスのプ
ラズマ雰囲気を形成してやれば良い0、 不発り」においては、ハロゲン原子導入用の原料ガスと
して上記された・・ロケン化合物或いはハロゲンを含む
硅素化合物が有効なものとして使用されるものであるが
、その他に、HF 、 HCl 。 HBr 、 HI等のハ0ゲン化水素、SiH2F2.
5iHJz rSiHzC4,5il(Cム+ 5i)
lJrz 、 5iHBrs等の7・ロゲン置換水素化
硅素、等々のガス状態の或いはガス化し得る、水素原子
全構成要素の1つとするノ・ロゲン化物も有効な第一の
非晶質層(1)形成用の出発物質として挙げる事が出来
る。 これ等の水素原子を含むノ・ロケン化物は、第一の非晶
質層中形成の際に層中に7・ロゲン原子の導入と同時に
電気的或いは光導電的特性の制御に極めて有効な水素原
子も導入されるので、本発明においては好適なハロゲン
原子導入用の原料として使用される。 水素原子を第一の非晶質層(1)中に構造的に導入する
には、上記の他にHl 、或いはS 1I(4+ S
12迅。 5isHs 、 5t4H,、、等の水素化硅素のガス
をSiを供給する為のシリコン化合物と堆積室中に共存
させて放電を生起させる事でも行う事が出来る。 例えば、反応スパッタリング法の場合には、Siターゲ
ットを使用し、ハロゲン原子導入用のガス及びH2ガス
を必要に応じてHe、Ar等の不活性ガスも含めて堆積
室内に導入してプラズマ雰囲気を形成し、前記Siター
ゲツ1−をスパッタリングする事によって、基板上にa
−8i(H,X)から成る第一の非晶質層(1)が形成
される。 史には、不純物のドーピングも兼ねてB2Ha艶ガスを
導入してやることも出来る。 本発明において、形成される光導電部材の第一〇非晶質
1i1j CI)中に含有される水素原子■の量又はハ
ロゲン原子(3)の量又は水素原子と・・ロゲン原子の
量の和は通常の場合1〜40 atomic%。 好適には5〜3 Q atomic%とされるのが望ま
しい、j第一の非晶質層Q)中に含有される水素原子■
又は/及びハロゲン原子■の量を制御するには、例えば
支持体温度又は/及び水素原子0、或いはハロゲン原子
ooi含有させる為に使用される出発物質の堆積装置系
内へ導入する量、放rL々力等を制御してやれば良い。 第一の非晶質層(1)に、第■族原子を含有する層領域
(III)及び酸免卯子を含有する層領域0)を設ける
には、グロー放電法や反応スパッタリング法等による第
一の非晶質層(1)の形成の除に、第1]族原子導入用
の出発物質及び醒累原イ専入用の出発物質を夫々前記し
た第一の非晶質M<I>形成用の出発物質と共に使用し
で、形成される層中にその量を制御し、乍ら含有してや
る暮によ−て成される。 第一の非晶質層(1)全構成する、酸基原子の含有され
る層領域(0)及び第1II族原子の含有される層領域
(II)を夫々形成するにグ「1−放電法を用いる場合
各層領域形成用の原料ガスとなる出発物質としては、前
記した第一の非晶質層(I)形成用の出発物質の中から
所望に従って選択されたものに、賊索原子導入用の出発
物質又は/及び第n1族原子導入用の出発物質がi(J
えられる。その様な酸素原子導入用の出発物質又は第■
族原子導入用の出発物質としては、少なくとも酸素原子
或いは第■族原子ft構成原子とするガス状の物質又は
ガス化し2得る物質をカス化したものの中の大概のもの
が使用され得る。 例えば層領域(0)全形成するのであれはシリコン原子
(Si )を構成原子とする原料カスと、酸素原子(0
)を構成原子とする原料ガスと、必要に応じて水素原子
■又は及びハロゲン原子■を構成原子とする原料ガスと
を所望の混合比で混合して使用するか、又は、シリコン
原子(Si)i構成原子とする原料ガスと、酸素原子(
O及び水素原子■を構成原子とする原料ガスとを、これ
も又所望の混合比で混合するか、或いは、シリコン原子
(81)k構成原子とする原料ガスと、シリコン原子(
Si)、酸素原子0)及び水素原子(6)の3つを構成
原子とする原料カスとを混合して使用することが出来る
。 又、別には、シリコン原子(St)と水素原子0=υと
を構成原子とする原料ガスに酸素原子0)を構成原子と
する原料ガスを混合して使用しても良い。 酸素原子導入用の出発物質となるものとして具体的には
、例えば酸素(0,)、オゾン(03)、−酸化窒素(
NO)、二酸化窒素(NO2) 、−二酸化窒素(N、
O)、三二酸化空事(N20s ) 、四二酸什仝累(
N204) 、五二酸化窒素(N20.) 、三酸化窒
素(No、)。 シリコン原子(Si)と酸素原子(0)と水素原子1と
を構成原子とする、例えば、ジシロキサン0LSiO8
iHs) 、)ジシロキサン(Hs S i O81H
20s i Ha)等の低級シロキサン等を挙げること
が出来る。 層領域alIl′lcグロー放電法を用いて形成する場
合に第■族原子導入用の出発物質として、本発明におい
て有効に使用されるのは、硼累原子導入用としては、B
J(、a 、 B4H10、BaHo pBaH+o
lBsHo 、 B6HI2 、 B6HI4等の水素
化硼素、BFA 、 BO2。 BB ra等い−・ロゲン化硼素等が挙げられる。この
他、ktct、 、 GaC4,Ga (0ls)s
l InCt41 Tll:As等も孕けることが出来
る。 第■族原子を貧有する層領域(至)に導入される第■族
原子の含有量は、堆積室中に流入される第■族掠子尋入
用の出発物質のガス泥倉、ガス流量比、放′亀パワー、
支持体温度、堆積室内の圧力等全制御+4することによ
って任意に制御され侍る。 スパッタリング法によって、酸素原子を含有する層領域
0を形成するには、単結晶又は多結晶のS1ウエーハー
又はSi0gウェーハー、又はSiと5in2が混合さ
れて金山されているウェーハーをターゲットとして、こ
れ等を棟々のガス雰囲気中でスパッターリンクすること
VCよって行えば良い。 例エバ、S1ウエーハーtターゲツトとして1史用すれ
ば、取木原子と必要に応じて水素原子又は/及びハロゲ
ン原子を2淳入する為の原料ガスを、必要に応じて稀釈
ガスで稀釈して、スパッター用の堆積室中に導入し、こ
れ等のガスのガスプラズマを形成して前記Siウェーハ
ーをスパッターリングすれば良い。 又、別には、Siとsio、とは別々のターゲットとし
て、又はSiと5i02の混合した一枚のターゲットを
使用することによって、スパッター用のガスとしての稀
釈ガスの雰囲気中で又に少なくとも水素原子0又は7/
及び・・ロゲン原子OOを構成原子として含有するガス
雰囲気中でスパッターリンクすることによって成される
。酸素原子導入用の原料ガスとしては、先述したグロー
放電の例で示した原料ガスの中の酸素原子導入用の原料
ガスが、スパッターリングの場合にも有効なガスとして
使用され得る。 不発・明において、第一の非晶質層(1) ’iミグロ
ー電法で形成する際に使用される稀釈ガス或いはスパッ
ターリング法で形成される際に使用されるスパッターリ
ング用のガスとしては、所謂櫂ガス、例えばHe r
Ne + Ar等が好適なものとして挙げることが出来
る。 / / / /′ / / / 第1図に示される光導電部材100に於いては、第一の
非晶質層(I) 102上く形成される第二の非晶質層
(![) 106は、自由表面107を有し、主に耐湿
性、連続繰り返し使用特性、耐圧性、使用環境特性、耐
久性に於いて本発明の目的を達成する為に設けられる。 又、本発明に於いては、第一の非晶質層(I)102と
第二の非晶質Wi (II) 106とを形成する非晶
質材料の各々がシリコン原子という共通の構成要素を有
しているので、積層界面に於いて化学的な安定性の確保
が充分酸されている。 第二の非晶質層(II)は、シリコン原子と炭素原子と
で構成される非晶質材料(a−3ixC1−、、但しo
<x<i)で形成される。 a−3iXCt−xで構成される第二の非晶質層(I[
)の形成はスパッターリング法、イオンインプランテー
ション法、イオンブレーティング法、エレクトロンビー
ム法等によって成される。これ等の製造法は、製造条件
、設備資本投下の負荷程度、製造規模、作製される光導
電部材に所望される特性等の要因によって適宜選択され
て採用されるが、所望する特性を有する光導電部材を製
造する為の作製条件の制御が比較的容易である、シリコ
ン原子と共に炭素原子を作製する非晶質層(n)中に導
入するのが容易に行える等の利点からスパッタ リング
法或いはエレクトロンビーム法、イオンブレーティング
法が好適に採用される。 スパッターリング法によって第二の非晶質層(II)を
形成するには、単結晶又は多結晶のSiつニーバーとC
ウェーハー、又はStとCが混合されて含有されている
ウエーノ1−をターゲットとして、これ等を種々のガス
雰囲気中でスパッターリングすることによって行えば良
い。 例えば、Siウエーノ・−及びCウエーノ飄−をターゲ
ットとして使用する場合には、He 、Ne + Ar
等のスパッターリング用のガスを、スノくツタ−用の堆
積室中に導入してガスプジズマを形成1〜、前記Stウ
ェーハー及びCウェー/S−をスパッタ1) 7 p″
“110“・ 、。 又、別には、StとCの混合し7た一枚のターゲットを
使用することによって、スパッターリング用のガスを装
置系内に導入し、そのガス雰囲気中でスパッターリング
することによって成される。エレクトロンビーム法を用
いる場合には2個の蒸着ボート内に各々、単結晶又は多
結晶の高純度シリコン及び高純度グラファイトを入れ、
各々独立にエレクトロンビームによって同時蒸着するか
、又は同一蒸着ボート内に所望の混合比にして入れたシ
リコン及びブラフアイトラ継−のエレクトロンビームに
よって蒸着すればよい。第二の非晶質層(n)中に含有
されるシリコン原子と炭素原子の含有比は前者の場合、
エレクトロンビームの加速電圧をシリコンとグラファイ
トに対して変化させることによって制御し、後者の場合
は、あらかじめシリコンとグラファイトの混合量を定め
ることによって制御する。イオンブレーティング法を用
いる場合は蒸着槽内に種々のガスを導入し、あらかじめ
槽の周囲に址いたコイルに高周波電界を印加してグ3グ 「t−をおこ
【〜だ状態でエレクトロンビーム法を利用
してSl及びCを蒸着すればよい。 本発明に於ける第二の非晶質層fl)は、その要求され
る特性が所望通りに与えられる様に注意深く形成される
。 即ち、S+、Cfr:構成原子とする物質は、その作成
条件によって構造的には結晶からアモルファスまでの形
態を取り、電気物註的には導電性から半導体性、絶縁性
までの間の性質を、又光導電的性質から非光4電的性質
1での間の性質を、各々示すので、本発明に於いてVJ
]、目的に応じた所望の特性を有するa −8i xC
l−エが形成される様に、所望に従ってその作成条件の
選択が厳密に成される。 例えば、第二の非晶質層(1■)を耐圧性の向上を主な
目的として設けるにはa−8i XCI−Xは使用環境
に於いて電気絶縁性的挙動の顕著な非晶質材料として作
成される。 又、連続繰り返し使用特性や使用環境特性の向上を主た
る目的として第二の非晶質層(II)が設t けられる場合には、上記の電気絶縁性の度合はある程度
緩和され、照射される光に対しである程度の感度を有す
る非晶質材料としてa−3iXC1−エが作成される。 第一の非晶質層(1)の表面にa−8I XCl−アか
ら成る第二の非晶質層(II)を形成する際、層形成中
の支持体篇度は、形成される層の119造及び特性を左
右する重要な因子であって、本発明に於いては、目的と
する・14性を有するa−81)(C1−エが所望通り
に作成され得る様に層作成時の支持体温度が厳密に制御
されるのが望ましい。 本発明に於ける[i的が効果的に達成される為の第二の
非晶質層(1■)を形成する際の支持体温度としては、
第二の非晶質層(II)の形成法に併せて適宜最適範囲
が選択されて、第二の非晶質層(II)の形成が行われ
るが、好適には20〜300℃、最適には2.0−25
0 ’Cとされるのが望ましいものである。 第二の非晶質層(II)の形成には、層を構成する原子
の組成比の微妙な制御や層厚の制御が他の3≦ 方法に較べて比較的容易である事等の為に、スパッター
リング法やエレクトロンビーム法の採用が有利であるが
、これ等の層形成法で第二の非晶質層(II)を形成す
る場合には、前記の支持体温度と同様に層形成の際の放
電パワーが作成されるa −S i XCt−エの特性
を左右する重要々因子の1つとして挙げることが出来る
。 本発明に於ける目的が達成される為の特性を有するa−
8izC+−8が生産性良く効果的に作成される為の放
電パワー条件としては、好適には50W〜250W、最
適にはSOW〜150Wとされるのが望ましい。 本発明に於いては、第二の非晶質層(II)を作成する
為の支持体温度、放電、パワーの望ましい数値範囲とし
て前記した範囲の値が挙げられるが、これ等の層作成フ
ァクターは、独立的に別々に決められるものではなく、
所望特性のa−8t、(C1−Xから成る第二の非晶質
層(If)が形成される様に相互的有機的関連性に基い
て各作成ファクターの最適値が決められるのが望ましい
。 Z 本発明の光導電部材に於ける第二の非晶質層(II)に
含有される炭素原子の量は、第二の非晶質層(II)の
作製条件と同様本発明の目的を達成する所望の特性が得
られる層が形成される重要な因子である。 本発明に於ける第二の非晶質層(H)に含有される炭素
原子の量は、シリコン原子と炭素原子の和に対して通常
と17でに士、I X 10−3〜90 atomic
チ、好適には1〜80 atomic先最適には10〜
75 atomic %とされるのが望ましいものであ
る。 即ち、先のa−8izC+−エのXの表示で行えば、X
が通常は01〜0.9999’l、好適には0.2〜0
.99゜最適には0.25〜0.9である。 本発明に於ける第二の非晶質層(n)の層厚の数値範囲
は、本発明の目的を効果的に達成する様に所期の目的に
応じて適宜所望に従って決められる。 又、第二の非晶質層(11)の層厚は、該層(n)中に
含有される炭素原子の量や第一の非晶質層(I)の層厚
との関係に於いても、各々の層領域に要求3? される特性に応じた有機的な関連性の下に所望に従−)
て適宜決定される必要がある、Wに加え得るに、生産性
や…・産性を加味した紅済性の点に於いても考慮される
のが望ましい。 本発明に於ける第二の非晶質層(■)の層厚としては、
通常0003〜30μ、好適には0004〜20μ、最
適には0.005〜10 ttとされるのが望ましいも
のである。 本発明において使用される支持体としては、導電性でも
電気絶縁性であっても良い。導電性支持体と17では、
例えば、NiCr、ステンレス。 Al−Cr、 MO,A11I N′b、Ta、 v、
T’+ + Pt+ Pd等の金属又はこれ等の合金
が挙げられる。 電気絶縁性支持体としては、ポリエステル。 ポリエチレン、ポリカーボネート、セルローズアセテー
ト、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル。 ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド等の合
成樹脂のフィルム又はシート、ガラ′へ。 セラミック、紙等が通常使用される。これ等の電気絶縁
性支持体は、好適には少々くともその2 一方の表面を導電処理され、該導電処理された表面側に
他の層が設けられるのが望ましい。 例えば、ガラスであれば、その表面に、NiCr。 Al、 Cr、 NTo+ 、Au、 Ir+ Nb、
Ta、 V、 Tit Pt、 Pd+In2O3+
5nO2r ITO(In2O5+ 5nOz )等
から成る薄膜を設けることによって導電性が付与され、
或いはポリエステルフィルム等の合成樹脂フィルムであ
れば、NiCr、 kl+ Ag+ pb、 Zn、
Ni+ Au。 Cr、 Mo、 Ir、 Nb+ Ta、 V、 TL
Pt等の金属の薄膜を真空蒸着、電子ビーム蒸着、ス
パッタリング等でその表面に設け、又は前記金属でその
表面をラミネート処理して、その表面に導電性が付与さ
れる。支持体の形状と[〜てば、円筒状、ベルト状、板
状等任意の形状とし得、所望によって、その形状は決定
されるが、例えば 第1図の光導電、部材100を電子
写真用像形成部材として使用するのであれば連続高速複
写の場合に□1で1 け、無端ベルト状又は円筒状とするのが望ましい。支持
体の厚さは、所望通りの光導電部材が形成される様に適
宜決定されるが、光導電部材りO として可撓性が要求される場合には、支持体としての機
能が充分発揮される範囲内であれば可能々限り薄くされ
る。百年ら、この様な場合支持体の製造上及び取扱い上
、機械的強度等の点から、通常は、10μ以上とされる
。 次に本発明の光導電部材の製造方法Vこついて説明する
。 第11図に光導電部材の製造装置の一例を示す。 図中の1102〜1106のガスボンベには、本発明の
夫々の層領域を形成するための原料ガスが密封されてお
り、その1例としてたとえば11021d、Heで稀釈
されだ5iHL(純度99.999係、以下SiH4/
’Heと略す。)ボンベ、11o3はHeで稀釈された
B 2 H6ガス(純度99.999%。 以下B2’H6/He と略す。)、1104はHeで
稀釈された5i2Hsガス(純度99.99チ、以下S
i zHs /Heと略す。)ボンベ、1105けN
oガス(純度99.999%)、1106idHeで稀
釈されたSiF’<ガス(純度99.999%、以下S
i F4/ He と略す。)ボq/ ンベである。 これらのガスを反応室1101に流入させるにはガスボ
ンベ1102〜1106のバルブ、1122〜1126
.IJ−クバルブ1135が閉じられていることを確認
し、又、流入バルブ1112〜1116 。 流出バルブ1117〜1121 、補助バルブ1132
゜1133が開かれていることを確認して先づメインバ
ルブ1134を開いて反応室1101、ガス配管内を排
気する。次に真空計1136の読みが約5×10 ”−
6torr になった時点で補助パルプ1132 。 1133、流出バルブ1117〜1121を閉じる。 次にシリンダー状基体1137上に第1図に示す層構成
の光導電部材を形成する場合の1例をあげると、ガスボ
ンベ1102よりSiH4/)(6ガス、ガスボンベ1
103よりB 2 H6/Heガスを、ガスボンベ11
05よりNoガスを夫々バルブ1122゜1123.1
125を開いて出口圧ゲージ1127゜1128.1.
130の圧を夫々1 吟/ artに調整し、流入バル
ブ1112,1113.1115を夫々徐々ニ開ケて、
マスフロコントローラ1107.1108ω2 1110内に夫々流入させる。引き続いて流出バルブ1
117.1118.1120補助バルブ1132を徐々
に開いて夫々のガスを反応室11o1に流入させる。こ
のと六のSiH4/Heガス流量とB2H6/Heガス
流量、 NOガス流量との比が所望の値になるように流
出バルブ1117,1118.1120を調整し、又、
反応室内の圧力が所望の値になるように真空計1136
の読みを見ながらメインパルプ1134の開口を調整す
る。そして基体シリンダー1137の温度が加熱ヒータ
ー1138により50〜400℃の範囲の温度に設定さ
れていることを確認さねた後、電源1140を所望の電
力・に設定して反応室1101内にグロー放電を生起さ
せ、同時にあらかじめ設計された変化率曲線に従ってB
2H6/Heガスの流量を手動あるいは外部駆動モータ
等の方法によってバルブ1118’i漸次変化させる操
作を行なって形成される層中に含有される硼素原子の層
厚方向の分布濃度を制御する。 上記の様eこして、所望層厚に硼素原子と酸素的 原子の含有された層領域(B、O)が形成された時点で
、流出バルブ1120を閉じ、反応室1101内へのN
oガスの流入を遮断する以外は、同条件にて引続き層形
成を行うことによって酸素原子は含有され珍いが、硼素
原子は含有されている層領域田)を層領域(B、O)上
に所望の層厚に形成する。この様にして、所望特性の第
一の非晶質層(1)を基体上に形成することが出来る。 硼素原子の含有される層領域(ト)は、第一の非晶質層
(1)の形成過程に於いて、適当な時点で、B2Ha/
Heガスの反応室1101内への流入を断つことによっ
て、所望層厚に形成することが出来該層領域(2)が第
一の非晶質層(I)の全層領域を占める場合や一部を占
める場合のいずれも実現できる。 例えば、上記の例に於いては、層領域(B)を所望層厚
に形成した時点で、B2Ha/Heガスの反応室110
1内への流入を流出バルブ1118を完全 □に
閉じることによって断つこと以外は、同条件で引続き層
形成を行うことで、層領域(B)上に硼なグ 素原子及び酸素原子のいずれも含有されてないrV4領
域を第一の非晶質層(Dの一部として形成することが出
来る。 又、硼素原子は含有さf′14−いが酸素原子は含有さ
れる層領域を形成する場合には、例えばN。 ガスとSiH4/Heガスを使用して層形成すれば良い
。 第一の非晶質層(1)中にハロゲン原子を含有させる場
合には上記のガスにたとえばSiF4/Heを、更に付
加して反応室】101内に送り込む。 第一の非晶質層(I)上に第二の非晶質I!1(If)
を形成するには、例えば、次の様に行う。まずシャツl
−1142を開く。すべてのガス(lパル7”は一旦閉
じられ、反応室1101け、メインパルプ11 :(4
を全開することにより、排気される。 高圧電力が印加される電極1141上には、予め高純度
シリコンウェハ1142−1.及び高純度グラファイト
ウェハ11.42−2が所望の面積比率で設置されたタ
ーゲットを設けておく。予めSiF4/Heガスの代り
にArガスを充填しておいば たガスボンベ1105より、Arガスを、反応室110
1内に導入12、反応室11o1の内圧が0.(15〜
1 torrとなるようメインパルプ1134t−Ml
iする。高圧電源11 li OをONとし前記のター
ゲットをスパッタリングすることにより、第一の非晶質
層(1)上に第二の非晶質層([)を形成することが出
来る。 第二の非晶質M (II)中に含有される炭素原子の量
は、シリコンウェハ1142−1 とグラファイトウェ
ハ1142−2のスパッター面積比率や、ターゲラトラ
作成する際のシリコン粉末とグラファイト粉末の混合比
を所望に従って調整することによって所望に応じて制御
することが出来る。 夫々の層を形成する際に必要なガス以外の流出バルブは
全て閉じることは言うまでもなく、又、夫々の層を形成
する際、前層の形成に使用したガスが反応室1101内
、流出バルブ1117〜1121から反応室1101内
に至る配管内に残留することを避けるために、流出バル
ブ1117にに 〜1121を閉じ補助バルブIJ32を開いてメインパ
ルプ1134を全開して系内Cr−JEI−高真空に排
気する操作を必要に応じて行う。 / / / 実施例1 第11図に示[7だ製造装置を用い、非晶質層(■)内
で第12図に示すよりなり及び0の濃度分布をもつ像形
成部材を、第1表の条件下で作成した。 こうして得られた像形成部材を帯電露光現像装置に設置
し、■5KVで0.2 sec間コロナ帯電を行い直ち
に光像を照射した。光源はタングステンランプを用い、
1.、 Q lux、secの光量を、透過型のテスト
チャートを用いて照射した。 その後直ちに(→荷電性の現像剤(トナーとキャリヤを
含む)を部材表面をカスケードすることによって、部材
表面上に良好なトナー画像を得た。 このようにして葡られたトナー像を、一旦ゴブ′ ノ、文レードでクリーニングし、再び上記作像クリーニ
ング工程を繰り返した。K、・≠り返し回数15万回以
上行っても、画像の劣化は見られな実施例2 第11図に示した製造装置を用い、非晶質層(I)内で
第13図に示すよりなり及びOの濃度分布をもつ像形成
部材を、第2表の条件下で作成した。 こうして得られた像形成部材を帯電露光現像装置に設置
し、■5Kvで0.2 sec間コロナ帯電を行い直ち
に光像を照射した。光源はタングステンランプを用い、
1.’ O#ux、secの光量を、透過型のテストチ
ャートを用いて照射した。 その後直ちにO荷電性の現像剤(トナーとキャリヤを含
む)を部材表面をカスケードすることによって、部材表
面上に良好なトナー画像を得た。 このようにして得られたトナー像を、−此ゴムブi/−
ドでクリーニング(−1再び上記作像クリーニング工程
を繰り返した。繰り返し回数15万回以上行っても、画
像の劣化は卵1られなかった。 tρ 実施例3 第2図に示した製造装置を用い、非晶質層(1)内で第
14図に示すよりなり及びOの濃度分布をもつ像形成部
材を、第3表の条件下で作成した。 こうして得られた像形成部材を帯電露光現像装置に設置
1〜、■5KVで0.2 sec間コロナ帯電を行い直
ちに光像を照射した。光源はタングステンランプを用い
、1.0 Aux、secの光量を、透過型のテストチ
ャートを用いて照射した。 その後直ちにO荷電性の現像剤(トナーとキャリヤを含
む)を部材表面をカスケードすることによって、部材表
面上に良好なトナー画像を得た。 このようにして得られたトナー像を、−ハゴブ ムダレードでクリーニングし、再び上記作像クリーニン
グエ稈を繰ゆ返した。繰り返し回数15万回以上行って
も、画像の劣化は見られな □かった。 衣 実施例4 B2H6の流量を変化させて、非晶質層(1)内で、第
15図から第20図に示すような硼素の濃度分布を持つ
像形成部材を作成した。その他の条件及び評価法につい
ては実施例1と全く同様に行い、下表の如き結果を得た
。 搾 第 4 表 0 画像欠陥なく高画質 O画像欠陥なく、電着性非常に良好 t 実施例5 NOの流量を変化させて、非晶質層(I)内での酸素の
含有量を変える以外は実施例1と全く同様の方法で像形
成部材を作成し、実施例1と同様の方法で評価を行った
ところ、下表の如き結果を得た。 ゴ 第5表 ■ 非常に良好 7 実施例6 非晶質層(1)の厚さを20μとし第1層領域の厚さを
変える以外は、実施例2と全く同様の方法で像形成部材
を作成し、同様の評価を行ったところ、下表の如き結果
を得た。 〃 第6表 O,J¥常に良好 2 実施例7 非晶質Ff& (II)の形成時、シリコンウェハとグ
ラファイトの面積比を変えて、非晶質層(II)に於け
るシリコン原子と炭素原子の含有量比を変化させる以外
は、実施例1と全く同様な方法によって像形成部材を作
成した。こうして得られた像形成部材につき、実施例1
に述べた如き、作像。 現像、クリーニングの工程を約5万回繰り返した後画像
評価を行ったところ第7表の如き結果どO ど/ 実施例8 非晶質層(「)の層厚を変える以外は、実施例1と全く
同様な方法によって像形成部材を作成した。実施例1に
述べた如き、作像、現像、クリーニングの工程を繰り返
し下記の結果を得た。 にZ 第 8 表 13 実施例9 非晶質層(I)の層形成方法を下表の如く変える以外は
実施例1と同様な方法で層形成を行い、評価をしたとこ
ろ良好な結果が得られた。 μ
してSl及びCを蒸着すればよい。 本発明に於ける第二の非晶質層fl)は、その要求され
る特性が所望通りに与えられる様に注意深く形成される
。 即ち、S+、Cfr:構成原子とする物質は、その作成
条件によって構造的には結晶からアモルファスまでの形
態を取り、電気物註的には導電性から半導体性、絶縁性
までの間の性質を、又光導電的性質から非光4電的性質
1での間の性質を、各々示すので、本発明に於いてVJ
]、目的に応じた所望の特性を有するa −8i xC
l−エが形成される様に、所望に従ってその作成条件の
選択が厳密に成される。 例えば、第二の非晶質層(1■)を耐圧性の向上を主な
目的として設けるにはa−8i XCI−Xは使用環境
に於いて電気絶縁性的挙動の顕著な非晶質材料として作
成される。 又、連続繰り返し使用特性や使用環境特性の向上を主た
る目的として第二の非晶質層(II)が設t けられる場合には、上記の電気絶縁性の度合はある程度
緩和され、照射される光に対しである程度の感度を有す
る非晶質材料としてa−3iXC1−エが作成される。 第一の非晶質層(1)の表面にa−8I XCl−アか
ら成る第二の非晶質層(II)を形成する際、層形成中
の支持体篇度は、形成される層の119造及び特性を左
右する重要な因子であって、本発明に於いては、目的と
する・14性を有するa−81)(C1−エが所望通り
に作成され得る様に層作成時の支持体温度が厳密に制御
されるのが望ましい。 本発明に於ける[i的が効果的に達成される為の第二の
非晶質層(1■)を形成する際の支持体温度としては、
第二の非晶質層(II)の形成法に併せて適宜最適範囲
が選択されて、第二の非晶質層(II)の形成が行われ
るが、好適には20〜300℃、最適には2.0−25
0 ’Cとされるのが望ましいものである。 第二の非晶質層(II)の形成には、層を構成する原子
の組成比の微妙な制御や層厚の制御が他の3≦ 方法に較べて比較的容易である事等の為に、スパッター
リング法やエレクトロンビーム法の採用が有利であるが
、これ等の層形成法で第二の非晶質層(II)を形成す
る場合には、前記の支持体温度と同様に層形成の際の放
電パワーが作成されるa −S i XCt−エの特性
を左右する重要々因子の1つとして挙げることが出来る
。 本発明に於ける目的が達成される為の特性を有するa−
8izC+−8が生産性良く効果的に作成される為の放
電パワー条件としては、好適には50W〜250W、最
適にはSOW〜150Wとされるのが望ましい。 本発明に於いては、第二の非晶質層(II)を作成する
為の支持体温度、放電、パワーの望ましい数値範囲とし
て前記した範囲の値が挙げられるが、これ等の層作成フ
ァクターは、独立的に別々に決められるものではなく、
所望特性のa−8t、(C1−Xから成る第二の非晶質
層(If)が形成される様に相互的有機的関連性に基い
て各作成ファクターの最適値が決められるのが望ましい
。 Z 本発明の光導電部材に於ける第二の非晶質層(II)に
含有される炭素原子の量は、第二の非晶質層(II)の
作製条件と同様本発明の目的を達成する所望の特性が得
られる層が形成される重要な因子である。 本発明に於ける第二の非晶質層(H)に含有される炭素
原子の量は、シリコン原子と炭素原子の和に対して通常
と17でに士、I X 10−3〜90 atomic
チ、好適には1〜80 atomic先最適には10〜
75 atomic %とされるのが望ましいものであ
る。 即ち、先のa−8izC+−エのXの表示で行えば、X
が通常は01〜0.9999’l、好適には0.2〜0
.99゜最適には0.25〜0.9である。 本発明に於ける第二の非晶質層(n)の層厚の数値範囲
は、本発明の目的を効果的に達成する様に所期の目的に
応じて適宜所望に従って決められる。 又、第二の非晶質層(11)の層厚は、該層(n)中に
含有される炭素原子の量や第一の非晶質層(I)の層厚
との関係に於いても、各々の層領域に要求3? される特性に応じた有機的な関連性の下に所望に従−)
て適宜決定される必要がある、Wに加え得るに、生産性
や…・産性を加味した紅済性の点に於いても考慮される
のが望ましい。 本発明に於ける第二の非晶質層(■)の層厚としては、
通常0003〜30μ、好適には0004〜20μ、最
適には0.005〜10 ttとされるのが望ましいも
のである。 本発明において使用される支持体としては、導電性でも
電気絶縁性であっても良い。導電性支持体と17では、
例えば、NiCr、ステンレス。 Al−Cr、 MO,A11I N′b、Ta、 v、
T’+ + Pt+ Pd等の金属又はこれ等の合金
が挙げられる。 電気絶縁性支持体としては、ポリエステル。 ポリエチレン、ポリカーボネート、セルローズアセテー
ト、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル。 ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド等の合
成樹脂のフィルム又はシート、ガラ′へ。 セラミック、紙等が通常使用される。これ等の電気絶縁
性支持体は、好適には少々くともその2 一方の表面を導電処理され、該導電処理された表面側に
他の層が設けられるのが望ましい。 例えば、ガラスであれば、その表面に、NiCr。 Al、 Cr、 NTo+ 、Au、 Ir+ Nb、
Ta、 V、 Tit Pt、 Pd+In2O3+
5nO2r ITO(In2O5+ 5nOz )等
から成る薄膜を設けることによって導電性が付与され、
或いはポリエステルフィルム等の合成樹脂フィルムであ
れば、NiCr、 kl+ Ag+ pb、 Zn、
Ni+ Au。 Cr、 Mo、 Ir、 Nb+ Ta、 V、 TL
Pt等の金属の薄膜を真空蒸着、電子ビーム蒸着、ス
パッタリング等でその表面に設け、又は前記金属でその
表面をラミネート処理して、その表面に導電性が付与さ
れる。支持体の形状と[〜てば、円筒状、ベルト状、板
状等任意の形状とし得、所望によって、その形状は決定
されるが、例えば 第1図の光導電、部材100を電子
写真用像形成部材として使用するのであれば連続高速複
写の場合に□1で1 け、無端ベルト状又は円筒状とするのが望ましい。支持
体の厚さは、所望通りの光導電部材が形成される様に適
宜決定されるが、光導電部材りO として可撓性が要求される場合には、支持体としての機
能が充分発揮される範囲内であれば可能々限り薄くされ
る。百年ら、この様な場合支持体の製造上及び取扱い上
、機械的強度等の点から、通常は、10μ以上とされる
。 次に本発明の光導電部材の製造方法Vこついて説明する
。 第11図に光導電部材の製造装置の一例を示す。 図中の1102〜1106のガスボンベには、本発明の
夫々の層領域を形成するための原料ガスが密封されてお
り、その1例としてたとえば11021d、Heで稀釈
されだ5iHL(純度99.999係、以下SiH4/
’Heと略す。)ボンベ、11o3はHeで稀釈された
B 2 H6ガス(純度99.999%。 以下B2’H6/He と略す。)、1104はHeで
稀釈された5i2Hsガス(純度99.99チ、以下S
i zHs /Heと略す。)ボンベ、1105けN
oガス(純度99.999%)、1106idHeで稀
釈されたSiF’<ガス(純度99.999%、以下S
i F4/ He と略す。)ボq/ ンベである。 これらのガスを反応室1101に流入させるにはガスボ
ンベ1102〜1106のバルブ、1122〜1126
.IJ−クバルブ1135が閉じられていることを確認
し、又、流入バルブ1112〜1116 。 流出バルブ1117〜1121 、補助バルブ1132
゜1133が開かれていることを確認して先づメインバ
ルブ1134を開いて反応室1101、ガス配管内を排
気する。次に真空計1136の読みが約5×10 ”−
6torr になった時点で補助パルプ1132 。 1133、流出バルブ1117〜1121を閉じる。 次にシリンダー状基体1137上に第1図に示す層構成
の光導電部材を形成する場合の1例をあげると、ガスボ
ンベ1102よりSiH4/)(6ガス、ガスボンベ1
103よりB 2 H6/Heガスを、ガスボンベ11
05よりNoガスを夫々バルブ1122゜1123.1
125を開いて出口圧ゲージ1127゜1128.1.
130の圧を夫々1 吟/ artに調整し、流入バル
ブ1112,1113.1115を夫々徐々ニ開ケて、
マスフロコントローラ1107.1108ω2 1110内に夫々流入させる。引き続いて流出バルブ1
117.1118.1120補助バルブ1132を徐々
に開いて夫々のガスを反応室11o1に流入させる。こ
のと六のSiH4/Heガス流量とB2H6/Heガス
流量、 NOガス流量との比が所望の値になるように流
出バルブ1117,1118.1120を調整し、又、
反応室内の圧力が所望の値になるように真空計1136
の読みを見ながらメインパルプ1134の開口を調整す
る。そして基体シリンダー1137の温度が加熱ヒータ
ー1138により50〜400℃の範囲の温度に設定さ
れていることを確認さねた後、電源1140を所望の電
力・に設定して反応室1101内にグロー放電を生起さ
せ、同時にあらかじめ設計された変化率曲線に従ってB
2H6/Heガスの流量を手動あるいは外部駆動モータ
等の方法によってバルブ1118’i漸次変化させる操
作を行なって形成される層中に含有される硼素原子の層
厚方向の分布濃度を制御する。 上記の様eこして、所望層厚に硼素原子と酸素的 原子の含有された層領域(B、O)が形成された時点で
、流出バルブ1120を閉じ、反応室1101内へのN
oガスの流入を遮断する以外は、同条件にて引続き層形
成を行うことによって酸素原子は含有され珍いが、硼素
原子は含有されている層領域田)を層領域(B、O)上
に所望の層厚に形成する。この様にして、所望特性の第
一の非晶質層(1)を基体上に形成することが出来る。 硼素原子の含有される層領域(ト)は、第一の非晶質層
(1)の形成過程に於いて、適当な時点で、B2Ha/
Heガスの反応室1101内への流入を断つことによっ
て、所望層厚に形成することが出来該層領域(2)が第
一の非晶質層(I)の全層領域を占める場合や一部を占
める場合のいずれも実現できる。 例えば、上記の例に於いては、層領域(B)を所望層厚
に形成した時点で、B2Ha/Heガスの反応室110
1内への流入を流出バルブ1118を完全 □に
閉じることによって断つこと以外は、同条件で引続き層
形成を行うことで、層領域(B)上に硼なグ 素原子及び酸素原子のいずれも含有されてないrV4領
域を第一の非晶質層(Dの一部として形成することが出
来る。 又、硼素原子は含有さf′14−いが酸素原子は含有さ
れる層領域を形成する場合には、例えばN。 ガスとSiH4/Heガスを使用して層形成すれば良い
。 第一の非晶質層(1)中にハロゲン原子を含有させる場
合には上記のガスにたとえばSiF4/Heを、更に付
加して反応室】101内に送り込む。 第一の非晶質層(I)上に第二の非晶質I!1(If)
を形成するには、例えば、次の様に行う。まずシャツl
−1142を開く。すべてのガス(lパル7”は一旦閉
じられ、反応室1101け、メインパルプ11 :(4
を全開することにより、排気される。 高圧電力が印加される電極1141上には、予め高純度
シリコンウェハ1142−1.及び高純度グラファイト
ウェハ11.42−2が所望の面積比率で設置されたタ
ーゲットを設けておく。予めSiF4/Heガスの代り
にArガスを充填しておいば たガスボンベ1105より、Arガスを、反応室110
1内に導入12、反応室11o1の内圧が0.(15〜
1 torrとなるようメインパルプ1134t−Ml
iする。高圧電源11 li OをONとし前記のター
ゲットをスパッタリングすることにより、第一の非晶質
層(1)上に第二の非晶質層([)を形成することが出
来る。 第二の非晶質M (II)中に含有される炭素原子の量
は、シリコンウェハ1142−1 とグラファイトウェ
ハ1142−2のスパッター面積比率や、ターゲラトラ
作成する際のシリコン粉末とグラファイト粉末の混合比
を所望に従って調整することによって所望に応じて制御
することが出来る。 夫々の層を形成する際に必要なガス以外の流出バルブは
全て閉じることは言うまでもなく、又、夫々の層を形成
する際、前層の形成に使用したガスが反応室1101内
、流出バルブ1117〜1121から反応室1101内
に至る配管内に残留することを避けるために、流出バル
ブ1117にに 〜1121を閉じ補助バルブIJ32を開いてメインパ
ルプ1134を全開して系内Cr−JEI−高真空に排
気する操作を必要に応じて行う。 / / / 実施例1 第11図に示[7だ製造装置を用い、非晶質層(■)内
で第12図に示すよりなり及び0の濃度分布をもつ像形
成部材を、第1表の条件下で作成した。 こうして得られた像形成部材を帯電露光現像装置に設置
し、■5KVで0.2 sec間コロナ帯電を行い直ち
に光像を照射した。光源はタングステンランプを用い、
1.、 Q lux、secの光量を、透過型のテスト
チャートを用いて照射した。 その後直ちに(→荷電性の現像剤(トナーとキャリヤを
含む)を部材表面をカスケードすることによって、部材
表面上に良好なトナー画像を得た。 このようにして葡られたトナー像を、一旦ゴブ′ ノ、文レードでクリーニングし、再び上記作像クリーニ
ング工程を繰り返した。K、・≠り返し回数15万回以
上行っても、画像の劣化は見られな実施例2 第11図に示した製造装置を用い、非晶質層(I)内で
第13図に示すよりなり及びOの濃度分布をもつ像形成
部材を、第2表の条件下で作成した。 こうして得られた像形成部材を帯電露光現像装置に設置
し、■5Kvで0.2 sec間コロナ帯電を行い直ち
に光像を照射した。光源はタングステンランプを用い、
1.’ O#ux、secの光量を、透過型のテストチ
ャートを用いて照射した。 その後直ちにO荷電性の現像剤(トナーとキャリヤを含
む)を部材表面をカスケードすることによって、部材表
面上に良好なトナー画像を得た。 このようにして得られたトナー像を、−此ゴムブi/−
ドでクリーニング(−1再び上記作像クリーニング工程
を繰り返した。繰り返し回数15万回以上行っても、画
像の劣化は卵1られなかった。 tρ 実施例3 第2図に示した製造装置を用い、非晶質層(1)内で第
14図に示すよりなり及びOの濃度分布をもつ像形成部
材を、第3表の条件下で作成した。 こうして得られた像形成部材を帯電露光現像装置に設置
1〜、■5KVで0.2 sec間コロナ帯電を行い直
ちに光像を照射した。光源はタングステンランプを用い
、1.0 Aux、secの光量を、透過型のテストチ
ャートを用いて照射した。 その後直ちにO荷電性の現像剤(トナーとキャリヤを含
む)を部材表面をカスケードすることによって、部材表
面上に良好なトナー画像を得た。 このようにして得られたトナー像を、−ハゴブ ムダレードでクリーニングし、再び上記作像クリーニン
グエ稈を繰ゆ返した。繰り返し回数15万回以上行って
も、画像の劣化は見られな □かった。 衣 実施例4 B2H6の流量を変化させて、非晶質層(1)内で、第
15図から第20図に示すような硼素の濃度分布を持つ
像形成部材を作成した。その他の条件及び評価法につい
ては実施例1と全く同様に行い、下表の如き結果を得た
。 搾 第 4 表 0 画像欠陥なく高画質 O画像欠陥なく、電着性非常に良好 t 実施例5 NOの流量を変化させて、非晶質層(I)内での酸素の
含有量を変える以外は実施例1と全く同様の方法で像形
成部材を作成し、実施例1と同様の方法で評価を行った
ところ、下表の如き結果を得た。 ゴ 第5表 ■ 非常に良好 7 実施例6 非晶質層(1)の厚さを20μとし第1層領域の厚さを
変える以外は、実施例2と全く同様の方法で像形成部材
を作成し、同様の評価を行ったところ、下表の如き結果
を得た。 〃 第6表 O,J¥常に良好 2 実施例7 非晶質Ff& (II)の形成時、シリコンウェハとグ
ラファイトの面積比を変えて、非晶質層(II)に於け
るシリコン原子と炭素原子の含有量比を変化させる以外
は、実施例1と全く同様な方法によって像形成部材を作
成した。こうして得られた像形成部材につき、実施例1
に述べた如き、作像。 現像、クリーニングの工程を約5万回繰り返した後画像
評価を行ったところ第7表の如き結果どO ど/ 実施例8 非晶質層(「)の層厚を変える以外は、実施例1と全く
同様な方法によって像形成部材を作成した。実施例1に
述べた如き、作像、現像、クリーニングの工程を繰り返
し下記の結果を得た。 にZ 第 8 表 13 実施例9 非晶質層(I)の層形成方法を下表の如く変える以外は
実施例1と同様な方法で層形成を行い、評価をしたとこ
ろ良好な結果が得られた。 μ
坑1図は、本発明の光導電部材の層構成を説有する層領
域課の第■族原子の分布状態を説明図は夫々本発明の実
施例に於ける硼素原子と酸素原子の分布状態を示す説明
図である。 1、00 ・・・光導電部材 101 ・・・支持体 102 ・・・第一の非晶質層(1) 103 ・・・第一の層領域0) 104 ・・・第二の層領域(2) 105 ・・・上部層領域 106 ・・・第二の非晶質層(n) 107 ・・・ 自由表面 C 層/!acpJ ノtNと[(/lhツ ノ曽戸に・」、C〕・ノ 第1頁の続き ■発 明 者 大里陽− 東京都大田区下丸子3丁目30番 2号キャノン株式会社内 0発 明 者 白井茂 東京都大田区下丸子3丁目30番 2号キャノン株式会社内
域課の第■族原子の分布状態を説明図は夫々本発明の実
施例に於ける硼素原子と酸素原子の分布状態を示す説明
図である。 1、00 ・・・光導電部材 101 ・・・支持体 102 ・・・第一の非晶質層(1) 103 ・・・第一の層領域0) 104 ・・・第二の層領域(2) 105 ・・・上部層領域 106 ・・・第二の非晶質層(n) 107 ・・・ 自由表面 C 層/!acpJ ノtNと[(/lhツ ノ曽戸に・」、C〕・ノ 第1頁の続き ■発 明 者 大里陽− 東京都大田区下丸子3丁目30番 2号キャノン株式会社内 0発 明 者 白井茂 東京都大田区下丸子3丁目30番 2号キャノン株式会社内
Claims (3)
- (1) 光導電部材用の支持体と、シリコン原子を母
体とする非晶質材料で構成された、光導電性を有する第
一の非晶質層と、シリコン原子と炭素原子とを含む非晶
質材料で構成された第二の非晶質層とを有し前記第一の
非晶質層が、構成原子として酸素原子を含有する第1の
層領域と、層厚方向に連続的で且つ前記支持体側の方に
多く分布する分布状態で、構成原子として周期律表第■
族に属する原子を含有する第2の層領域とを有し、前記
第1の層領域は、前記第一の非晶質層の支持体側に内在
していることを特徴とする光導電部拐。 - (2)第1の層領域と第2の層領域とが少なくともその
一部を共有している特許請求の範囲第1項に記載の光導
電部材。 - (3)第2の層領域が第一の非晶質層の全層領域を実質
的に占めている特許請求の範囲第1項に記載の光導電部
材。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57040628A JPS58158639A (ja) | 1982-03-15 | 1982-03-15 | 光導電部材 |
DE19833309240 DE3309240A1 (de) | 1982-03-15 | 1983-03-15 | Fotoleitfaehiges aufzeichnungselement |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57040628A JPS58158639A (ja) | 1982-03-15 | 1982-03-15 | 光導電部材 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58158639A true JPS58158639A (ja) | 1983-09-20 |
Family
ID=12585801
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57040628A Pending JPS58158639A (ja) | 1982-03-15 | 1982-03-15 | 光導電部材 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58158639A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6278566A (ja) * | 1985-05-14 | 1987-04-10 | Canon Inc | 光受容部材 |
-
1982
- 1982-03-15 JP JP57040628A patent/JPS58158639A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6278566A (ja) * | 1985-05-14 | 1987-04-10 | Canon Inc | 光受容部材 |
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