JPS58152099A - Freely fluid alkali detergent - Google Patents

Freely fluid alkali detergent

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JPS58152099A
JPS58152099A JP3540982A JP3540982A JPS58152099A JP S58152099 A JPS58152099 A JP S58152099A JP 3540982 A JP3540982 A JP 3540982A JP 3540982 A JP3540982 A JP 3540982A JP S58152099 A JPS58152099 A JP S58152099A
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silicon
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alkaline
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武司 河野
安楽 一幸
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DKS Co Ltd
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Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は粉末状又は顆粒状(以下両者を併せて「固状」
と呼ぶことがある。)のアルカリ洗浄剤、殊に流動性及
び耐ブロッキング性に優れた当該洗浄剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is applicable to
It is sometimes called. ), and particularly relates to an alkaline cleaning agent having excellent fluidity and anti-blocking properties.

よく知られているように、アルカリ洗浄剤は今日、金属
、ガラス、プラスチックス等へのメッキ、塗装、コーテ
ィング等の表面加工を施す前の前処理剤として工業的に
広く用いられている。このアルカリ洗浄剤は、一般に炭
酸ナトリウム又は硫酸ナトリウムのような無機系ビルダ
ー、クエン酸ナトリウムのようなオキシ酸系ビルダー、
各種のキレート化合物及び種々の界面活性剤等の補助成
分を含んでおり、とりわけ大部分を占める固状洗浄剤で
は、最後の界面活性剤がその他の構成4分から成る粉状
又は顆粒状組成物に含浸又は被覆等の手段を用いて添加
されている場合が多い。
As is well known, alkaline cleaning agents are now widely used industrially as pre-treatment agents before subjecting metals, glass, plastics, etc. to surface treatments such as plating, painting, and coating. This alkaline cleaning agent generally includes inorganic builders such as sodium carbonate or sodium sulfate, oxyacid builders such as sodium citrate,
It contains auxiliary ingredients such as various chelate compounds and various surfactants, and especially in solid detergents, which make up the majority, the last surfactant is added to the powder or granular composition consisting of the other four components. It is often added using methods such as impregnation or coating.

ところで、1973年のオイルショックを契機とするエ
ネルギー価格の吊線に伴ってアルカリ洗浄の分野におい
ても洗浄温度の低温化が叫ばれるようになり、これに伴
いアルカリ洗浄剤自体の改良が強く望まれることになっ
た。
By the way, with the drop in energy prices triggered by the oil shock of 1973, lowering of the cleaning temperature has been called for in the field of alkaline cleaning, and along with this, there is a strong desire for improvements in the alkaline cleaning agent itself. Became.

これまでの研究によれば、本洗浄剤の低温洗浄能を向上
させるため最も有効な手段は1組成中における界面活性
剤の含有率を増大させることであるが、そうすると、反
面、(1)製造時における釜内壁その他諸設備への洗浄
剤成分の付着、(II)製品流動性の低下及び(組製品
保存中におけるブロッキングなどの好ましくない欠点を
生じるようになる。これら諸欠点の中、特に後2者の欠
点は製品のパイプ輸送や正確な計量を阻害するので、メ
ーカー側はもちろん、ユーザーにとっても重大な問題で
ある。本発明は固状アルカリ洗浄剤における以上の欠点
を解消させることにより、省エネルギ一時代下における
理想的なアルカリ洗浄剤を提供することをその重要な目
的とする。
According to previous research, the most effective means to improve the low-temperature cleaning ability of this detergent is to increase the content of surfactant in the composition, but on the other hand, (1) manufacturing (II) Deterioration of product fluidity and blocking during storage of assembled products. Among these drawbacks, especially after These two drawbacks impede pipe transportation and accurate metering of the product, and are serious problems not only for manufacturers but also for users.The present invention solves the above-mentioned drawbacks of solid alkaline cleaning agents. Its important objective is to provide an ideal alkaline cleaning agent in this era of energy conservation.

本発明によれば、製品の流動性が改善される7′ 以外に製品を長期保存した場合でもブロック化が起こら
ないので、パイプ輸送及び計量が容易となり、しかもよ
り多量の界面活性剤を配合できるので製品の品質が飛躍
的に向上する。その上、製造面においても製造所要時間
が短縮され、かつ製造設備への製品や原料の付着が激減
するなど、工程管理的にもメリットが大きい。
According to the present invention, in addition to improving the fluidity of the product, blocking does not occur even when the product is stored for a long time, making pipe transportation and metering easier, and moreover, a larger amount of surfactant can be blended. Therefore, the quality of the product improves dramatically. Furthermore, it has great advantages in terms of process control, such as shortening the time required for manufacturing and drastically reducing the amount of products and raw materials that adhere to manufacturing equipment.

本発明の骨子は、無機系ビルダー、オキシ酸系ビルグー
、アミノカルボン酸系キレート剤等からなる固状アルカ
リ洗浄剤組成物中に含ケイ素無機質粉末を存在させる点
に在る。
The gist of the present invention is that a silicon-containing inorganic powder is present in a solid alkaline detergent composition comprising an inorganic builder, an oxyacid building block, an aminocarboxylic acid chelating agent, and the like.

以上において、本発明の特徴成分である含ケイ素無機質
粉末としては、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、ケイ酸
アルミニウム又はケイ酸マグネンウムなどのケイ酸又は
その塩類が用いられる0これらは目的上粒子径5r++
n〜30μm、比表面積50〜800 rrl/?の範
囲内に在るものが好ましい。
In the above, as the silicon-containing inorganic powder which is a characteristic component of the present invention, silicic acid or its salts such as anhydrous silicic acid, calcium silicate, aluminum silicate or magnenium silicate are used.
n~30μm, specific surface area 50~800rrl/? It is preferable to fall within the range of .

そして全組成物に対する配合割合は0.2%(重量、以
下同じ)以上10%以下、好ましくは0.5〜5%の範
囲内に存するのが適当である。0,2%未満では充分な
1動性及び耐ブロッキング性の改善が期待できず、逆に
10%超過では洗浄力を低下させる他、洗浄液中にこれ
ら含ケイ素無機質粉末が顕潰して液の粘度を上昇させた
り又は洗浄槽やパイプの内壁そ・の他に付着したりする
などのトラブルを生じ易くなる。
The blending ratio in the entire composition is suitably within the range of 0.2% (by weight, the same applies hereinafter) to 10%, preferably 0.5 to 5%. If it is less than 0.2%, sufficient improvements in unikinetic properties and anti-blocking properties cannot be expected, whereas if it exceeds 10%, the cleaning power will be reduced and these silicon-containing inorganic powders will be crushed in the cleaning solution, resulting in a decrease in the viscosity of the solution. Troubles such as rising or adhering to the inner walls of the cleaning tank, pipes, etc. are likely to occur.

以上の含ケイ素無機質粉末以外の諸成分は通常のアルカ
リ洗浄剤と同様でよいが、少なくとも無機系ゼルダー及
びオキシ酸系ビルター、アミノカルボン酸系キレート剤
ならびに界面汚性剤を含有するのが望ましい。ここに無
機系ビルダーとしては、例えば水酸化ナトリウムもしく
は水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物及び/又は
アルカリ金属のリン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩
もしくは硫酸塩等が利用される。これら無機系ビルダー
の総量は組成物中i。
The various components other than the above-mentioned silicon-containing inorganic powder may be the same as those of ordinary alkaline detergents, but it is desirable to contain at least an inorganic zeldar, an oxyacid bilter, an aminocarboxylic acid chelating agent, and a surface-fouling agent. As the inorganic builder, for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide and/or alkali metal phosphates, silicates, carbonates, borates or sulfates are used. Ru. The total amount of these inorganic builders in the composition is i.

〜90%、好ましくは40〜70%である。またオキシ
酸系有機ビルダーとしてはグルコン酸、クエン酸、リン
ゴ酸、酒石酸、タルトロン酸、グリルール酸、乳酸、β
−オキシプロピオン酸など又はそれらの塩が例示され、
その添加量は組成物中5〜60%、好ましくは2o〜5
0%である。
~90%, preferably 40-70%. In addition, oxy-acid organic builders include gluconic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid, tartronic acid, glycuric acid, lactic acid, and β
- Oxypropionic acid etc. or salts thereof are exemplified,
The amount added is 5 to 60% in the composition, preferably 2 to 5%.
It is 0%.

次にアミノカルボン酸系キレート剤としては、例えばニ
トリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸、クリコールエーテルジアミ
ンテトラ酢酸、1.2−シクロヘキサンジアミンテトラ
酢酸又はそれらの塩が例示され、その添加量は全組成物
に対し1〜40%、好ましくは5〜20%である。
Next, examples of aminocarboxylic acid chelating agents include nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol ether diaminetetraacetic acid, 1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid, or salts thereof, and the amount added is The amount is 1 to 40%, preferably 5 to 20%, based on the total composition.

最後に界面活性剤としては、ノニオン系、アニオン系及
びカチオン系のいづれも利用可能であって、好適な例と
してはポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオ
キシ星チレンアルキルフェノール類、直鎮型アルキルベ
ンゼンスルホン酸類、直鎖型アルキルスルホン酸類、も
しくはスルホコハク酸エステル、又はそれらの塩類、高
級アミンスルホン酸塩、ハロケン化アルギルピリジニウ
ムもしくは第四アンモニウム塩又はアルキルイミグゾリ
ン型、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型又はア
ミノスルホン酸型両性界面活性剤などが例示される。こ
れら界面活性剤の添加量は通常1〜40%、好ましくは
2〜lO%である。
Finally, as the surfactant, any of nonionic, anionic and cationic surfactants can be used, and preferred examples include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxy star tyrene alkylphenols, direct-quenching alkylbenzene sulfonic acids, Linear alkyl sulfonic acids, sulfosuccinic acid esters, or salts thereof, higher amine sulfonates, halokenated argylpyridinium or quaternary ammonium salts, or alkylimigzoline type, carboxybetaine type, sulfobetaine type, or aminosulfone Examples include acid type amphoteric surfactants. The amount of these surfactants added is usually 1 to 40%, preferably 2 to 10%.

本発明による今ケイ素無機質粉末の添加により被配合ア
ルカリ洗浄剤の流動性及び耐ブロッキング性が顕著に改
善される理由は今のところ解明できてい゛ない。しカニ
し種々の予備実験から推測されるところ−では、含ケイ
素無機質粉末が大気中の水分に対し大きな吸収力を持ち
、その平衡水分の範囲内で製品中の局部的な水分の不平
衡を緩衝する作用を奏することが有力な原因であろうと
思われる。とまれ、アルカリ洗浄剤に゛対し含ケイ素無
機質粉末が比較的少量の配合で流動性及び耐ブロッキン
グ性の改善に多大の効果を有することは本発明者が始め
て明らかにした事実であって、洗浄剤工業及び洗浄剤利
用の上で顕著な価値を有するものである。
The reason why the addition of the silicon inorganic powder according to the present invention significantly improves the fluidity and anti-blocking properties of the alkaline detergent to be blended has not yet been elucidated. However, it has been inferred from various preliminary experiments that silicon-containing inorganic powder has a large ability to absorb moisture in the atmosphere, and within the range of its equilibrium moisture content, it is possible to prevent local moisture imbalance in the product. It seems that the likely cause is that it acts as a buffer. The present inventor has discovered for the first time that a relatively small amount of silicon-containing inorganic powder in alkaline detergents has a great effect on improving fluidity and anti-blocking properties. It has remarkable value in industry and in cleaning agent applications.

以下実施例を掲げ発明実施の態様を説明するが、例示は
単に説明用のものであって、発明思想の内包・外延を限
る性質のものではない。
The mode of carrying out the invention will be described below with reference to Examples, but the examples are merely for illustration purposes and are not intended to limit the scope or scope of the idea of the invention.

fi+  洗浄剤の調整 下表−1の配合に従って試験用のアルカリ洗浄剤を作っ
た。配合の方法としては回転式造粒機を使用し、このF
中に(1)中性無機ビルダー、オキシ酸ビルグー及びア
ミノカルボン酸系キレート剤を先づ充分混合、製粒した
後、(II)−界面活性剤を濃厚溶液の形でスプレーし
、(釦最後にアルカリ性無機ビルダーを添加し撹拌、混
合した。含ケイ素無機質粉末は;以上(1)〜(1)の
各工程中のいづれかで配合した。最後に製品を自動篩に
かけ、直径約3%φの顆粒製品とした。
fi+ Preparation of detergent An alkaline detergent for testing was prepared according to the formulation shown in Table 1 below. A rotary granulator is used as a blending method, and this F
(1) A neutral inorganic builder, an oxyacid building block, and an aminocarboxylic acid chelating agent are first thoroughly mixed and granulated, and then (II) a surfactant is sprayed in the form of a concentrated solution. An alkaline inorganic builder was added and stirred to mix.The silicon-containing inorganic powder was blended in any of the steps (1) to (1) above.Finally, the product was passed through an automatic sieve to form a sieve with a diameter of about 3%φ. It was made into a granule product.

表  −l l)湿式法ノリ力、粒子径20pm 、 55300m
’15’2)粒子径3μIFIζ 5S150ゴ/y3
)乾式法ンリカ、粒子径12%m 、 55200m’
/y4) エチレンノアミンチトラ酢酸4ナトリウム5
)ニトリロ三酢酸3ナトリウム (2)  耐ブロツキング性テスト 調整されたアルカリ洗浄剤2 Kgを30 X 20c
Inの大きさのポリ袋に入れ、密封後、l−当り252
の荷重をかけ10℃及び30℃に24時間放置後、凝集
状態を観察する。評価基準は次のとおりニー ◎:開封後も充分な流動性を示し、ブロッキングを認め
ず。
Table-l l) Wet method glue force, particle size 20pm, 55300m
'15'2) Particle size 3μIFIζ 5S150go/y3
) Dry process method, particle size 12% m, 55200 m'
/y4) Ethylenenoaminetetraacetic acid tetrasodium 5
) Trisodium Nitrilotriacetate (2) Blocking Resistance Test Adjusted Alkaline Cleaner 2 Kg 30 x 20c
After putting it in a plastic bag with the size of In, and sealing it, 252 per l.
After applying a load of 30°C and leaving it at 10°C and 30°C for 24 hours, the state of aggregation was observed. The evaluation criteria are as follows: ◎: Shows sufficient fluidity even after opening, and no blocking is observed.

O:部分的にブロッキングを認めるが、ブロックは壊れ
やすい。
O: Partial blocking is recognized, but the block is easily broken.

△:全体的にブロッキングを認めるが、ブロックは壊れ
やすい。
△: Blocking is recognized overall, but the block is easily broken.

×:完全にブロック状態を示し、手でこわれない。×: Completely shows a block state and cannot be broken by hand.

(3)  流動性テスト 第1図に示す倒立円錐形の漏吐(d1=180鰭。(3) Liquidity test The inverted cone-shaped leak shown in Figure 1 (d1 = 180 fins).

d2=13m、  a=21(1m、  b=35m)
にアルカリ洗浄剤(3寵φ)1Kgを入れ、完全に流出
するまでの時間を測定する。評価基準は以下のとおり:
 □ 021分以内に流出 011〜3分未満に流出 613分以上かかって流出 ×:完全には流出せず (4)  洗浄性テスト 冷間圧延鋼板(JISG−3141)(長さ130酊×
幅100N×厚さ0.3 m )を充分脱脂する。脱脂
された鋼板に市販リチウムグリースを1−当り1002
の割合で均一に塗布し、24時間放置後、1記の条件で
洗浄テストに供した。
d2=13m, a=21 (1m, b=35m)
Add 1 kg of alkaline cleaning agent (3 φ) to the tank and measure the time until it completely flows out. The evaluation criteria are as follows:
□ Outflow within 021 minutes 011 - Outflow in less than 3 minutes 61 Outflow in more than 3 minutes
Thoroughly degrease the area (width 100N x thickness 0.3m). Apply commercially available lithium grease to a degreased steel plate at 1002
It was applied uniformly at a ratio of 1. After being left for 24 hours, it was subjected to a cleaning test under the conditions described in 1.

洗浄温度  60℃ 洗浄時間  60分 洗剤濃度  709/1 洗浄方法  浸漬 洗浄終了後、40℃、 200m//秒の流水中20秒
間洗浄し、15秒間風乾後、水濡れ面積(へ)をもって
洗浄性を評価した。
Washing temperature: 60°C Washing time: 60 minutes Detergent concentration: 709/1 Washing method: After immersion washing, wash in running water at 40°C and 200 m/sec for 20 seconds, air dry for 15 seconds, and evaluate the cleaning performance based on the water-wet area. evaluated.

(5)   結  果 下表−2に表−1の各試料に対する耐ブロワキングテス
ト、流動性テスト及び洗浄性テストの結果を示す。
(5) Results Table 2 below shows the results of the blowing resistance test, fluidity test, and washability test for each sample in Table 1.

表  −2 (6)   考  察 上表−2の示す如く、含ケイ素無機質粉末を添加されて
いる本発明組成物(発明品1〜6)の流動性及び耐ブロ
ッキング性における優位性は明白である。即ち、二酸化
ケイ素(Nを2%含有する発明品lと当該二酸化ケイ素
を含有しない比較量l、二酸化ケイ素(B)2%を含有
する発明品4と、当該二酸化ケイ素を含有しない比較量
2及びケイ酸カルシウム1%と二酸化ケイ素2%を含有
する発明品6と、比較量3との対比ではいづれも洗浄性
に差異が認められないのに、耐ブロッキング性及び流動
性はい、づれも著しく向上している。一般に以上の両性
質は界面活性剤量の増大、即ち洗浄性の増大とほぼ逆比
例的関係があるが、発明品5及び6のように洗浄性が極
めて優れたものでも耐ブロッキング性及び流動性共に良
好である。これに反し発明品6に相当する比較量3の両
性質は極めて悪く、固状洗浄剤としては実用にならない
程度のものである。
Table 2 (6) Discussion As shown in Table 2 above, it is clear that the compositions of the present invention (invention products 1 to 6) to which silicon-containing inorganic powder is added are superior in fluidity and blocking resistance. . That is, invention product 1 containing 2% silicon dioxide (N) and a comparative amount 1 that does not contain silicon dioxide, invention product 4 containing 2% silicon dioxide (B), and comparative amount 2 that does not contain silicon dioxide (B). Comparing Invention 6 containing 1% calcium silicate and 2% silicon dioxide with Comparative amount 3, there was no difference in cleaning performance, but blocking resistance and flowability were both significantly improved. In general, both of the above properties are almost inversely related to an increase in the amount of surfactant, that is, an increase in detergency, but even products with extremely excellent detergency, such as Inventions 5 and 6, have low blocking resistance. Both properties and fluidity are good.On the contrary, both properties of Comparative Amount 3, which corresponds to Invention Product 6, are extremely poor and cannot be used practically as a solid detergent.

含ケイ素無機質粉末の量は組成物中0.5%以上であれ
ば充分であるように見える(発明品3ふ実験に供した5
%以内の量では格別洗浄力に悪影響を及ぼす傾向は見ら
れず、かつ界面活性剤の量が組成物中15%以下である
限り上記粉末の添加量と耐プロ”ツキング性及び流動性
との間に相関は認められない。
It appears that it is sufficient for the amount of silicon-containing inorganic powder to be 0.5% or more in the composition (invention product 3).
% or less, there is no particular tendency to adversely affect the detergency, and as long as the amount of surfactant is 15% or less in the composition, the amount of powder added and the anti-sticking property and fluidity are similar. No correlation was observed between them.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は実施例の流動性テストに使用した漏吐の見取図
である。 第 1 圓
FIG. 1 is a sketch of the leak used in the fluidity test of the example. 1st circle

Claims (1)

【特許請求の範囲】 +l)  含ケイ素無機質粉末を含むことを特徴とする
自由流動性アルカリ洗浄剤 (2)  無機系ビルダー、オキシ酸系ビルダー、アミ
ノカルボン酸系キレート剤及び界面活性剤を含む特許請
求の範囲第(1)項記載の洗浄剤。 (3)含ケイ素無機質粉末が粒径5nm〜30pm、比
表面積50〜800qのものである特許請求の範囲第L
+1項記載の洗浄剤。
[Claims] +l) Free-flowing alkaline cleaning agent characterized by containing silicon-containing inorganic powder (2) Patent containing an inorganic builder, an oxyacid builder, an aminocarboxylic acid chelating agent, and a surfactant A cleaning agent according to claim (1). (3) Claim L, wherein the silicon-containing inorganic powder has a particle size of 5 nm to 30 pm and a specific surface area of 50 to 800 q.
+Cleaning agent described in item 1.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60144398A (en) * 1983-12-29 1985-07-30 第一工業製薬株式会社 Liquid detergent composition
JPS6296599A (en) * 1985-10-23 1987-05-06 花王株式会社 Hard surface detergent composition
JPS6375099A (en) * 1986-09-17 1988-04-05 東洋理研株式会社 Detergent composition for painting surface of car body

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