JP2002509187A - Granular composition with improved solubility - Google Patents

Granular composition with improved solubility

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JP2002509187A
JP2002509187A JP2000540207A JP2000540207A JP2002509187A JP 2002509187 A JP2002509187 A JP 2002509187A JP 2000540207 A JP2000540207 A JP 2000540207A JP 2000540207 A JP2000540207 A JP 2000540207A JP 2002509187 A JP2002509187 A JP 2002509187A
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viscous
particles
detergent composition
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surfactant
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ポール、アール、モルト、ザ、サード
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Procter and Gamble Co
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065High-density particulate detergent compositions

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Abstract

(57)【要約】 各種粒子状洗剤成分の物理特性を最適に選択した洗剤組成物を開示する。本組成物は、組成物中の分離粒子の総数に対して約1%〜約50%の、中〜高重量分率の実質的に粘性の界面活性剤を含む実質的に粘性の粒子を包含する。さらに、実質的に粘性の粒子は、特定の粒子径、粒子径分布、およびかさ密度を有する。さらに、組成物は、組成物中の分離粒子の総数に対して約35%を超える、特定の粒子径、粒子径分布、およびかさ密度を有する、実質的に非粘性の粒子を包含する。組成物中の、粘性および非粘性界面活性剤の両方を包含する界面活性剤の総量は、組成物の少なくとも約15重量%である。   (57) [Summary] Disclosed are detergent compositions that optimally select the physical properties of various particulate detergent components. The composition includes substantially viscous particles comprising a medium to high weight fraction of a substantially viscous surfactant, from about 1% to about 50%, based on the total number of discrete particles in the composition. I do. In addition, substantially viscous particles have a particular particle size, particle size distribution, and bulk density. In addition, the composition includes substantially non-viscous particles having a specific particle size, particle size distribution, and bulk density that are greater than about 35% based on the total number of discrete particles in the composition. The total amount of surfactant in the composition, including both viscous and non-viscous surfactants, is at least about 15% by weight of the composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】発明の分野 本発明は、顆粒状洗剤組成物の、特に低温洗濯溶液(すなわち約30℃未満)
における溶解性を改良する方法に関する。より詳しくは、本洗剤組成物は、溶解
性能を改良するために、最も望ましい物理特性、例えば粒子径、粒子密度、およ
び洗剤成分の濃度、を有する様に選択した粒子を含む。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to the use of granular detergent compositions, especially low temperature laundry solutions (ie, less than about 30 ° C.).
A method for improving the solubility in More specifically, the detergent compositions comprise particles selected to have the most desirable physical properties, such as particle size, particle density, and concentration of detergent components, to improve dissolution performance.

【0002】発明の背景 近年、洗剤工業では、「コンパクト」であり、従って、使用量が少なくて済む
洗濯用洗剤が非常に重要になっている。これらのいわゆる低使用量洗剤の製造を
容易にするために、高かさ密度の、例えば密度が600 g/l以上、である洗剤を
製造するための多くの試みがなされている。これらの低使用量洗剤は、資源を節
約し、消費者にとって都合の良い小型の包装で販売できるために、現在需要が高
い。しかし残念ながら、その様な使用量または「コンパクト」洗剤製品は、特に
低温洗濯溶液(すなわち約30℃未満)における溶解性の問題を抱えている。よ
り詳しくは、溶解性が乏しい場合、「塊」が形成され、通常の洗濯サイクルの後
、洗濯機中または洗濯した布地上に白色の固まりが残る。これらの「塊」は、低
温洗浄条件下で、および/または洗濯機に投入する順序が、洗濯用洗剤が最初で
、続いて布地、最後に水を入れる(一般的に「逆投入順序」または「ROOA」
と呼ばれる)場合に特に多く発生する。同様に、この塊現象は、投入口を備えた
洗濯機または他の投入装置における洗剤の不完全配量につながることがある。こ
の場合の好ましくない結果として、投入装置中に未溶解洗剤が残留する。
[0002] Background of the Invention In recent years, in the detergent industry, is a "compact", therefore, laundry detergent that requires less amount of use has become very important. In order to facilitate the production of these so-called low-use detergents, many attempts have been made to produce detergents of high bulk density, for example having a density of 600 g / l or more. These low usage detergents are currently in high demand because they conserve resources and can be sold in small packages that are convenient for consumers. Unfortunately, however, such usage or "compact" detergent products have solubility problems, especially in cold laundry solutions (ie, less than about 30 ° C.). More specifically, poor solubility results in the formation of "lumps", which leave a white mass in the washing machine or on the washed fabric after a normal washing cycle. These "clods" are placed under cold wash conditions and / or in the order in which they are loaded into the washing machine, with the laundry detergent first, followed by the fabric and finally water (typically a "reverse loading sequence" or "ROOA"
). Similarly, this lump phenomenon can lead to incomplete dispensing of detergent in a washing machine or other dosing device with a dosing opening. The undesired result in this case is that undissolved detergent remains in the dosing device.

【0003】 上記溶解性の問題は、界面活性剤含有粒子間に「ゲル状」物質の「ブリッジ」
が架かり、好ましくない「塊」を形成するために引き起こされることが分かった
。粒子を「ブリッジ形成」して「塊」を形成する好ましくないゲル状物質は、水
性洗濯用溶液に界面活性剤が部分的に溶解することから発生し、その際、その様
な部分的な溶解により、高粘度の界面活性剤相またはペーストが形成され、これ
が他の界面活性剤含有粒子同士を一つに結合または「ブリッジ形成」し、「塊」
を形成する。粘性界面活性剤の「ブリッジ形成」効果に加えて、無機塩には水和
する傾向があり、これが粒子の「ブリッジ形成」を引き起こし、水和による粒子
同士の結合を引き起こすこともある。特に、無機塩同士が互いに水和し、溶解性
の乏しい籠構造を形成し、最終的に洗濯サイクル後の「塊」となる。従って、上
記の溶解性の問題を引き起こさず、洗浄性能を改善する洗剤組成物が望まれてい
る。
[0003] The solubility problem described above is attributed to the "bridge" of "gel" substances between the surfactant-containing particles.
Has been found to be caused by the formation of undesirable "lumps". Unwanted gels that "bridge" the particles to form "lumps" result from the partial dissolution of surfactants in aqueous laundry solutions, with such partial dissolution This results in the formation of a high viscosity surfactant phase or paste that binds or “bridges” other surfactant-containing particles together, resulting in a “lump”
To form In addition to the "bridge-forming" effect of viscous surfactants, inorganic salts also have a tendency to hydrate, which causes the particles to "bridge" and may also cause the particles to bond together due to hydration. In particular, the inorganic salts hydrate with each other to form a poorly soluble cage structure, which ultimately becomes a "lump" after the washing cycle. Therefore, a detergent composition which does not cause the above-mentioned solubility problem and improves the cleaning performance is desired.

【0004】 先行技術から、顆粒状洗剤組成物における溶解性の問題に関する多くの開示が
なされている。例えば、先行技術では、洗濯用サイクル中に水和した塩の「ブリ
ッジ形成」により塊を引き起こすことがある無機塩の使用および様式を制限する
提案がなされている。溶解性の問題を最少に抑えるための、選択された無機塩の
特別な比率が考えられている。しかし、その様な解決策は、現代における洗剤製
品の大規模な商業的製造に必要な処方および処理上の融通性を制限する。先行技
術では他の様々な機構が提案されているが、それらのすべてに処方の変更が関与
しており、そのために処方上の融通性が低下している。従って、処方上の融通性
を著しく束縛することなく溶解性を改良した洗剤を提供することが望まれている
[0004] The prior art has provided a number of disclosures regarding solubility issues in granular detergent compositions. For example, the prior art has proposed limiting the use and manner of inorganic salts that can cause clumping due to "bridge formation" of the hydrated salt during the laundry cycle. Special ratios of selected inorganic salts are contemplated to minimize solubility problems. However, such solutions limit the formulation and processing versatility required for large-scale commercial production of modern detergent products. Various other mechanisms have been proposed in the prior art, but all of them involve prescription changes, which reduce prescription flexibility. It is therefore desirable to provide a detergent with improved solubility without significantly constraining formulation flexibility.

【0005】 従って、先行技術における上記の開示にも関わらず、洗浄性能を改良した洗剤
組成物が望まれている。また、処方上の融通性を著しく束縛することなく、その
様な優れた溶解性を示す洗剤組成物を提供することが望ましい。
[0005] Thus, despite the above disclosure in the prior art, there is a need for detergent compositions with improved cleaning performance. It is also desirable to provide a detergent composition that exhibits such excellent solubility without significantly constraining formulation flexibility.

【0006】発明の概要 本発明は、洗濯溶液、特に低温(すなわち約30℃未満)に維持した溶液、に
おける溶解性を改良した洗剤組成物を提供することにより、上記の必要性に応え
る。洗剤組成物中の各種粒子状洗剤成分の、最適に選択された物理特性を組み合
せることにより、溶解性能を改良する。具体的には、洗剤組成物は、組成物中の
分離粒子の総数に対して約1%〜約50%の、特定の組成、サイズおよび密度規
格を有する、実質的に「粘性の粒子」を含んでなる。実質的に粘性の粒子は、粘
性粒子の少なくとも約15重量%の「実質的に粘性の界面活性剤」を含む。さら
に、実質的に粘性の粒子は、幾何学的平均粒子直径が約300ミクロン〜約70
0ミクロンであり、幾何学的標準偏差が約1.8未満であり、かさ密度が少なく
とも約450 g/lである。さらに、組成物は、混合組成物中の分離粒子の総数に
対して少なくとも約35%の、幾何学的平均粒子直径が約200ミクロン〜約5
00ミクロンであり、幾何学的標準偏差が約1.2超過であり、かさ密度が約8
50 g/l未満である、実質的に非粘性の粒子を包含する。実質的に非粘性の粒子
は、充填材、ビルダー、「実質的に非粘性の界面活性剤」および他の成分を包含
することができる。典型的には、非粘性粒子は、実質的に低〜ゼロ(すなわち約
10重量%未満)濃度の粘性界面活性剤を有する。組成物中の、粘性および非粘
性界面活性剤の両方を包含する界面活性剤の総量は、組成物の少なくとも約15
重量%である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention addresses the above needs by providing a detergent composition having improved solubility in laundry solutions, particularly those maintained at low temperatures (ie, less than about 30 ° C.). The dissolution performance is improved by combining the optimally selected physical properties of the various particulate detergent components in the detergent composition. Specifically, the detergent composition provides substantially "viscous particles" having a particular composition, size and density specification of from about 1% to about 50% based on the total number of separated particles in the composition. Comprising. Substantially viscous particles comprise "substantially viscous surfactants" at least about 15% by weight of the viscous particles. Further, substantially viscous particles have a geometric mean particle diameter of from about 300 microns to about 70 microns.
0 microns, a geometric standard deviation of less than about 1.8, and a bulk density of at least about 450 g / l. Further, the composition has a geometric mean particle diameter of from about 200 microns to about 5%, with at least about 35% of the total number of separated particles in the mixed composition.
00 microns with a geometric standard deviation greater than about 1.2 and a bulk density of about 8
Includes substantially non-viscous particles that are less than 50 g / l. Substantially non-viscous particles can include fillers, builders, "substantially non-viscous surfactants" and other ingredients. Typically, the non-viscous particles have a substantially low to zero (ie, less than about 10% by weight) concentration of the viscous surfactant. The total amount of surfactant in the composition, including both viscous and non-viscous surfactants, is at least about 15% of the composition.
% By weight.

【0007】 予期せぬことに、上記の最適に選択された粒子濃度、それぞれの粒子密度、粒
子径、および幾何学的手段および幾何学的標準偏差統計で測定した粒子径範囲に
より、この組成物は、低温洗濯溶液中で優れた分散性および溶解性を示す。水性
洗浄溶液中で、汚れた布地を有効量の、ここに開示する洗剤組成物と接触させる
工程を含んでなる、布地の洗浄方法も提供する。
[0007] Unexpectedly, due to the above optimally selected particle concentrations, respective particle densities, particle sizes, and particle size ranges measured by geometric means and geometric standard deviation statistics, the composition Shows excellent dispersibility and solubility in low temperature washing solutions. Also provided is a method of cleaning fabric comprising contacting the soiled fabric with an effective amount of a detergent composition disclosed herein in an aqueous cleaning solution.

【0008】好ましい実施態様の詳細な説明 本発明は、水性洗濯溶液中で優れた分散性および溶解性を示す洗剤組成物を提
供する。顆粒状洗剤組成物中に含まれる各種粒子の物理的特性を最適に選択する
ことにより、溶解性を改良できることが分かった。前に述べた様に、水性洗濯溶
液中に溶解する典型的な洗剤処方物は、粘性の高い界面活性剤相またはペースト
を形成し、これが他の界面活性剤含有粒子を結合または「ブリッジ」し、最終的
に「塊−ゲル」形成を引き起こす。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention provides detergent compositions that exhibit excellent dispersibility and solubility in aqueous laundry solutions. It has been found that the solubility can be improved by optimally selecting the physical properties of the various particles contained in the granular detergent composition. As mentioned earlier, typical detergent formulations that dissolve in aqueous laundry solutions form a viscous surfactant phase or paste that binds or "bridges" other surfactant-containing particles. , Eventually causing "lumps-gel" formation.

【0009】 ここで使用する用語「分離した粒子」は、走査電子顕微鏡により分離した材料
単位として識別できる個々の粒子、凝集物または顆粒を意味する。混合物中の粒
子状成分のそれぞれの種類に関して、その種類の分離した粒子は、粒子が他の粒
子と接触している、していないに関わらず、同一または実質的に類似の組成を有
する。凝集した成分に関して、凝集物自体は分離した粒子として考えられ、個々
の分離した粒子は、より小さな一次粒子および結合剤組成物の複合材料で構成さ
れていてよい。ここで使用する用語「幾何学的平均粒子直径」は、いずれかの標
準的な質量に基づく粒子径測定技術、例えば篩分け、により測定した一式の分離
粒子径の幾何学的質量平均直径を意味する。ここで使用する用語、粒子径分布の
「幾何学的標準偏差」は、上記の粒子径データに最も良く適合したlog−正規
関数の幾何学的幅を意味する。
As used herein, the term “separated particles” refers to individual particles, agglomerates, or granules that can be identified as separated material units by scanning electron microscopy. For each type of particulate component in the mixture, the discrete particles of that type have the same or substantially similar composition, whether or not the particles are in contact with other particles. With respect to the agglomerated component, the agglomerate itself is considered as discrete particles, and each discrete particle may be composed of a composite of smaller primary particles and a binder composition. As used herein, the term "geometric mean particle diameter" means the geometric mass mean diameter of a set of discrete particle sizes measured by any standard mass-based particle size measurement technique, such as sieving. I do. As used herein, the term "geometric standard deviation" of the particle size distribution refers to the geometric width of the log-normal function that best fits the above particle size data.

【0010】 ここで使用する用語「ビルダー」は、洗剤の分野で「ビルダー」性能を有する
すべての無機材料、および特に、洗浄溶液から水の硬度を除去できる有機または
無機材料を意味する。ここで使用する用語「かさ密度」は、過剰量の粉末試料を
漏斗を通して平滑な金属容器(例えば500ml容積の円筒)の中に注ぎ込み、容
器の縁の上に盛り上がった部分を掻き取り、粉末の残りの量を測定し、その質量
を容器の容積で割った、圧縮されていない、叩いていない粉末かさ密度を意味す
る。ここで使用する用語「実質的に粘性の界面活性剤」とは、アルキルベンゼン
スルホネート、アルキルエトキシレートサルフェート、および非イオン系界面活
性剤の一般的な種類を包含する、主として低温洗浄溶液中での塊−ゲル形成に実
質的に寄与する界面活性剤または界面活性剤混合物系を意味する。ここで使用す
る用語「実質的に非粘性の界面活性剤」とは、平均アルキル炭素鎖長が少なくと
も12である直鎖アルキルサルフェートの様な、低温洗浄溶液中での塊−ゲル形
成に実質的に寄与しない界面活性剤または界面活性剤混合物系を意味する。ここ
で使用する様に、他に指示がない限り、組成物のレベルおよびサイズ分布はすべ
て質量に基づいて規定する。レベルを数に基づいて規定する場合、質量から数基
準への変換に使用する計算は以下に記載する例III に含まれる。
[0010] As used herein, the term "builder" refers to all inorganic materials having "builder" performance in the field of detergents, and especially organic or inorganic materials capable of removing the hardness of water from a cleaning solution. As used herein, the term "bulk density" refers to pouring an excess amount of powder sample through a funnel into a smooth metal container (e.g., a 500 ml cylinder), scraping the raised portion over the edge of the container, The remaining amount was measured and the mass was divided by the volume of the container, meaning the uncompressed, unbeaten powder bulk density. As used herein, the term "substantially viscous surfactant" refers to a lump in a predominantly cold cleaning solution that includes the general class of alkyl benzene sulfonates, alkyl ethoxylate sulfates, and nonionic surfactants. -Means a surfactant or surfactant mixture system that substantially contributes to gel formation. As used herein, the term "substantially non-viscous surfactant" refers to the formation of a lump-gel in a cold wash solution, such as a linear alkyl sulphate having an average alkyl carbon chain length of at least 12. Means a surfactant or surfactant mixture system that does not contribute to water. As used herein, unless otherwise indicated, all levels and size distributions of the compositions are defined on a mass basis. If the levels are defined on a number basis, the calculations used to convert mass to number are included in Example III below.

【0011】 「塊−ゲル形成」は、「粘性」になる傾向がある粒子、例えば主として実質的
に粘性の界面活性剤からなる界面活性剤系を含む粒子、同士の間の「ブリッジ形
成」効果または接触点を最少に抑えることにより避けられることが分かった。こ
れは、本発明により、界面活性剤含有粒子のレベルを選択的に減少させた洗剤組
成物を処方物することにより達成されるが、ここで「レベル」は、組成物中の分
離した粒子の総「数分率」に基づく。また、実質的に粘性である粒子の粒子径お
よびその分布幅(すなわち分布の範囲)も最適に選択する。さらに、典型的には
「粘性」ではなく、従って、容易に粒子同士を一つに「ブリッジ形成」して凝集
塊または塊−ゲル形成させない他の粒子状成分のレベルを増加させることにより
、好ましくない溶解の問題を引き起こす「ブリッジ形成」を排除することができ
る。やはり、非粘性粒子のレベルは、洗剤組成物中の分離粒子の総数に基づく。
実質的に非粘性の粒子の物理的特性、例えば粒子のサイズおよび分布および密度
、も最適に選択する。無論、界面活性剤または他の成分、例えば無機ビルダー、
を含む「分離した粒子」は、所望の全体的な処方および製品密度に応じて、混合
された粒子、噴霧乾燥された顆粒、および/または凝集物、の形態にあってもよ
い。
“Lump-gel formation” is a “bridge-forming” effect between particles that tend to be “viscous”, eg, particles that include a surfactant system consisting primarily of a substantially viscous surfactant. Or it has been found that it can be avoided by minimizing the point of contact. This is achieved, in accordance with the present invention, by formulating a detergent composition that selectively reduces the level of surfactant-containing particles, where "level" is the level of discrete particles in the composition. Based on total "fractions". In addition, the particle size of the substantially viscous particles and the distribution width (that is, the distribution range) are optimally selected. In addition, it is typically not "viscous" and, therefore, preferably by easily "bridging" the particles together to increase the level of other particulate components that do not agglomerate or clump-gel. "Bridge formation", which causes no dissolution problems, can be eliminated. Again, the level of non-viscous particles is based on the total number of separated particles in the detergent composition.
The physical properties of the substantially non-viscous particles, such as particle size and distribution and density, are also optimally selected. Of course, surfactants or other ingredients, such as inorganic builders,
The "separated particles" comprising may be in the form of mixed particles, spray-dried granules, and / or agglomerates, depending on the desired overall formulation and product density.

【0012】 理論に捕らわれたくはないが、比較的大きく、比較的高い密度を有する、中〜
高レベルの界面活性剤を個々の分離した粒子中に含む、実質的に粘性の粒子を、
比較的小さな、実質的に非粘性の粒子と組み合わせて選択することにより、いわ
ゆる「粘性」界面活性剤含有粒子間の接触点が比較的少なく(または少なくとも
より少なく)なるので、「ブリッジ形成」効果を大幅に下げることができる。こ
れによって塊−ゲル形成が減少する結果、特に低温における、水性洗濯溶液に対
する洗剤組成物の分散性および溶解性が改良される。しかし無論、典型的な洗剤
組成物製品の特性が維持される様に、洗剤組成物の物理的特性は妥当な限界内に
保持すべきである。例えば、粘性粒子のサイズは大きい程、分散を促進すること
があるが、粘性粒子の粒子径は、水性洗濯溶液中に溶解するのに法外な時間が必
要になる程、極端に大きくすべきではない。同様に、実質的に非粘性の粒子の粒
子径は、洗剤組成物が極度に「粉塵を発生し易くなる」程、極端に小さくすべき
ではない。最後に、より大きな、実質的に粘性の粒子と、より小さな、実質的に
非粘性の粒子の間のバランスは、使用の前に洗剤製品の箱の中で製品が著しく偏
析するのを避ける様に選択すべきである。前に述べた様に、本発明は、様々な物
理特性を最適に選択し、溶解性能を改良する。
Although not wanting to be bound by theory, it is relatively large, has a relatively high density,
Substantially viscous particles comprising high levels of surfactant in individual discrete particles;
By selecting in combination with relatively small, substantially non-viscous particles, the "bridge-forming" effect, since there are relatively few (or at least less) points of contact between so-called "viscous" surfactant-containing particles. Can be greatly reduced. This results in reduced lump-gel formation, resulting in improved dispersibility and solubility of the detergent composition in aqueous laundry solutions, especially at low temperatures. However, of course, the physical properties of the detergent composition should be kept within reasonable limits so that the properties of a typical detergent composition product are maintained. For example, the larger the size of the viscous particles may promote dispersion, but the particle size of the viscous particles should be extremely large so that extraordinary time is required to dissolve in the aqueous laundry solution. is not. Similarly, the particle size of the substantially non-viscous particles should not be so small that the detergent composition is extremely "prone to dusting". Finally, the balance between the larger, substantially viscous particles and the smaller, substantially non-viscous particles is such that the product does not significantly segregate in the detergent product box prior to use. Should be selected. As mentioned previously, the present invention optimally selects various physical properties and improves dissolution performance.

【0013】 そのためには、実質的に粘性の粒子の質量に基づく幾何学的平均粒子直径は、
好ましくは約300ミクロン〜約700ミクロンで、幾何学的標準偏差が約1.
8未満、より好ましくは約350ミクロン〜約650ミクロンで、幾何学的標準
偏差が約1.7未満、最も好ましくは約400ミクロン〜約600ミクロンで、
幾何学的標準偏差が約1.6未満、である。好ましい組成物は、粘性粒子の少な
くとも約15重量%、より好ましくは少なくとも約35重量%、最も好ましくは
少なくとも約45重量%、の実質的に粘性の界面活性剤を有する実質的に粘性の
粒子を包含する。本発明の洗剤組成物に使用するのに、広範囲な粘性界面活性剤
が好適であるが、特に好ましい実質的に粘性の界面活性剤は、直線状アルキルベ
ンゼン、アルキルエトキシサルフェート、およびそれらの混合物からなる群から
選択された界面活性剤のカリウム塩である。実質的に粘性の粒子の平均かさ密度
は、好ましくは少なくとも約450 g/l、より好ましくは少なくとも約550 g
/l、最も好ましくは少なくとも約650 g/l、である。
To that end, the geometric mean particle diameter based on the mass of the substantially viscous particles is:
Preferably from about 300 microns to about 700 microns with a geometric standard deviation of about 1.
Less than 8, more preferably from about 350 microns to about 650 microns, and the geometric standard deviation is less than about 1.7, most preferably from about 400 microns to about 600 microns;
The geometric standard deviation is less than about 1.6. Preferred compositions comprise substantially viscous particles having at least about 15%, more preferably at least about 35%, most preferably at least about 45% by weight of the viscous particles of the substantially viscous surfactant. Include. Although a wide range of viscous surfactants are suitable for use in the detergent compositions of the present invention, particularly preferred substantially viscous surfactants comprise linear alkyl benzenes, alkyl ethoxy sulfates, and mixtures thereof. A potassium salt of a surfactant selected from the group. The average bulk density of the substantially viscous particles is preferably at least about 450 g / l, more preferably at least about 550 g / l
/ l, most preferably at least about 650 g / l.

【0014】 好ましくは、実質的に非粘性の粒子の幾何学的平均粒子直径は、約200ミク
ロン〜約500ミクロンで、幾何学的標準偏差が約1.2超過であり、より好ま
しくは約250ミクロン〜約450ミクロンで、幾何学的標準偏差が約1.4超
過であり、より好ましくは約300ミクロン〜約400ミクロンで、幾何学的標
準偏差が約1.6超過である。好ましい組成物は、非粘性の粒子の約10重量%
未満、より好ましくは約5重量%未満、最も好ましくは約1重量%未満、の実質
的に粘性の界面活性剤を有する無機ビルダー含有粒子を包含する。非粘性の粒子
の平均かさ密度は、好ましくは約850 g/l未満、より好ましくは約650 g/l
未満、最も好ましくは約500 g/l未満である。
Preferably, the substantially non-viscous particles have a geometric mean particle diameter of about 200 microns to about 500 microns with a geometric standard deviation greater than about 1.2, and more preferably about 250 microns. From micron to about 450 microns, the geometric standard deviation is greater than about 1.4, more preferably, from about 300 microns to about 400 microns, and the geometric standard deviation is greater than about 1.6. Preferred compositions comprise about 10% by weight of non-viscous particles
Less than about 5%, most preferably less than about 1% by weight of inorganic builder-containing particles having a substantially viscous surfactant. The average bulk density of the non-viscous particles is preferably less than about 850 g / l, more preferably about 650 g / l
And most preferably less than about 500 g / l.

【0015】 広範囲の無機ビルダーが本発明の実質的に非粘性の粒子に使用するのに好適で
あるが、特に好ましい非粘性粒子は、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナ
トリウム、ピロリン酸四ナトリウム、ピロリン酸三ナトリウム、ピロリン酸二ナ
トリウム、ピロリン酸一ナトリウム、塩化カリウム、炭酸カリウム、硫酸カリウ
ム、ピロリン酸四カリウム、ピロリン酸三カリウム、ピロリン酸二カリウム、ピ
ロリン酸一カリウム、およびそれらの混合物からなる群から選択されたナトリウ
ムまたはカリウム塩を含んでなる。組成物が、カリウムイオンの供給源に関係無
く、約0.05〜約50重量%、好ましくは約0.5〜約30重量%、より好ま
しくは約1〜約20重量%、のカリウムイオンを含んでなる場合に、溶解性はさ
らに向上する。しかし、典型的には、ここで有用なカリウムイオンはカリウム塩
に由来する。カリウム塩の例は、アルカリビルダーのカリウム塩(例えばカリウ
ムの炭酸塩、カリウムのケイ酸塩)、中鎖分岐界面活性剤のカリウム塩、および
それらの混合物であるが、これらに限定するものではない。
Although a wide range of inorganic builders are suitable for use in the substantially non-viscous particles of the present invention, particularly preferred non-viscous particles are sodium chloride, sodium carbonate, sodium sulfate, tetrasodium pyrophosphate, pyrroline. The group consisting of trisodium acid, disodium pyrophosphate, monosodium pyrophosphate, potassium chloride, potassium carbonate, potassium sulfate, tetrapotassium pyrophosphate, tripotassium pyrophosphate, dipotassium pyrophosphate, monopotassium pyrophosphate, and mixtures thereof Or a sodium or potassium salt selected from: The composition comprises from about 0.05% to about 50%, preferably from about 0.5% to about 30%, more preferably from about 1% to about 20% by weight of potassium ions, regardless of the source of potassium ions. If it does, the solubility is further improved. Typically, however, the potassium ions useful herein are derived from potassium salts. Examples of potassium salts include, but are not limited to, potassium salts of alkali builders (eg, potassium carbonate, potassium silicate), potassium salts of medium-chain branched surfactants, and mixtures thereof. .

【0016】 カリウム塩の中では無機カリウム塩が好ましく、より好ましくは塩化カリウム
(KCl)、炭酸カリウム(KCO)、硫酸カリウム(KSO)、およ
びそれらの混合物からなる群から選択される。これらの材料は市販されている。
炭酸カリウムが最も好ましい。無機カリウム塩には、脱水(好ましい)または水
和ピロリン酸四カリウム(K、好ましい)、ピロリン酸三カリウム(
HK)、ピロリン酸二カリウム(H)、およびピロリ
ン酸一カリウム(HKP)を挙げることができる。水和物の中で、約1
20°F(48.9℃)まで安定している物質が好ましい。ここで使用する他の
カリウム塩は、脱水(好ましい)または水和トリポリリン酸五カリウム(K 10)、トリポリリン酸四カリウム(K10)、トリポリリン酸四
カリウム(HK10)、トリポリリン酸三カリウム(H )、トリポリリン酸二カリウム(H10)、およびトリポリリン
酸一カリウム(HKP10)、水酸化カリウム(KOH)ケイ酸カリウム
、およびカリウム中和界面活性剤、例えばカリウム長アルキル鎖、中鎖分岐界面
活性剤化合物、直線状カリウムアルキルベンゼンスルホネート、カリウムアルキ
ルサルフェート、および/またはカリウムアルキルポリエトキシレート、である
Among potassium salts, inorganic potassium salts are preferable, and potassium chloride is more preferable.
(KCl), potassium carbonate (K2CO3), Potassium sulfate (K2SO4), And
And mixtures thereof. These materials are commercially available.
Potassium carbonate is most preferred. Inorganic potassium salts include dehydrated (preferred) or water
Tetrapotassium pyrophosphate (K4P2O7, Preferred), tripotassium pyrophosphate (
HK3P2O7), Dipotassium pyrophosphate (H2K2P2O7), And pylori
Potassium phosphate (H3KP2O7). In hydrate, about 1
Materials that are stable up to 20 ° F (48.9 ° C) are preferred. Other used here
The potassium salt may be dehydrated (preferred) or hydrated pentapotassium tripolyphosphate (K5P 3 O10), Tetrapotassium tripolyphosphate (K5P3O10), Tripolyphosphate
Potassium (HK4P3O10), Tripotassium tripolyphosphate (H2K3P3O1 0 ), Dipotassium tripolyphosphate (H3K2P3O10), And tripolyline
Monopotassium acid (H4KP3O10), Potassium hydroxide (KOH) potassium silicate
And potassium neutralizing surfactants such as potassium long alkyl chains, medium chain branched interfaces
Activator compound, linear potassium alkyl benzene sulfonate, potassium alkyl
Lusulfate, and / or potassium alkyl polyethoxylate,
.

【0017】 ここに含める米国特許第4,379,080号明細書、Murphy、1983年4
月5日公布、段落8、44行〜段落10、37行に記載されている、部分的また
は完全にカリウムで中和されたフィルム形成重合体の塩もここで使用するのに好
適である。特に好ましい材料は、分子量が約4,000〜20,000であるア
クリルアミドとアクリレートの共重合体のカリウム塩である。さらに、微粒子の
限界を150ミクロンとし、大き過ぎる粒子の限界を1180ミクロンとして、
微粒子が5%未満であり、大き過ぎる粒子径が5%未満である粒子径分布の全体
に、上記粒子の両種類の組合せが行き渡っていなければならない。
US Pat. No. 4,379,080, incorporated herein, Murphy, April 1983.
Partially or completely potassium neutralized salts of film-forming polymers, described in the Proposal 5, March, paragraph 8, line 44 to paragraph 10, line 37, are also suitable for use herein. A particularly preferred material is a potassium salt of a copolymer of acrylamide and acrylate having a molecular weight of about 4,000 to 20,000. Further, the limit of the particles is 150 microns, and the limit of the particles that are too large is 1180 microns.
Fine particles are less than 5%, and the combination of both types of the above particles must be distributed throughout the particle size distribution in which the excessively large particle size is less than 5%.

【0018】粘性洗剤界面活性剤 好ましい実質的に粘性の界面活性剤の例は陰イオン系界面活性剤を包含し、こ
れには従来のC11〜C18アルキルベンゼンスルホネート、分岐鎖および不規
則C10〜C20アルキルサルフェート、式CH(CH(CHOSO )CHおよびCH(CH(CHOSO )CHCH (式中、xおよび(y+1)は少なくとも約7、好ましくは少なくとも約9の整
数であり、Mは水溶性を付与する陽イオン、特にナトリウムまたはカリウム、で
ある)のC10〜C18第2級(2,3)アルキルサルフェート、不飽和サルフ
ェート、例えばオレイルサルフェート、およびC10〜C18アルキルアルコキ
シサルフェート(「AES」、特にEO1−7エトキシサルフェート)が挙げ
られるが、これらに限定するものではない。
[0018]Viscous detergent surfactant Examples of preferred substantially viscous surfactants include anionic surfactants.
This is the conventional C11~ C18Alkylbenzene sulfonates, branched and irregular
Rule C10~ C20Alkyl sulfate, formula CH3(CH2)x(CHOSO3  M+) CH3And CH3(CH2)y(CHOSO3 M+) CH2CH3 Wherein x and (y + 1) are at least about 7, preferably at least about 9,
And M is a cation that confers water solubility, especially sodium or potassium.
C)10~ C18Secondary (2,3) alkyl sulfate, unsaturated sulfur
Sulfates, such as oleyl sulfate, and C10~ C18Alkyl alcohol
Cisulfate ("AExS ", especially EO1-7 ethoxy sulfate)
However, the present invention is not limited to these.

【0019】 所望により、他の有用な界面活性剤の例には、C10〜C18アルキルアルコ
キシカルボキシレート(特にEO1−5エトキシカルボキシレート)、C10
18グリセロールエーテル、C10〜C18アルキルポリグリコシドおよびそ
れらの対応するサルフェート化ポリグリコシド、およびC12〜C18アルファ
スルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。所望により、従来の非イオン系および
両性界面活性剤、例えばいわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを包含す
るC12〜C18アルキルエトキシレート、およびC〜C12アルキルフェノ
ールアルコキシレート (特にエトキシレートおよび混合エトキシ/プロポキシ )、C12〜C18ベタインおよびスルホベタイン(「スルタイン」)、C10 〜C18アミンオキシド、等、も組成物全体に包含することができる。C10
18N−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。典型的な例はC 12 〜C18N−メチルグルカミドを包含する。国際特許第WO9,206,1
54号明細書参照。他の糖に由来する界面活性剤は、N−アルコキシポリヒドロ
キシ脂肪酸アミド、例えばC10〜C18N−(3−メトキシプロピル)グルカ
ミド、を包含する。N−プロピル〜N−ヘキシルC12〜C18グルカミドは低
発泡用に使用できる。C10〜C20の従来のセッケンも使用できる。高発泡性
が望ましい場合、分岐鎖C10〜C16セッケンを使用できる。陰イオン系およ
び非イオン系界面活性剤の混合物が特に有用である。他の従来の有用な界面活性
剤は標準的な専門書に挙げられている。
Optionally, examples of other useful surfactants include C10~ C18Alkyl alcohol
Xycarboxylates (especially EO1-5 ethoxycarboxylate), C10~
C18Glycerol ether, C10~ C18Alkyl polyglycosides and their
Their corresponding sulfated polyglycosides, and C12~ C18alpha
Sulfonated fatty acid esters. If desired, conventional nonionic and
Includes amphoteric surfactants, such as so-called narrow peak alkyl ethoxylates
C12~ C18Alkyl ethoxylate, and C6~ C12Alkylpheno
Alkoxylates (especially ethoxylates and mixed ethoxy / propoxy), C12~ C18Betaine and sulfobetaine ("sultaine"), C10 ~ C18Amine oxides, and the like, can also be included in the overall composition. C10~
C18N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides can also be used. A typical example is C 12 ~ C18N-methylglucamide. International Patent No. WO9,206,1
See No. 54. Surfactants derived from other sugars are N-alkoxy polyhydro
Xy fatty acid amides such as C10~ C18N- (3-methoxypropyl) gluca
Amide. N-propyl to N-hexyl C12~ C18Glucamide is low
Can be used for foaming. C10~ C20Can also be used. High foaming property
Is desirable, the branched chain C10~ C16Soap can be used. Anionic and
Mixtures of nonionic and nonionic surfactants are particularly useful. Other conventional useful surfactants
The agents are listed in standard technical books.

【0020】無機ビルダー 各種の無機ビルダーがここで使用するのに好適であり、アルミノケイ酸塩、結
晶性層状ケイ酸塩、MAPゼオライト、クエン酸塩、無定形ケイ酸塩、炭酸ナト
リウムおよびそれらの混合物が挙げられる。ここで洗剤ビルダーとして使用する
アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、高いカルシウムイオン交換容量および高い
交換率の両方を有するのが好ましい。理論に捕らわれたくはないが、その様な高
いカルシウムイオン交換率および容量は、アルミノケイ酸塩イオン交換材料が製
造される方法に由来する幾つかの相関するファクターにより異なると考えられる
。これに関して、ここで使用するアルミノケイ酸塩イオン交換材料は、好ましく
は、ここにその開示を参考として含める、Corkill et al.、米国特許第4,60
5,509号明細書(Procter & Gamble)に従って製造する。
Inorganic builders Various inorganic builders are suitable for use herein, including aluminosilicates, crystalline layered silicates, MAP zeolites, citrates, amorphous silicates, sodium carbonate and mixtures thereof. Is mentioned. The aluminosilicate ion exchange material used here as a detergent builder preferably has both a high calcium ion exchange capacity and a high exchange rate. Without wishing to be bound by theory, it is believed that such high calcium ion exchange rates and capacities depend on several correlated factors derived from the manner in which the aluminosilicate ion exchange material is made. In this regard, the aluminosilicate ion exchange materials used herein are preferably those of Corkill et al., U.S. Pat. No. 4,60,60, the disclosure of which is incorporated herein by reference.
Produced according to 5,509 (Procter & Gamble).

【0021】 アルミノケイ酸塩イオン交換材料は「ナトリウム」形態が好ましいが、これは
、このアルミノケイ酸塩のカリウムおよび水素形態は、ナトリウム形態によって
与えられる程の高い交換率および容量を示さないためである。さらに、アルミノ
ケイ酸塩イオン交換材料は、ここに記載する様な砕け易い凝集物を製造し易くす
るために、過剰乾燥形態にあるのが好ましい。ここで使用するアルミノケイ酸塩
イオン交換材料は、洗剤ビルダーとして最適な効果を発揮する様な粒子直径を有
するのが好ましい。ここで使用する用語「粒子直径」は、通常の分析技術、例え
ば顕微鏡測定および走査電子顕微鏡(SEM)、により測定される、特定のアル
ミノケイ酸塩イオン交換材料の平均粒子直径を意味する。アルミノケイ酸塩の好
ましい粒子直径は、約0.1ミクロン〜約10ミクロン、より好ましくは約0.
5ミクロン〜約9ミクロン、である。最も好ましくは、粒子直径は約1ミクロン
〜約8ミクロンである。
The aluminosilicate ion exchange material is preferably in the “sodium” form, since the potassium and hydrogen forms of the aluminosilicate do not exhibit the high exchange rates and capacities provided by the sodium form . Further, the aluminosilicate ion exchange material is preferably in an over-dried form to facilitate the production of friable agglomerates as described herein. The aluminosilicate ion-exchange material used here preferably has a particle diameter that exhibits the optimum effect as a detergent builder. As used herein, the term "particle diameter" refers to the average particle diameter of a particular aluminosilicate ion exchange material as measured by conventional analytical techniques, such as microscopy and scanning electron microscopy (SEM). The preferred particle diameter of the aluminosilicate is from about 0.1 micron to about 10 microns, more preferably about 0.1 micron.
5 microns to about 9 microns. Most preferably, the particle diameter is between about 1 micron and about 8 microns.

【0022】 好ましくは、アルミノケイ酸塩イオン交換材料は下記の式を有する。Preferably, the aluminosilicate ion exchange material has the following formula:

【0023】 Na[(AlO(SiO)]xHO 式中、zおよびyは少なくとも6の整数であり、zとyのモル比は約1〜約5で
あり、xは約10〜約264である。より好ましくは、アルミノケイ酸塩は下記
の式を有する。
Na z [(AlO 2 ) z (SiO 2 )] x H 2 O wherein z and y are integers of at least 6, the molar ratio of z to y is from about 1 to about 5, and x is About 10 to about 264. More preferably, the aluminosilicate has the formula:

【0024】 Na12[(AlO12(SiO12]xHO 式中、xは約20〜約30、好ましくは約27である。これらの好ましいアルミ
ノケイ酸塩は、例えばゼオライトA、ゼオライトBおよびゼオライトXの名称で
市販されている。あるいは、ここで使用するのに好適な天然産または合成のアル
ミノケイ酸塩イオン交換材料は、ここにその開示を参考として含める、Krummel
et al.の米国特許第3,985,669号明細書、に記載されている様にして製
造することができる。
Na 12 [(AlO 2 ) 12 (SiO 2 ) 12 ] x H 2 O wherein x is from about 20 to about 30, preferably about 27. These preferred aluminosilicates are commercially available, for example, under the names zeolite A, zeolite B and zeolite X. Alternatively, natural or synthetic aluminosilicate ion exchange materials suitable for use herein are described in Krummel, the disclosure of which is hereby incorporated by reference.
et al., US Pat. No. 3,985,669.

【0025】 ここで使用するアルミノケイ酸塩の特徴はさらに、それらのイオン交換容量が
、無水状態で計算して、少なくとも約200mg当量のCaCO硬度/グラム、
好ましくは300〜352mg当量のCaCO硬度/グラム、であることである
。さらに、本アルミノケイ酸塩イオン交換材料の特徴は、それらのカルシウムイ
オン交換率が少なくとも約2グレンCa++/ガロン/分/−グラム/ガロン、
より好ましくは約2グレンCa++/ガロン/分/−グラム/ガロン〜約6グレ
ンCa++/ガロン/分/−グラム/ガロンであることである。
The aluminosilicates used herein are further characterized in that their ion exchange capacity, calculated on an anhydrous basis, is at least about 200 mg equivalents of CaCO 3 hardness / gram,
Preferably, it has a CaCO 3 hardness / gram of 300 to 352 mg equivalent. Further, the aluminosilicate ion exchange materials are characterized in that their calcium ion exchange rate is at least about 2 Glen Ca ++ / gal / min / -gram / gal,
More preferably, from about 2 Glen Ca ++ / gallon / min / -gram / gallon to about 6 GlenCa ++ / gallon / min / -gram / gallon.

【0026】 無定形ケイ酸ナトリウムと比較して、結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、カルシ
ウムおよびマグネシウムイオン交換容量が明らかに高い。さらに、層状ケイ酸ナ
トリウムは、カルシウムイオンよりもマグネシウムイオンを優先するが、これは
洗浄水から実質的にすべての「硬度」を確実に除去するのに必要な特徴である。
しかし、これらの結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、無定形ケイ酸塩並びに他のビ
ルダーよりも一般的により高価である。従って、経済的に成り立つ洗濯用洗剤を
製造するには、使用する結晶性層状ケイ酸ナトリウムの比率は慎重に決定する必
要がある。
Compared to amorphous sodium silicate, crystalline layered sodium silicate has a significantly higher calcium and magnesium ion exchange capacity. In addition, layered sodium silicate favors magnesium ions over calcium ions, a necessary feature to ensure that virtually all "hardness" is removed from the wash water.
However, these crystalline layered sodium silicates are generally more expensive than amorphous silicates as well as other builders. Therefore, in order to produce an economically viable laundry detergent, the proportion of crystalline layered sodium silicate used must be carefully determined.

【0027】 ここで使用するのに好適な結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、好ましくは下記の
式を有する。
[0027] Crystalline layered sodium silicate suitable for use herein preferably has the formula:

【0028】 NaMSi2x+1・yHO 式中、Mはナトリウムまたは水素であり、xは約1.9〜約4であり、yは約0
〜約20である。より好ましくは、結晶性層状ケイ酸ナトリウムは下記の式を有
する。
[0028] During NaMSi x O 2x + 1 · yH 2 O Formula, M is sodium or hydrogen, x is from about 1.9 to about 4, y is from about 0
~ 20. More preferably, the crystalline layered sodium silicate has the following formula:

【0029】 NaMSi・yHO 式中、Mはナトリウムまたは水素であり、yは約0〜約20である。これらの、
および他の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、ここに参考として含める、Corkill
et al.、米国特許第4,605,509号明細書に記載されている。
[0029] NaMSi in 2 O 5 · yH 2 O Formula, M is sodium or hydrogen, y is from about 0 to about 20. these,
And other crystalline layered sodium silicates are incorporated herein by reference.
et al., U.S. Patent No. 4,605,509.

【0030】 補助成分には、他の洗剤ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、発泡促進剤または発
泡抑制剤、曇り防止剤および腐食防止剤、汚れ分散剤、汚れ遊離剤、殺菌剤、p
H調整剤、非ビルダーアルカリ度供給源、キレート化剤、スメクタイトクレー、
酵素、酵素−安定剤および香料が挙げられる。ここに参考として含める米国特許
第3,936,537号明細書、1976年2月3日Baskerville, Jr. et al.
に公布、参照。ここで有用な水溶性非リン系有機ビルダーには、各種のアルカリ
金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリ
カルボン酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。ポリ酢酸塩およ
びポリカルボン酸塩ビルダーの例は、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロト
リ酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、およびクエン
酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩
である。
Auxiliary components include other detergent builders, bleaches, bleach activators, foam accelerators or inhibitors, anti-fogging and corrosion inhibitors, soil dispersants, soil release agents, fungicides, p
H regulator, non-builder alkalinity source, chelating agent, smectite clay,
Enzymes, enzyme-stabilizers and fragrances are included. U.S. Pat. No. 3,936,537, incorporated by reference herein, Feb. 3, 1976, Baskerville, Jr. et al.
Promulgated, see. Water-soluble non-phosphorus organic builders useful herein include polyacetates, carboxylates, polycarboxylates and polyhydroxysulfonates of various alkali metals, ammonium and substituted ammonium. Examples of polyacetate and polycarboxylate builders are the sodium, potassium, lithium, ammonium and substituted ammonium salts of ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, oxydisuccinic acid, melitic acid, benzenepolycarboxylic acid, and citric acid.

【0031】 重合体状ポリカルボキシレートビルダーは、ここにその開示を参考として含め
る米国特許第3,308,067号明細書、Diehl、1967年3月7日公布、 に記載されている。その様な材料には、脂肪族カルボン酸、例えばマレイン酸、
イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸およびメチレ
ンマロン酸、の単独および共重合体の水溶性塩が挙げられる。これらの材料の中
には、以下に記載する水溶性陰イオン系重合体として有用なものもあるが、ただ
し、非セッケン陰イオン系界面活性剤と十分に混合した場合だけである。
The polymeric polycarboxylate builder is described in US Pat. No. 3,308,067, Diehl, issued Mar. 7, 1967, the disclosure of which is incorporated herein by reference. Such materials include aliphatic carboxylic acids, such as maleic acid,
Water-soluble salts of homo- and copolymers of itaconic acid, mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid. Some of these materials are useful as the water-soluble anionic polymers described below, but only when thoroughly mixed with a non-soap anionic surfactant.

【0032】 ここで使用するのに好適な他のポリカルボキシレートは、どちらもここに参考
として含める米国特許第4,144,226号明細書、1979年3月13日Cr
utchfield et al.に公布、および米国特許第4,246,495号明細書、19
79年3月27日Crutchfield et al.に公布、に記載されているポリアセタール
カルボキシレートである。ポリアセタールカルボキシレートは、グリオキシル酸
のエステルおよび重合開始剤を重合条件下で混合することにより製造することが
できる。次いで、得られたポリアセタールカルボキシレートエステルを化学的に
安定な末端基に付加させ、アルカリ性溶液中での急速な解重合に対してポリアセ
タールカルボキシレートを安定化させ、対応する塩に転化し、洗剤組成物に加え
る。特に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、ここにその開示を参考とし
て含める米国特許第4,663,071号明細書、Bush et al.、1987年5 月5日公布、に記載されているタートレートモノスクシネートおよびタートレー
トジスクシネートの組合せを含んでなるエーテルカルボキシレートビルダーであ
る。
Other suitable polycarboxylates for use herein are US Pat. No. 4,144,226, Cr 13 Mar. 1979, both of which are incorporated herein by reference.
utchfield et al., and US Pat. No. 4,246,495, 19
Polyacetal carboxylate described in Crutchfield et al. On March 27, 1979. The polyacetal carboxylate can be produced by mixing an ester of glyoxylic acid and a polymerization initiator under polymerization conditions. The resulting polyacetal carboxylate ester is then added to chemically stable end groups to stabilize the polyacetal carboxylate against rapid depolymerization in an alkaline solution, convert to the corresponding salt, and form a detergent composition. Add to things. Particularly preferred polycarboxylate builders are the tartrate monosuccinates described in U.S. Pat. No. 4,663,071, Bush et al., Issued May 5, 1987, the disclosure of which is incorporated herein by reference. An ether carboxylate builder comprising a combination of a nate and a tartrate disuccinate.

【0033】 漂白剤および活性剤は、どちらもここに参考として含める米国特許第4,41
2,934号明細書、Chung et al.、1983年11月1日公布、および米国特
許第4,483,781号明細書、Hartman、1984年11月20日公布、に 記載されている。キレート化剤も、ここに参考として含める米国特許第4,66
3,071号明細書、Bush et al.、の段落17、54行〜段落18、68行に 記載されている。発泡調整剤も所望により使用する成分であり、どちらもここに
参考として含める米国特許第3,933,672号明細書、1976年1月20
日Bartoletta et al.に公布、および第4,136,045号明細書、1979 年1月23日Gault et al.に公布、に記載されている。
[0033] The bleach and activator are both disclosed in US Pat.
No. 2,934, Chung et al., Issued Nov. 1, 1983, and U.S. Pat. No. 4,483,781, Hartman, issued Nov. 20, 1984. Chelating agents are also described in US Pat.
No. 3,071, specification, Bush et al., Paragraph 17, line 54 to paragraph 18, line 68. Foam control agents are also optional components, both of which are incorporated herein by reference US Pat. No. 3,933,672, Jan. 20, 1976.
No. 4,136,045, issued Jan. 23, 1979, Gault et al.

【0034】 ここで使用するのに好適なスメクタイトクレーは、ここに参考として含める米
国特許第4,762,645号明細書、Tucker et al.、1988年8月9日公 布、の段落6、3行〜段落7、24行に記載されている。ここで使用するのに好
適な他の洗剤ビルダーは、どちらもここに参考として含めるBaskervilleの特許 の段落13、54行〜段落16、16行、および米国特許第4,663,071
号明細書、Bush et al.、1987年5月5日公布、に記載されている。
[0034] Smectite clays suitable for use herein are described in US Pat. No. 4,762,645, Tucker et al., Issued Aug. 9, 1988, paragraph 6, incorporated herein by reference. It is described in line 3 to paragraph 7, line 24. Other detergent builders suitable for use herein are described in Baskerville patents, paragraphs 13, 54-paragraph 16, lines 16 and 16, and U.S. Pat. No. 4,663,071, both of which are incorporated herein by reference.
No., Bush et al., Promulgated May 5, 1987.

【0035】[0035]

【実施例】【Example】

本発明をより理解し易くするために、下記の例を参照するが、これらの例は説
明のためのみに記載するのであって、範囲を限定するものではない。
For a better understanding of the present invention, reference will be made to the following examples, which are provided for illustrative purposes only and do not limit the scope.

【0036】例I〜II 下記の例は、本発明の範囲内にある洗剤組成物、並びに本発明の範囲外の組成
物を例示するための比較例を示す。特定の洗剤成分および相対比率を以下に示す
が、その際、「LAS」はC12−14直線状アルキルベンゼンスルホネート界
面活性剤を、「AS」はC14−15アルキルサルフェート界面活性剤を、「A
ES」はC14−15アルキルエトキシ(EO=3)サルフェート界面活性剤を
、「65/25/10」は百分率重量比を意味する。
EXAMPLES I-II The following examples show detergent compositions within the scope of the invention, as well as comparative examples to illustrate compositions outside the scope of the invention. Specific detergent components and relative ratios are shown below, where "LAS" refers to a C12-14 linear alkylbenzene sulfonate surfactant, "AS" refers to a C14-15 alkyl sulfate surfactant, and "A"
ES "is a C 14-15 alkyl ethoxy (EO = 3) sulfate surfactant," 65/25/10 "means the percentage by weight ratio.

【0037】 比較 I II 重量% 重量% 重量% 噴霧乾燥顆粒合計 49.41 36.45 46.07 65/25/10 LAS:AS:AES 9.95 0.00 0.00 アルミノケイ酸Na 14.06 14.25 22.09 炭酸ナトリウム 11.86 13.81 14.27 ケイ酸ナトリウム 0.58 0.58 0.58 ポリアクリレート 2.26 2.26 2.26 ポリエチレングリコールMW=4000 1.01 1.26 0.51 ブライトナー 0.17 0.17 0.17 硫酸ナトリウム 5.46 0.00 0.00 湿分 3.73 3.78 5.85 凝集物合計 38.99 54.13 38.99 65/25/10 LAS:AS:AES 11.70 21.65 21.65 アルミノケイ酸Na 13.72 13.53 5.69 炭酸ナトリウム 8.11 13.53 5.69 硫酸ナトリウム 0.00 2.37 0.00 ポリエチレングリコールMW=4000 0.58 0.32 1.08 湿分 4.87 2.71 4.87 混合成分 炭酸ナトリウム 7.37 0.00 7.37 過ホウ酸ナトリウム 1.03 1.03 1.03 セルラーゼ酵素 0.33 0.33 0.33 プロテアーゼ酵素 0.13 0.13 0.13 香料 0.42 0.42 0.42 その他の成分および湿分 残り 残り 残り 噴霧乾燥させた顆粒は、標準的な噴霧乾燥工程を使用して製造するが、その際
、各成分を混合してスラリーを形成し、次いでこのスラリーを噴霧乾燥塔の中に
噴霧し、噴霧乾燥した顆粒を製造する。洗剤凝集物は、1基以上のミキサー中で
界面活性剤ペーストおよび他の成分を、洗剤凝集物が形成されるまで混合するこ
とにより、製造する。混合成分は、顆粒に、それが乾燥成分である場合には単純
に加え、液体形態にある場合には噴霧する。組成物の様々な物理特性を以下に示
す。
[0037] Comparison I II wt% wt% wt% Total spray dried granules 49.41 36.45 46.07 65/25/10 LAS: AS: AES 9.95 0.00 0.00 Na aluminosilicate 14.06 14.25 22.09 Sodium carbonate 11.86 13.81 14.27 Sodium silicate 0.58 0.58 0.58 Polyacrylate 2.26 2.26 2.26 Polyethylene glycol MW = 4000 1.01 1.26 0.51 Brightener 0.17 0.17 0.17 Sodium sulfate 5.46 0.00 0.00 Moisture 3.73 3.78 5.85 Aggregate total 38.99 54.13 38.99 65/25/10 LAS: AS: AES 11.70 21.65 21.65 Na aluminosilicate 13.72 13.53 5.69 Sodium carbonate 8.11 13.53 5.69 Sodium sulfate 0.00 2.37 0.00 Polyethylene glycol MW = 4000 0.58 0.32 1.08 Moisture 4.87 2.71 4.87 Mixed ingredients Sodium carbonate 7.37 0.00 7.37 Sodium perborate 1.03 1.03 1.03 Cellulase enzyme 0.33 0.33 0.33 Protease enzyme 0.13 0.13 0.13 Flavor 0.42 0.42 0.42 Other ingredients and moisture Remaining Remaining Remaining Spray-dried granules are standard spray drying process Wherein the components are mixed to form a slurry, which is then sprayed into a spray-drying tower to produce spray-dried granules. Detergent agglomerates are made by mixing the surfactant paste and other ingredients in one or more mixers until a detergent agglomerate is formed. The mixed component is simply added to the granules if it is a dry component or sprayed if it is in liquid form. Various physical properties of the composition are shown below.

【0038】 物理特性 比較 I II 噴霧乾燥顆粒 総粘性界面活性剤レベル(重量%) 19.9 0 0 平均粒子直径(ミクロン) 250 350 350 粒子径標準偏差 1.5 1.5 1.5 かさ密度(g/l) 400 450 450 凝集物/混合物 平均粒子直径(ミクロン) 400 400 400 粒子径標準偏差 1.7 1.7 1.7 かさ密度(g/l) 850 700 670 比較組成物は、組成物中の粒子総数の約90%の実質的に粘性の粒子(噴霧乾
燥した顆粒に加えて凝集物)を有する典型的な洗剤組成物である。そのため、比
較組成物は、粘性粒子接触点の数が大きく、そのために、最終的に塊−ゲル形成
を引き起こす「ブリッジ形成」効果を受け易い。対照的に、例IおよびIIの組成
物は、高密度凝集物中にのみ粘性界面活性剤を含み、従って、粘性粒子は、組成
物中の粒子総数の約30%以下である。予期せぬことに、例IおよびIIは、RO
OA(「逆投入順序」)等級がはるかに優れており、標準的な洗濯操作の後、洗
濯機中および布地上に残留する材料が少ない。
[0038] Comparison of physical properties I II Spray-dried granules Total viscous surfactant level (% by weight) 19.9 0 0 Average particle diameter (microns) 250 350 350 Particle diameter standard deviation 1.5 1.5 1.5 Bulk density (g / l) 400 450 450 Agglomerate / mixture average particle diameter (microns) 400 400 400 Particle size standard deviation 1.7 1.7 1.7 Bulk density (g / l) 850 700 670 The comparative composition has a substantially viscous viscosity of about 90% of the total number of particles in the composition. Is a typical detergent composition having particles (agglomerates in addition to spray dried granules). As such, the comparative composition has a high number of viscous particle contact points, and is therefore susceptible to a "bridge forming" effect, which ultimately causes agglomerate-gel formation. In contrast, the compositions of Examples I and II contain a viscous surfactant only in the dense aggregates, and thus the viscous particles comprise no more than about 30% of the total number of particles in the composition. Unexpectedly, Examples I and II show that RO
The OA ("Reverse Order") rating is much better, with less material remaining in the washing machine and on the fabric after a standard washing operation.

【0039】例III 洗剤組成物中の分離粒子の総数に対する、粒子数百分率の計算 この例は、組成物中の分離粒子の総数に対する、粘性粒子および/または非粘
性粒子の粒子数百分率を求めることができる多くの手段の一つを例示する。入力
変数は、混合物中の各混合物成分の物理特性を説明する。
EXAMPLE III Calculation of the Percentage of Particles to the Total Number of Separated Particles in a Detergent Composition This example determines the percentage of particles of viscous and / or non-viscous particles to the total number of separated particles in a composition. An example of one of many means that can be used is shown below. The input variables describe the physical properties of each mixture component in the mixture.

【0040】 w 組成物中の成分iの重量 d 質量に基づく幾何学的平均粒子径 σ 質量に基づく粒子径分布の幾何学的標準偏差 ρ かさ密度 粒子間ブリッジ形成のポテンシャルを定量するために、混合物中の粒子の数分
布を考える。他方、事実上すべてのかさ張った粉末の製造は、質量に基づいて操
作されていることが分かっている。従って、混合物を規定するための基準として
粒子状成分の質量分率(mass fraction)を使用し、質量から数基準に変換するの が望ましい。
[0040] w i composition by weight d i weight of components i in the product geometric mean particle diameter sigma i of particle size distribution based on mass geometric standard deviation [rho i bulk density interparticle quantify the potential for bridging To do so, consider the number distribution of particles in the mixture. On the other hand, it has been found that the production of virtually all bulk powders is operated on a mass basis. It is therefore desirable to use the mass fraction of the particulate component as a basis for defining the mixture and to convert from mass to number basis.

【0041】 先ず、混合物成分の質量分率wを総混合物の容積分率Vに変換する。これ
は、中間容積vおよび成分かさ密度ρを使用して行なう(等式A1)。成分 容積を総混合物容積分率に規格化する(等式A2)。
First, the mass fraction w i of the mixture components is converted to the volume fraction V i of the total mixture. This is done using an intermediate volume v i and component bulk density [rho i (equation A1). The component volumes are normalized to the total mixture volume fraction (Equation A2).

【0042】[0042]

【数1】 (Equation 1)

【数2】 質量に基づく分布を数に基づく分布に変換するには、数学的方法を使用する。
各成分(i)に対して、nサイズクラス値(j)の範囲xijを考え、ここで log(xij)=log(d)−3xlog(σ) 微粒子限界 (A3) log(xin)=log(d)+3xlog(σ) 粗大粒子限界 (A4) であり、中間値(j=2〜n−1)はΔlog(x)の等間隔で分布し、Δlog(x
)=[log(xin)−log(xij)]/30である。log-正規分布は、下記(等式A
5)の様にlog(サイズ)あたりの示差質量分率yijを説明する。
(Equation 2) To convert a mass-based distribution to a number-based distribution, mathematical methods are used.
For each component (i), consider a range x ij of n size class values (j), where log (x ij ) = log (d i ) −3 x log (σ i ) Particle limit (A3) log (x in ) = log (d i ) + 3 × log (σ i ) Coarse particle limit (A4), and intermediate values (j = 2 to n−1) are distributed at equal intervals of Δlog (x), and Δlog (x)
) = [Log (x in ) −log (x ij )] / 30. The log-normal distribution is given below (Equation A
The differential mass fraction y ij per log (size) as in 5) will be described.

【0043】[0043]

【数3】 質量から数母集団に変換することにより、各分離質量分率に関連する粒子(i
)の母集団zij(等式A6)、および規格化された母集団Zij(等式A7)
を計算する。
(Equation 3) By converting the mass into a number population, the particles (i
Population z ij) of (Equation A6), and normalized population Z ij (Equation A7)
Is calculated.

【0044】[0044]

【数4】 成分i粒子の数密度は、混合物の単位容積あたりの成分(i)粒子の母集団と
して定義され、これは、容積分率と、全サイズクラスjにわたる(i)母集団の
合計の積である(等式A7)。各成分の数分率Nは、混合物中の全成分にわた
る数母集団を規格化することにより計算される。数百分率は、数分率に単純に1
00を乗じたものである。
(Equation 4) The number density of component i particles is defined as the population of component (i) particles per unit volume of the mixture, which is the product of the volume fraction and the sum of (i) the population over all size classes j. (Equation A7). The number fraction N i of each component is calculated by normalizing the number population over all components in the mixture. A few hundred percent is simply a fraction
00 is multiplied.

【0045】[0045]

【数5】 (Equation 5)

【数6】 以上、本発明を詳細に説明したが、当業者には明らかな様に、本発明の範囲か
ら離れる事なく、様々な変形を行なうことができ、本発明は明細書に記載された
ことに限定されるものではない。
(Equation 6) Although the present invention has been described in detail, various modifications can be made without departing from the scope of the present invention, as will be apparent to those skilled in the art, and the present invention is limited to what is described in the specification. It is not something to be done.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C11D 3/10 C11D 3/10 3/12 3/12 (71)出願人 ONE PROCTER & GANBL E PLAZA,CINCINNATI, OHIO,UNITED STATES OF AMERICA (72)発明者 ゲビン、トード、ノーウッド アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ウインズレイ、コート、935 Fターム(参考) 4H003 AB19 AB27 AB31 BA10 CA20 CA21 DA01 EA10 EA12 EA15 EA16 EA19 EA28 EB30 EB36 EC02 EC03 EE05 FA32 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C11D 3/10 C11D 3/10 3/12 3/12 (71) Applicant ONE PROCTER & GANBLE PLAZA, CINCINNATI , OHIO, UNITED STATES OF AMERICA (72) Inventor Gevin, Toad, Norwood OH, USA Cincinnati, Windsley, Coat, 935 F-term (reference) 4H003 AB19 AB27 AB31 BA10 CA20 CA21 DA01 EA10 EA12 EA15 EA16 EA30 EA28 EB EC02 EC03 EE05 FA32

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)洗剤組成物中の分離粒子の総数に対して約1%〜約50%の実質的に粘性
の粒子と、 該粘性の粒子は、この粘性の粒子の少なくとも約15重量%の実質的に粘性の
界面活性剤を含有してなり、幾何学的平均粒子直径が約300ミクロン〜約70
0ミクロンであり、幾何学的標準偏差が約1.8未満であり、かさ密度が少なく
とも約450g/lのものであり、そして (b)洗剤組成物中の分離粒子の総数に対して約35%超過の実質的に非粘性の
粒子とを含んでなり、 該非粘性の粒子は、幾何学的平均粒子直径が約200ミクロン〜約500ミク
ロンであり、幾何学的標準偏差が約1.2超過であり、かさ密度が約850g/l 未満のものであり、 ここで、該洗剤組成物中の洗剤界面活性剤の総量が、該洗剤組成物の少なくと
も約15重量%である、洗剤組成物。
1. (a) from about 1% to about 50% of substantially viscous particles based on the total number of separated particles in the detergent composition, wherein said viscous particles comprise at least about 15% of said viscous particles; Weight percent of a substantially viscous surfactant having a geometric mean particle diameter of from about 300 microns to about 70 microns.
0 microns, a geometric standard deviation of less than about 1.8, a bulk density of at least about 450 g / l, and (b) about 35 to about the total number of separated particles in the detergent composition. % Of substantially non-viscous particles, said non-viscous particles having a geometric mean particle diameter of about 200 microns to about 500 microns and a geometric standard deviation of greater than about 1.2. And wherein the bulk density is less than about 850 g / l, wherein the total amount of detergent surfactant in the detergent composition is at least about 15% by weight of the detergent composition.
【請求項2】 前記粘性の粒子が、この粘性の粒子の少なくとも約35重量%の前記粘性の界
面活性剤を含んでなる、請求項1に記載の洗剤組成物。
2. The detergent composition of claim 1, wherein the viscous particles comprise at least about 35% by weight of the viscous particles of the viscous surfactant.
【請求項3】 前記粘性の粒子が、この粘性の粒子の少なくとも約45重量%の前記粘性界面
活性剤を含んでなる、請求項1に記載の洗剤組成物。
3. The detergent composition of claim 1, wherein said viscous particles comprise at least about 45% by weight of said viscous particles of said viscous surfactant.
【請求項4】 前記洗剤組成物が約0.05〜約50重量%のカリウムイオンを含んでなる、
請求項1に記載の洗剤組成物。
4. The detergent composition comprises from about 0.05 to about 50% by weight potassium ions.
The detergent composition according to claim 1.
【請求項5】 前記粘性の粒子のかさ密度が少なくとも約550g/lであり、前記非粘性の粒 子のかさ密度が約650g/l未満である、請求項1に記載の洗剤組成物。5. The detergent composition of claim 1, wherein the bulk density of the viscous particles is at least about 550 g / l and the bulk density of the non-viscous particles is less than about 650 g / l. 【請求項6】 前記粘性の粒子のかさ密度が少なくとも約650g/lであり、前記非粘性の粒 子のかさ密度が約500g/l未満である、請求項1に記載の洗剤組成物。6. The detergent composition of claim 1, wherein the bulk density of the viscous particles is at least about 650 g / l and the bulk density of the non-viscous particles is less than about 500 g / l. 【請求項7】 前記非粘性の粒子が、塩化カリウム、炭酸カリウム、硫酸カリウム、ピロリン
酸四カリウム、ピロリン酸三カリウム、ピロリン酸二カリウム、ピロリン酸一カ
リウム、およびそれらの混合物からなる群から選択されたカリウム塩を含んでな
る、請求項1に記載の洗剤組成物。
7. The non-viscous particles are selected from the group consisting of potassium chloride, potassium carbonate, potassium sulfate, tetrapotassium pyrophosphate, tripotassium pyrophosphate, dipotassium pyrophosphate, monopotassium pyrophosphate, and mixtures thereof. The detergent composition according to claim 1, comprising a potassium salt.
【請求項8】 前記粘性の粒子の幾何学的平均粒子直径が約350ミクロン〜約650ミクロ
ンであり、幾何学的標準偏差が約1.7未満である、請求項1に記載の洗剤組成
物。
8. The detergent composition of claim 1, wherein the viscous particles have a geometric mean particle diameter of about 350 microns to about 650 microns and a geometric standard deviation of less than about 1.7. .
【請求項9】 前記非粘性の粒子の幾何学的平均粒子直径が約250ミクロン〜約450ミク
ロンであり、幾何学的標準偏差が約1.4超過である、請求項1に記載の洗剤組
成物。
9. The detergent composition of claim 1, wherein the non-viscous particles have a geometric mean particle diameter of from about 250 microns to about 450 microns and a geometric standard deviation of greater than about 1.4. object.
【請求項10】 水性洗浄溶液中で、布地を、有効量の請求項1に記載の洗剤組成物と接触させ
る工程を含んでなる、布地の洗浄方法。
10. A method for cleaning a fabric, comprising the step of contacting the fabric with an effective amount of the detergent composition of claim 1 in an aqueous cleaning solution.
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