JPS58147324A - ポリウレタン成形品の製造方法 - Google Patents
ポリウレタン成形品の製造方法Info
- Publication number
- JPS58147324A JPS58147324A JP57030940A JP3094082A JPS58147324A JP S58147324 A JPS58147324 A JP S58147324A JP 57030940 A JP57030940 A JP 57030940A JP 3094082 A JP3094082 A JP 3094082A JP S58147324 A JPS58147324 A JP S58147324A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foaming
- time
- layer
- active hydrogen
- liquid additive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/74—Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
- B29B7/7404—Mixing devices specially adapted for foamable substances
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
- B29K2105/043—Skinned foam
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は表面に無発泡層を有するポリフレタン成形品の
製造方法に関する。
製造方法に関する。
従来、表面層が一定の厚み範囲で完全に無発泡で、内部
層が発泡した硬質フレタン成形品は一体成形では得られ
ていない。これに近いものとしては表面は高比重スキン
層を形成したポリフレタン成形品はある。しかしこの場
合には発泡剤としてフレオンやメチレンクロライドのよ
うな不活性低沸点炭化水素化合物を必要とする上、得ら
れた高比重スキン層自体は完全な無発泡状ではなく気泡
が残存するため断熱材やクッション材としての使用には
適するが、表面塗装したシ、あるいはそのまま外基材と
して使用するには表面硬度や塗装仕上シ性の面で問題が
あった。
層が発泡した硬質フレタン成形品は一体成形では得られ
ていない。これに近いものとしては表面は高比重スキン
層を形成したポリフレタン成形品はある。しかしこの場
合には発泡剤としてフレオンやメチレンクロライドのよ
うな不活性低沸点炭化水素化合物を必要とする上、得ら
れた高比重スキン層自体は完全な無発泡状ではなく気泡
が残存するため断熱材やクッション材としての使用には
適するが、表面塗装したシ、あるいはそのまま外基材と
して使用するには表面硬度や塗装仕上シ性の面で問題が
あった。
従って従来、表面が完全無発泡状のポリフレタン成形品
を得るには、その表面に無発泡の材料、例えばメラミン
、尿素、フェノール樹脂板を接着したシ、あるいは表面
層が薄くてよい場合にはアクリル・フレタン塗料等を塗
装したりしていた。
を得るには、その表面に無発泡の材料、例えばメラミン
、尿素、フェノール樹脂板を接着したシ、あるいは表面
層が薄くてよい場合にはアクリル・フレタン塗料等を塗
装したりしていた。
しかし前者の方法では接着剤及び接着工程の必要によシ
、コスト面及びプロセス面で不利であシ、且つ長期使用
あるいは水その他によシ接着層が劣化して表面層が剥離
してしまう欠点がある。また後者の方法も塗料及び塗装
工程が必要であシ、また塗装層が５０〜１００μ程度で
表面強度、例えば鉛筆硬度等が低く問題がある。
、コスト面及びプロセス面で不利であシ、且つ長期使用
あるいは水その他によシ接着層が劣化して表面層が剥離
してしまう欠点がある。また後者の方法も塗料及び塗装
工程が必要であシ、また塗装層が５０〜１００μ程度で
表面強度、例えば鉛筆硬度等が低く問題がある。
本発明は上記従来の問題に鑑み、接着あるいは塗装等を
必要とせず、一体成形で一定厚みの無発泡表面層と発泡
層とからなるポリフレタン成形品が、添加剤の量、発泡
開始時間、発泡停止時間、注入時間を調整することによ
シ効率よく製造でき、特にその際、注入時間のよシ精密
なコントロールによシ無発泡層の厚さを調整できること
を見い出したことに基づいて完成されたものである。
必要とせず、一体成形で一定厚みの無発泡表面層と発泡
層とからなるポリフレタン成形品が、添加剤の量、発泡
開始時間、発泡停止時間、注入時間を調整することによ
シ効率よく製造でき、特にその際、注入時間のよシ精密
なコントロールによシ無発泡層の厚さを調整できること
を見い出したことに基づいて完成されたものである。
即ち本発明はポリイソシアネート化合物゛、活性水素化
合物及びこれらと実質的に反応しない高沸点液状添加剤
をモールドに注型、発泡してポリフレタン成形品を製造
する方法において、上記高沸点液状添加剤の添加量を全
成分に対し３重量％以上とし、発泡開始時間を１０秒以
上とし、注入時間を発泡停止時間の１／ｌＯ未満で且つ
よシ短時聞とすることによシ表面によシ厚い無発泡層を
形成せしめることを特徴とするポリフレタン成形品の製
造方法に係る。
合物及びこれらと実質的に反応しない高沸点液状添加剤
をモールドに注型、発泡してポリフレタン成形品を製造
する方法において、上記高沸点液状添加剤の添加量を全
成分に対し３重量％以上とし、発泡開始時間を１０秒以
上とし、注入時間を発泡停止時間の１／ｌＯ未満で且つ
よシ短時聞とすることによシ表面によシ厚い無発泡層を
形成せしめることを特徴とするポリフレタン成形品の製
造方法に係る。
本発明で使用されるポリイソシアネート化合物としては
脂肪族、脂環族、芳香族等の各種のポリイソシアネート
が使用でき、またこれらのインシアネートの誘導体でカ
ーボジイミＦ基、クレトジオン基、クレトイミン基、イ
ンシアヌレート基を含むインシアネート化合物も使用で
きる。また活性水素化合物の一部と予め反応させてプレ
ポリマーとしておいても良い。好適な例としてはトリレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４
．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルイジ
ンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ポ
リアルキレンポリフェニルイソシアネート、インホロン
ジイソシアネート、１．６−ヘキサメチレンジイソシア
ネート等を挙げることができる。
脂肪族、脂環族、芳香族等の各種のポリイソシアネート
が使用でき、またこれらのインシアネートの誘導体でカ
ーボジイミＦ基、クレトジオン基、クレトイミン基、イ
ンシアヌレート基を含むインシアネート化合物も使用で
きる。また活性水素化合物の一部と予め反応させてプレ
ポリマーとしておいても良い。好適な例としてはトリレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４
．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルイジ
ンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ポ
リアルキレンポリフェニルイソシアネート、インホロン
ジイソシアネート、１．６−ヘキサメチレンジイソシア
ネート等を挙げることができる。
本発明で用いられる活性水素化合物はヒドロキシル基、
１級もしくは２級アミノ基を少なくとも２個有する脂肪
族、脂環族、芳香族の化合物であシ、具体的にはポリオ
キシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、
ポリアミンのアルキレンオキシド付加物などが挙げられ
る。活性水素化合物の１種又は２種以上の混合物のＯＲ
価は約３００〜８００ｄ！好ましく、特に約４０θ〜６
ｏｏが好ましい。また含水率は０．５％以下であること
が必要である。水分が多いと、水とインシアネートとの
反応によ’） ＣＯ２ガスが発生し、無発泡表面層に気
泡発生が生じることが多く好ましくない。
１級もしくは２級アミノ基を少なくとも２個有する脂肪
族、脂環族、芳香族の化合物であシ、具体的にはポリオ
キシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、
ポリアミンのアルキレンオキシド付加物などが挙げられ
る。活性水素化合物の１種又は２種以上の混合物のＯＲ
価は約３００〜８００ｄ！好ましく、特に約４０θ〜６
ｏｏが好ましい。また含水率は０．５％以下であること
が必要である。水分が多いと、水とインシアネートとの
反応によ’） ＣＯ２ガスが発生し、無発泡表面層に気
泡発生が生じることが多く好ましくない。
本発明の高沸点液状添加剤はポリイソシアネート化合物
及び活性水素化合物と実質的に反応しない化合物で、具
体的には公知の可塑剤、有機難燃剤等で沸点が２００℃
以上のものが好ましい。好適な例としてはジオクチルツ
タレートなどのフタル酸エステル類、ジオクチルアジペ
ートなどの二塩基性脂肪酸エステル類、プルキルスルホ
ン酸エステル類、ポリエステル、エポキシ化大豆油、動
植物油脂類、トリクレジルホスフェートナトのリン酸エ
ステル類、）’６０口エチルホスフェートなどのハロゲ
ン化リン酸エステル類、亜リン酸エステル類、塩素化ゲ
ラフィンなどのハロゲン化アルカン、脂肪族又は芳香族
系のプロセス油、シリコン油等を挙げることができる。
及び活性水素化合物と実質的に反応しない化合物で、具
体的には公知の可塑剤、有機難燃剤等で沸点が２００℃
以上のものが好ましい。好適な例としてはジオクチルツ
タレートなどのフタル酸エステル類、ジオクチルアジペ
ートなどの二塩基性脂肪酸エステル類、プルキルスルホ
ン酸エステル類、ポリエステル、エポキシ化大豆油、動
植物油脂類、トリクレジルホスフェートナトのリン酸エ
ステル類、）’６０口エチルホスフェートなどのハロゲ
ン化リン酸エステル類、亜リン酸エステル類、塩素化ゲ
ラフィンなどのハロゲン化アルカン、脂肪族又は芳香族
系のプロセス油、シリコン油等を挙げることができる。
高沸点液状添加剤は全配合成分に対して３重量％以上と
することが必要で、この範囲で無発泡表面層の形成の再
現性が優れている。また本発明ではその他発泡剤を配合
するが、必要に応じて公知の触媒、整泡剤、顔料、補強
剤等も配合できる。尚、発泡剤としては水及び／又はト
リクロロモノフルオロメタンのような低沸点有機化合物
を好ましくは活性水素化合物に対して約０．５％以下使
用するのが良い。
することが必要で、この範囲で無発泡表面層の形成の再
現性が優れている。また本発明ではその他発泡剤を配合
するが、必要に応じて公知の触媒、整泡剤、顔料、補強
剤等も配合できる。尚、発泡剤としては水及び／又はト
リクロロモノフルオロメタンのような低沸点有機化合物
を好ましくは活性水素化合物に対して約０．５％以下使
用するのが良い。
本発明では次に配合原液を特定の条件下で発泡型に注入
、発泡、硬化させることによシ目的とする表面無発泡の
ポリウレタン成形品を得ることができる。即ち発泡開始
時間が１０秒以上となるように原液の活性水素化合物成
分（Ｐ液）及びポリイソシアネート成分（Ｐ液）の温度
、モールド温度を選択し、反応原液のモールドへの注入
時間を発泡停止時間の１／ｌＯ未満とすることにょシ表
面に少なくとも０．１Ｍの厚さの無発泡層を有するポリ
ウレタン成形品を得ることができる。しかもこの際、反
応原液の発泡停止時間に対する注入時間の比を小さくす
ればする程、意外にも表面無発泡層の厚さが増加し、実
施例において最大厚みで約０、６１１１１１までになっ
た。発泡停止時間（Ｂ秒）に対する注入時間（６秒）の
比（Ｃ／Ｂ比）と表面無発泡層の厚さの関係を第１図に
示す。図よシ両者の間に大略一定の比例関係のあること
が判る。
、発泡、硬化させることによシ目的とする表面無発泡の
ポリウレタン成形品を得ることができる。即ち発泡開始
時間が１０秒以上となるように原液の活性水素化合物成
分（Ｐ液）及びポリイソシアネート成分（Ｐ液）の温度
、モールド温度を選択し、反応原液のモールドへの注入
時間を発泡停止時間の１／ｌＯ未満とすることにょシ表
面に少なくとも０．１Ｍの厚さの無発泡層を有するポリ
ウレタン成形品を得ることができる。しかもこの際、反
応原液の発泡停止時間に対する注入時間の比を小さくす
ればする程、意外にも表面無発泡層の厚さが増加し、実
施例において最大厚みで約０、６１１１１１までになっ
た。発泡停止時間（Ｂ秒）に対する注入時間（６秒）の
比（Ｃ／Ｂ比）と表面無発泡層の厚さの関係を第１図に
示す。図よシ両者の間に大略一定の比例関係のあること
が判る。
以上のように本発明の方法によれば以下の様な種々の効
果を有する。
果を有する。
（１） 表面無発泡層と発泡層とが同一成分で一体成
形されているため、成形品を長時間使用しても剥れるこ
とがない。
形されているため、成形品を長時間使用しても剥れるこ
とがない。
（２）表面無発泡層の厚さが０．１１１１１１以上と厚
いため、その表面強度が著しく高く、鉛筆硬度で表示す
ると２Ｈにも耐えることができる。
いため、その表面強度が著しく高く、鉛筆硬度で表示す
ると２Ｈにも耐えることができる。
（３）一体成形品であって平均密度が約０．４〜０．６
ｙ／ｍと低いので軽量である。
ｙ／ｍと低いので軽量である。
（４）内部着色が可能である。
（５）更に表面塗装する場合にも美麗で滑らかな塗膜が
得られる。
得られる。
以下に本発明の実施例を挙げて説明する。使用した配合
材料は以下の通シである。
材料は以下の通シである。
（１）ポリオール
■４．４′−ジアミノジフェニルメタンのプロピレンオ
キシド付加物 ＯＨ価 ６００■トリメチロールプ
ロパンのプロピレンオキシド付加物 ＯＨ価 ４０
０ ■アジピン酸、７タル酸、トリメチロールプロパン、プ
ロピレングリコールよシ得られたポリエステル ＯＨ
価 ４５０ ■グリセリンのプロピレンオキシド付加物ＯＨ価 ７
５０ ■ペンタエリスリトールのプロピレンオキシド付加物
ＯＨ価 ３００ （２） ポリイソシアネート ■カルボジイミド変性４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート ＮＣＯ含有量 ２９％ ■粗４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナートＮＧ
Ｏ含有量 ３１％ （３）高沸点液状添加剤 Ｑｌ！Ｊスクロロエチルホスフエート ■塩素化パ・ラフイン Ｃ／＝４０重量％（４）添加剤 ■触媒 テトラメチルプロパンジアミン■整泡剤 ポリ
シロキサン−ポリアルキレングリコール共重合物 ０発Ｓ剤 ）リクロロモノフルオロメタン■ｌ水 ■着色剤 カーボンブラック）す一 実施例１〜４及び比較例１ 第１表に記載したＰ液及びＰ液を、高圧発泡機によシ、
４０Ｘ４０Ｘ１ｃｍ厚みの鉄製モールドに、それぞれの
発泡条件で注型してポリウレタン成形品を得た。得られ
た製品の表面無発泡層の厚み、その鉛筆硬度、発泡層の
密度を測定し、同様第１表に示す。
キシド付加物 ＯＨ価 ６００■トリメチロールプ
ロパンのプロピレンオキシド付加物 ＯＨ価 ４０
０ ■アジピン酸、７タル酸、トリメチロールプロパン、プ
ロピレングリコールよシ得られたポリエステル ＯＨ
価 ４５０ ■グリセリンのプロピレンオキシド付加物ＯＨ価 ７
５０ ■ペンタエリスリトールのプロピレンオキシド付加物
ＯＨ価 ３００ （２） ポリイソシアネート ■カルボジイミド変性４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート ＮＣＯ含有量 ２９％ ■粗４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナートＮＧ
Ｏ含有量 ３１％ （３）高沸点液状添加剤 Ｑｌ！Ｊスクロロエチルホスフエート ■塩素化パ・ラフイン Ｃ／＝４０重量％（４）添加剤 ■触媒 テトラメチルプロパンジアミン■整泡剤 ポリ
シロキサン−ポリアルキレングリコール共重合物 ０発Ｓ剤 ）リクロロモノフルオロメタン■ｌ水 ■着色剤 カーボンブラック）す一 実施例１〜４及び比較例１ 第１表に記載したＰ液及びＰ液を、高圧発泡機によシ、
４０Ｘ４０Ｘ１ｃｍ厚みの鉄製モールドに、それぞれの
発泡条件で注型してポリウレタン成形品を得た。得られ
た製品の表面無発泡層の厚み、その鉛筆硬度、発泡層の
密度を測定し、同様第１表に示す。
第 １ 表
第１表から明らかなようにＣ／Ｂ比で表わされる発泡停
止時間に対する注入時間の比を０．１未満とし、且り該
比を更に小さくしていくことによシ大略比例的に表面無
発泡層の厚みをよシ大とすることが可能であることが判
る。また同層の表面も鉛筆硬度で２Ｈと優れ、ている。
止時間に対する注入時間の比を０．１未満とし、且り該
比を更に小さくしていくことによシ大略比例的に表面無
発泡層の厚みをよシ大とすることが可能であることが判
る。また同層の表面も鉛筆硬度で２Ｈと優れ、ている。
第１図は原液の発泡停止時間に対する型への注入時変の
比と製品の表面無発泡層の厚さとの関係を示すグラフで
ある。 （以上） 特許出願人 東洋ゴム工業株式会社代理人
弁理士田村 巌 ま ＼ 起 智 葉
比と製品の表面無発泡層の厚さとの関係を示すグラフで
ある。 （以上） 特許出願人 東洋ゴム工業株式会社代理人
弁理士田村 巌 ま ＼ 起 智 葉
Claims (1)
- （１） ポリイソシアネート化合物、活性水素化合物
及びこれらと実質的に反応しない高沸点液状添加剤をモ
ールドに注型、発泡してポリ°クレタン成形品を製造す
る方法において、上記高沸点液状添加剤の添加量を全成
分に対し３重量％以上とし、発泡開始時開を１０秒以上
とし、注入時間を発泡停止時間の１７１０ 未満で且つ
よシ短時間とすることによシ表面によシ厚い無発泡層を
形成せしめることを特徴とするポリフレタン成形品の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57030940A JPS58147324A (ja) | 1982-02-26 | 1982-02-26 | ポリウレタン成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57030940A JPS58147324A (ja) | 1982-02-26 | 1982-02-26 | ポリウレタン成形品の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58147324A true JPS58147324A (ja) | 1983-09-02 |
Family
ID=12317670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57030940A Pending JPS58147324A (ja) | 1982-02-26 | 1982-02-26 | ポリウレタン成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58147324A (ja) |
-
1982
- 1982-02-26 JP JP57030940A patent/JPS58147324A/ja active Pending
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