JPS58145420A - コヒ−レントなポリ（アセチレン）フイルムの製法 - Google Patents
コヒ−レントなポリ（アセチレン）フイルムの製法Info
- Publication number
- JPS58145420A JPS58145420A JP57203533A JP20353382A JPS58145420A JP S58145420 A JPS58145420 A JP S58145420A JP 57203533 A JP57203533 A JP 57203533A JP 20353382 A JP20353382 A JP 20353382A JP S58145420 A JPS58145420 A JP S58145420A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetylene
- poly
- film
- polymer
- coherent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F38/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more carbon-to-carbon triple bonds
- C08F38/02—Acetylene
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
- H01B1/125—Intrinsically conductive polymers comprising aliphatic main chains, e.g. polyactylenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2349/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more carbon-to-carbon triple bonds; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はコヒーレントな（ ｃｏｈｅｒｅｎｔ ）ポリ
（アセチレン）フィルム及びこのポリアセチレンを製造
する方法に関する。
（アセチレン）フィルム及びこのポリアセチレンを製造
する方法に関する。
ぼり（アセチレン）は極めて望ましい導電性を有するこ
とで公知である。この重合体は触媒の存在でアセチレン
ガスの直接重合により通常には製造され、例えばＩｔｏ
等（ Ｊ． Ｐｏｌｙｍｅｒ． ８ｃｉ． Ｃｈｅｍ．
。
とで公知である。この重合体は触媒の存在でアセチレン
ガスの直接重合により通常には製造され、例えばＩｔｏ
等（ Ｊ． Ｐｏｌｙｍｅｒ． ８ｃｉ． Ｃｈｅｍ．
。
１２、第１１頁、１９７４年）Ｋ記ＩＥさレル。コのよ
うに製造された重合体は約０．４の比較的低い密度を有
しかつフィブリルの乱雑な配向と共に開いた、不規則な
７イデリル構造である組織を有する。従来この重合体の
導電性は適性な化学ドーピングにより改良されている。
うに製造された重合体は約０．４の比較的低い密度を有
しかつフィブリルの乱雑な配向と共に開いた、不規則な
７イデリル構造である組織を有する。従来この重合体の
導電性は適性な化学ドーピングにより改良されている。
従来製造された重合体の組織はドーピングのような化学
反応の速度κ関して利点を供する。しかしながら、この
組織の固有特性である高い表面積κよりこのポリ（アセ
チレン）はまた酸化劣化を極めて受は易い。更κ、この
重合体の開ｉたかつ不規則な組織と７イデリルの乱雑な
配向によって半導体工業の基礎である、明確な縁を有す
るフィルムの特定区域のｒ−ピングが本質的に不可能で
ある．この重合体はまた通常の＃媒に不融不Ｓ性であり
、これによりこれから等方性及び異方性物品を製造する
ことが困１１ＪＣなる。所望の形状の物品に容易にかつ
好都合に製造でき、そして一定の連鎖整合を有するよう
に製造できるポリ（アセチレン）が工業上依然として必
要である。この連鎖整合は電気的性質の異方性を増大す
る。
反応の速度κ関して利点を供する。しかしながら、この
組織の固有特性である高い表面積κよりこのポリ（アセ
チレン）はまた酸化劣化を極めて受は易い。更κ、この
重合体の開ｉたかつ不規則な組織と７イデリルの乱雑な
配向によって半導体工業の基礎である、明確な縁を有す
るフィルムの特定区域のｒ−ピングが本質的に不可能で
ある．この重合体はまた通常の＃媒に不融不Ｓ性であり
、これによりこれから等方性及び異方性物品を製造する
ことが困１１ＪＣなる。所望の形状の物品に容易にかつ
好都合に製造でき、そして一定の連鎖整合を有するよう
に製造できるポリ（アセチレン）が工業上依然として必
要である。この連鎖整合は電気的性質の異方性を増大す
る。
更に最近では、１ｄｖａｒｄｓとＦｅａｓｔ （ＰＯ１
７！ＩＬｅｒ。
７！ＩＬｅｒ。
第２１巻、１９８０年６月第５９５頁）はトルエン中の
＠諜を便用して前駆体７．８−ビス（トリフルオロメチ
ル）トリシクロＣ４，２，２，０柿）−デカ５ 、７
、９− トリエン（１）を最初に重合しそしてこのよう
ｋｌｌ造された前駆体重合体（１）を黒色生成物と１．
２−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンに任意に分解
する。この前駆体重合体＋１）を５時間水銀Ｑ、Ｑ １
ｍの真空下１５００に加熱する時にこの著者らはトラン
ス−ポリ（アセチレン）のものに相轟する赤外線及びラ
マンスペクトルを有するが元素分析によりフッ素の９６
．３５１のみが除去されたことが示される生成物を萄だ
。２１０℃で更１１ｃ５時間加熱した時に、フッ素の９
８．９−が除去されたが重合体は多分この段階で劣化さ
れるであろう。この種の系はぼり（アセチレン）の好都
合な生成に対してあまりに不安定であること及び更に安
定な前駆体を見出すため関連構造を調べていることを著
者らは述べている。
＠諜を便用して前駆体７．８−ビス（トリフルオロメチ
ル）トリシクロＣ４，２，２，０柿）−デカ５ 、７
、９− トリエン（１）を最初に重合しそしてこのよう
ｋｌｌ造された前駆体重合体（１）を黒色生成物と１．
２−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンに任意に分解
する。この前駆体重合体＋１）を５時間水銀Ｑ、Ｑ １
ｍの真空下１５００に加熱する時にこの著者らはトラン
ス−ポリ（アセチレン）のものに相轟する赤外線及びラ
マンスペクトルを有するが元素分析によりフッ素の９６
．３５１のみが除去されたことが示される生成物を萄だ
。２１０℃で更１１ｃ５時間加熱した時に、フッ素の９
８．９−が除去されたが重合体は多分この段階で劣化さ
れるであろう。この種の系はぼり（アセチレン）の好都
合な生成に対してあまりに不安定であること及び更に安
定な前駆体を見出すため関連構造を調べていることを著
者らは述べている。
現有より高い密度と著しく異なる組織を有するポリ（ア
セチレン）が遍当な争件下同−の又は類似の前駆体重合
体から製造できることが判明した。
セチレン）が遍当な争件下同−の又は類似の前駆体重合
体から製造できることが判明した。
従って、本発明はコヒーレントなポリ（アセチレン）フ
ィルムである。
ィルムである。
別の具体例では、本発明は前駆体（ｆｆ）から得られた
一般式ｆｆ）の重合体のＳ＊を溶媒キャストすること、
そして前駆体重合体（ｖ）とポリ（アセチレン）Ｋ不活
性の雰囲気中で１から１００時間の間にわたって減圧下
２０から２００℃の温度でプレキャストした重合体（ｖ
）を−リ（アセチレン）（ｌ［）フィルムと則生物（■
）Ｋｌ換することを含む５に一しン）４１す（アセチレ
ン） （１）フィルムを製造する方法であり、ここで一
般式ｆｆ、Ｖ及び■では基Ｒ１及びＲ１１の各々は （ａ） Ｈｅ ＣＸ５ 、 ＣｍＨａｍ＋ｘ及びＣＯ
ＯＲ８から選択された基を表わし、ここでＸはハｐゲン
原子であり、鳳は１から４の数値を有し、そしてＲｓは
１−４炭素原子を有するアルキル基であり、 又はｌｂｌこれらが結合する各炭素原子と共にベンゼン
被を形成し、 そしてＲｓ及びＲ４の各々は （ｃ） Ｈ原子を表わし、 又は（ｄ）これらが結合する各炭素原子と共にベンゼン
核な形成する。
一般式ｆｆ）の重合体のＳ＊を溶媒キャストすること、
そして前駆体重合体（ｖ）とポリ（アセチレン）Ｋ不活
性の雰囲気中で１から１００時間の間にわたって減圧下
２０から２００℃の温度でプレキャストした重合体（ｖ
）を−リ（アセチレン）（ｌ［）フィルムと則生物（■
）Ｋｌ換することを含む５に一しン）４１す（アセチレ
ン） （１）フィルムを製造する方法であり、ここで一
般式ｆｆ、Ｖ及び■では基Ｒ１及びＲ１１の各々は （ａ） Ｈｅ ＣＸ５ 、 ＣｍＨａｍ＋ｘ及びＣＯ
ＯＲ８から選択された基を表わし、ここでＸはハｐゲン
原子であり、鳳は１から４の数値を有し、そしてＲｓは
１−４炭素原子を有するアルキル基であり、 又はｌｂｌこれらが結合する各炭素原子と共にベンゼン
被を形成し、 そしてＲｓ及びＲ４の各々は （ｃ） Ｈ原子を表わし、 又は（ｄ）これらが結合する各炭素原子と共にベンゼン
核な形成する。
基Ｒ１及びＲ２の特定例はトリフルオロメチル基、アル
キル基又はアルキルカル？キシレート基、特にメチルカ
ルボキシレート基である。
キル基又はアルキルカル？キシレート基、特にメチルカ
ルボキシレート基である。
更に特に＃躯体（ＩＶ）はＲ工及びＲ２が各々トリフル
オロメチル基であり、セしてＲＢ及びＲ４が各々ハｏｒ
ン原子である化食物である。この化合物を前記の式（１
）に示す。
オロメチル基であり、セしてＲＢ及びＲ４が各々ハｏｒ
ン原子である化食物である。この化合物を前記の式（１
）に示す。
溶媒キヤステングエ橿に使用した前駆体重合体（Ｖ）を
従来の手段、例えば前記のＥｄｗａｒｄとＦｅ＆５１ｔ
による論文記載のものくより製造できる。周辺温度と圧
力で大塩化タングステン／テトラアルキル又はアリール
スｆ（１：２ｗ／ｖ）又は四塩化チタン／トリアルキル
又はジハロアルキルアルミニウム（１： ２ｗ／ｖ）Ｉ
Ｉ！ｋｌの存在で前駆体ｃｒｔ＞の重合を適切に行なう
。ポリ（アセチレン）に変換する前駆体重合体の傾向に
応じて、この変換を減速するのに十分に低一温度で貯蔵
しなければならない。例えば、ポリ（アセチレレ）へ早
期変換を阻止するため一１０℃以下、好ましくは一２０
℃以下、代表的には一２６℃の比較的低い温度でこの前
駆体重合体（１）を適切に貯蔵する。この温度で式（１
）の前駆体重合体は少なくとも１４月間安定である。Ｒ
工及びＲ２がベンゼン環を表わしそしてＲ６及びＲ４が
水素原子を表わす場合には、前駆体重合体を室温で好都
合に貯蔵でき、この温度で少なくとも６月間安定である
。
従来の手段、例えば前記のＥｄｗａｒｄとＦｅ＆５１ｔ
による論文記載のものくより製造できる。周辺温度と圧
力で大塩化タングステン／テトラアルキル又はアリール
スｆ（１：２ｗ／ｖ）又は四塩化チタン／トリアルキル
又はジハロアルキルアルミニウム（１： ２ｗ／ｖ）Ｉ
Ｉ！ｋｌの存在で前駆体ｃｒｔ＞の重合を適切に行なう
。ポリ（アセチレン）に変換する前駆体重合体の傾向に
応じて、この変換を減速するのに十分に低一温度で貯蔵
しなければならない。例えば、ポリ（アセチレレ）へ早
期変換を阻止するため一１０℃以下、好ましくは一２０
℃以下、代表的には一２６℃の比較的低い温度でこの前
駆体重合体（１）を適切に貯蔵する。この温度で式（１
）の前駆体重合体は少なくとも１４月間安定である。Ｒ
工及びＲ２がベンゼン環を表わしそしてＲ６及びＲ４が
水素原子を表わす場合には、前駆体重合体を室温で好都
合に貯蔵でき、この温度で少なくとも６月間安定である
。
溶媒キャスチングに対して、一定の濃さの溶液に対して
必要な形状の所望の厚さを与える濃度ｋまで有機鋳媒に
前駆体重合体ｆｆ）を溶解するとよい。この濃度は代表
的には１００Ｉｉ／ｊ（例えば１００きり四ンまでのフ
ィルム厚さに大体相当する）までである。アセトン、ク
ロロホルム、エチルアセテート、トルエン及びキシレン
から選択された有機溶媒から前駆体重合体を適切にキャ
ストするがトルエン及び中シレンのような婢謀が芳香族
置換基を有する前駆体重合体に対して好適である。
必要な形状の所望の厚さを与える濃度ｋまで有機鋳媒に
前駆体重合体ｆｆ）を溶解するとよい。この濃度は代表
的には１００Ｉｉ／ｊ（例えば１００きり四ンまでのフ
ィルム厚さに大体相当する）までである。アセトン、ク
ロロホルム、エチルアセテート、トルエン及びキシレン
から選択された有機溶媒から前駆体重合体を適切にキャ
ストするがトルエン及び中シレンのような婢謀が芳香族
置換基を有する前駆体重合体に対して好適である。
前駆体重合体（■）を所望の形状にキャストできるが比
較的高い表面積を有する形状、例えばフィルム又は繊維
が変換反応を容品にする。＃媒キャステングエ橿中所望
の伝導性を有するコヒーレントなフィルムを製造するた
めに系の湿分及び／又は酸素含量を最小にすることが最
も望ましい。前駆体重合体（ｖ）及び形成された結果の
ポリ（アセチレン）フィルムに関して不活性のＩＦ囲気
中でこのキャスチングを行なうことが最も好ましい。こ
の不活性雰囲気は窒素又はアルインガスにより適切に供
される。溶媒から前駆体重合体の析出の速度を制御する
ようにキヤスチング温度を適切に調節する。
較的高い表面積を有する形状、例えばフィルム又は繊維
が変換反応を容品にする。＃媒キャステングエ橿中所望
の伝導性を有するコヒーレントなフィルムを製造するた
めに系の湿分及び／又は酸素含量を最小にすることが最
も望ましい。前駆体重合体（ｖ）及び形成された結果の
ポリ（アセチレン）フィルムに関して不活性のＩＦ囲気
中でこのキャスチングを行なうことが最も好ましい。こ
の不活性雰囲気は窒素又はアルインガスにより適切に供
される。溶媒から前駆体重合体の析出の速度を制御する
ようにキヤスチング温度を適切に調節する。
キヤスチング後に、前駆体重合体を加熱してポリ（アセ
チレン）フィルムを製造する温度と時間は前駆体重合体
中の置換基の性質に応じて異なる。
チレン）フィルムを製造する温度と時間は前駆体重合体
中の置換基の性質に応じて異なる。
例えば、ポリ（アセチレン）フィルムを製造するため１
から１００時間２０から２００℃の温度で前駆体重合体
を加熱するとよい。下記の表は前駆体重合体中の種々の
置換基に対する好適範囲を例示する。
から１００時間２０から２００℃の温度で前駆体重合体
を加熱するとよい。下記の表は前駆体重合体中の種々の
置換基に対する好適範囲を例示する。
第 １１！
ＨＨＨＨ２０−５０１−２０
ＣＦ、 ＣＦ、 ＨＨ５０−１２０１−１００（
１！Ｏ，（！Ｈ，ＣＤ、ＩｃＨ，ＨＨ５０−１２０１−
１００ベンゼンＩｔ ＨＨ１００−１５０１−
１００ベンゼン場 ベンゼンＩＩ １７５−
２００ １−１００例えば、前駆体重合体（１）をコ
ヒーレントなポリ（アセチレン）フィルムに変換するた
めに不活性雰囲気、例えば窒素の存在で又は真空下１５
０℃以下、好ましくは５０から１２０℃の温度で重合体
（厘）を加熱する。ポリ（アセチレン）重合体を形成す
るため１から１００時間、好適には１０から５０時間の
関この加熱１龜を行なう。加熱の温度は好適には分轟り
１から１則℃である。加熱温度が低くなればなる程、加
熱の時間は長くなる。
１！Ｏ，（！Ｈ，ＣＤ、ＩｃＨ，ＨＨ５０−１２０１−
１００ベンゼンＩｔ ＨＨ１００−１５０１−
１００ベンゼン場 ベンゼンＩＩ １７５−
２００ １−１００例えば、前駆体重合体（１）をコ
ヒーレントなポリ（アセチレン）フィルムに変換するた
めに不活性雰囲気、例えば窒素の存在で又は真空下１５
０℃以下、好ましくは５０から１２０℃の温度で重合体
（厘）を加熱する。ポリ（アセチレン）重合体を形成す
るため１から１００時間、好適には１０から５０時間の
関この加熱１龜を行なう。加熱の温度は好適には分轟り
１から１則℃である。加熱温度が低くなればなる程、加
熱の時間は長くなる。
特定した好適範囲はコヒーレントなフィルムへ前駆体重
合体の実質上完全な変換を得るために必要なものに関連
する。ある用途には部分変換が適切であり、それ故に好
運範囲外の儀かの変動が許容し得る。しかしながら％２
０℃以下で前駆体重金体を変換する試みはし勅とひだの
あるフィルムを生じ、これに対して２００℃以上の温度
では重合体のかなりの劣化とボイドの発生によるコヒー
レンスの損失がある。
合体の実質上完全な変換を得るために必要なものに関連
する。ある用途には部分変換が適切であり、それ故に好
運範囲外の儀かの変動が許容し得る。しかしながら％２
０℃以下で前駆体重金体を変換する試みはし勅とひだの
あるフィルムを生じ、これに対して２００℃以上の温度
では重合体のかなりの劣化とボイドの発生によるコヒー
レンスの損失がある。
このように形成されたポリ（アセチレン）は従来製造さ
れたポリ（アセチレン）よりかなり高い密度を有する。
れたポリ（アセチレン）よりかなり高い密度を有する。
例えば、本発明により製造されたポリ（アセチレン）（
■）の密度は約１．０ｊ／Ｗであるのに対して従来法に
より製造されたがり（アセチレン）の密度は僅か約０．
４〜０．５ｊ／印である。ぼり（アセチレン）の計算密
度は１．２ ＃ ／ｃｃである０本発明により署透され
たポリ（アセチレン）の組織は走査電子皐黴鏡（８１１
Ｍ ）によりポイーな有しない薄４．Ｗヒーレントな一
様のフィルムであることが示され、そして１０．０００
倍の拡大でさえ基礎構造単位は見られなｉ、この重合体
はまた従来法によって製造されたものより低い結晶度を
有する。共鳴ラマンスペクトルによればこれらポリ（ア
セチレン）は従来法で得られたものより順次により短い
長さの共役二重結合を有することが赤される。代表的に
は本発明のコヒーレントなＩす（７セテレン）フィルム
は１４８０ｆｆｉ−”のＣ＝Ｃ伸ｍｓ１度を有し、これ
は鎖轟り２５二重結合より多くない連鎖として解され、
これに対して従来のポリ（アセチレン）は１４６０ｃｍ
−１のＣ＝Ｃ伸縮頻度を有しこれは同一原理に基づき、
鎖当り少なくとも７５二重結合の連鎖として解される。
■）の密度は約１．０ｊ／Ｗであるのに対して従来法に
より製造されたがり（アセチレン）の密度は僅か約０．
４〜０．５ｊ／印である。ぼり（アセチレン）の計算密
度は１．２ ＃ ／ｃｃである０本発明により署透され
たポリ（アセチレン）の組織は走査電子皐黴鏡（８１１
Ｍ ）によりポイーな有しない薄４．Ｗヒーレントな一
様のフィルムであることが示され、そして１０．０００
倍の拡大でさえ基礎構造単位は見られなｉ、この重合体
はまた従来法によって製造されたものより低い結晶度を
有する。共鳴ラマンスペクトルによればこれらポリ（ア
セチレン）は従来法で得られたものより順次により短い
長さの共役二重結合を有することが赤される。代表的に
は本発明のコヒーレントなＩす（７セテレン）フィルム
は１４８０ｆｆｉ−”のＣ＝Ｃ伸ｍｓ１度を有し、これ
は鎖轟り２５二重結合より多くない連鎖として解され、
これに対して従来のポリ（アセチレン）は１４６０ｃｍ
−１のＣ＝Ｃ伸縮頻度を有しこれは同一原理に基づき、
鎖当り少なくとも７５二重結合の連鎖として解される。
Ｘ線回線及び電子回折スペクトルはまた本発明のポリ（
アセチレン）が低ｉ結晶性のものであり、かつそれ故に
！に４１のものであることを示す。
アセチレン）が低ｉ結晶性のものであり、かつそれ故に
！に４１のものであることを示す。
＊発明により製造された素朴なポリ（アセチレン）の伝
導度はオーム・１轟り１０″″＠から１０−８の範囲内
にある。
導度はオーム・１轟り１０″″＠から１０−８の範囲内
にある。
本発明により製造されたぼり（アセチレン）の電気的性
質は尚業者に公知の遼機なドーパントの添加により所望
のように変更できる。ドーパントの例はハロゲン、ヒ素
のフッ化物及びプロトン酸を含む。ガス又は液相からの
拡散、電気化学的拡散又はイオン注入技術により、幀駆
体重合体（ｖ）がキャストされる１液に、又はプレキャ
スト重合体の何れかにこのドーパントを添加できる。本
発明の方法により製造されたポリ（アセチレン）の組織
は、１００人より良好な分解度と共に、選択的ｒ−ピン
グのために４１１に適切になる。比較のため従来のよう
ＫＩＮ造されたポリ（アセチレン）中のフィブリルは約
１００倍大きい約１００ンク田ンにも達する分解度を示
す。
質は尚業者に公知の遼機なドーパントの添加により所望
のように変更できる。ドーパントの例はハロゲン、ヒ素
のフッ化物及びプロトン酸を含む。ガス又は液相からの
拡散、電気化学的拡散又はイオン注入技術により、幀駆
体重合体（ｖ）がキャストされる１液に、又はプレキャ
スト重合体の何れかにこのドーパントを添加できる。本
発明の方法により製造されたポリ（アセチレン）の組織
は、１００人より良好な分解度と共に、選択的ｒ−ピン
グのために４１１に適切になる。比較のため従来のよう
ＫＩＮ造されたポリ（アセチレン）中のフィブリルは約
１００倍大きい約１００ンク田ンにも達する分解度を示
す。
ｒ−ピングすると、これらのフィルムの伝導度はかなり
改良できる。例えば、ドーパントとして１つ宰を使用す
ると、コヒーレントなフィルムの伝導度はオーム・（Ｉ
ｌｌ轟り１から２０の数値に改良できる。
改良できる。例えば、ドーパントとして１つ宰を使用す
ると、コヒーレントなフィルムの伝導度はオーム・（Ｉ
ｌｌ轟り１から２０の数値に改良できる。
本発明により４す（アセチレン）を製造する方法はまた
変換反応の前に重合体中で分子の制御された連鎖整合を
可能にする。この重合体（ｖ）を可ＩｌＩ性基質の上ｋ
又は自立性フィルムの彫型キャストでき、これを必要に
応じて所望の連鎖整合な供するように伸長できる。別法
として、所望の連鎖整合を得るためせん断フィールｒで
＊＊からキャストできる。
変換反応の前に重合体中で分子の制御された連鎖整合を
可能にする。この重合体（ｖ）を可ＩｌＩ性基質の上ｋ
又は自立性フィルムの彫型キャストでき、これを必要に
応じて所望の連鎖整合な供するように伸長できる。別法
として、所望の連鎖整合を得るためせん断フィールｒで
＊＊からキャストできる。
本発ｌｉｅよるポリＣアセチレン）を製造する方法を更
に下記の例に関連して例示する。
に下記の例に関連して例示する。
！−１
アセトン２５Ｗｆｉｃ＠解した前駆体重金体（１）１１
のｌｌｌ１液を調製した。この溶液約４．５−を直径３
インチのケイ素スライスの上にキャストしそして室温で
（約２５℃）窒素の減圧下（Ｈｇ圧２００ｓｍ）この＃
１ｍを蒸発するｋまかせた。次に圧力をＨｇ圧１Ｗ以下
に更に減じ、温度を８０℃に上げ、そして１０ｇ＃−間
保った。淡黄褐色のフィルムはＩす（アセチレン）の黒
色の輝いたフィルムに変わった。走査電子媚微−でこの
フィルムのＩ［は厚さ２０±２ミクロンのむくの、コヒ
ーレントなフィルムを示した。このフィルムは約１．０
＃／Ｃｆｉの測定密度を有した。導電度は約１０１（オ
ーム・１）−１であることが判った。
のｌｌｌ１液を調製した。この溶液約４．５−を直径３
インチのケイ素スライスの上にキャストしそして室温で
（約２５℃）窒素の減圧下（Ｈｇ圧２００ｓｍ）この＃
１ｍを蒸発するｋまかせた。次に圧力をＨｇ圧１Ｗ以下
に更に減じ、温度を８０℃に上げ、そして１０ｇ＃−間
保った。淡黄褐色のフィルムはＩす（アセチレン）の黒
色の輝いたフィルムに変わった。走査電子媚微−でこの
フィルムのＩ［は厚さ２０±２ミクロンのむくの、コヒ
ーレントなフィルムを示した。このフィルムは約１．０
＃／Ｃｆｉの測定密度を有した。導電度は約１０１（オ
ーム・１）−１であることが判った。
例 ２
アセトン２５ｍ１（＠解した前駆体重金体（１）０．５
１の＊＊をｌｌＩ劃した。この済液約０．５−を石英板
の上にキャストしそして室温で窒ｌ！雰囲気下溶媒を蒸
発するＫまかせた。次に圧力をＨｇ圧１鴫以下に滅じそ
して試料を２４時間電室温約２５０）ｋ保りた。これを
次に８０℃に加熱し、１５分間この温度に保ちその後に
室温まで戻して冷却する。
１の＊＊をｌｌＩ劃した。この済液約０．５−を石英板
の上にキャストしそして室温で窒ｌ！雰囲気下溶媒を蒸
発するＫまかせた。次に圧力をＨｇ圧１鴫以下に滅じそ
して試料を２４時間電室温約２５０）ｋ保りた。これを
次に８０℃に加熱し、１５分間この温度に保ちその後に
室温まで戻して冷却する。
フィルムが形成され、そこでは前駆体重合体の９０ｓが
コヒーレントなポリ（アセチレン）フィルムに変換され
た０次に室温でのフィルムの導電度を測定すると５．５
Ｘ １０−’ （オーム１）−キあることが判った。
コヒーレントなポリ（アセチレン）フィルムに変換され
た０次に室温でのフィルムの導電度を測定すると５．５
Ｘ １０−’ （オーム１）−キあることが判った。
フィルムの密度は約１．ＱＪＩ／ｃｃであった。次にな
お真空下、分当り１℃の率で８０℃に加熱することＫよ
り５℃から８０℃の温度サイクルに５回行な−、そして
２０分間この温度を保ち、その後ＫＰ９Ｉ却して次のサ
イクルを開始する。
お真空下、分当り１℃の率で８０℃に加熱することＫよ
り５℃から８０℃の温度サイクルに５回行な−、そして
２０分間この温度を保ち、その後ＫＰ９Ｉ却して次のサ
イクルを開始する。
これを雪つ＊＊気に露出させ重合体に関して１７１
±４９１のモル比レベルにドープしそして経験式（
ＣＨＩｏ、１？ ）Ｘで表わされる。導電度を測定する
と５０℃で０．１（オーム・ｍ）−”であった。試験で
フィルムの厚さは２０±８ミクロンであることが判った
。
±４９１のモル比レベルにドープしそして経験式（
ＣＨＩｏ、１？ ）Ｘで表わされる。導電度を測定する
と５０℃で０．１（オーム・ｍ）−”であった。試験で
フィルムの厚さは２０±８ミクロンであることが判った
。
例 ３
Ｍ２を繰返したが前駆体重合体を２時間８０℃で加熱し
そして製造された＝ヒーレントボリ（アセチレン）フィ
ルム（ＣＨＩｏ、諺ｓ ）ｘの導電度は２５℃で１５（
オーム・１）−１であった。
そして製造された＝ヒーレントボリ（アセチレン）フィ
ルム（ＣＨＩｏ、諺ｓ ）ｘの導電度は２５℃で１５（
オーム・１）−１であった。
例 ４
Ｒ１及びＲ２がベンゼン環を表わしセしてＲ３及びＲ４
が各々水素原子を表わす前駆体重合体ｆｆ）をエチルア
セテートに溶解しく０．７５ｊ／２５１１４）そして１
０時間１２０℃に加熱しコヒーレントなポリ（アセチレ
ン）フィルムを生じた。
が各々水素原子を表わす前駆体重合体ｆｆ）をエチルア
セテートに溶解しく０．７５ｊ／２５１１４）そして１
０時間１２０℃に加熱しコヒーレントなポリ（アセチレ
ン）フィルムを生じた。
例 ５
示差走査熱量針と前駆体重金体から！ｔｒ！Ｊ（７セチ
レン）フィルムへ変換反応の分析を可能にするソフトウ
ェアを使用して種瘤の前駆体で動力学的分析を行なった
。こめデータは変換を最大に行なう他の分光学分析と関
連づけられる。得られたデータを下記に表示する： １ｇ２１！ ＨＨＨＨ１５６０ ａｙ、 ＣＨ，ｇ ｇ ５０
１００Ｃｏ、（ＨＢ（Ｘｓ、％ ＨＩ！
５０ １０５ぺｙゼｙ場 ＨＨ９０１
６０ ベンゼン壊 ベンゼンＩＩ １８０
２００”臀ポリ（アセチレン）の劣化が２００’
Ｏ以上で始まる。
レン）フィルムへ変換反応の分析を可能にするソフトウ
ェアを使用して種瘤の前駆体で動力学的分析を行なった
。こめデータは変換を最大に行なう他の分光学分析と関
連づけられる。得られたデータを下記に表示する： １ｇ２１！ ＨＨＨＨ１５６０ ａｙ、 ＣＨ，ｇ ｇ ５０
１００Ｃｏ、（ＨＢ（Ｘｓ、％ ＨＩ！
５０ １０５ぺｙゼｙ場 ＨＨ９０１
６０ ベンゼン壊 ベンゼンＩＩ １８０
２００”臀ポリ（アセチレン）の劣化が２００’
Ｏ以上で始まる。
Ｆ１６
アセトン２５ｍｅＣＩ）解した前駆体重合体（１）０．
２５１の溶液をＩＩＩＩＩした。分光分析用の試料を二
つの方法で１Ｉｌｌ！シた； ｋ） 炭素の薄層で被覆された透過電子顕微鏡グリ’
７ Ｆを＃１ｉｌｌ［ｋ浸漬し、迅速に乾燥しそして２
時間８０℃で加熱した０次にこれｔ電子回折技術により
透過電子顕微鏡で調べた。これは従来技術（（１）８ｈ
ｉｒａｌｃａｗａ、 Ｈ，及びＩｋａｄａｓ Ｌ＠ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ（１９７１）第２ （２
）、書、第２５１頁及び（鳳）Ｌｕ’？＋１１１１ｇ＠
ｒ ＃ Ｌ−Ｂ−ｅ 、ｙｏｕｒｎａｘ ｏｆ ｏｒｇ
ａｎｉｃ ｅｌｌｅ！Ｉｌｉ＃ｔｒＹ＊（１９６２）、
第２７１第１５９１頁Ｋｌｅ戟さレタもの）Ｋより製造
されたぼり（アセチレン）と対照的に拡散リングを示し
た。これらのフィルムを一７８℃で製造しそして次に５
時間１５０’ｔ）で異性化しこれは鮮明なリングのパタ
ーンを示す。
２５１の溶液をＩＩＩＩＩした。分光分析用の試料を二
つの方法で１Ｉｌｌ！シた； ｋ） 炭素の薄層で被覆された透過電子顕微鏡グリ’
７ Ｆを＃１ｉｌｌ［ｋ浸漬し、迅速に乾燥しそして２
時間８０℃で加熱した０次にこれｔ電子回折技術により
透過電子顕微鏡で調べた。これは従来技術（（１）８ｈ
ｉｒａｌｃａｗａ、 Ｈ，及びＩｋａｄａｓ Ｌ＠ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ（１９７１）第２ （２
）、書、第２５１頁及び（鳳）Ｌｕ’？＋１１１１ｇ＠
ｒ ＃ Ｌ−Ｂ−ｅ 、ｙｏｕｒｎａｘ ｏｆ ｏｒｇ
ａｎｉｃ ｅｌｌｅ！Ｉｌｉ＃ｔｒＹ＊（１９６２）、
第２７１第１５９１頁Ｋｌｅ戟さレタもの）Ｋより製造
されたぼり（アセチレン）と対照的に拡散リングを示し
た。これらのフィルムを一７８℃で製造しそして次に５
時間１５０’ｔ）で異性化しこれは鮮明なリングのパタ
ーンを示す。
これは本発明により製造されたポリ（アセチレン）に対
して実質上減少した結晶性を示す。
して実質上減少した結晶性を示す。
（ｂ） 前駆体重合体をフラスーの内側上にこの溶液
からキャストする。この前駆体を４時間８０’ＩＯで変
換した。
からキャストする。この前駆体を４時間８０’ＩＯで変
換した。
（ｅ） 試料を共鳴ラマンスペクトはス；ビーにより
なお真空下７ツス；中で試験した。６７６．４ｍのレー
デーーを照射した時に、試料は１４８０ｍ−”でＣ＝Ｃ
伸ＳＳ度を与えた。これは従来技術で製造されたポリ（
アセチレン）にＮ ”ｒ ル１４６０ｍ−１の数値に匹
敵し・そして著しくより１１１ｉ共役長さを示す。
なお真空下７ツス；中で試験した。６７６．４ｍのレー
デーーを照射した時に、試料は１４８０ｍ−”でＣ＝Ｃ
伸ＳＳ度を与えた。これは従来技術で製造されたポリ（
アセチレン）にＮ ”ｒ ル１４６０ｍ−１の数値に匹
敵し・そして著しくより１１１ｉ共役長さを示す。
１（１） 窒素下フラスコからフィルムを堆出しそし
てＸ＠回折により試験した。得られたトレースは従来製
造されたポリ（アセチレン）〔参照（１） ８ｈｉｒａ
−ｋａｗａ等及び（Ｉ）Ｌｕｔｔｉｎｇｅｒ Ｌｏｃ、
Ｃ１ｔｓ ］から得られるものより高い格子間隔でより
広く、少ない強度のｔ−りを示した。これはかなり減少
した結晶性を示唆する電子回折実験を確認する。
てＸ＠回折により試験した。得られたトレースは従来製
造されたポリ（アセチレン）〔参照（１） ８ｈｉｒａ
−ｋａｗａ等及び（Ｉ）Ｌｕｔｔｉｎｇｅｒ Ｌｏｃ、
Ｃ１ｔｓ ］から得られるものより高い格子間隔でより
広く、少ない強度のｔ−りを示した。これはかなり減少
した結晶性を示唆する電子回折実験を確認する。
例 ７
脱酸素化アセトン２５１１ｊ中に溶解した前駆体重合体
（１） ０．５ Ｊｉｌの溶液を製造した。この溶液的
１０１Ｌｌを丸！Ｅ７ラス；内に置いた。フラスコの緩
徐な回転によりフラスコの内側表面の周りで回った。室
温で窒素雰囲気下すべての溶媒が蒸発するまでこの工１
を続けた。これを８０℃まで上けながら圧力を１０−’
）ル以下に下げ、２時間この温度に保ちその後に室温
に戻した。厚さ約１５電クロンのフィルムを形成した。
（１） ０．５ Ｊｉｌの溶液を製造した。この溶液的
１０１Ｌｌを丸！Ｅ７ラス；内に置いた。フラスコの緩
徐な回転によりフラスコの内側表面の周りで回った。室
温で窒素雰囲気下すべての溶媒が蒸発するまでこの工１
を続けた。これを８０℃まで上けながら圧力を１０−’
）ル以下に下げ、２時間この温度に保ちその後に室温
に戻した。厚さ約１５電クロンのフィルムを形成した。
このフィルムの一部（重量で５．６ａｌｌ ）を石英繊
維コイルばね（伸長１ａｌｌ／Ｑ）使用の層つ嵩重量取
上実験のために使用拡散係数ｋｔ 約１０−’ ＞−”
８−ｌテｈ リ、コｔＬＧ！２００１ン以下の幾何分
解度に相当する。比較として従来製造されたポリ（アセ
チレン） （Ｂ＠ｒｎｌｅｒ６＋Ｆ、・ｔａｌ、 Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍ
ｉａｔｒｙ ｏｆＳｏｌｉｄｓ、第４２巻、第６４９−
６５４ ｆ頁に記載される〕の幾何分解度は５ｉｕｓよ
り高かった。
維コイルばね（伸長１ａｌｌ／Ｑ）使用の層つ嵩重量取
上実験のために使用拡散係数ｋｔ 約１０−’ ＞−”
８−ｌテｈ リ、コｔＬＧ！２００１ン以下の幾何分
解度に相当する。比較として従来製造されたポリ（アセ
チレン） （Ｂ＠ｒｎｌｅｒ６＋Ｆ、・ｔａｌ、 Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍ
ｉａｔｒｙ ｏｆＳｏｌｉｄｓ、第４２巻、第６４９−
６５４ ｆ頁に記載される〕の幾何分解度は５ｉｕｓよ
り高かった。
例 ８
アセトン２０−に溶解した前駆体重金体（１）２９の溶
液を調製した。この溶液的１−をアルミニウム走査電子
顕微鏡スタブの上にキャストした。
液を調製した。この溶液的１−をアルミニウム走査電子
顕微鏡スタブの上にキャストした。
温度を１５０℃に迅速に上げそしてＨｇ ｏ、ｏ １鴎
の真空下５時間保った。フィルムの緑はスタブから離脱
しそして捲れ上った。一つのこの部分を破壊しそして破
壊した縁を調べた。これは１ｌｌＩｌ［な？イド化を示
した。
の真空下５時間保った。フィルムの緑はスタブから離脱
しそして捲れ上った。一つのこの部分を破壊しそして破
壊した縁を調べた。これは１ｌｌＩｌ［な？イド化を示
した。
例 ９
アセトン２０Ｒ１に溶解した前駆体重金体（Ｉ）５Ｉの
溶液を調製した。これを塩板の上にキャストしそして２
００時間室温（約２２℃）でＨ，０，０１關の真空下保
った。このフィルムは凸凹状を示しかつしわが寄った。
溶液を調製した。これを塩板の上にキャストしそして２
００時間室温（約２２℃）でＨ，０，０１關の真空下保
った。このフィルムは凸凹状を示しかつしわが寄った。
フィルムの赤外線試験はへキサフルオロオルトキシレン
の７０係損失を示した。
の７０係損失を示した。
例１０
例７の前駆体重合体＊＊約５１をガラススライド上にキ
ャストした。１０−３）ル以下に室温で初めに排気して
溶媒（アセトン）を除去した。この試料スライドをパー
ΦンエルマーＵ′ｖ／ｖＩ８スペクトロホトメーターの
試料ホルダーに密封した。
ャストした。１０−３）ル以下に室温で初めに排気して
溶媒（アセトン）を除去した。この試料スライドをパー
ΦンエルマーＵ′ｖ／ｖＩ８スペクトロホトメーターの
試料ホルダーに密封した。
これな２５℃で１Ｏ−３）ル以下の真空に排気した。
試料は帯黄色でありそして光学スペクトル（０，５−５
，５８Ｖ ）が２３℃で最初に得られた。このスペクト
ルの吸収縁（即ち光学パンＰイヤ゛ンプ）は２・Ｑ ｅ
Ｖであった。次にこの試料゛な５時間６５℃に加熱しそ
して毎時光学走査を繰返した。重合体の外観は黄色から
橙色、赤色及び褐色を介して結果的に黒色、金属光沢に
変化したので、光学パンｒギャップは２．ＯｅＶから１
．５ｅＶｋ減少した。
，５８Ｖ ）が２３℃で最初に得られた。このスペクト
ルの吸収縁（即ち光学パンＰイヤ゛ンプ）は２・Ｑ ｅ
Ｖであった。次にこの試料゛な５時間６５℃に加熱しそ
して毎時光学走査を繰返した。重合体の外観は黄色から
橙色、赤色及び褐色を介して結果的に黒色、金属光沢に
変化したので、光学パンｒギャップは２．ＯｅＶから１
．５ｅＶｋ減少した。
代理人 浅 村 皓
第１頁の続き
＠ｌ！ 間者 ウィリアム・ジェームス・フィース
ト イギリス国ダーハム・ハイ・シ ンクリツフエ・メルドン・ウニ イ９ 手続補正書（方式） 昭和５８年夕月す日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５７ 年特許願第２０５５，３５ 号２、発明の名
称 コヒーレントなｌす（アセチレン） フィルムの製法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和タ２年り月−−日 ６、補正により増加する発明の数
ト イギリス国ダーハム・ハイ・シ ンクリツフエ・メルドン・ウニ イ９ 手続補正書（方式） 昭和５８年夕月す日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５７ 年特許願第２０５５，３５ 号２、発明の名
称 コヒーレントなｌす（アセチレン） フィルムの製法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和タ２年り月−−日 ６、補正により増加する発明の数
Claims (9)
- （１） 前駆体（ＩＶ）から得られる一般式ｆｆ）の
重合体のＳ液を＃媒キャステングすること、そして前駆
体重合体ｆｆ）及びポリ（アセチレン）（■）に不活性
の雰囲気中で１から１００時間の間にわたって２０から
２００℃の温度でかつ減圧下プレキャストした重合体（
Ｖ）をポリ（アセチレン）と副生智（１）に変換するこ
とを含み、ここで明細書に示される一般式■、■、及び
■中で基Ｒ１及びＲ３の各各は ｌａ） Ｈ、’ ＣＸＨ＊ ＣｍＨ２ｍ＋ １及びＣ
ＯＯＲａから選択された基を表わし、ここでＸはハロゲ
ン原子であり、ｍは１から４の数値を有し、そしてＲ６
は１−４炭票厘子を有するアルキル基であり、 又は＋ｂ）これらが結合する各炭素原子と共にベンゼン
核を形成し、 そしてＲ３及び穐の各々は （ｃ） Ｈ原子を表わし、 又は （（１） これらが結合する各炭ｌｃ原子と共にベン
ゼン核な形成する、コヒーレントなポリ（アセチレン）
（ＩＩＩ） フィルムを製造する方法。 - （２） 基Ｒｚ 及びＲａがトリフルオロメチル基、
アルキル基及びアルキルカルボキシレート基から選択さ
れる特許請求の範８＃ｉ’１項記載の方法。 - （３） 前駆体（ＩＶ）はＦｔｌ及びＲ３が各々トリ
フルオロメチル基でありそしてＲＢ及びＲ４が各々水素
原子である化合物である特許請求の範囲第２項記載の方
法。 - （４）溶媒キャスチングのためにアセトン、クロロホル
ム、エチルアセテート、トルエン及ヒキシレンから選択
された有機溶媒に前駆体重合体（ｖ）を溶解する前記の
特許請求の範囲の何れかに記載の方法。 - （５） ＃躯体重合体＜Ｖ＞及びポリ゛（アセチレン
）生成物に関して、キヤスチンダ条件下不活性の雰囲気
中で前駆体重合体の溶媒キャスチングを行なう特許請求
の範囲第１項記載の方法。 - （６） 前駆体重合体（ｖ）がキャストされる溶液へ
又はプレキャスト重食体へ、ガス又は液相からの拡散に
より、電気化学拡散により又はイオン注入技術によりド
ーパントを添加する特許請求の範囲の何れかに記載の方
法。 - （７） このドーパントがハロゲン、ヒ素の７ツ化物
及びプロトン酸から選択される特許請求の範囲第６項記
載の方法。 - （８） 前駆体重合体（Ｖ） において基Ｒ４ｅ Ｒ
２、Ｒ３及びＲ４の各々が水素原子を表わし、そしてポ
リ（アセチレン）へのその変換を１から２ｏ時間の間２
０から５０℃の温度で行なう特許請求の範囲第１項記載
の方法。 - （９）前駆体重合体ｆｆ） においてＲ１及びＲｌＢの
各々がトリフルオロメチル基な表わしそしてＲ５及びＲ
４の各々が水素原子を表わし、そしてポリ（アセチレン
）へのその変換を１から１００時間の関５０から１２０
℃の温度で行なう特許請求の範囲（ＩＱ 前駆体重合
体（Ｖ）においてＲ１及びＲ，の各々がメチルカルボ中
シレート基な表わしそしてＲ３及びＲ４の各々が水素原
子を表わし、そしてぼり（アセチレン）へのその変換を
１から１００時間の関５０から１２０℃の温度で行なう
特許請求の範１！１ｊ１１１項記載の方法。 αＤ 前駆体重合体（ｖ）において基Ｒ１及びＲＲがこ
れらが結合する各炭素原子と共にベンゼン核を形成しそ
してＲ５及びＲ４が水素原子を表わし、そしてポリ（ア
セチレン）へのその変換を１から１００時間の間１００
から１５０℃の温度で行な５特許請求の範囲第１項記載
の方法。 αり 前駆体重合体（Ｖ）にお−て基Ｒ１及びＲ，、Ｒ
♂及びＲ６の対の各々がこれらが結合する各炭素原子と
共にベンゼン核を形成し、そしてポリ（アセチレン）へ
のその変換を１５から１，００時間の関１７５から２０
０℃の温度で行なう特許請求の範囲ｊ１１１項記載の方
法。 αＪ コヒーレントなポリ（アセチレン）フィルム。 Ｒ４前記のフィルムが少なくとも１１１／２の容度を有
することを特徴とする請求 項記載のコヒーレントなポリ（アセチレン）７イル▲。 Ｒ９ 前記のフィルムが実質上ボイドを含まずかつ１
０、０ ０ ０倍の拡大で走査電子顕微鏡下実質上可視
の構造単位を有しないことを特徴とする特許請求の範［
Ｊｌｉ１５項記載のコヒーレントなポリ（アセチレン）
フィルム。 ａＳ ＊朴な形で前記のフィルムがオーム・ｍａリ１
０−８から１ ０−”の伝導度を有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１６項記載のコヒーレントな１リ（
アセチレン）フィルム。 ａｎ 前記のフィルムが共鳴ラマンスペクト買スコピ
ーで測定して鎖尚り２５より多（ない共役二重結合の連
鎖を有することを特徴とする特許請求の範囲第１５項記
載のコヒーレントなポリ（アセチレン）フィルム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8134975 | 1981-11-20 | ||
| GB8134975 | 1981-11-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58145420A true JPS58145420A (ja) | 1983-08-30 |
| JPH0440371B2 JPH0440371B2 (ja) | 1992-07-02 |
Family
ID=10526020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57203533A Granted JPS58145420A (ja) | 1981-11-20 | 1982-11-19 | コヒ−レントなポリ（アセチレン）フイルムの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4496702A (ja) |
| EP (1) | EP0080329B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58145420A (ja) |
| AT (1) | ATE21913T1 (ja) |
| DE (2) | DE80329T1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6042409A (ja) * | 1983-04-08 | 1985-03-06 | ザ ブリテイツシユ ペトロウリアム コンパニ− ピ−エルシ− | ポリアセチレンの製造方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8329906D0 (en) * | 1983-11-09 | 1983-12-14 | Friend R H | Composites |
| US4626580A (en) * | 1984-08-04 | 1986-12-02 | The British Petroleum Company Plc | Novel polymers and copolymers and production of poly(acetylene) |
| IT1185506B (it) * | 1985-01-30 | 1987-11-12 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di poliacetilene |
| US4798782A (en) * | 1986-02-08 | 1989-01-17 | The British Petroleum Company P.L.C. | Poly(acetylene) films having localized zones of a low conductivity material |
| GB8712057D0 (en) * | 1987-05-21 | 1987-06-24 | British Petroleum Co Plc | Optical modulators |
| US4857426A (en) * | 1987-08-01 | 1989-08-15 | The British Petroleum Company P.L.C. | Photo polymers and uses thereof |
| FR2664430B1 (fr) * | 1990-07-04 | 1992-09-18 | Centre Nat Rech Scient | Transistor a effet de champ en couche mince de structure mis, dont l'isolant et le semiconducteur sont realises en materiaux organiques. |
| US5716708A (en) * | 1995-01-17 | 1998-02-10 | Lagow; Richard J. | Acetylenic carbon allotrope |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4222903A (en) * | 1978-05-04 | 1980-09-16 | University Patents, Inc. | P-Type electrically conducting doped polyacetylene film and method of preparing same |
| US4228060A (en) * | 1978-11-03 | 1980-10-14 | Allied Chemical Corporation | Polymerization of acetylene |
| US4277588A (en) * | 1979-03-29 | 1981-07-07 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of acetylene copolymers |
| JPS56120715A (en) * | 1980-02-29 | 1981-09-22 | Toray Ind Inc | Preparation of filmy acetylene polymer with high strength |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3030194A1 (de) * | 1980-08-09 | 1982-03-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Folien aus polyacetylen |
| DE3105948A1 (de) * | 1981-02-18 | 1982-08-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von stabilen elekrisch leitfaehigen polymeren systemen und deren verwendung in der elektrotechnik und zur antistatischen ausruestung von kunststoffen |
-
1982
- 1982-11-16 US US06/442,147 patent/US4496702A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-11-18 AT AT82306139T patent/ATE21913T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-11-18 DE DE198282306139T patent/DE80329T1/de active Pending
- 1982-11-18 EP EP82306139A patent/EP0080329B1/en not_active Expired
- 1982-11-18 DE DE8282306139T patent/DE3273052D1/de not_active Expired
- 1982-11-19 JP JP57203533A patent/JPS58145420A/ja active Granted
-
1985
- 1985-05-02 US US06/729,886 patent/US4578443A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4222903A (en) * | 1978-05-04 | 1980-09-16 | University Patents, Inc. | P-Type electrically conducting doped polyacetylene film and method of preparing same |
| US4228060A (en) * | 1978-11-03 | 1980-10-14 | Allied Chemical Corporation | Polymerization of acetylene |
| US4277588A (en) * | 1979-03-29 | 1981-07-07 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of acetylene copolymers |
| JPS56120715A (en) * | 1980-02-29 | 1981-09-22 | Toray Ind Inc | Preparation of filmy acetylene polymer with high strength |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6042409A (ja) * | 1983-04-08 | 1985-03-06 | ザ ブリテイツシユ ペトロウリアム コンパニ− ピ−エルシ− | ポリアセチレンの製造方法 |
| JPH0437850B2 (ja) * | 1983-04-08 | 1992-06-22 | Buriteitsushu Pitorooriamu Co Plc Za |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0080329B1 (en) | 1986-09-03 |
| US4578443A (en) | 1986-03-25 |
| DE80329T1 (de) | 1983-11-10 |
| JPH0440371B2 (ja) | 1992-07-02 |
| US4496702A (en) | 1985-01-29 |
| ATE21913T1 (de) | 1986-09-15 |
| EP0080329A1 (en) | 1983-06-01 |
| DE3273052D1 (en) | 1986-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cheuk et al. | Synthesis, chain helicity, assembling structure, and biological compatibility of poly (phenylacetylene) s containing L-alanine moieties | |
| Freire et al. | Chiral nanostructure in polymers under different deposition conditions observed using atomic force microscopy of monolayers: poly (phenylacetylene) s as a case study | |
| Liu et al. | Characteristics of polypyrrole (PPy) nano-tubules made by templated ac electropolymerization | |
| JPS58145420A (ja) | コヒ−レントなポリ（アセチレン）フイルムの製法 | |
| Shirakawa | Synthesis and characterization of highly conducting polyacetylene | |
| CN1656151A (zh) | 高分子量聚合物 | |
| Miao et al. | Semi-conducting cyclic copolymers of acetylene and propyne | |
| WO2021163533A1 (en) | Cyclic polyacetylene and methods of preparing the same | |
| EP0996589B1 (fr) | Preparation de polyborazylene mesophasique, polyborazylene mesophasique, utilisation a titre de precurseur de bn | |
| Mallakpour et al. | The utilization of poly (amide-imide)/SiO2 nanocomposite as nanofiller for strengthening of mechanical and thermal properties of poly (vinyl alcohol) nanocomposite films | |
| Nur et al. | Electrochemical polymerizatıon of hexachloroethane to form poly (hydridocarbyne): a pre-ceramic polymer for diamond production | |
| Jiang et al. | Iodine-doped poly (ethylenepyrrolediyl) derivatives: a new class of nonconjugated conducting polymers | |
| Cheng et al. | Self-assembling supramolecular polymer membranes for highly effective filtration of water-soluble fluorescent dyes | |
| Shirakawa et al. | Various factors affecting the synthesis of highly conducting polyacetylene | |
| Wu et al. | Further investigation of the preparation process of poly (p-phenylenevinylene) Langmuir-Blodgett films | |
| Piao et al. | Synthesis of well-controlled helical polyacetylene films using chiral nematic liquid crystals | |
| EP0124979B1 (en) | Polyacetylene production | |
| Choukourov et al. | Nanocomposite gold/poly (ethylene oxide)-like plasma polymers prepared by plasma-assisted vacuum evaporation and magnetron sputtering | |
| Termoss et al. | Shaping potentialities of aluminum nitride polymeric precursors: Preparation of thin coatings and 1D nanostructures in liquid phase | |
| Bu et al. | Optically active substituted polyacetylene@ carbon nanotube hybrids: Preparation, characterization and infrared emissivity property study | |
| CA1218799A (en) | Polyacetylene production | |
| Wieder et al. | Alternating copolymers of butadiene and propylene: Properties and characterization | |
| EP0173473B1 (en) | Novel polymers and copolymers and production of poly(acetylene) | |
| Chung et al. | High definition conductive carbon films from solution processing of nitrogen-containing oligomers | |
| Piao et al. | Advanced conjugated polymer—helical polyacetylene |