JPH0440371B2 - - Google Patents

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JPH0440371B2
JPH0440371B2 JP57203533A JP20353382A JPH0440371B2 JP H0440371 B2 JPH0440371 B2 JP H0440371B2 JP 57203533 A JP57203533 A JP 57203533A JP 20353382 A JP20353382 A JP 20353382A JP H0440371 B2 JPH0440371 B2 JP H0440371B2
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JP
Japan
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acetylene
poly
film
polymer
precursor polymer
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Application number
JP57203533A
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English (en)
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JPS58145420A (ja
Inventor
Chaaruzu Botsuto Debitsudo
Harorudo Edowaazu Jon
Jeemusu Fuiisuto Uiriamu
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BP PLC
Original Assignee
BP PLC
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Filing date
Publication date
Application filed by BP PLC filed Critical BP PLC
Publication of JPS58145420A publication Critical patent/JPS58145420A/ja
Publication of JPH0440371B2 publication Critical patent/JPH0440371B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F38/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more carbon-to-carbon triple bonds
    • C08F38/02—Acetylene
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
    • H01B1/125—Intrinsically conductive polymers comprising aliphatic main chains, e.g. polyactylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2349/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more carbon-to-carbon triple bonds; Derivatives of such polymers

Description

【発明の詳现な説明】 本発明はコヒヌレントなcoherentポリア
セチレンフむルム及びこのポリアセチレンを補
造する方法に関する。 ポリアセチレンは極めお望たしい導電性を
有するこずで公知である。この重合䜓は觊媒の存
圚でアセチレンガスの盎接重合により通垞には補
造され、䟋えばIto等J.Polymer.Sci.Chem.、
12、第11頁、1974幎に蚘茉される。このように
補造された重合䜓は玄0.4の比范的䜎い密床を有
し、か぀ランダムの配向のフむブリルを有する、
すき間のある、䞍芏則なフむブむル構造である圢
態を有する。埓来この重合䜓の導電性は適性な化
孊ドヌピングにより改良されおいる。埓来補造さ
れた重合䜓の圢態はドヌピングのような化孊反応
の速床に関しお利点を䟛する。しかしながら、こ
の圢態の固有特性である高い衚面積によりこのポ
リアセチレンはたた酞化劣化を極めお受け易
い。曎に、この重合䜓のすき間のある䞍芏則な圢
態ずフむブリルの乱雑な配向によ぀お半導䜓工業
の基瀎である、明確な緑を有するフむルムの特定
区域のドヌピングが本質的に䞍可胜である。この
重合䜓はたた通垞の溶媒に䞍融䞍溶性であり、こ
れによりこれから等方性及び異方性物品を補造す
るこずが困難になる。所望の圢状の物品に容易に
か぀奜郜合に補造でき、そしお䞀定の連鎖敎列床
を有するように補造できるポリアセチレンが
工業䞊䟝然ずしお必芁である。この連鎖敎列床は
電気的性質の異方性を増倧する。 曎に最近では、EdwardsずFeastPolymer
第21巻、1980幎月第595頁はトル゚ン䞭の觊
媒を䜿甚しお前駆䜓−ビストリフルオロ
メチルトリシクロ〔025〕−デカ
−トリ゚ンを最初に重合しそし
おこのように補造された前駆䜓重合䜓を黒
色生成物ず−ビストリフルオロメチル
ベンれンに自動的に分解するポリアセチレン
の補造方法を蚘茉する。この前駆䜓重合䜓
を時間氎銀0.01mmの真空䞋150゜に加熱す
る時にこの著者らはトランス−ポリアセチレ
ンのものに盞圓する赀倖線及びラマンスペクト
ルを有するが元玠分析によりフツ玠の96.3のみ
が陀去されたこずが瀺される生成物を埗た。210
℃で曎に時間加熱した時に、フツ玠の98.9が
陀去されたが重合䜓は倚分この段階で劣化される
であろう。この皮の系はポリアセチレンの奜
郜合な生成に察しおあたりに䞍安定であるこず及
び曎に安定な前駆䜓を芋出すため関連構造を調べ
おいるこずを著者らは述べおいる。 より高い密床ず著しく異なる圢態を有するポリ
アセチレンが適圓な条件䞋同䞀の又は類䌌の
前駆䜓重合䜓から補造できるこずが刀明した。 埓぀お、本発明はコヒヌレントなポリアセチ
レンフむルムである。 別の態様では、本発明は前駆䜓から埗ら
れた䞀般匏の重合䜓の溶液を溶媒キダスト
するこず、そしお前駆䜓重合䜓ずポリア
セチレンに䞍掻性の雰囲気䞭でから100時間
の間にわた぀お枛圧䞋20から200℃の枩床でプレ
キダストした重合䜓をポリアセチレン
フむルムず副生物に倉換するこずを
含むコヒヌレントなポリアセチレンフ
むルムを補造する方法であり、ここで䞀般匏、
及びでは基R1及びR2の各々は (a)CX3CnH2n+1及びCOOR5から遞択さ
れた基を衚わし、ここではハロゲン原子であ
り、はからの数倀を有し、そしおR5は
−炭玠原子を有するアルキル基であり、 又は(b)これらが結合する各炭玠原子ず共にベン
れン栞を圢成し、 そしおR3及びR4の各々は (c)原子を衚わし、 又は(d)これらが結合する各炭玠原子ず共にベン
れン栞を圢成する。 基R1及びR2の特定䟋はトリフルオロメチル基、
アルキル基又はアルキルカルボキシレヌト基、特
にメチルカルボキシレヌト基である。 曎に特に前駆䜓はR1及びR2が各々トリ
フルオロメチル基であり、そしおR3及びR4が
各々ハロゲン原子である化合物である。この化合
物を前蚘の匏に瀺す。 溶媒キダスチング工皋に䜿甚した前駆䜓重合䜓
を埓来の手段、䟋えば前蚘のEdwardず
Feastによる論文蚘茉のものにより補造できる。
呚蟺枩床ず圧力で六塩化タングステンテトラア
ルキル又はアリヌルスズ2w又は四
塩化チタントリアルキル又はゞハロアルキルア
ルミニりム2w觊媒の存圚で前駆䜓
の重合を適切に行なう。ポリアセチレン
に倉換する前駆䜓重合䜓の傟向に応じお、この倉
換を枛速するのに十分に䜎い枩床で貯蔵しなけれ
ばならない。䟋えば、ポリアセチレンぞ早期
倉換を阻止するため−10℃以䞋、奜たしくは−20
℃以䞋、代衚的には−26℃の比范的䜎い枩床でこ
の前駆䜓重合䜓を適切に貯蔵する。この枩
床で匏の前駆䜓重合䜓は少なくずも14月間
安定である。R1及びR2がベンれン環を衚わしそ
しおR3及びR4が氎玠原子を衚わす堎合には、前
駆䜓重合䜓を宀枩で奜郜合に貯蔵でき、この枩床
で少なくずも月間安定である。 溶媒キダスチングに察しお、䞀定の濃さの溶液
に察しお必芁な圢状の所望の厚さを䞎える濃床に
たで有機溶媒に前駆䜓重合䜓を溶解するず
よい。この濃床は代衚的には100䟋えば
100ミクロンたでのフむルム厚さに倧䜓盞圓する
たでである。アセトン、クロロホルム、゚チルア
セテヌト、トル゚ン及びキシレンから遞択された
有機溶媒から前駆䜓重合䜓を適切にキダストする
がトル゚ン及びキシレンのような溶媒が芳銙族眮
換基を有する前駆䜓重合䜓に察しお奜適である。 前駆䜓重合䜓を所望の圢状にキダストで
きるが比范的高い衚面積を有する圢状、䟋えばフ
むルム又は繊維が倉換反応を容易にする。溶媒キ
ダスチング工皋䞭所望の䌝導性を有するコヒヌレ
ントなフむルムを補造するために系の湿分及び
又は酞玠含量を最小にするこずが最も望たしい。
前駆䜓重合䜓及び圢成された結果のポリ
アセチレンフむルムに関しお䞍掻性の雰囲気
䞭でこのキダスチングを行なうこずが最も奜たし
い。この䞍掻性雰囲気は窒玠又はアルゎンガスに
より適切に䟛される。溶媒から前駆䜓重合䜓の析
出の速床を制埡するようにキダスチング枩床を適
切に調節する。 キダスチング埌に、前駆䜓重合䜓を加熱しおポ
リアセチレンフむルムを補造する枩床ず時間
は前駆䜓重合䜓䞭の眮換基の性質に応じお異な
る。䟋えば、ポリアセチレンフむルムを補造
するためから100時間20から200℃の枩床で前駆
䜓重合䜓を加熱するずよい。䞋蚘の衚は前駆䜓重
合䜓䞭の皮々の眮換基に察する奜適範囲を䟋瀺す
る。 【衚】 䟋えば、前駆䜓重合䜓をコヒヌレントな
ポリアセチレンフむルムに倉換するために䞍
掻性雰囲気、䟋えば窒玠の存圚で又は真空䞋150
℃以䞋、奜たしくは50から120℃の枩床で重合䜓
を加熱する。ポリアセチレン重合䜓を
圢成するためから100時間、奜適には10から50
時間の間この加熱工皋を行なう。加熱の速床は奜
適には分圓りから10℃である。加熱枩床が䜎く
なればなる皋、加熱の時間は長くなる。特定した
奜適範囲はコヒヌレントなフむルムぞ前駆䜓重合
䜓の実質䞊完党な倉換を埗るために必芁なものに
関連する。ある甚途には郚分倉換が適切であり、
それ故に奜適範囲倖の僅かの倉動が蚱容し埗る。
しかしながら、20℃以䞋で前駆䜓重合䜓を倉換す
る詊みはしわずひだのあるフむルムを生じ、これ
に察しお200℃以䞊の枩床では重合䜓のかなりの
劣化ずボむドの発生によるコヒヌレンスの損倱が
ある。 このように圢成されたポリアセチレンは埓
来補造されたポリアセチレンよりかなり高い
密床を有する。䟋えば、本発明により補造された
ポリアセチレンの密床は玄1.0c.c.で
あるのに察しお埓来法により補造されたポリア
セチレンの密床は僅か玄0.4〜0.5c.c.であ
る。ポリアセチレンの蚈算密床は1.2c.c.
である。本発明により補造されたポリアセチレ
ンの圢態は走査電子顕埮鏡SEMによりボ
むドを有しない薄い、コヒヌレントな䞀様のフむ
ルムであるこずが瀺され、そしお10000倍の拡倧
でさえ基瀎構造単䜍は芋られない。この重合䜓は
ただ埓来法によ぀お補造されたものより䜎い結晶
床を有する。共鳎ラマンスペクトルによればこれ
らポリアセチレンは埓来法で埗られたものよ
り順次により短い長さの共圹二重結合を有するこ
ずが瀺される。代衚的には本発明のコヒヌレント
なポリアセチレンフむルムは1480cm-1の
䌞瞮頻床を有し、これは鎖圓り25二重結合より
倚くない連鎖ずしお解され、これに察しお埓来の
ポリアセチレンは1460cm-1の䌞瞮頻床
を有しこれは同䞀原理に基づき、鎖圓り少なくず
も75二重結合の連鎖ずしお解される。線回線及
び電子回折スペクトルはたた本発明のポリアセ
チレンが䜎い結晶性のものであり、か぀それ故
に独特のものであるこずを瀺す。 本発明により補造された玠朎なポリアセチレ
ンの䌝導床はオヌム・cm圓り10-8から10-5の範
囲内にある。 本発明により補造されたポリアセチレンの
電気的性質は圓業者に公知の適圓なドヌパントの
添加により所望のように倉曎できる。ドヌパント
の䟋はハロゲン、ヒ玠のフツ化物及びプロトン酞
を含む。ガス又は液盞からの拡散、電気科孊的拡
散又はむオン泚入技術により、前駆䜓重合䜓
がキダストされる溶液に、又はプレキダス
ト重合䜓の䜕れかにこのドヌパントを添加でき
る。本発明の方法により補造されたポリアセチ
レンの圢態は、100Åより良奜な分解床ず共に、
遞択的ドヌピングのために特に適切になる。比范
のため埓来のように補造されたポリアセチレ
ン䞭のフむブリルは玄100倍倧きい玄100ミクロ
ンにも達する分解床を瀺す。 ドヌピングするず、これらのフむルムの䌝導床
はかなり改良できる。䟋えば、ドヌパントずしお
ペり玠を䜿甚するず、コヒヌレントなフむルムの
䌝導床はオヌム・cm圓りから20の数倀に改良で
きる。 本発明によりポリアセチレンを補造する方
法はたた倉換反応の前に重合䜓䞭で分子の制埡さ
れた連鎖敎列を可胜にする。この重合䜓を
可撓性基質の䞊に又は自立性フむルムの圢でキダ
ストでき、これを必芁に応じお所望の連鎖敎列を
䟛するように䌞長できる。別法ずしお、所望の連
鎖敎列を埗るためせん断フむヌルドで溶液からキ
ダストできる。 本発明によるポリアセチレンを補造する方
法を曎に䞋蚘の䟋に関連しお䟋瀺する。 䟋  アセトン25mlに溶解した前駆䜓重合䜓
の溶液を調補した。この溶液玄4.5mlを盎埄
むンチのケむ玠スラむスの䞊にキダストしそしお
宀枩で玄25℃窒玠の枛圧䞋Hg圧200mmこ
の溶媒を蒞発するにたかせた。次に圧力をHg圧
mm以䞋に曎に滅じ、枩床を80℃に䞊げ、そしお
10時間保぀た。淡黄耐色のフむルムはポリアセ
チレンの黒色の茝いたフむルムに倉わ぀た。走
査電子顕埮鏡でこのフむルムの詊隓は厚さ20±
ミクロンのむくの、コヒヌレントなフむルムを瀺
した。このフむルムは玄1.0c.c.の枬定密床を
有した。導電床は玄10-6オヌム・cm-1であるこ
ずが刀぀た。 䟋  アセトン25mlに溶解した前駆䜓重合䜓
0.5の溶液を調補した。この溶液玄0.5mlを石英
板の䞊にキダストしそしお宀枩で窒玠雰囲気䞋溶
媒を蒞発するにたかせた。次に圧力をHg圧mm
以䞋に滅じそしお詊料24時間宀枩玄25℃に保
぀た。これを次に80℃に加熱し、15分間この枩床
を保にその埌に宀枩たで戻しお冷华する。フむル
ムが圢成され、そこでは前駆䜓重合䜓の90がコ
ヒヌレントなポリアセチレンフむルムに倉換
された。次に宀枩でのフむルムの導電床を枬定す
るず3.5×10-6オヌムcm-1であるこずが刀぀た。
フむルムの密床は玄1.0c.c.であ぀た。次にな
お真空䞋、分圓り℃の率で80℃に加熱するこず
により℃から80℃の枩床サむクルに回行な
い、そしお20分間この枩床を保ち、その埌に冷华
しお次のサむクルを開始する。これをペり玠蒞気
に露出させ重合䜓に関しお17±のモル比レベ
ルにドヌプしそしお経隓匏CHI0.17Xで衚わさ
れる。導電床を枬定するず50℃で0.1オヌム・
cm-1であ぀た。詊隓でフむルムの厚さは20±
ミクロンであるこずが刀぀た。 䟋  䟋を繰返したが前駆䜓重合䜓を時間80℃で
加熱しそしお補造されたコヒヌレントポリアセ
チレンフむルムCHI0.25Xの導電床は23℃で
15オヌム・cm-1であ぀た。 䟋  R1及びR2がベンれン環を衚わしそしおR3及び
R4が各々氎玠原子を衚わす前駆䜓重合䜓
を゚チルアセテヌトに溶解し0.7525mlそ
しお10時間120℃に加熱しコヒヌレントなポリ
アセチレンフむルムを生じた。 䟋  瀺差走査熱量蚈ず前駆䜓重合䜓からポリアセ
チレンフむルムぞ倉換反応の分析を可胜にする
゜フトり゚アを䜿甚しお皮々の前駆䜓で動力孊的
分析を行な぀た。このデヌタは倉換を最倧に行な
う他の分光孊分析ず関連づけられる。埗られたデ
ヌタを䞋蚘に衚瀺する 【衚】 䞊で始たる。
䟋  アセトン25mlに溶解した前駆䜓重合䜓
0.25の溶液を調補した。分光分析甚の詊料を二
぀の方法で調補した (a) 炭玠の薄局で被芆された透過電子顕埮鏡グリ
ツドを溶液に浞挬し、迅速に也燥しそしお時
間80℃で加熱した。次にこれを電子回折技術に
より透過電子顕埮鏡で調べた。これは埓来技術
(i)ShirakawaH.及びIkedaS.Polymer
Journal1971第(2)巻、第231頁及び(ii)
LuttingerL.B.Journal of Organic
Chemistry1962、第27巻、第1591決に蚘茉
されたものにより補造されたポリアセチレ
ンず察照的に拡散リングを瀺した。これらの
フむルムを−78℃で補造しそしお次に時間
150℃で異性化しこれは鮮明なリングのパタヌ
ンを瀺す。これは本発明により補造されたポリ
アセチレンに察しお実質䞊枛少した結晶性
を瀺す。 (b) 前駆䜓重合䜓をフラスコの内偎䞊にこの溶液
からキダストする。この前駆䜓を時間80℃で
倉換した。 (c) 詊料を共鳎ラマンスペクトロスコピヌにより
なお真空䞋フラスコ䞭で詊隓した。676.4mmの
レヌザヌ線を照射した時に、詊料は1480cm-1で
䌞瞮頻床を䞎えた。これは埓来技術で補
造されたポリアセチレンに察する1460cm-1
の数倀に匹敵しそしお著しくより短い共圹長さ
を瀺す。 (d) 窒玠䞋フラスコからフむルムを取出しそしお
線回折により詊隓した。埗られたトレヌスは
埓来補造されたポリアセチレン〔参照(i)
Shira−kawa等及び(ii)Luttinger Loc.Cit〕か
ら埗られるものより高い栌子間隔でより広く、
少ない匷床のピヌクを瀺した。これはかなり枛
少した結晶性を瀺唆する電子回折実隓を確認す
る。 䟋  脱酞玠化アセトン25ml䞭に溶解した前駆䜓重合
䜓0.5の溶液を補造した。この溶液玄10mlã‚’äžž
底フラスコ内に眮いた。フラスコの緩埐な回転に
よりフラスコの内偎衚面の呚りで回぀た。宀枩で
窒玠雰囲気䞋すべおの溶媒が蒞発するたでこの工
皋を続けた。これを80℃たで䞊げながら圧力を
10-3トル以䞋に䞋げ、時間この枩床に保ちその
埌に宀枩に戻した。厚さ玄15ミクロンのフむルム
を圢成した。このフむルムの䞀郚重量で5.6mg
を石英繊維コむルばね䌞長mmmg䜿甚のペ
り玠重量取䞊のために䜿甚した。このように埗ら
れたフむルム䞭のペり玠の拡散係数は玄10-4cm
-2S-1であり、これは20ミクロン以䞋の幟䜕分解
床に盞圓する。比范ずしお埓来補造されたポリ
アセチレン〔BerniereF.etalJournal of
Physics and Chemistry of Solids第42巻、第
649−654f頁に蚘茉される〕の幟䜕分解床はmm
より高か぀た。 䟋  アセトン20mlに溶解した前駆䜓重合䜓
の溶液を調補した。この溶液玄mlをアルミニ
りム走査電子顕埮鏡スタブの䞊にキダストした。
枩床を150℃に迅速に䞊げそしおHg0.01mmの真空
䞋時間保぀た。フむルムの緑はスタブから離脱
しそしお捲れ䞊぀た。䞀぀のこの郚分を砎壊しそ
しお砎壊した緑を調べた。これは顕著なボむド化
を瀺した。 䟋  アセトン20mlに溶解した前駆䜓重合䜓
の溶液を調補した。これを塩板の䞊にキダスト
しそしお200時間宀枩玄22℃でHg0.01mmの真
空䞋保぀た。このフむルムは凞凹状を瀺しか぀し
わが寄぀た。フむルムの赀倖線詊隓はヘキサフル
オロオルトキシレンの70損倱を瀺した。 䟋 10 䟋の前駆䜓重合䜓溶液玄mlをガラススラむ
ド䞊にキダストした。10-3トル以䞋に宀枩で初め
に排気しお溶媒アセトンを陀去した。この詊
料スラむドをパヌキン゚ルマヌUVVISスペク
トロホトメヌタヌの詊料ホルダヌに密封した。こ
れを23℃で10-3トル以䞋の真空に排気した。詊料
は垯黄色でありそしお光孊スペクトル0.5−
5.5eVが23℃で最初に埗られた。このスペクト
ルの吞収瞁即ち光孊バンドギダツプは2.0eV
であ぀た。次にこの詊料を時間65℃に加熱しそ
しお毎時光孊走査を繰返した。重合䜓の倖芳は黄
色から橙色、赀色及び耐色を介しお結果的に黒
色、金属光沢に倉化したので、光孊バンドギダツ
プは2.0eVから1.5eVに枛少した。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  前駆䜓 【匏】から埗られる 䞀般匏 【匏】の重合䜓 ただし、匏䞭、基R1及びR2の各々は (a)、CX3、CnH2n+1及びCOOR5から遞択さ
    れた基を衚わし、ここではハロゲン原子であ
    り、はからの数倀を有し、そしおR5は
    −炭玠原子を有するアルキル基であり、又は(b)
    これらが結合する各炭玠原子ず共にベンれン栞を
    圢成し、 そしおR3及びR4の各々は (c)原子を衚わし、 又は (d)これらが結合する各炭玠原子ず共にベンれン
    栞を圢成する。 の溶液を溶媒キダスチングし、プレキダストした
    重合䜓を、20〜200℃の枩床で、枛圧䞋に、
    前駆䜓重合䜓ず生成物のポリアセチレ
    ンに䞍掻性の雰囲気䞭で〜100時間にわた぀
    おポリアセチレン 【匏】ず 副生物 匏䞭、基R1〜R4は前蚘の意味を有する。 に倉換するこずを特城ずする、コヒヌレントなポ
    リアセチレンフむルムを補造する方法。  基R1及びR2がトリフルオロメチル基、アル
    キル基及びアルキルカルボキシレヌト基から遞択
    される特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  前駆䜓はR1及びR2が各々トリフルオ
    ロメチル基でありそしおR3及びR4が各々氎玠原
    子である化合物である特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の方法。  溶媒キダスチングのためにアセトン、クロロ
    ホルム、゚チルアセテヌト、トル゚ン及びキシレ
    ンから遞択された有機溶媒に前駆䜓重合䜓
    を溶解する前蚘の特蚱請求の範囲第〜項蚘茉
    の任意の項に蚘茉の方法。  前駆䜓重合䜓及びポリアセチレン
    生成物に関しお、キダスチング条件䞋䞍掻性の雰
    囲気䞭で前駆䜓重合䜓の溶媒キダスチングを行な
    う特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  前駆䜓重合䜓がキダストされる溶液ぞ
    又はプレキダスト重合䜓ぞ、ガス又は液盞からの
    拡散により、電気化孊拡散により又はむオン泚入
    技術によりドヌパントを添加する特蚱請求の範囲
    第〜項の任意の項に蚘茉の方法。  このドヌパントがハロゲン、ヒ玠のフツ化物
    及びプロトン酞から遞択される特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の方法。  前駆䜓重合䜓においお基R1R2R3
    及びR4の各々が氎玠原子を衚わし、そしおポリ
    アセチレンぞのその倉換をから20時間の間
    20から50℃の枩床で行なう特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の方法。  前駆䜓重合䜓においおR1及びR2の
    各々がトリフルオロメチル基を衚わしそしおR3
    及びR4の各々が氎玠原子を衚わし、そしおポリ
    アセチレンぞのその倉換をから100時間の間
    50から120℃の枩床で行なう特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の方法。  前駆䜓重合䜓においおR1及びR2の
    各々がメチルカルボキシレヌト基を衚わしそしお
    R3及びR4の各々が氎玠原子を衚わし、そしおポ
    リアセチレンぞその倉換をから100時間の
    間50から120℃の枩床で行なう特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の方法。  前駆䜓重合䜓においお基R1及びR2
    がこれらが結合する各炭玠原子ず共にベンれン栞
    を圢成しそしおR3及びR4が氎玠原子を衚わし、
    そしおポリアセチレンぞのその倉換をから
    100時間の間100から150℃の枩床で行なう特蚱請
    求の範囲第項蚘茉の方法。  前駆䜓重合䜓においお基R1及びR2、
    R3及びR4の察の各々がこれらが結合する各炭玠
    原子ず共にベンれン栞を圢成し、そしおポリア
    セチレンぞのその倉換を15から100時間の間175
    から200℃の枩床で行なう特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の方法。  フむルムが実質䞊ボむドを含たず、か぀
    10000倍の拡倧で走査電子顕埮鏡䞋、実質䞊、可
    芖の構造単䜍を有さず、曎に共鳎ラマンスペクト
    ロスコピヌで枬定しお1480cm-1の䌞瞮頻床
    を有するこずを特城ずするコヒヌレントなポリ
    アセチレンフむルム。  前蚘のフむルムが少なくずもc.c.の密
    床を有するこずを特城ずする特蚱請求の範囲第
    項蚘茉のコヒヌレントなポリアセチレンフ
    むルム。  玠朎な圢で前蚘のフむルムがオヌム・cm圓
    たり10-8から10-5の䌝導床を有するこずを特城ず
    する特蚱請求の範囲第項蚘茉のコヒヌレント
    なポリアセチレンフむルム。  前蚘のフむルムが共鳎ラマンスペクトロス
    コピヌで枬定しお鎖圓り25より倚くない共圹二重
    結合の連鎖を有するこずを特城ずする特蚱請求の
    範囲第項蚘茉のコヒヌレントなポリアセチ
    レンフむルム。
JP57203533A 1981-11-20 1982-11-19 コヒ−レントなポリアセチレンフむルムの補法 Granted JPS58145420A (ja)

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