JPS5814149A - Toner - Google Patents

Toner

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Publication number
JPS5814149A
JPS5814149A JP56112667A JP11266781A JPS5814149A JP S5814149 A JPS5814149 A JP S5814149A JP 56112667 A JP56112667 A JP 56112667A JP 11266781 A JP11266781 A JP 11266781A JP S5814149 A JPS5814149 A JP S5814149A
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JP
Japan
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toner
weight
binder resin
styrene
copolymer
Prior art date
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Pending
Application number
JP56112667A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuo Mihashi
三橋 康夫
Masaki Uchiyama
内山 正喜
Masanori Takenouchi
竹之内 雅典
Kazunori Murakawa
村川 和則
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP56112667A priority Critical patent/JPS5814149A/en
Publication of JPS5814149A publication Critical patent/JPS5814149A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08702Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G9/08737Polymers derived from conjugated dienes

Abstract

PURPOSE:To obtain a toner of uniform magnetic characteristics by incorporating the parts constituted respectively of hydrocarbon monomers having conjugated diene bonds and vinyl type hydrocarbon monomers respectively at specific ratios based on the weight of a binder resin, and specifying the gel content of the binder resin at prescribed %. CONSTITUTION:A copolymer of hydrocarbon monomers having conjugated diene bonds is incorporated as a binder resin in a toner. Here, the parts constituted of the hydrocarbon monomers having conjugated diene bonds are contained at 2- 40wt% (more preferably 5-30wt%) based on the weight of the binder resin, and the parts constituted of vinyl hydrocarbon monomers at >=85wt% (more preferably >=90wt%) based on the weight of the binder resin, and the gel content of the binder resin is specified at 0.01-60% (more preferably 1-50%), whereby the good toner of uniform magnetic characteristics is obtained. It is preferable that the copolymerizing component of the hydrocarbon monomers having conjugated diene bonds is a styrene hydrocarbon monomer.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は静電潜像或いは磁気潜像などを現像するための
トナーに関し、特にローラ一定着を行なうのに適したト
ナーに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a toner for developing an electrostatic latent image or a magnetic latent image, and more particularly to a toner suitable for constant deposition on a roller.

従来、電子写真法としては米国特許M2,297,69
1号明細書2%公昭42−23910号公報及び特公昭
43−24748号公報など多数の方法が知られている
が、一般には光導電物質を利用し、種々の手段により感
光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを
用いて現像し、必要に応じて紙などの転写材にトナー画
像を転写した後、加熱・加圧或いは溶剤蒸気などにより
定着して複写物を得るものである。
Conventionally, as an electrophotographic method, U.S. Patent M2,297,69
A number of methods are known, such as those disclosed in Japanese Patent Publication No. 42-23910 and Japanese Patent Publication No. 43-24748, but generally a photoconductive substance is used and electrical conductivity is applied to the photoreceptor by various means. A latent image is formed, then the latent image is developed using toner, and if necessary, the toner image is transferred to a transfer material such as paper, and then the copy is fixed by heat, pressure, solvent vapor, etc. It's something you get.

また、磁気潜像を形成し磁性トナーで現像する磁気記録
法も種々知られている。
Various magnetic recording methods are also known in which a magnetic latent image is formed and developed with magnetic toner.

これらの方法に於てトナー像を紙などに定着する工程に
関しては種々の方法や装置が開発されている。現在最も
一般的な方法は熱と圧力を同時に適用するいわゆる熱ロ
ール定着方式であり、これはトナー像を担持している受
像シートを加熱されたローラーと接触させてトナー像を
受像シートに定着させる方法である。しかしながら、こ
のような定着方式を利用すると従来のトナーではいわゆ
るオフセット等のトラブルを生じた。オフセットは受像
シートに担持されたトナー像の一部がローラー表面に転
移すると−いう好ましくない現象である。
In these methods, various methods and devices have been developed for the step of fixing the toner image on paper or the like. Currently, the most common method is the so-called hot roll fixing method, which applies heat and pressure at the same time.This method fixes the toner image onto the image-receiving sheet by bringing the image-receiving sheet carrying the toner image into contact with a heated roller. It's a method. However, when such a fixing method is used, problems such as so-called offset occur with conventional toner. Offset is an undesirable phenomenon in which a portion of the toner image carried on the image receiving sheet is transferred to the roller surface.

特公昭51−23354号公報に記載されているように
、このようなオフセット現象は低分子量樹脂を用いた場
合に生じやすい。それゆえに同公報にも記載されている
ように架橋された樹脂を用いることによりオフセット現
象を防止できないかと考えられるが、本発明者らが検討
したところ単に架橋された樹脂を作成しても必ずしも良
好でないことがわかった。
As described in Japanese Patent Publication No. 51-23354, such an offset phenomenon tends to occur when a low molecular weight resin is used. Therefore, as described in the same publication, it may be possible to prevent the offset phenomenon by using a crosslinked resin, but the present inventors have investigated that simply creating a crosslinked resin does not necessarily result in good results. I found out that it wasn't.

トナー像と接触するローラーは通常、離型性のよいシリ
コンゴムもしくはフッ素系樹脂によって少なくとも表面
層が形成されているが、その光面にオフセット防止のた
め及びローラー表面の疲労を防止するためにシリコンオ
イルのような離型性の油を塗布する方式もある。しかし
ながら油を塗布する方式では、油塗布系を設けることに
よシ定着装置が複雑になること及び油の蒸発によシ使用
者に不快感を与えること等の問題がある。それゆえ、油
塗布によってオフセットを防止せんとする方向が好まし
くなく、むしろ定着温度領域の広い耐オフセット性の良
好なトナーの開発が望まれているのが現状である。
The roller that comes into contact with the toner image usually has at least a surface layer formed of silicone rubber or fluororesin, which has good releasability, but silicone is added to the optical surface to prevent offset and to prevent fatigue on the roller surface. There is also a method of applying a mold release oil such as oil. However, the method of applying oil has problems such as the provision of an oil application system which complicates the fixing device and the evaporation of the oil causing discomfort to the user. Therefore, it is not preferable to try to prevent offset by coating with oil; rather, it is currently desired to develop a toner with good offset resistance over a wide fixing temperature range.

また従来のトナーでは、トナー像支持体が定着ローラー
間を通過した後、定着ローラーからトナー像支持体を分
離するだめの分離爪等の手段が、複数回複写することに
よって汚染され易い傾向にあった。分離爪等の分離手段
がトナーによって汚染されると、トナー像支持体を定着
ローラーから分離する能力が著しく低下し、ジャムの原
因とな9、好ましくない。
Furthermore, with conventional toners, after the toner image support passes between the fixing rollers, means such as separation claws for separating the toner image support from the fixing roller tend to become contaminated due to multiple copying. Ta. If the separating means such as a separating claw is contaminated with toner, the ability to separate the toner image support from the fixing roller will be significantly reduced, which may cause a jam 9, which is undesirable.

また当然のことであるが、トナーは定着特性以外にも耐
ブロツキング特性、現像特性、転写性、クリーニング性
等において優れていることが必要であるが、従来のトナ
ーは下記のような欠陥を一つ又はそれ以上有していた。
Of course, in addition to fixing properties, toners also need to be excellent in anti-blocking properties, development properties, transferability, cleaning properties, etc., but conventional toners must have the following defects: had one or more.

すなわち加熱によって容易に溶融するトナーの多くは貯
蔵中もしくは複写機内においてケークするか凝集しやす
い。多くのトナーは環境の湿度変化によって、その摩擦
電気的特性及び流動特性が小食になる。また多くのトナ
ーでは、連続使用による繰p返しの現像によるトナー粒
子とキャリアー粒子の衝突及びそれらと感光板表面との
接触によるトナー、キャリアー粒子及び感光板の相互劣
化によって、得られる画像の濃度が変化し、或いは背景
濃度が増し、複写物の品質を低下させる。さらに多くの
トナーでは、潜像を有する感光板表面へのトナーの付着
量を増して、複写画像の濃度を増大させようとすると、
通常背景濃度が増し、いわゆるカブリ現象を生じる。
That is, many toners that are easily melted by heating tend to cake or aggregate during storage or in a copying machine. Many toners have their triboelectric and rheological properties eroded by changes in environmental humidity. In addition, with many toners, the density of the resulting image decreases due to mutual deterioration of the toner, carrier particles, and photosensitive plate due to collisions between the toner particles and carrier particles due to repeated development through continuous use and their contact with the photosensitive plate surface. or increase the background density, reducing the quality of the copy. Furthermore, with many toners, if you try to increase the density of the copied image by increasing the amount of toner that adheres to the surface of the photosensitive plate that has the latent image,
Normally, the background density increases and a so-called fog phenomenon occurs.

さらに近年複写機が広範に普及した結果、複写機にとっ
てよ勺苛酷な環境下で使用されるケースが増大した。特
に高温超高湿条件下において使用される場合においては
、複写物の画像濃度が著しく減少し、使用に耐えないも
のとなる。
Furthermore, as copying machines have become widespread in recent years, the number of cases in which copying machines are used in harsher environments has increased. Particularly when the copy is used under conditions of high temperature and extremely high humidity, the image density of the copy is significantly reduced, making it unusable.

従って、種々のトナー特性が優れてお9、且つ熱ローラ
一定着法に適しているトナーが望まれている。
Therefore, there is a need for a toner that has excellent various toner properties 9 and is suitable for the hot roller constant deposition method.

それゆえ本発明の目的は上述したトナーの欠陥を克服し
た、優れた物理的及び化学的特性を有するトナーを提供
することにある。
Therefore, it is an object of the present invention to provide a toner having excellent physical and chemical properties that overcomes the above-mentioned toner deficiencies.

本発明の目的は定着性が良好で特に耐オフセット性の良
好な熱ローラ一定着用トナーを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner for constant wear on a hot roller, which has good fixing properties and particularly good anti-offset properties.

さらに本発明の目的は、トナー像支持体が、定着n−9
−間を通過した後に定着ローラーからトナー像支持体を
分離するだめの分離爪等の手段に対して汚染性の少ない
トナーを提供することにある。
Furthermore, it is an object of the present invention that the toner image support has fixed n-9
- It is an object of the present invention to provide a toner that is less likely to contaminate a means such as a separating claw for separating a toner image support from a fixing roller after passing through a fixing roller.

更に、本発明の目的は、荷電性が良好でしかも使用中に
常に安定した荷電性を示し、鮮明でカプリのない画像の
得られるトナーを提供することにある。
A further object of the present invention is to provide a toner that has good chargeability and always exhibits stable chargeability during use, and provides a clear and capricious image.

更に、本発明の目的は、流動性に優れ、凝集を起さず、
耐衝撃性にも優れているトナーを提供することにある。
Furthermore, the object of the present invention is to have excellent fluidity, not cause agglomeration,
An object of the present invention is to provide a toner that also has excellent impact resistance.

更に本発明の目的は、高温超高温環境下においても複写
物の画像濃度が殆んど低下しないトナーを提供すること
にある。
A further object of the present invention is to provide a toner in which the image density of copies hardly decreases even under high-temperature and ultra-high-temperature environments.

更に、本発明の目的は、トナー保持部材或いは感光体表
面への付着物の少ないトナーを提供することにある。
A further object of the present invention is to provide a toner with less deposits on the toner holding member or the surface of the photoreceptor.

更に、本発明の目的は、磁性現像剤とした場合には、良
好で均一な磁性を示す磁性トナーを提供することにある
A further object of the present invention is to provide a magnetic toner that exhibits good and uniform magnetism when used as a magnetic developer.

その特徴とするところは、共役ジエン結合を有する炭化
水素モノマーの共重合体を結着樹脂として含有するトナ
ーにおいて、前記共役ジエン結合を有する炭化水素モノ
マーから構成される部分が結着樹脂の2〜40重量%(
好ましくは5〜30重is、特に好ましくは7〜20重
量%)であり、ビニル系炭化水素モノマーから構成され
る部分が結着樹脂の85重量%以上(好ましくは90重
量−以上、特に好ましくは95重量%以上)であシ、結
着樹脂のゲルコンテントが0.01〜60%(好ましく
は1〜50チ、特に好ましくは11〜40%)であるト
ナーにある。
The feature is that in a toner containing a copolymer of a hydrocarbon monomer having a conjugated diene bond as a binder resin, the portion composed of the hydrocarbon monomer having a conjugated diene bond is 40% by weight (
The portion composed of the vinyl hydrocarbon monomer is preferably 85% by weight or more (preferably 90% by weight or more, particularly preferably 90% by weight or more) of the binder resin. The gel content of the binder resin is 0.01 to 60% (preferably 1 to 50%, particularly preferably 11 to 40%).

さらに好ましい態様は、共役ジエン結合を有する炭化水
素モノマーの共重合成分がスチレン系炭化水素モノマー
であシ、また、該共重合体中に前記共役ジエン結合を有
する炭化水素モノマーから構成される部分が2〜40重
量%(好ましくは5〜50重量%、特に好ましくは7〜
20重量%)存在することである。あるいは、上記共重
合体のゲルコンテントが0.01〜60%(好ましくは
1〜50%、特に好ましくは11〜40%)であり、ま
た、該重合体を結着樹脂中に90重量%以上(好ましく
は95重蓋チ以上)含有させることである。
In a further preferred embodiment, the copolymerization component of the hydrocarbon monomer having a conjugated diene bond is a styrene hydrocarbon monomer, and the copolymer has a portion composed of the hydrocarbon monomer having a conjugated diene bond. 2 to 40% by weight (preferably 5 to 50% by weight, particularly preferably 7 to 50% by weight)
20% by weight). Alternatively, the copolymer has a gel content of 0.01 to 60% (preferably 1 to 50%, particularly preferably 11 to 40%), and the polymer is contained in the binder resin in an amount of 90% by weight or more. (preferably 95 layers or more).

本発明においてゲルコンテントとは以下のようにして測
定された値を以って定義する。すなわち結着樹脂を一定
重量(Wig)試料として秤り取りソックスレー抽出器
等の抽出手段を用いて、その結着樹脂中のトルエンに可
溶な成分を取り除き、さらに抽出されずに残在試料を乾
燥後秤量する(W2g)。ゲルコンテントはW2/Wl
 x 100(チ)として計算される。
In the present invention, gel content is defined by a value measured as follows. That is, the binder resin is weighed as a fixed weight (Wig) sample, the toluene-soluble components in the binder resin are removed using an extraction means such as a Soxhlet extractor, and the remaining sample is removed without being extracted. After drying, weigh (W2g). Gel content is W2/Wl
Calculated as x 100 (chi).

結着樹脂が0.01〜60チのゲルコンテントを有して
いるのは、0.01%未満であると耐オフセット性が低
下し、60チを越えると定着性が低下するためである。
The reason why the binder resin has a gel content of 0.01 to 60 inches is because if it is less than 0.01%, the offset resistance will decrease, and if it exceeds 60 inches, the fixing performance will decrease.

また、前記共重合体を用いた本発明のトナー−1 はメルトインデックスが0.01〜20g/10m1n
1特ニ0.1〜10g/10m1nであることが好まし
い。例数なら0.01 g/10 min以下であると
トナーの是着点が高すぎる傾向にあり、20g/l 0
 min以上であると耐オフセット性が不十分になるた
めである。
Further, the toner-1 of the present invention using the above copolymer has a melt index of 0.01 to 20 g/10 m1n.
It is preferable that it is 0.1 to 10 g/10 m1n. If it is less than 0.01 g/10 min, the toner adhesion point tends to be too high, and 20 g/l 0
This is because if it is more than min, the offset resistance will be insufficient.

ここでメルトインデックスは試験条件が温度125℃、
荷重10kg、充てん量5〜8gで、日本工業規格の熱
可塑性プラスチックの流れ試験方法J I S  K7
210記載の装置を用いて手動切り取り法で測定を行な
った。
Here, the test conditions for the melt index are a temperature of 125℃,
Flow test method for thermoplastic plastics according to Japanese Industrial Standards JIS K7 with a load of 10 kg and a filling amount of 5 to 8 g.
Measurements were carried out by manual cutting method using the apparatus described in No. 210.

本発明に使用する炭化水素モノマーとは実質的に炭素と
水素とのみから成る七ツマ−であり、スチレン系炭化水
素モノマーとしては、スチレン及びその置換体がち9例
えばスチレン、ビニルトルエンなどがある。共役ジエン
結合を有する炭化水素モノマーとしてはブタジェン、イ
ンプレン、ピペリレンなどがある。さらにビニル系炭化
水素モノマーとしては、上記のスチレン系炭化水素モノ
マー及び共役ジエン結合を有する炭化水素モノマーに加
えて、ビニルナフタレン、エチレン、プロピレン、ブチ
レン、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどがあ
る。
The hydrocarbon monomer used in the present invention is a monomer consisting essentially of carbon and hydrogen, and the styrenic hydrocarbon monomer includes styrene and its substituted substances, such as styrene and vinyltoluene. Hydrocarbon monomers having a conjugated diene bond include butadiene, imprene, piperylene, and the like. Further, vinyl hydrocarbon monomers include vinylnaphthalene, ethylene, propylene, butylene, divinylbenzene, divinylnaphthalene, and the like, in addition to the above-mentioned styrene hydrocarbon monomers and hydrocarbon monomers having a conjugated diene bond.

共役ジエン結合を有する炭化水素モノマーから構成され
る部分を結着樹脂中に2〜40重量パーセント含有する
のは2重量パーセント以下未満であると、定着性が低下
し、40重量パーセントを越えるとトナーの耐ブロッキ
ング性が低下するためである。またビニル系炭化水素モ
ノマーから構成される部分を85重量パーセント以上含
有するのは、85重量パーセント未満であると特に高温
超高湿下における現像特性が不良になるためである。
If the content of the portion composed of a hydrocarbon monomer having a conjugated diene bond in the binder resin is less than 2% by weight, the fixing performance will decrease, and if it exceeds 40% by weight, the toner will be damaged. This is because the blocking resistance of . The reason why the content of the vinyl hydrocarbon monomer is 85% by weight or more is that if the content is less than 85% by weight, the developing properties will be poor especially under high temperature and ultrahigh humidity.

本発明に使用する重合体の他の共重合可能なモノマーと
しては、例えばp−クロルスチレン。
Other copolymerizable monomers for the polymer used in the present invention include, for example, p-chlorostyrene.

アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリルアミドなどのような二重結合を有す
るモノカルボン酸もしくはその置換体;例えばマレイン
酸。
Acrylic acid, methyl acrylate, methyl acrylate ethacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate,
Monocarboxylic acids or substitutes thereof having double bonds such as octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, etc.; for example, maleic acid.

マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイ、ン酸ジ
メチルなどのような二重結合を有するジカルボン酸及び
その置換体;例えば塩化ビニル。
Dicarboxylic acids having double bonds such as butyl maleate, methyl maleate, maleate, dimethyl phosphate, etc., and substituted products thereof; for example, vinyl chloride.

酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニルエステ
ル類;例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ンなどのようなビニルケトンa;例、tばビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテルなどのヨウなビニルエーテル類、N−ビニル−ピ
ロリドン等のビニル単重体が単独もしくは2つ以上用い
られる。
Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl benzoate, etc.; Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, etc.; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, etc. , N-vinyl-pyrrolidone and the like may be used alone or in combination of two or more.

架橋剤としては、主として2個以上の重合可能な二重結
合を有する化合物が用いられ、例えばジビニルベンゼン
、ジビニルナフタレンなどのような芳香族ジビニル化合
物、例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート ジメタクリレート、L3ブチレンジメタクリレートなど
のような二重結合を2個有するカルボン酸エステル;ジ
ビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物及び3個以
上のビニル基を有する化合物が単独もしくは混合物とし
て用いられる。好ましい使用量は他の七ツマ−の総量に
対して0.O2N20 wt%である。
As the crosslinking agent, compounds having two or more polymerizable double bonds are mainly used, such as aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, etc., such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate dimethacrylate, etc. , L3butylene dimethacrylate, etc.; divinyl compounds such as divinyl aniline, divinyl ether, divinyl sulfide, divinyl sulfone, etc. and compounds having 3 or more vinyl groups, singly or as a mixture used. The preferred amount used is 0. O2N20 wt%.

また本発明においては架橋された共重合体の重量平均分
子量がioo、ooo〜1,000,000程度に調整
されていることが好ましく、そのために使用する分子量
調整剤としては公知のものが使用でき、例えばラウリル
メルカプタン、フェニルメルカプタン、ブチルメルカプ
タン、ドデシルメルカプタンなどメルカプタン類;四塩
化炭素、四臭化炭素などのハロゲン化炭素類などがある
。好ましい使用量は単量体に対して0〜20wtチであ
る。
Further, in the present invention, it is preferable that the weight average molecular weight of the crosslinked copolymer is adjusted to about ioo, ooo to 1,000,000, and known molecular weight regulators can be used for this purpose. Examples include mercaptans such as lauryl mercaptan, phenyl mercaptan, butyl mercaptan, and dodecyl mercaptan; and halogenated carbons such as carbon tetrachloride and carbon tetrabromide. The preferred amount used is 0 to 20 wt based on the monomer.

本発明の重合体は乳化重合法、溶液重合法。The polymer of the present invention can be produced by emulsion polymerization or solution polymerization.

懸濁重合法、塊状重合法など周知の方法で合成される。It is synthesized by well-known methods such as suspension polymerization and bulk polymerization.

例えば次のようにして製造される。For example, it is manufactured as follows.

〔本発明に用いる共重合体の製造例〕[Example of production of copolymer used in the present invention]

スチレン861!、 フタジエン14II、ジビニルベ
ンゼン0.25g、脂肪酸ナトリウム5g、イオン交換
樹脂で脱塩された水200 、@を混合し、重合器であ
るオートクレーブ中に入れる。その後n−ドデシルメル
カプタン3.5.9 、 K、S、0゜0.2gを加え
、50℃で、15時間乳化重合さセ、スチレン−ブタジ
ェン−ジビニルベンゼン共重合体を得だ。
Styrene 861! , Phtadiene 14II, divinylbenzene 0.25 g, fatty acid sodium 5 g, and water desalted with an ion exchange resin 200 ml were mixed and placed in an autoclave which is a polymerization vessel. Thereafter, 3.5.9, K, S, 0.2 g of n-dodecyl mercaptan was added and emulsion polymerization was carried out at 50° C. for 15 hours to obtain a styrene-butadiene-divinylbenzene copolymer.

この共重合体のゲルコンテントは14%だった〇 さらに本発明のトナーには他の樹脂が混合されてもよい
。例えばポリスチレン、ポリp−クロルスチレン、ポリ
ビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合
体;例えばスチレン−p−クロルスチレン共重合体、ス
チレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエ
ン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、ス
チレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸エテル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共
重合体、スチレン−αクロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共Jtf&体、スチレン−ビニル
エチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケト
ン共重合、体、スチレン−アクリロニトリル−インデン
共重合体などのスチレン系共重合体;シリコーン樹脂、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド
、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性
ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂
環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィ
ン、パラフィンワックスなどが単独或いは混合して使用
できる。
The gel content of this copolymer was 14%. Additionally, other resins may be mixed into the toner of the present invention. Monopolymers of styrene and its substituted products, such as polystyrene, poly p-chlorostyrene, and polyvinyltoluene; e.g., styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene - Vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer Coalescence, styrene-methacrylic acid ether copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-alpha chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-
Styrenic copolymers such as vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer; silicone resin,
Polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, rosin, modified rosin, terpene resin, phenolic resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin , chlorinated paraffin, paraffin wax, etc. can be used alone or in combination.

本発明のトナーの結着樹脂中には前述のビニル系炭化水
素モノマーから構成される部分が85重量パーセント(
好ましくは90重tパーセント、特に好ましくは95重
量パーセント)以上含有されなければならない。このこ
とにょシ、本発明のトナーは特に高温超高温環境下にお
いても良好な画像を与えることができる。従来よシ用い
られていたトナーは主として、スチレンとアクリル酸エ
ステルもしくはメタクリル酸エステルとの共重合体を結
着樹脂とし、アクリル成分′f:20重菫パーセント以
上含んでいたために高温超高湿環境下における現像特性
は好ましくなかった。本発明のトナーではこの点が従来
のトナーに比べて著しく異なり、さらに結着樹脂中に共
役ジエン結合を有する炭化水素モノマー成分を2〜40
重量パーセント(好ましくは5〜30重量パーセント、
特に好1しくけ7〜20重量パーセント)含有し、かつ
結着樹脂が0.01〜60チ(好ましくは1〜50チ、
特に好ましくは11〜40%)のゲルコンテントを有す
ることにより、熱ロール定着方式において、定着点が低
く秀れた耐オフセット性を有するのである。
The binder resin of the toner of the present invention contains 85% by weight (85% by weight) of the aforementioned vinyl hydrocarbon monomer.
The content should preferably be 90% by weight or more, particularly preferably 95% by weight. In this regard, the toner of the present invention can provide good images even in particularly high-temperature and ultra-high-temperature environments. Conventionally used toners mainly used a copolymer of styrene and acrylic acid ester or methacrylic acid ester as a binder resin, and contained an acrylic component 'f: 20% or more of violet. The development characteristics under environmental conditions were not favorable. The toner of the present invention is significantly different from conventional toners in this respect, and furthermore, the binder resin contains 2 to 40% of the hydrocarbon monomer component having a conjugated diene bond.
weight percent (preferably 5 to 30 weight percent,
Particularly preferably, the binder resin contains 0.01 to 60 inches (preferably 1 to 50 inches),
By having a gel content (especially preferably 11 to 40%), it has a low fixing point and excellent anti-offset properties in a hot roll fixing system.

さらに本発明のトナーが従来のトナーに比べて格段に秀
れた定着特性を示すのは、負性潜像を現像するための正
荷゛蝋性トナーとした場合である。本発明者は例えばス
チレン−アクリル系重合体を用いたトナーでは、同一の
トナーを異なるキャリアーを用いて正荷電性トナーとし
た場合と負荷電性トナーとした場合とにおいてトナーの
定M特性が著しく異なることを見い出した。すなわち負
荷*性トナーとして正性#像を厚 現像し普通紙上に転〃し熱ローラ定着をしfc場合には
、耐オフセット性がある程度優れているが、正荷電性ト
ナーとして負性潜像を現像し、普通紙上に転写し熱ロー
ラ一定着をした場合には耐オフセット性が劣っているの
である。この原因は未だ不明であるが、本発明者らは以
下のように推擦している。すなわち、通常、熱ロール定
着方式には離型性の良いフッ素系樹脂被覆ローラー及び
シリコンゴムローラーが用いられているが、通常の転写
紙は、これらのローラー間を通過する際、摩擦帯電され
て正に帯電する。
Furthermore, the toner of the present invention exhibits much superior fixing properties compared to conventional toners when it is used as a positively charged waxy toner for developing a negative latent image. The present inventor found that, for example, in a toner using a styrene-acrylic polymer, the constant M characteristics of the toner are significantly different when the same toner is made into a positively charged toner using different carriers and when it is made into a negatively charged toner. I found something different. In other words, when a positive latent image is developed thickly as a load* toner, transferred onto plain paper, and fixed with a heat roller (fc), offset resistance is excellent to some extent, but as a positively charged toner, a negative latent image is developed. When the image is developed, transferred onto plain paper, and fixed with a heated roller, the offset resistance is poor. Although the cause of this is still unknown, the present inventors suggest the following. In other words, normally, a fluororesin-coated roller and a silicone rubber roller with good releasability are used in the hot roll fixing method, but when ordinary transfer paper passes between these rollers, it is frictionally charged. Positively charged.

一方転写紙に対しては両ローラーとも負に帯電する。こ
こで転写紙上のトナーが正に帯電していると、電気的に
はトナーは定着ローラーに転移し易い状況にあるわけで
ある。一方転写紙上のトナーが負に帯電していると、逆
に定着ローラーへ転移しにくいことになる。このトナー
に対する電気的な力の働らく方向の違いが耐オフセット
性の差異となって現われていると考えられる。これに対
して本発明のトナーが正荷電性トナーとした場合にも耐
オフセット性に優れているのは、結着樹脂中に共役ジエ
ン結合を有する炭化水素モノマー成分を2〜40重量パ
ーセント、かつビニル系炭化水素モノマー成分を85重
量パーセント以上含有していることにょシ、定着ローラ
ーに対する離型性が、従来のスチレン−アクリル系共重
合体から成るトナーに比べて優れているためと考えられ
る。
On the other hand, both rollers are negatively charged with respect to the transfer paper. If the toner on the transfer paper is positively charged, the toner is electrically likely to be transferred to the fixing roller. On the other hand, if the toner on the transfer paper is negatively charged, it will be difficult to transfer to the fixing roller. It is thought that the difference in the direction in which the electric force acts on the toner results in a difference in offset resistance. On the other hand, even when the toner of the present invention is a positively charged toner, it has excellent offset resistance because the binder resin contains 2 to 40 weight percent of the hydrocarbon monomer component having a conjugated diene bond, and This is thought to be due to the fact that the toner contains 85 percent by weight or more of the vinyl hydrocarbon monomer component, and its releasability from the fixing roller is superior to toners made of conventional styrene-acrylic copolymers.

本発明のトナーを正荷電性トナーとするには、本発明の
トナーに使用する重合体中に下記のモノマーを含むモノ
マーから合成される重合体を但し R1:水素、低級ア
ルキル基、R2:低級アルキレン基、R,jR4;水素
、低級アルキル基、アリル基、R,:水素、低級アルキ
ル基 sるいはニグロシン、置換された4級アンモニラム塩等
を結着樹脂に対して0.1〜20重量部含有せしめても
良い。
In order to make the toner of the present invention a positively charged toner, the polymer used in the toner of the present invention is a polymer synthesized from monomers containing the following monomers, where R1: hydrogen, lower alkyl group, R2: lower Alkylene group, R, jR4: hydrogen, lower alkyl group, allyl group, R: hydrogen, lower alkyl group, nigrosine, substituted quaternary ammonium salt, etc., in an amount of 0.1 to 20% by weight relative to the binder resin. It may also be included.

また本発明のトナーを負荷電性トナーとするには、モノ
アゾ染料の金属錯体(特公昭41−20153号公報な
どに記載のもの)などを含有せしめれば良い。
Further, in order to make the toner of the present invention a negatively charged toner, it may contain a metal complex of a monoazo dye (as described in Japanese Patent Publication No. 41-20153, etc.).

本発明に使用する着色物質としては公知のものがすべて
使用可能であるが、例えばカーボンブラック、鉄黒、グ
ラファイト、ニグロシン。
All known coloring substances can be used in the present invention, such as carbon black, iron black, graphite, and nigrosine.

群青、フタロシアニンブルー、ハンザイエロー。Ultramarine, Phthalocyanine Blue, Hansa Yellow.

ベンジジンイエロー、キナクリドン、各種レーキ顔料な
どの染顔料が使用できる。
Dyes and pigments such as benzidine yellow, quinacridone, and various lake pigments can be used.

本発明のトナーに対しては、140℃における溶融粘度
が10〜10’CPS好ましくは50〜101CPSの
エチレン系オレフィン重合体、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレー
ト共重合体。
For the toner of the present invention, an ethylene-based olefin polymer having a melt viscosity at 140°C of 10 to 10' CPS, preferably 50 to 101 CPS, such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, is used. ethylene-ethyl acrylate copolymer.

ポリエチレン骨格を有するアイオノマーなどを、きわめ
て少量、トナーの重量に対して0.1〜10重量%(好
ましくは0.2〜5重量パーセント)含有せしめること
によシ、定着特性、現像特性がよシ改善される。
By containing an extremely small amount of an ionomer having a polyethylene skeleton, 0.1 to 10% by weight (preferably 0.2 to 5% by weight) based on the weight of the toner, fixing characteristics and developing characteristics can be improved. Improved.

さらに本発明の現像粉は必要に応じて鉄粉、ガラスピー
ズ、ニッケル粉、7エライド粉などのキャリアー粒子と
混合されて、電気的潜像の現像剤として用いられる。ま
た粉体の自由流動性改良等の目的でコロイド状シリカ微
粉末やトナー固着防止のために酸化セリウムなどの研磨
剤を添加しても良い。
Furthermore, the developing powder of the present invention is mixed with carrier particles such as iron powder, glass beads, nickel powder, and 7-elide powder, if necessary, and used as a developer for electrical latent images. Further, fine colloidal silica powder may be added for the purpose of improving the free-flowing property of the powder, and an abrasive such as cerium oxide may be added to prevent toner from sticking.

また磁性トナーとする場合には磁性粉として、強磁性の
元素及びこれらを含む合金、化合物などであり、マグネ
タイト、ヘマタイト、フェライトナトの鉄、コバルト、
ニッケル、マンガンなどの合金や化合物、その他の強磁
性合金など従来よシ磁性材料として知られている物質な
どを添加すればよく、これらの磁性材料を平均粒径約0
.01〜5ミクロン好ましくは0.05〜1ミクロンの
微粉末としてトナー重量の約1〜60重量%好ましくは
15〜45重量%の割合で添加すればよい。
In addition, in the case of making magnetic toner, the magnetic powder is ferromagnetic elements and alloys and compounds containing them, such as magnetite, hematite, iron of ferrite, cobalt,
It is sufficient to add substances conventionally known as magnetic materials such as alloys and compounds of nickel and manganese, and other ferromagnetic alloys.
.. It may be added as a fine powder of 0.01 to 5 microns, preferably 0.05 to 1 micron, in an amount of about 1 to 60% by weight, preferably 15 to 45% by weight of the weight of the toner.

さらに本発明のトナーに適用される現像方法は特に限定
されないが、米国特許第2,874,063号明細書に
記載されている磁気ブラシ法、同第2.221,776
号明細書に記載されているカスケード現像法、特開昭5
4−42141号、特開昭55−18656号に記載さ
れている絶縁性磁性トナーを用いる方法、米国特許第3
,909,258号明細書に記載されている導電性トナ
ーを用いた方法、高抵抗の磁性トナーを用いる方法、な
どがある。
Furthermore, the developing method applied to the toner of the present invention is not particularly limited, but includes the magnetic brush method described in U.S. Pat. No. 2,874,063, and U.S. Pat.
The cascade development method described in the specification of Japanese Patent Application Laid-open No. 5
4-42141, a method using an insulating magnetic toner described in JP-A-55-18656, and U.S. Patent No. 3
, 909,258, a method using a conductive toner, a method using a high-resistance magnetic toner, and the like.

また、磁気潜像を現像するものでもよい。Alternatively, it may be one that develops a magnetic latent image.

以下、本発明を実施例によシ具体的に説明する0 〔実施例1〕 スチレン−ブタジェン−ジビニルベンゼン共重合体(共
重合重量比86:14:0.4.ゲルコンテントa o
 % ) 100xts に/ロV72重量部、磁性粉
50重量部、140℃における溶融粘度が1200PS
のポリエチレン2重量部をボールミルにて粉砕混合し、
ロールミルにて溶融混練する。冷却後ノ1ンマーミルを
用いて粗粉砕する。次いで超音速ジェット粉砕機にて微
粉砕する。得られた粉体を風力分級機で分級し、およそ
1〜35μの粒子を集めトナーとした。トナーの結着樹
脂のゲルコンテントは29チである。このトナー100
重量部に湿式法で製造したシリカ微粒子1重量部を添加
し、現像剤とした。
[Example 1] Styrene-butadiene-divinylbenzene copolymer (copolymerization weight ratio 86:14:0.4, gel content a o
%) 100xts / 72 parts by weight of magnetic powder, 50 parts by weight of magnetic powder, melt viscosity at 140°C is 1200PS
2 parts by weight of polyethylene were ground and mixed in a ball mill,
Melt and knead using a roll mill. After cooling, the mixture is coarsely ground using a 1 mm mill. Then, it is finely pulverized using a supersonic jet pulverizer. The obtained powder was classified using an air classifier, and particles of approximately 1 to 35 μm were collected and used as toner. The gel content of the binder resin of the toner is 29 cm. This toner 100
One part by weight of silica fine particles produced by a wet method was added to the part by weight to prepare a developer.

また酸化亜鉛感光体上に負性潜像を形成する。A negative latent image is also formed on the zinc oxide photoreceptor.

この潜像を第1図に示すようなスリーブ3の径50絹、
スリーブ表面磁速密度700ガウス。
This latent image is transferred to a silk sleeve 3 with a diameter of 50 mm as shown in FIG.
Sleeve surface magnetic velocity density 700 Gauss.

穂切シブレード4−スリーブ表面間距離0.25龍のス
リーブ回転マグネット固定(スリーブ周速はドラムlの
それと同じで向きは逆)型現像器を絶縁層表面とスリー
ブ表面間距離0.25趨に設定して、かつ現像スリーブ
に一200vの直流バイアス及び1.3KHz 1.3
 KVの交流バイアスを印加して前記現像剤6を用いて
現像し、次いで転写紙の背面より一7kvの直流コロナ
を照射しつつ粉像を転写し、市販の乾式電子写真複写機
(商品名、 NP−200J 、キャノン製)の定着器
を用いて定着を行なった。カブリのない鮮明な画像が得
られた。またオフセット現象は見られず定着温度域も広
かった。1万枚の耐久テストを行なったが、画像及び耐
オフセット性は良好だった。また分離爪の汚れは殆んど
なかった。また高温超高湿環境(35℃90%)下で画
像出しを行なったが、画像濃度低下はきわめて少なく、
良好な画像が得られた。
The distance between the ear cutting blade 4 and the sleeve surface is 0.25.The dragon sleeve rotating magnet fixed (sleeve circumferential speed is the same as that of the drum L, but the direction is opposite) type developer is set so that the distance between the insulating layer surface and the sleeve surface is 0.25. Set the developing sleeve to -200V DC bias and 1.3KHz 1.3
The image is developed using the developer 6 by applying an alternating current bias of KV, and then the powder image is transferred while irradiating a direct current corona of 17 kV from the back side of the transfer paper. Fixing was performed using a fixing device (NP-200J, manufactured by Canon). A clear image without fogging was obtained. Further, no offset phenomenon was observed and the fixing temperature range was wide. A durability test of 10,000 sheets was conducted, and the image and offset resistance were good. In addition, there was almost no dirt on the separation nail. In addition, images were produced under a high temperature and ultra-high humidity environment (35°C, 90%), but there was very little decrease in image density.
A good image was obtained.

〔比較例1〕 スチレン−ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン共重
合体(共重合重量比70 : 30 :0.45.ゲル
コンチン)32%)を用い、スチレン−ブタジェン−ジ
ビニルベンゼン共重合体を用いないことを除いては実施
例1とほぼ同様に行なったところ、カプリのない鮮明な
画像が得られたが、1万枚の耐久テストを行なったとこ
ろ、オフセットしたトナーによって画像が汚れた。また
分離爪も著しく汚れ、ジャムが多発した。また高温超高
湿環境下で画像出しを行なったが、画像濃度が低下した
[Comparative Example 1] Using a styrene-butyl acrylate-divinylbenzene copolymer (copolymerization weight ratio 70:30:0.45.Gelcontin 32%) and not using a styrene-butadiene-divinylbenzene copolymer. When the test was carried out in the same manner as in Example 1 except for this, a clear image without capri was obtained, but when a durability test of 10,000 sheets was carried out, the image was smeared by offset toner. In addition, the separation claws were also extremely dirty and jammed frequently. In addition, although images were produced under a high temperature and extremely high humidity environment, the image density decreased.

〔実施例2〕 スチレン−ブタジェン−ジビニルベンゼン共重合体(共
重合重量比88:12:0.3.ゲルコンテント22チ
)100重量部、磁性粉60重量部、140℃における
溶融粘度が1200PSのポリエチレン2重量部、金属
錯塩染料(商品名。
[Example 2] 100 parts by weight of styrene-butadiene-divinylbenzene copolymer (copolymerization weight ratio 88:12:0.3, gel content 22%), 60 parts by weight of magnetic powder, melt viscosity at 140°C of 1200 PS 2 parts by weight of polyethylene, metal complex dye (trade name).

サボン7アストブラックB 、 BASF社製)2重量
部からトナーを作成した。トナーの結着樹脂のゲルコン
テントは22チである。このトナー100重量部に疎水
性コロイダルシリカ0.3重量部を添加して現像剤とし
た。この現像剤を用いて市販の複写機(商品名、 NP
−200J 、キャノン#りにて画像出しを行なった。
A toner was prepared from 2 parts by weight of Savon 7 Asto Black B (manufactured by BASF). The gel content of the binder resin of the toner is 22 inches. 0.3 parts by weight of hydrophobic colloidal silica was added to 100 parts by weight of this toner to prepare a developer. Using this developer, a commercially available copying machine (product name, NP
-200J, images were taken using a Canon camera.

良好な画像が得られた。1万枚の耐久テストを行なった
が、画像及び耐オフセット性は良好だった0また分離爪
の汚れは殆んどなかった。また35℃90チ下で画像出
しを行なったが、画像濃度の低下はきわめて少なく、鮮
明な画像が得られた。
A good image was obtained. A durability test of 10,000 sheets was conducted, and the image and offset resistance were good, and there was almost no staining on the separation claw. Furthermore, when images were produced at 35° C. and 90° below, there was very little decrease in image density and clear images were obtained.

〔比較例2〕 スチレン−ブタジェン−ジビニルベンゼン共70:30
:0.25.ゲルコンチン) 17%)を用いることを
除いては実施例2とほぼ同様に行なったところ、35℃
90チ下で画像濃度が著しく低下した。1万枚の耐久テ
ストで分離爪が汚染され、ジャムが何度か発生した。
[Comparative Example 2] Styrene-butadiene-divinylbenzene 70:30
:0.25. The procedure was carried out in almost the same manner as in Example 2 except that Gelcontin (17%) was used.
The image density decreased significantly below 90 inches. During a durability test of 10,000 sheets, the separation claw became contaminated and jams occurred several times.

〔実施例3〕 実施例1のスチレン−ブタジェン−ジビニルベンゼン共
重合体の代わシに、スチレン−ブタジェン−アクリロニ
トリル−ジビニルベンゼン共重合体(共重合重量比80
 : 16 :4:0.35)ゲルコンテント27%)
を用いることを除いては実施例1とほぼ同様に行なった
ところ、良好な結果が得られた。トナーの結着樹脂のゲ
ルコンテントは26チである。
[Example 3] Instead of the styrene-butadiene-divinylbenzene copolymer of Example 1, a styrene-butadiene-acrylonitrile-divinylbenzene copolymer (copolymerization weight ratio 80
: 16 : 4 : 0.35) Gel content 27%)
The procedure was carried out in substantially the same manner as in Example 1, except for using , and good results were obtained. The gel content of the binder resin of the toner is 26 inches.

〔実施例4〕 実施例1のスチレン−ブタジェン−ジビニルベンゼン共
重合体の代わシにスチレン−イソプレン−メタクリル酸
ブチル〜ジビニルベンゼン共重合体(共重合重量比84
:12;4:0.45゜ゲルコンチン)38%)を用い
ることを除いては、実施例1とほぼ同様に行なったとこ
ろ鮮明な画像が得られ耐オフセット性も良好だった。
[Example 4] Instead of the styrene-butadiene-divinylbenzene copolymer of Example 1, a styrene-isoprene-butyl methacrylate-divinylbenzene copolymer (copolymerization weight ratio 84
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 38%) of Gelcontin: 12; 4: 0.45° Gel Contin) was used, and a clear image was obtained and the offset resistance was also good.

トナーの結着樹脂のゲルコンテントは37チである。The gel content of the binder resin of the toner is 37 cm.

〔実施例5〕 実施例1のスチレン−ブタジェン−ジビニルベンゼン共
重合体の代わりにスチレン−イソプレン−1,3ブチレ
ンジメタクリレ一ト共重合体(共重合重量比84:16
:0.4.ゲルコンテント30チ)を用いること・を除
いては実施例1とほぼ同様に行なったところ、良好な結
果が得られた。トナーの結着樹脂のゲルコンテントは2
9%である。
[Example 5] Instead of the styrene-butadiene-divinylbenzene copolymer of Example 1, a styrene-isoprene-1,3-butylene dimethacrylate copolymer (copolymerization weight ratio 84:16) was used.
:0.4. Good results were obtained when the procedure was carried out in substantially the same manner as in Example 1, except that a gel content of 30 cm) was used. The gel content of the toner binder resin is 2
It is 9%.

〔実施例6〕 実施例1のスチレン−ブタジェン−ジビニルベンゼン共
重合体の代わりにスチレン−ブタジェン−アクリル酸ブ
チル−ジビニルベンゼン共重合体(共重合重量比77:
15:8:0.5゜ゲルコンテント35%)を用いるこ
とを除いては実施例1とほぼ同様に行なったところ、鮮
明な画像が得られ、耐オフセット性も良好だった。
[Example 6] Instead of the styrene-butadiene-divinylbenzene copolymer of Example 1, a styrene-butadiene-butyl acrylate-divinylbenzene copolymer (copolymerization weight ratio 77:
When the same procedure as in Example 1 was carried out except for using 15:8:0.5° gel content (35%), a clear image was obtained and the offset resistance was also good.

トナーの結着樹脂のゲルコンテントは34%である。The gel content of the binder resin of the toner is 34%.

〔実施例7〕 実m例1のスチレン−ブタジェン−ジビニルベンゼン共
重合体の代わりにステンンーブタジエンージビニルベン
ゼン共重合体(共重合比70:30:0.6.ゲルコン
テント46襲)を用いることを除いては実施例1と同様
に行なったところ良好な結果が得られた。トナーの結着
樹脂のゲルコンテントは45チでおる。
[Example 7] A styrene-butadiene-divinylbenzene copolymer (copolymerization ratio 70:30:0.6, gel content 46%) was used instead of the styrene-butadiene-divinylbenzene copolymer of Example 1. Except for this, the same procedure as in Example 1 was carried out, and good results were obtained. The gel content of the binder resin of the toner is 45 inches.

〔実施例8〕 実施例1のスチレン−ブタジェン−ジビルベンゼン共重
合体の代わりにスチレン−ブタジェン−アクリル酸ブチ
ル−ジビニルベンゼン共重合体(共重合x−m比73:
14:13:0.15゜テン)0%)15重甘せ、スチ
レンージメチルアミノエチルメタクリレート共重合体(
共重合重量比90 : 10 、ゲルコンチン)(1)
5重量部を用い、ニグロシンを用いないことを除いては
実施例1とほぼ同様に行なったところ良好な結果が得ら
れた。トナーの結着樹脂のゲルコンテントは7%である
[Example 8] Styrene-butadiene-butyl acrylate-divinylbenzene copolymer (copolymerization x-m ratio 73:
14:13:0.15°) 0%) 15 times sweetened, styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (
Copolymerization weight ratio 90:10, Gelcontin) (1)
Good results were obtained when the procedure was carried out in substantially the same manner as in Example 1, except that 5 parts by weight was used and nigrosine was not used. The gel content of the binder resin of the toner is 7%.

〔実施例9〕 実施例1(D重合体100重量部、ニグロシンベース2
N量部、140℃における溶融粘度が約a o、o o
 o cpsのポリエチレン4重i部、カーボンブラッ
ク6重量部から実施例1とはぼ同様にしてトナーを作成
した。トナーの結着樹脂のゲ400、日本鉄粉社製)8
8重量部とを混合して現像剤とした。この現像剤を用い
て市販の複写機(商品名、 NP−5000、キャノン
製)にて反転現像を行なった。鮮明な画像が得られ、耐
オフセット性も良好だった。
[Example 9] Example 1 (100 parts by weight of polymer D, nigrosine base 2
Part of N, melt viscosity at 140°C is approximately a o, o o
A toner was prepared in much the same manner as in Example 1 from i parts of 0 cps polyethylene 4 parts and 6 parts by weight of carbon black. Toner binder resin Ge 400 (manufactured by Nippon Tetsuko Co., Ltd.) 8
8 parts by weight were mixed to prepare a developer. Using this developer, reversal development was performed using a commercially available copying machine (trade name: NP-5000, manufactured by Canon). Clear images were obtained and offset resistance was also good.

〔実施例1O〕 実施例1のスチレン−ブタジェン−ジビニルベンゼン共
重合体の代わりにスチレン−ブタジン−ジビニルベンゼ
ン共重合体(共重合重量比79:21:0.65.ゲル
コンテント58%)87重量部、スチレン−アクリル酸
ブチル共重合体(共重合重量比70 : 30 、ゲル
コンテント0チ)13重量部を用いることを除いては実
施例1とほぼ同様に行なったところ良好な結果が得られ
た。トナーの結着樹脂のゲルコンテントは49%である
[Example 1O] Instead of the styrene-butadiene-divinylbenzene copolymer of Example 1, 87 weight of styrene-butazine-divinylbenzene copolymer (copolymerization weight ratio 79:21:0.65, gel content 58%) The same procedure as in Example 1 was conducted except that 13 parts by weight of styrene-butyl acrylate copolymer (copolymerization weight ratio 70:30, gel content 0 parts) was used, and good results were obtained. Ta. The gel content of the binder resin of the toner is 49%.

以下に各側の定着性、耐オフセット性及び常温常湿及び
高温超高湿下における画像濃度を示す。
The fixing properties, anti-offset properties, and image densities at room temperature and humidity and at high temperature and ultra-high humidity on each side are shown below.

A:定着性  B:耐オフセット性 但し、劇オフセット性、定着性は以下の如く測定した。A: Fixability B: Offset resistance However, the dramatic offset property and fixing property were measured as follows.

耐オフセット性については1対の加熱定着ローラー(画
像面テフロンローラー)を用い紙速度は110關/8・
ee  で定着ローラー表面温度を所定の温度に設定し
、ペタ画像を通す。オフセットはローラー上に付着した
トナーを白色の紙(商品名、JKクワイー150.十イ
東キンバジー社jllりでこすシ、全く汚れないものを
○、若干汚れるものを△、相当汚れるものを×とした。
For offset resistance, a pair of heat fixing rollers (Teflon rollers on the image surface) were used, and the paper speed was 110/8.
Use ee to set the fixing roller surface temperature to a predetermined temperature and pass the peta image through. For offset, rub the toner adhering to the roller with white paper (product name: JK Kwai 150. did.

定着性については、前記の紙で画像を10回こすり、画
像に変化が認められず、かつ紙が殆ど汚れないものを○
、画像に変化は認められないが、紙が若干汚れるものを
Δ、画像に変化が認められ、紙が汚れるものをXとした
Regarding fixability, rub the image with the above paper 10 times, and if there is no change in the image and the paper is hardly stained, it is rated as ○.
A case where no change was observed in the image but the paper was slightly stained was rated Δ, and a case where a change was observed in the image and the paper was stained was rated X.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は磁性現像剤を用いる現像器の略示断面図である
。 1・・・感光ドラム。 2・・・マグネットロール。 3・・・円筒スリーブ。 4・・・ブレード。 6・・・磁性現像剤。 出願人 キャノン株式会社
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a developing device using a magnetic developer. 1...Photosensitive drum. 2... Magnet roll. 3...Cylindrical sleeve. 4...Blade. 6...Magnetic developer. Applicant Canon Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 共役ジエン結合を有する炭化水素モノマーの共重合体を
結着樹脂として含有するトナーにおいて、前記共役ジエ
ン結合を有する炭化水素モノマーから構成される部分が
結着樹脂の2〜40重量%であり、ビニル系炭化水素モ
ノマーから構成される部分が結着樹脂の85重量係以上
であり、結着樹脂のゲルコンテントが0.01〜60チ
であることを特徴とするトナー。
In a toner containing a copolymer of a hydrocarbon monomer having a conjugated diene bond as a binder resin, the portion composed of the hydrocarbon monomer having a conjugated diene bond accounts for 2 to 40% by weight of the binder resin, and the vinyl A toner characterized in that a portion composed of a hydrocarbon monomer has a weight ratio of 85% or more of a binder resin, and a gel content of the binder resin is 0.01 to 60%.
JP56112667A 1981-07-17 1981-07-17 Toner Pending JPS5814149A (en)

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