JPS5813618A - 電着塗料用ポリウレタン重合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特に塗料層のポリフレタン重合物の製造法Ｋ
１１ｌする。

従来、ブロックインシアネート化合物を用いる塗料とし
てのポリフレタン重合物を製造する際には、高温焼付は
処理が必要であった。その丸め薄い銅板に塗装する場合
、鋼板自体の変形やハンダの熔融またはエネルギー消費
量が多いなどの問題が生じた。この難点を解決すゐため
に、ブロックイソシアネート化合物の解離温度を低下さ
せる解離触媒として、たとえば、特公＠４４−ＩＮ？１
号、特開昭５２−４２５２１号、同！３−１３＠４３４
号、同＄３−１３１４３５号などにおいてテトップチル
ーし３−ジアセトキシジスタノキサン、テトップチルー
Ｌ３−ジフエノキシジスタノキナン、テトップチルーし
３−ジベンジルオキシジスタノキサン、ジプチル錫オキ
サイド、ジプチル錫シラクレート、テトラブチル錫など
が提案されている。しかしながら、これらの化合物でも
触媒効果は十分とは言えず、さらに優れ九触媒が要望さ
れている。

零発明者らは、この点に嫌み鋭意検討を重ね九結果、モ
ノを九はジ有機錫イヒ金物の少くとも１種と、特定ｖｉ
ｓａ含有化合一とを併用すると、有機錫化合物単独の場
合に比べ、一段と顕著に優れ九触媒効果が発現すること
を見出した。すなわち、本発明は、ブロックイソシアネ
ート化金物と活性水素含有化合物とを、ジアルキル錫化
合物、シアルリール錫化合物、モノアルキル錫化合物お
よび令ノアリール錫化合物からなる群から選ばれる化金
物の少くとも１種と、モルホリン化合物、ピペリジン化
合物を九は一般式 ％式％（） 〔式中、Ｒは水素、炭素数１〜４個のアルキル（基（こ
こで、ｍはｉ　〜ｇの！１′ｌＩｃである。）を、ｎは
Ｉ　ＮＪのＩＥＩｋを示す。また、ｎが整数１であると
き、Ｒは互いＫＪＩ４つていてもよい。〕で表わされゐ
アルカノールアミン化合物の存在下に反ＩＩ５させるこ
とを仲徴とするポリフレタン重合物の製造法Ｋ１１する
？ ′ｉ。

本発明に使用される′７′豐ツクイソシアネート化合物
とは、各々理論量のポリイソシアネート化合物とインシ
アネートブロック剤との付加生成物であゐ。ここＫいう
ポリイソシアネート化合物とはいかなるものでもよく、
たとえば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソ
シアネート、フェニレンジイソシアネート、ビス（イン
シアネートメチル）シフ四ヘキサン、テ＋ツメチレンジ
イソシアネートなどの芳香族、脂環式族、脂肪族のポリ
イソシアネート化合物およびこれらのポリイソシアネー
ト化合物の過剰量に、エチレングリコール、フｖｓヒレ
ンクリプール、トリノチロールプロパン、ヘキナントリ
オール、ヒ□マシ油などの低分子活性水素含有化合物を
反応させて得られる末端インシアネート含有化金物が挙
げられる。

イソシアネートプシツク剤としては、フェノール、鳳−
クレゾール、キシシノール、チオツエノールなどのフェ
ノール類、メタノール、工・タノール、フタノール、２
−エチルへキサノール、シフ曹ヘキテノール、エチレン
グリコール七ツメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルナトのアルコール類、アセト酢酸エチ
ル、マロン駿ジエチルなどの活性水素含有化合物が挙げ
られる・ 一方、ポリフレタン重合物のペースとなる化金物として
は、活性水素含有化合物であり、たとえば、ポリエーテ
ルポリオール、ポリオール、ボリクレタンボリオール、
エポキシ基含有ポリオールが挙げられる。

次に、末完＃４に用−られるジアルキル錫化合物、ジア
リール錫化合物、モノアルキル錫化合物およびモノアリ
ール錫化合物としては、ジメチル錫オキｔイド、ジエチ
ル錫オキサイド、ジプチル錫オキサイド、ジオクチル錫
オキｔイド、ジフェニル錫オキナイド、ジメチル錫スル
ツィッド、ジプロビル錫スルフイツト、ジプチル錫スル
フイツト、ジオクチル錫スルアイツＦ１ジメチル錫ジア
セテート、ジメチル錫ジプチレート、ジメチル錫ジオク
トエート、ジプチル錫ジアセテート、ジプチル錫ジオク
トエート、ジプチル錫シラクレート、ジプチル錫ジステ
アレート、テトラブチル−１，３−シア七トキシジスタ
ノキサン、テトラブチ７１／−Ｌ　３−ジフェノキシジ
スタノキサン、テトラブチル−Ｌ３−ジククロイルオキ
シジスタノキサン、テトップチルーＬ３−ジアセトキシ
チオジスタノキサン、テ）ツメチル−１，３−ジー２−
エチルへキシルカルボニルチオジスタノキサン、ジオク
チル錫忙 ジアセテーＦ１ジオクチル錫ジアセテート、ジオ、　、
、、、。

クチル錫ジオクトエート、ジオクチル錫シラクレーＦ１
ジツエニル錫ジアセテート、ジフェニル錫シックレート
、モノメチル錫オキサイド、モノメチル錫オキサイド、
モノオクチル錫オキナイド、篭ノツエニル錫オキサイド
、モノメチル錫モノアセテート、モノメチル錫モノオク
トエート、モツプチル錫令ノアセテート、令ノブチル錫
モノオクトエート、モツプチル錫モノラクレート、モノ
オクチル錫モノアセテート、モノオクチル揚上ノックレ
ート、モノツエニル錫令ノアセテート、モノメチル錫ト
リックレート、モツプチル錫トリアセテート、モツプチ
ル錫トリオクトエート、毫ノブチル錫トリラクレート、
モツプチル錫トリステアレート、モノオクチル錫トリア
セテート、毫ノオクチル錫トリックレート、モノツエニ
ル錫トリアセテート、七ノブ工・≦ル錫トリオクトエー
ト、モ、ｊ：　　“・：・ ノツエニル錫トリックレートなどが挙げられるが、持に
これらに限定はされない。

噴九、これらのジアルキル錫化合物、ジアリール錫化合
物、モノアルキル錫化合物およびモノアリール錫化合物
は単独で使用してもよいが、必要によっては二種殖以上
の混合使用も差支えない。

これら有機錫化合物と併用す為モルホリン化合物として
は、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモ
ルホリン、モルホリンエタノール、夏−アミノモルホリ
ン、■−β−アミノエチルモルホリン、夏−フェニルモ
ルホリン、夏−ｐ−ア−ｖ）キシフェニルモルホリン、
Ｎ−０−アセトキシツメニルモルホリン、１−Ｐ−アミ
ノフェニルモルホリンなどが挙げられるが、これらの化
金物に限定され為ものでない。

を九、ピペリジン化合物としては、■−エチルー３−ヒ
Ｆロキシピベリジン、λλａ６−チトラメチルー４−ヒ
Ｆロキシビペリジン、■−β−ハイド四キジキシエチル
ピペリジン−ヒドロキシピペリジン、４−フェニルピペ
リジン、４−アミノ−Ｎ−ベンジルピペリジン、■−ア
ミノエチルピペリジン、４−アミノ−λλへ６−テトラ
メチルビベリジン、４−ぺ九ルビベリジンなどが挙げら
れるが、これらに限定されるものでない。

一般式（Ｉ）のアルカノールアミン化合物としては、エ
タノールアミシ、ジエタノールアミペトリエタノールア
ミン、Ｎ−メチルジェタノールアミン、夏−エチルジェ
タノールアミン、夏−メチルジェタノールアミン、Ｍ、
Ｈ−ジプチルエタノールアミン、Ｎ−ツメニルジエタノ
ールアミン、Ｍ−フェニル−Ｎ−エチルエタノールアミ
ン、夏−ツメニルエタノールアミン、Ｎ−β−アミノエ
チルエタノ」ルアミン、夏、トジエチルエタノールアミ
ン、Ｍｅ夏−ジメチルエタノールアミンなどが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。

ジアルキル錫化合物、ジアリール錫化合物、モノアルキ
ル錫化合物およびモノアリール錫化合物に対し、これら
窒素含有化合物の単独もしくは必要によっては二種以上
を混合する割合は一般には東Ｓ〜２０％であシ、好まし
くは４〜２０％であるＯ 本発明で使用される触媒としての錫化合物の量は多いｔ
ｌど低温で反応が進行して重合物が得られるが、通常、
活性水素含有化合物に対し０．１〜５％、好ましくは０
．１〜１％である。

また、塗料に必要な防錆顔料、体質鹸料などを） 混合しても何ら差し支えない。

１゜ 以下の実施例は、本命ｉを説明するものであって、それ
によって本発明が限定されるものでない。

実施例１ エポキシ当量５００を有するエピクロルヒドリンとビス
フェノールＡの縮合型エポキシ樹脂（商品名エポン１０
（１１，シェル化学（株）製）５００都を）Ａ／エン１
００　ｆｌに８６Ｎ１００℃で完全く溶解させ、それに
撹拌しながらｇｏ−３ｏｃ＋℃でジエチルアミン７３部
を滴下する。滴下後、その混合物を撹拌しなから１２（
１℃で２時間加熱する。

その後、脱水−とマシ油脂肪酸２８０部を加え、２００
℃で還流下５時間加熱し生成水を留去したのち、減圧し
トルエンを留去する。それを１００℃に冷却し、酢酸ブ
チル３００＠を加える。これに予めトリレンジイソシア
ネート（Ｌ４−）リレンジイソシアネート８０％および
λ６−ドリレンジ１）・□ インシアネー）２０％の混合物）１７４部にエチル七四
ソルプ９０部を窒素雰囲気下、撹拌しながら、６０℃で
２時間かけて滴下後６０℃で２時間保持して作った部分
的にグロックしたジイソシアネー）　２６４ｉ１を撹拌
しながら１００℃で１〜１．５時間かけて滴下後、その
反応混合物を１２０℃で２時間保持し反応させる。次に
１これを５（１〜６０’ＣＫ冷却し死後、酢酸６０部と
脱イオン水、、　１．、．４６５部を加えると、電着塗
装用の固型分４０％の塗料ペースが得られる。上記方法
にて製造した４０％塗料ヘース１００ｓに弁柄６ｓ１チ
タン白６部および第１−３表記載のジアルキル錫化金物
、ジアリール錫化合物、モノアルキル錫化合物およびそ
ノアリール錫化合物と窒素含有化合物を加えてボールミ
ルで２０分間混練した後、脱イオン水２８８都で希釈し
て固型分１３％、ｐＨ５，５〜６の顔料分散組成液とす
る。このものを電着浴として、脱脂鋼板に５０マで１分
１１１ｍ着した後、水道水で水洗し、予備乾燥（８０℃
、１０分間）の後、電気炉で２０分間各温度で焼付けし
た結果を第１〜３表に示す。

なお、表中の記号Ｏは完全硬化を、Ｘは未硬化を、−は
本試験を意味する。

−以下余白一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 グロックイソシアネート化合物と活性水素合有化舎物と
   を、ジアルキル錫化合物、ジアリール錫化金物、峰ノア
   ルキル錫化合物およびそノアリール錫化合物からなる群
   から選ばれる化合物の少くとも１種と、モルホリン化合
   物、ピペリジン化合物または一般式 ％式％） 〔式中、ｉｑ水素、炭素数１〜４個のアルキル基、１エ
   エル基ま九は−（ｃｍＲ）Ｊｌａ匂ｉ（ｅ−ζで、鳳は
   １〜＠ｏ＊歌である。）を、凰は１〜３０整歇を示す。 また、ｎが整数１であるとき、Ｒは互いに異っていても
   よい。〕 で表わされるアルカノールアミン化合物の存在下Ｋ［１
   １５させる仁とを特徴とすゐポリフレクン重合物の製造
   法。