JPS58128105A - 液体混合物の連続的部分結晶化及び分離方法並びにこの方法を実施するための装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は液体混合物の連続的部分結晶化方法。

であって、この混合″４Ｊを全体として、カスケード。

即ち、虐初の区域は混合物の一部が結晶化する温度を有
し、各その次の区域の温度は先行する区域の温度より低
く、蝋ＩＩＯ区域は液体混合物の全体は未だ固化しない
温度１有する直列に接続された被数の冷却区域全通して
導き、該区域において形成された結晶を液体中１１ｃ＠
濁させて保持し、そして液体と共に且つ液体と同じ方向
にカスケードを通して導くことより成る方法に関する。

更に１本発明はこの混合物から最初に結晶懸濁液を生成
する液体混合物の分離方法に関する。

ｉＩｋ後に１本発明は該方法を実施するための装置に関
する。

流体混合物とは、操作条件で液体である混合物を意味す
る。それは多数の液体成分から成ることがで寝るが、１
種又はそれより多くの＃！解した固体成分を含有するこ
ともできる。しかし表から。

本発明は％に液体有機化合物の混合物の分離を意味する
。しかしそれに限定する４のではない。

プロセス工業においては、液体混合物からの１種又はそ
れよ）多くの成分の濃縮又は単離は重要な役割を来たす
、その際、その最初の段階が分離されるべき液体混合物
の部分結晶化から成る結晶化方法を使用することができ
る０次いで生成した結晶を得られた結晶懸濁液から分離
することができ、及び／又は懸濁液又は結晶物質を更に
精製処理に付することかできる。

液体混合物の部分結晶化においては、相対的に純粋な結
晶、即ち低含有率の不純物を伴なう分離されるべき１１
１１ｉ又は複数の成分から成る結晶であって、更にそれ
らが機械的手設、たとえばｐ過。

プレス又は遠心分１ｍＫよシ＠渣液から容易に分離され
得るような寸法でなけれはならない結晶を得んとするこ
とが賦与られる。更に、長い滞留時間及び大きな従って
費用のかかる結晶６ｔ＠避する一１４ｈｍ　ａｅｓｇｌ
Ｈ關ｒｒａｔａａ）がしばしば生じる。

関連した分子構造を有する物質、たとえば異性体の混合
物が分離される場合に＃ｉ、　１つの物質の分子が他の
物質の結晶に組込まれることがあシ（４ｓ４１ａＥ　ｉ
＊ｔ・）それによ〕不純な結晶が生成する。

これらの現象は部分的には速度論的効果であり。

即ちそれらは％に大１＆い一次結晶化速度で起こシ、更
ｉｃ、それらは高濃度の不純物によって促進される。故
に、純粋な結晶を得るために、低い一次結晶化速度を用
い、そして平衡付近で結晶化を起こさせることが望まし
い。

大きい濃度差が生じ九時、更に一般に、平衡から大きく
外れている状況においては１強い被形成が起こシ、大き
い数の非常に小さな結晶の生成をもたらす、被形成をで
きる限り阻止するためＫ。

強い過飽和及び／又は過冷却は避けるべきである。

もし、液体で洗浄することによ）結晶を精製することを
望むならば、かかる精製は主として結晶の殻（ｓｈａ１
ｇ〕に影響し、そして芯（ｅａｒｎ）にはるかに少なく
影響するか又は実質的に影響しない。

それ故に、もし、殆んど常にそうであるが、結晶の組成
が均質ではないならば、即ち不純物の濃度が場所に依存
するならば、芯はできる限り純粋であシ、そして不純物
は主として殻に濃縮されることを推奨することができる
。

上記した部分的に議論の的になる（Ｃ＋Ｓ％ｔデｏｖ−
デー１αＫ）要件は平行派において、即ち緒言において
述べた方法に従ってできる限）最善に適えることができ
ることが判明した。

この方法を実施するための装置は、ストルタ氏（Ｍａｓ
ｅｒｓ、Ｓｔｏデｋ）から市販で入手可能欧冷却式ディ
スク結晶器である。この結晶器は、トラフ０全断面を橋
渡しく峠ｇ％１Ｂ（％ｇ）のない平行な鉛直仕切によっ
て相互接続された複数の区域に分割されている長方形ト
ップから成る。トップの１側には。

分離されるべき液体混合物が導入される。それは遂次的
にすべて０区域を通り、他の側でトラフを去る。各区域
は、ｊＬ好な攪拌を確保しそして壁土の凝固（ＩＩＩ・
−ｇ＊ｊａｇｔｅｓ）を防止する回転ディスク１有する
。更に、トップの長さにわたって所望の温度デ費フィル
を制御することを可能とする冷却手段が存在している。

この公知の結晶器は、それが、相対的に高い結晶生長速
度′ｆｒ使用する場合に大きくて均一な直径の相対的に
純粋な結晶を与えることができるという点で、許容し得
る妥協を与える。しかしながら。

このストークの結晶器は１重大な限界を有する。

よ）高い結晶分車（ｔｒｙａｔ＠（ｆｒａａｔｔｏｎ）
を有する１１１滴液は４は中攪拌もできなければ微積ｔ
できないので、最大α３−（Ｌ４の結晶容量分率（＃デ
ｙトｔａｇ　ｖｏｌｓｍａ　ｆｒａｃｔｉｏｎ　）を有
する結晶懸濁液のみ製造することができる。それがたと
えばａ３ｓの結晶分率を有する結晶懸濁液を生ぜしめ、
この結晶懸濁液を次いで機械的分離装置に導き、その後
この装置で分離され友液体を第ニストーク結晶器に供給
するような方法で、ストーク結晶器を機能させることが
できることは事実である。技術的複雑化の他に、この配
列は、分離した結晶に付着する液体が次の処理に訃いて
少々くとも直ｌＩには参加しないということ及び、高濃
度の不純物の結果として第二結晶器において強め核形成
が起ζ）、それにより第二結晶器において分離するのが
害鳥でない小さな結晶が生じるという欠点を有する。

本発明の目的は、公知の方法の欠点を示さない液体混合
物の並流において連続的部分結晶化方法を提供すること
である。

本発明は、公知の並流結晶化においては、結晶化カスケ
ードの区域間の液体及び結晶の輸送は同じ方向に行なわ
れるのみならず、カップリングもされ（＜１・襲νＬａ
ｄ）それによシ結晶器の区域における結晶分率は結晶化
度によ〕決定されるが、同じ方向ＫＴｈいて結晶化カス
ケードの区域間の液体及び結晶Ｏ輸送を行なうことも可
能であるが、カップリングされず、それにより区域にお
ける結晶分率はもはや結晶化度のみによ？ては決定され
ず、そして高い及び低い両方の結晶化度を所望の結晶容
量分率と組合わせることが可能となるとｈう知見に基づ
〈。

故に、本発明は緒言に述べた種類の方法であって、本発
明に従い腋方法は、カスケードの最後の区域ではない少
なくと４１つの区域において、この区域から出る液体及
び結晶の流れを二つの部分的流れに分割し、その１つが
全体に又少なくとも実質的に結晶から成り、そして他方
が完全に又は実質的に液体から成ること、及びこれらの
部分的流れの１つの一部は、その区域における結晶の容
量分率を所望の値に保持する九めに、該区域に再循環さ
せることを特徴とする方法に関する。

更に１本発明は、直列に接続された複数の貯蔵器（ｒｅ
ｓｅｒｖｏｉｒｓ　）から成）、各々は冷却手段及び攪
拌手段を備えてお〕、最初の貯蔵器は供給配管を備えて
おυ、最後の貯蔵器は排出配管を備えておシ、そしてす
べての貯蔵器を通過する物質流のための手段が設けられ
、該列の最後の貯蔵器ではない少なくとも１つの貯蔵器
の出口開口は実質的に結晶から成る部分的流れと実質的
に液体から成る部分的流れに結晶懸濁液を分離するため
のそれ自体全知の分離装置と接続されており、鋏分離装
置は二つの配管、即ち各部分流を散出すための配管であ
ってその１つは当咳の又は次の貯蔵器に排出し、他方は
それ１体二つの分岐に分かれ、そＯｌつは該貯蔵器の各
々に行くようになっている二つの配管を備えている、本
発明に従う方法を実施するための装置に関する。

合衆国特許明細書第亀１９７．５！４号は分別結晶化に
よるナフタレンの回収及び精製方法及び装置を記載して
いる。分離されるべき液体混合物は冷却区域のカスケー
ドを通して導かれる。各その次の区域の温度は先行する
区域の温度より低い。

最殻の区域を去る液体及び結晶の混合物のみは遠心分離
器で分離され、その後発離し次液体の一部は先行する区
域に戻されるが、最後の区域には戻されない、しかしな
がら、本発明に従えば、カスケードの量ｉｌＯ区域から
出るのではない混合物は分割され、そして部分流れの１
つの少なくとも一部は混合物泡出てくる区域に戻される
。

結晶器から出る結晶ＯＭｌを増すために、周囲との熱交
換が起こらない空間においてしばらくの間最後の区域か
ら出る結晶懸濁液を保持することが推奨される。いわゆ
る熟成期間中、小さな不純な結晶が消え、そしてより大
きい純粋な結晶がイツプスートムソン効果（Ｇ（＆暴ａ
−Ｔｈ軸ｕａ％−ａｆｆａａ霧）Ｋ従って生長すること
を保つ。

この熟成を！Ｊ３Ｊｌするために、結晶器の排出Δイブ
はＩｌｉ！ｌとの熱交換に対して絶縁されて＞　１　、
そして攪拌装置及び排出Δイブを備えている。

結晶器又は熟成貯蔵器から出る結晶懸濁液中の結晶はそ
れ自体公知の如くして、たとえばプレス、−過又は遠心
分離によって液体からそれぞれ分離することができる。

しかしこの方法は分離され九成分の所望の純度、たとえ
ばｓ　ＳＬＩ　ｓ％の純度を達成するのに十分ではない
、この九めに、本発明に従って製造された結晶懸濁液又
は結晶塊は液体と向流で公知方法でそれに接触すること
によって更に精製される。これは、九とえばオランダ特
許第７ａＯ！４１Ｓｅ号又はスイス特許第４６へ２２２
号に記載された如き精製カラムにて行なうことができる
。好ましくは、かかるカラムにおいては、精製されるべ
き一部が向流においてそれと接触せしめられる液体は精
製した結晶の溶融部分によって得られる。

１１１験された精製された結晶の形態で洗浄液が供給さ
れる地点と精製されていない結晶懸濁液が供給される地
点との閣の地点において向流で結晶が接触するカラムを
通って流れる液体は分離されるべきもとの液体混合物の
濃度と実質的に対応する精製されるべき化合物の澁度を
示すように思われる、その場合には追加の洗浄液として
実質的にその地点にお−て分離されるべ１に％とのこの
液体混合物の流れを供給するのが有利である。

本発明を添付園面に基づいて説明する。

第１＠図は轟技術水準に従う並流結晶器における分離さ
れていない輸送の略図を示す。分離されるべき液体混合
物時間］Ｊ）１００容量部の流れが冷却貯蔵器１０１に
供給される。この貯蔵器にお込て、時間当り混合物２Ｇ
容量部が結晶化する程多くの熱が温金物から取出される
。貯蔵器１０１における懸濁液の組成は液体８・容量％
及び結晶２０容量％である０時間轟ｊ）　１００容量部
がこの貯蔵器から除去されなければならず、そしてこの
貯蔵器を去る流れは当然、時間当り液体８０容量部及び
結晶２０容量部が貯蔵器ｌＯ１から貯蔵器ｌＯ意へ導か
れるように貯蔵器中の懸濁液と同じ組成を有する。貯蔵
器ｌＯ意においては、時間轟少結晶！Ｏ容量部が生成す
る程多くの熱がその中に入れられた懸濁液から販出され
る。貯蔵９１０！中の懸濁液の組成は液体６０容量％及
び結晶４・容量％である。かかる懸濁液は攪拌しそして
微積するには非常に骨が折れる。

第１ｈ図は本発Ｗ１４に従うカスケード結晶量中の分離
された輸送ｏｗｎ図を示す、ここでも分離されるべき液
体混合物時間当ｊｌ）１（１０容量部が冷却貯蔵器１０
１に供給され、そしてその状況は第１ａ図に従う状況と
十分に対応する。貯蔵器１０３において第１＠図の貯蔵
器１０２におけると同じく、この貯蔵器において時間当
り２０容量部の結晶が生成する鴨多くの熱がその中に入
れられた懸濁液から取出される。しかしながら、貯蔵器
４０３は貯ｍ１ｌｌｏｌ中の組成と同じ組成、即ち８０
容量％の液体と意・容量％の結晶の懸濁液を含有する。

貯蔵器１０３からは、貯蔵５１０８に供給された結晶の
部の数と貯蔵器１０Ｓ中に形成された結晶の都の数の総
計と同じ多くの時間当りの結晶の単位、履ち、時間当夛
８・十意・−４０容量部の結晶が貯蔵＠ｌ＠ＩＩに排出
されなければならない。

貯蔵器１０１かも排出され九畷濁液の組成はその中に含
まれた懸濁液の組成と同じであるので、４０部の結晶と
共に１６０部の液体が時間蟲夛貯蔵器１０８から排出さ
れる０次匹で分離器１０４において、これらの４０ｓの
結晶及び１１８０部の液体を分離し、しかる後４０部の
結晶及び６０ｍの分離した液体を次の区域ｌｏｓに供給
しそして１００部の液体を貯蔵器ｘｅｓに戻す。分離し
た結晶の輸送は、たとえば回転フィルター表面、掻ｌυ
装置（ａｅｒａｐｉｇｈｇ　ｔＡ４ｖｔａａ　）又は＝
ｙｙベヤベルトによって行なわれる強制された輸送であ
る０分離器１０４の後方で液体の輸送及び結晶の輸送が
分離されるが、まだ同じ方向に続いていることは明らか
である。液体及び結晶輸送のカップリングしないことに
より、結晶化区域における液１ 体及び結晶の滞留時間はもはや等しくない：冷却貯蔵器
１０３における結晶の滞留時間は液体の滞留時間より短
いことも又首える。第１ｂ図に略図で示されたプロセス
の結果は４０％の全結晶化度で貯蔵器１１３における結
晶分率はα２０にしかならず、それによシこの貯蔵器中
の懸濁液は依然として害鳥に攪拌されそしてＩンプ送夛
され得るということである。

この点において、簡単化のために、分離器１０４におい
て、液体と結晶塊との完全な分離が行なわれると仮定さ
れているが、これはもちろん可能ではないことが観察さ
れなければならない。

第意図は、区域間の液体及び結晶の輸送が輸送器により
個々に行なわれる結晶化カスケードｌ！、続く熟成ゾー
ン１２、接続された予備精製ゾーン１３、最終精製ゾー
ン１４及び溶融ゾーン１５を有する本発明に従う分離装
置の略図を示す。

処理されるべき混合物は配管１６を経由して運ばれ、配
管１７を経由して結晶化カスケードに供給され、そして
一部は配管１８を経由して予備精製ゾーンにも供給され
る。

精製され次生成物は、最終精製ゾーンの底部　　　　□
゛１９において溶融状態で除去されそして予備精製ゾー
ンの頂部１１Ｇで排出流は除去される。長点ＳＦｉ液体
流体流示し、引かれた線は結晶流れを示す。

第３図で略図で示され次発＊装置は結晶の生成の丸めの
３つの結晶化区域！１．！！及びｔ１３のカスケード、
熟成タンク２４１、結晶の予備精製及び後精製のための
カラム２ｓ１及び液体の輸送から分離された結晶の強制
された輸送の九めの三つの分離器／輸送器２ｇ、！？及
び２８を具備して成る。これらの輸送器は輸送器から分
離液体の排出のためのポンプ［１，！７１及び２８１を
それぞれ備えている。

結晶化区域２１．２ｇ及び２３の各々は好ましくけ、九
とえばシリンダー状タンクに取付けられている外部掻き
散）及び内部冷却式複数の熱交換器から成る。

かかる熱交換器は第１図及び第５図に略図で示される０
分離１）／輸送器としては、好ましくは、ｒラムフィル
タ／輸送器が第６図及び第７図に示された如く、母液の
排出の九めの液体４ンデ及び所望Ｏ結晶化貯蔵器への母
液の流れを制御するための制御弁と共に使用される。

嘱し、輸送された結晶に付着性の液体の量より多くの又
は量ＫＩＩＩＩシい量が結晶輸送の方向において久Ｏ結
晶化区域に輸送されなければならないならば、輸送器は
第３図における輸送器２６及び意丁の如く設置される。

もし、輸送される結晶に付着性の液体より少１にい液体
が運ばれなければならないならば輸送器の配置は！８に
て示され九如く使用される。

結晶化ゾーンの＊０＊成ゾーンの存在は多くの場合に望
ましいが必らずしも必要ではない。

熟成タンク２４（第３図）として十分に攪拌される円筒
形タンクを使用することができる。

小さな結晶のコストで大きい結晶の生長を促進するため
に熟成タンク、即ち結晶懸濁液がａｍと熱交換を起こさ
ないようにしばらくの間保持されている貯蔵器の使用は
西ドイツ公告公報第Ｌ２８４５０７号からそれ自体知ら
れている。

予備精製及び後精製のための精製カラム！５として、ゆ
るく結まった結晶を有するカラムをオランダ特許第７へ
０２４５０号に記載の如くして適用することができる。

特に、最終精製に対して、密にｌｉｌまった結晶床を有
するカラムを使用することができる。かかるカラムにお
いては、頂部と底部との間の制限された温度差のみがツ
リツゾされる（　ｈｒｉｄｙｅｄ　）　　ことができる
。何故ならば、さもないと床における結晶の生長により
これはブロックされるからである。

壷終結晶化区域を去る結晶は十分に純粋であシそして純
粋な物貿の結晶及び融点間の温度差が詰まった結晶床が
最終精製ゾーンにお−て使用される場合にツロツキンダ
が起こる程大きくないか又はエネルイー的鳳由で結晶の
冷い内容物の熱回収（デａｅ＊ｐｇｒａｔ＜・％）が必
要であるとは考えられない場合（は予備精製ゾーンは省
くことができる。

結晶は循ｌＩ４ン７”！　Ｉ　ＩＩ及び熱交換器２１０
から成る溶融回路において精製カラムの底部において溶
融される。

精製カラム雪ＮＫおける強制された結晶輸送は脈動シス
テム！ｌｌ及び膨張タンク１ｔｌｌＢを使用して行なう
ことができ為、この脈動システムによって、熟成タンク
黛４から精製カラム！ｓへの結晶輸送も又実現される。

処理されるべき滉合物は２１１において結晶化カスケー
ド２１−２３に供給され、そして漂流液体として２１５
において精製カラム！！５に供給される。精製された生
成物は２１４で排出されそして廃き生成物流は２１Ｂで
排出される。

添付図１ｊにおいて、精製カラムは鉛直方向位置で示さ
れており、そしてこれに従って頂部及び底部なる用語が
明細書において使用されているけれども、当業者はカラ
ムが種々の異なる位置に、たとえば水平方向（も城付け
ることができることがわかるであろう。

第４図は、冷却壁３１を有する外側掻１１順ｐ式冷却本
体、冷却液と壁との間の大きい接触表面を有する冷却液
体回路３！、掻き取シナイフ３３、掻ｍ！ＩＩＬｎナイ
フ３４のためＯ駆動装置、冷却液体の入口及び出口３Ｓ
及び３＠、結晶化貯蔵器３丁の壁における固定＾（ｆｉ
ｓｔ％デ＃）から成る。

第５図は冷却壁４１．掻１１Ｒｎナイフ４意及び掻峨）
ナイフの九めの駆動装置４３を有する外側掻ＩＩ！礒り
式冷却本体Ｏ底函図を示す。

第６図はドラムフィルター１５１．　　ドラムフィルタ
ーｓｘｏｍ口つき壁、母液を除去するための中空シャ７
　）　！！　３、結晶懸濁液ｓ４の九めの供給配管、外
側シダン〆ＳＳ及び側部グレートｓ６を有するドラムフ
ィルター／輸送器の長手方向断面を示す。

第７図は、ｒラムフィルター６１．開口つきドラムフィ
ルター壁＠意、母液の排出のための中空シャツ）＠ｌ、
結晶畷濁液のための供給配管６４、ケーキを一過するた
めＯ排出開口６ｓ１掻き取りナイフ６＠、結晶及び母液
の分離の九め及びフィルターケーキをプレスするためＯ
テフ四ンリッグ６丁、テアＷンリップ及び外側シリンダ
６９をプレスする九めのΔネ６８を有するドラムフィル
タ／輸送器の断面を示す。

実　　施　　例 ノ々ラキシレンの精製を第３図に従う分離装置において
実施した。

この装置は三つの結晶化区域！１．［及び２３のカスケ
ード、断熱熟成タンク２４及び予備精製及び最終精製用
カラム２ｓから成っていた。

結晶化区域２１，２！及び２３は、ＳＯｅｗｍＯ長さ及
びＢｏｏｍの直径を有し、そして６００１ｍ＋の長さ及
び５００ｍの直径を有する容器内に配置された、第４図
及び第Ｓ図に示された如き外側掻き取シ内側冷却式の１
つの単一熱交換器から成っていた。

断熱熟成タンク２４は結晶化タンクと同じ寸法を有しそ
して十分に攪拌された。

予備精製及び最終精製カラム２ｓとしてオランダ特許第
７へ０１４５０号に記載の如きカラムが使用された。

カラムは１！１００−の長さ及びＳＯＯ■の直径を有し
ていた。

結晶化カスケードにおける強制された輸送は、第６Ｅ及
び第７図に従うドラムフィルター／輸送器のシステム、
液体−ング及び制御弁によって行なわれた。

ドラムフィルターの直径及び長さは両方共１０Ｇ露であ
った：ＩＩＰラムの回転速度は約６０７ｐｍであった。

供給混合物は！Ｏ重量％のオルトキシレン、メタキシレ
ン及びエチルベンゼンの混入し几パラキシレンから成っ
てい友。

結晶化カスケードの温度は結晶器２１において０ＣＫｓ
結晶器！！において一１１ＧＫそして結晶器！３におい
て一５ｅ１；に達し友。

＜＊ｏｋＩ７ｈｒｏ全供給の内５ｓｏｋ＃−ｂｘ結Ａ器
２１に導入され、一方残６ｓｏｖは精製カラム２５に供
給され九。

時間当シ１３５ゆが結晶器２１において生成され、６５
ｋＩＩが結晶器２２において生成され、そして８５に＃
が結晶器２３において生成された。

輸送器２６．２７及び２８によって、ａＺＳの一定結晶
フラクションが保持され、そして結晶と液体の所望の別
々の輸送が実現される。

結晶ｓ１１！液時間当り５４０に＃　（１３２ｋｌの結
晶を含有する）が結晶器２１から輸送器２１１にボン！
送りされる。結晶１３８ｋｆ及び付着液体９０に＃から
成る詰まった結晶塊が輸送器２６によって結晶器２２に
輸送された。４ング８６１は８１　Ｋｋｌの液体を除去
した。この液体のうち１０５ｋｌが結晶器２！に供給さ
れ、そして２１０ｋｆが結晶器２１に再循環された。結
晶器２！から５ＯＯ−の結晶＠濁液（２００ｋｇの結晶
を含有する）が輸送器２７にポング送りされた。結晶２
００ｋｌ及び付清液体■］ｍより成る密に詰まった結晶
塊が輸送器！フによって結晶器２３に供給された。ポン
グ意丁ｌは結晶器！８に十分に再循環された液体４マ〇
−を除去した。

熟成タンクから、Δルセータ２１１によって時間６ｐ意
５ｓｋＩｏ結晶が精製カラム！Ｓに供給された。

精製カラムの底部において、時間当シ３４０時の結晶が
溶融され、そのうち時間当６ｓｏｏｗが９甑９ｇ％純度
の生成物（Ａラキシレン）として除去され、そして時間
ｆｉ、９４０＃が底部において精製カラ五Ｋ１１ｌ流と
して戻された。

更に時間当、６ｓｏｋ＃の供給物が精製カラムに加えら
れた。

精製カラム意Ｓｏ頂部において、時間歯シ１２０時の排
出流れがＩＩｔ砂出された。排出流は約３０％の／臂キ
キシレンを含有していた。

時間当、９３００＃の製造は年間５ｏｏｏ労働時間で２
，４００）ンの年間生産を生じた。

このタイグの装置によＪ７、ｔｏｏ、Ｇｏｏ）ン及びそ
れより多くの年間生産が達成され得る。

【図面の簡単な説明】

第１ａ図は当技術水準に従う並流結晶器におけるカップ
リングした輸送の略図である。 第１６図は本発明に従うカスケード結晶器におけるカッ
プリングされてない輸送の略図である。 第２図は本発明に従う分離装置の略図である。 第３図は本発明に従う分離装置の技術態様の略図である
。 第４図は外側掻き取シ冷却区域の断面である。 第Ｓ図は外側掻き取シ冷却区域の底面図である。 第６図はドラムフィルター／輸送器の長手方向断面図で
ある。 第７図はドラムフィルター／輸送器の断面である。 図において、 １１−一結晶化カスケート、１２・・・熟成ゾーン、１
３・−予備精製ゾーン、１４−・・最終精製ゾーン、１
１！−・溶融ゾーン、ｌトー最終精製ゾーン、！ｌ、意
意、！Ｓ−・結晶化区域、！４−・・熟成タンク、！暮
−・精製カラム、！６．２？、２ｇ−・・分離器／輸送
器、１０１−・冷却貯蔵器、１０２．１０３゜ｔｏｓ−
・・貯蔵器、１０４−・・分離器、２１０・・・熱交換
器、２１１−・・循＠Ｉンデである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　液体混合物の連続的部分結晶化方法であって、この
   混合物を全体として、カスケーｒ、即ち直列に接続され
   た複数の冷却区域を通して導き。 最初の区域は混合物の一部が結晶化する温度を有し、各
   々のその後の区域の温度は先行する区域の温度より低（
   、最後の区域は液体混合物の全体はまだ固化しない温度
   を有し、骸区域において生成しえ結晶は液体中に懸濁し
   て保持され、そして液体と一緒に且つ液体と同じ方向に
   カスケードを通して導かれるようになっている方法にお
   いて％オスケートの最後の区域ではない少なくとも１つ
   の区域において、この区域から臨む液体及び結晶の流れ
   を二つの部分流れに分割し、その１つは全体又は少なく
   とも実質的に１ａ晶から成り、他方は全体に又は少なく
   とも実質的に液体から成ることと。 これらの部分的流れの１つの一部を、その区域における
   結晶の容量分率を所望の値に保持するため忙該区域に再
   循環されること１＊黴とする方法。 ２　各区域忙おける結晶の容量分率をα１５乃至α４０
   の値Ｋｖ４節することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 亀　最後の区域から鵬を結晶懸濁液を１周囲との熱交換
   が起こらない空間において、それ自体公知の方法でしば
   らくの間滞留して保持することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項又は２項記載の方法。 本　液体混合物から特許請求の範囲第１項乃至３項の何
   れかに記載の方法により結晶懸濁液を製造し１次いでそ
   れ自体公知の方法で、懸濁液の結晶及び液体を少なくと
   も実質的に分離することを特徴とする液体混合−〇分離
   方法。 狐　液体混合物から、ｌ！ＩＩ許請求の範囲第１項乃至
   ３項の何れかに記載Ｏ方法又は特許請求の範囲第４項記
   載の方法によ）結晶懸濁液又は結晶塊をそれぞれ分離し
   １次いでこの懸濁液又は塊状物を向流Ｏ液体によ）それ
   自体公知の精製に付することを特徴とする液体混合物を
   分離する方法。 亀　液体を精製した結晶の一部を溶融することによって
   得ることを特徴とする特許請求の範囲第す項記載の方法
   。 Ｌ　洗浄液体が溶融した精製した結晶の形態で供給され
   る地点と精製されてない結晶懸濁液が供給される地点と
   の間の地点で、該液体に１分離されるべきもとＯ液体混
   合物の流れを追加の洗浄液体として供給することｔ％黴
   とする特許請求の範Ｓ纂６項記ＳＯ方法。 ＆　直列に接続された複数の貯蔵器を臭備し。 各貯Ｉｎは冷却手段及び攪拌手段を備えており。 最初の貯蔵器は供給配管を備えておシ、最後の貯蔵器は
   排出配管を備えてお如、そしてすべての貯蔵器を通過す
   る物質流れを保持するための手段が設けられている特許
   請求の範１１１Ｊｌ［１項又は２項記載の方法を行なう
   装置において、シリーズの最後の貯蔵器ではない少なく
   とも１つの貯ＩＲ器が、結晶懸濁液を実質的に結晶から
   成る部分ルれと実質的に液体から成る部分流とに分離す
   るためのそれ自体公知の分離装置と接続されたその出口
   開口を有することと、この分離装置が二つの配管、即ち
   。 各部分流を除去するための配管であって、その１つは当
   該貯蔵器又はその次の貯′Ｒ器に排出し、他方はそれ自
   体二つの分岐に分かれ、その１つ＃ｉａ貯菫器の各々へ
   と行くようになっている配管を備えていることを特徴と
   する装置。 亀　排出管がそれ自体公知の熟成タンクに排出し、該熟
   成タンクは周囲との熱交換に対して絶縁されてお）、そ
   して排出管を備えていることを特徴とする特許請求の範
   Ｓ第８項記載の装置に対応する特許請求の範ｍｕｓ項記
   載の方法を実施する装置。 １（Ｌ　　ｆｉ後に述べた装置の後に、結晶の排出管及
   び液体の排出管を有する結晶を懸濁液から分離するため
   のそれ自体公知の装置を取付けることを特徴とする特許
   請求の範Ｎ第８項又は９項記載の装置に和尚する特許請
   求の範囲第４項記載の方法を実施する装置。 ＩＬ　それぞれ特許請求の範囲！８〜１０項の何れかく
   記載の装置の結晶ａ１１ｉ液又は結晶のための排出管が
   それ自体公知の精製カラムの頂部と接続されてお）、皺
   カラムは頂部に液体の排出部を備え、底部に液体の供給
   部と精製した結晶の排出部を備えていることを特徴とす
   る特許請求の範囲第５項記載の方法を実施する装置。 １２　骸カラムが底部に、熱を供給しそしてカラムの底
   部に存在する液体を一部排出しそして一部該カラムへ上
   向き方向和再循濃する装置を備えていることを特徴とす
   る特許請求の範囲第４項記載の方法を実施するためｐ４
   Ｉ許請求の範囲第１１項記載の装置。 １１　供給配管が、底部で熱供給装置が取付けられてい
   る地点と頂部で液体排出部が蝦付けられている地点との
   間の地点でカラムに排出する分岐を備えていることを特
   徴とする特許請求の範囲第７項記載の方法を実施する特
   許請求の範囲第１１項記載の装置。