JPS58113856A - オンカラムキヤピラリ−ガスクロマトグラフにおける試料の注入方法 - Google Patents
オンカラムキヤピラリ−ガスクロマトグラフにおける試料の注入方法Info
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- JPS58113856A JPS58113856A JP21323081A JP21323081A JPS58113856A JP S58113856 A JPS58113856 A JP S58113856A JP 21323081 A JP21323081 A JP 21323081A JP 21323081 A JP21323081 A JP 21323081A JP S58113856 A JPS58113856 A JP S58113856A
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- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/16—Injection
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- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はオンカラムキャピラリーガスクロマトグラフに
おける試料の注入方法に関するものである。詳しくはゴ
ム状弾性体を有する試料注入口を付したキャピラリーガ
スクロマトグラフのキャピラリーカラムの中に試料を注
入するに際し、針ガイドを通じて注射器の針を注入口内
に進めた後、気密下において試料をキャピラリーカラム
の中に注入する方法に関する。
おける試料の注入方法に関するものである。詳しくはゴ
ム状弾性体を有する試料注入口を付したキャピラリーガ
スクロマトグラフのキャピラリーカラムの中に試料を注
入するに際し、針ガイドを通じて注射器の針を注入口内
に進めた後、気密下において試料をキャピラリーカラム
の中に注入する方法に関する。
ガスクロマトグラフにおいては、試料は通常、注射器に
採取され、その針をもって試料注入口のゴムを貫通し、
試料気化室に試料を注入し、気化した試料がキャリアー
ガスによりカラムに送シこまれる方法が行われている。
採取され、その針をもって試料注入口のゴムを貫通し、
試料気化室に試料を注入し、気化した試料がキャリアー
ガスによりカラムに送シこまれる方法が行われている。
この方法の欠点の１つに、針先内における試料の分別蒸
発があげられておシ、それを改良する方法として注射器
を用いて、キャピラリーカラムの先端近くの内側に試料
を注入するオンカラム法が考案された。
発があげられておシ、それを改良する方法として注射器
を用いて、キャピラリーカラムの先端近くの内側に試料
を注入するオンカラム法が考案された。
オンカラム法における試料注入の具体的な方法は文献ｒ
ＩＪ （ＨＲＣ＆ＣＣ１（１９７Ｂ）２６３）にみるよ
うにキャリアーガス導入のための傍枝を有するパイプの
一端にキャピラリーカラムを接続し、他端にコックを設
け、試料の注入に際しては、キャリアーガスを流した状
態の捷まコックを開き、予め試料を吸いこんヤある注射
器の針をコックを通じてキャピラリーカラムの中に導入
し、注入を行う方法が行われている。又、別の方法とし
ては通常の試料気化室を用いたオンカラム法がある。オ
ンカラム用注射器の針は外径Ｑ、３ｍｍ以下であるので
、そのままでは気化室のゴムを貫通することはできない
。そこで、針ガイドをゴムに貫通させておき、それに注
射器の針を通し、試料の注入を行う文献ｒ２Ｊ （ＨＲ
Ｃ＆ＣＣ，、４（１９８１）２９５．２９６ ）が発表
されている。
ＩＪ （ＨＲＣ＆ＣＣ１（１９７Ｂ）２６３）にみるよ
うにキャリアーガス導入のための傍枝を有するパイプの
一端にキャピラリーカラムを接続し、他端にコックを設
け、試料の注入に際しては、キャリアーガスを流した状
態の捷まコックを開き、予め試料を吸いこんヤある注射
器の針をコックを通じてキャピラリーカラムの中に導入
し、注入を行う方法が行われている。又、別の方法とし
ては通常の試料気化室を用いたオンカラム法がある。オ
ンカラム用注射器の針は外径Ｑ、３ｍｍ以下であるので
、そのままでは気化室のゴムを貫通することはできない
。そこで、針ガイドをゴムに貫通させておき、それに注
射器の針を通し、試料の注入を行う文献ｒ２Ｊ （ＨＲ
Ｃ＆ＣＣ，、４（１９８１）２９５．２９６ ）が発表
されている。
しかしながら、前者の方法は注射針の外側とパイプの内
壁との間で気密を保つことは不可能であり、注入時にお
ける気密が必要であるとは述べられていない。後者にお
いては気密は保持できないが、カラムの入口圧を一定圧
に保つようにすることによって問題な〈実施できるとし
ている。既に本発明者が出願（特願昭５６−８２８０９
８号）したように、試料をカラムの内壁上に注入してい
る時気密を保持することは針先き付近の外側の汚染防止
上及び記録計のベースラインを安定させる上で極めて重
要な事柄である。この観点からすると、後者の方法は考
えの上からのみすれば、カラムの先端圧が一定になるよ
うにしであるので、キャリアーガスは針ガイドの針の内
側と、注射器の針の外側との間で漏洩しているが、キャ
ピラリーカラム中では、キャリアーガスは一定に流れて
いると思われ、カラムの中の状態からすれば気密の場合
と全く同じであろうと思われる。しかしながら、実際上
は漏洩という負荷変動に対して、対応できる定圧制御方
式は何等具体的に示されていない。
壁との間で気密を保つことは不可能であり、注入時にお
ける気密が必要であるとは述べられていない。後者にお
いては気密は保持できないが、カラムの入口圧を一定圧
に保つようにすることによって問題な〈実施できるとし
ている。既に本発明者が出願（特願昭５６−８２８０９
８号）したように、試料をカラムの内壁上に注入してい
る時気密を保持することは針先き付近の外側の汚染防止
上及び記録計のベースラインを安定させる上で極めて重
要な事柄である。この観点からすると、後者の方法は考
えの上からのみすれば、カラムの先端圧が一定になるよ
うにしであるので、キャリアーガスは針ガイドの針の内
側と、注射器の針の外側との間で漏洩しているが、キャ
ピラリーカラム中では、キャリアーガスは一定に流れて
いると思われ、カラムの中の状態からすれば気密の場合
と全く同じであろうと思われる。しかしながら、実際上
は漏洩という負荷変動に対して、対応できる定圧制御方
式は何等具体的に示されていない。
この目的のだめｖＣＦ調圧弁を使用することも考えられ
るが、二次側の負荷変動に対しては殆んど無効である。
るが、二次側の負荷変動に対しては殆んど無効である。
従って、負荷変動があってもカラム先端圧を一定にする
実用的な方法は見当らない。また前記文献「２」による
と、試料注入量は１μｌが限度であるとしている。オン
カラム法の目的の一つに極低濃度試料の濃縮をソルベン
ト効果を利用してカラム上で行い、微量成分を感度よく
分析をするという目的があり、この観９点からすると注
入量は通常用いられる注射器の使用限度即ち１０μｌ程
度まで増せることが要望される。
実用的な方法は見当らない。また前記文献「２」による
と、試料注入量は１μｌが限度であるとしている。オン
カラム法の目的の一つに極低濃度試料の濃縮をソルベン
ト効果を利用してカラム上で行い、微量成分を感度よく
分析をするという目的があり、この観９点からすると注
入量は通常用いられる注射器の使用限度即ち１０μｌ程
度まで増せることが要望される。
上述したように文献「２」の方法は負荷変動に対して簡
単には実用的な定圧機構が見出せないこと、注入量の限
度を１μ１．であるという二つの大きな問題点が内在し
ている。
単には実用的な定圧機構が見出せないこと、注入量の限
度を１μ１．であるという二つの大きな問題点が内在し
ている。
本発明者はかかる問題点を解決するために鋭意検討を重
ねだ結果、本発明による方法を考案し、それらの問題点
を解いた。
ねだ結果、本発明による方法を考案し、それらの問題点
を解いた。
本発明による方法は、外観上試料の注入口は通常のガス
クロマトグラフの場合と同じく、ゴム質弾性体をもって
気密を保持している。オンカラム法ガスクロマトグラフ
において、ゴム質弾性体に針ガイド貫通させた後、試料
を収めた注射器の針を該針ガイドを通して、キャピラリ
ーカラム内の所定の位置にほぼ進入させた後、針ガイド
と注射器の間の気密を保持し、もしくは針ガイドをゴム
状弾性体から抜き、該ゴム状弾性体と注射器の針との間
で気密を保持し、要すればさらに針をｍｌ後せしめて試
料を注入し、しかる後に前者の場合には注射器と共に針
ガイドを、後者の場合には注射器をゴム状弾性体から抜
き去る試料注入方法である。この方法によると試料注入
後における記録計のベースラインの変動、文献「２」に
記されているような注入された試料によるキャピラリー
内におけるプラグの生成はなく、試料注入量も１０μｌ
は可能になυ、試料による針の外側汚染も認められない
利点がある。
クロマトグラフの場合と同じく、ゴム質弾性体をもって
気密を保持している。オンカラム法ガスクロマトグラフ
において、ゴム質弾性体に針ガイド貫通させた後、試料
を収めた注射器の針を該針ガイドを通して、キャピラリ
ーカラム内の所定の位置にほぼ進入させた後、針ガイド
と注射器の間の気密を保持し、もしくは針ガイドをゴム
状弾性体から抜き、該ゴム状弾性体と注射器の針との間
で気密を保持し、要すればさらに針をｍｌ後せしめて試
料を注入し、しかる後に前者の場合には注射器と共に針
ガイドを、後者の場合には注射器をゴム状弾性体から抜
き去る試料注入方法である。この方法によると試料注入
後における記録計のベースラインの変動、文献「２」に
記されているような注入された試料によるキャピラリー
内におけるプラグの生成はなく、試料注入量も１０μｌ
は可能になυ、試料による針の外側汚染も認められない
利点がある。
このように本発明による方法は装置面での文献「２」と
対比してみると、具体的に方法が示されていないキャリ
アーガスの定圧方式から何等の制限なく、定圧はもとよ
シ定流量方式でも可能にした点針ガイドと注射器との間
が非気密方式であったのを気密方式に改めだかもしくは
注射針と注入口のゴム状弾性体との間で気密を保つ方式
に改めたことが特徴である。それによる成果の面からみ
ると、注入可能量が少なくとも１０倍以上に画期的に引
き上げられた利点があり、文献「２」の漏洩させながら
定圧に保持するという現実的と思われない方法によるベ
ースラインの安定性は確認できないが、少なくとも本発
明の方法においては試料注入後の安定性は充分良好であ
る。成果的には本方法は文献「２」に比較して画期的で
ある。
対比してみると、具体的に方法が示されていないキャリ
アーガスの定圧方式から何等の制限なく、定圧はもとよ
シ定流量方式でも可能にした点針ガイドと注射器との間
が非気密方式であったのを気密方式に改めだかもしくは
注射針と注入口のゴム状弾性体との間で気密を保つ方式
に改めたことが特徴である。それによる成果の面からみ
ると、注入可能量が少なくとも１０倍以上に画期的に引
き上げられた利点があり、文献「２」の漏洩させながら
定圧に保持するという現実的と思われない方法によるベ
ースラインの安定性は確認できないが、少なくとも本発
明の方法においては試料注入後の安定性は充分良好であ
る。成果的には本方法は文献「２」に比較して画期的で
ある。
本発明の方法においては試料のギヤピラリ−カラム上に
おける注入時に気密が保持されているのであるから、キ
ャリアーガスの流れ状態は、試料注入操作前と同様であ
る。従って、文献「２」と異りキャリアーガスの流れ制
御方式は調圧弁方式、通常マスクローコントローラとい
われる定流量制御弁方式、ニードルバルブ方式等何れの
方法でも差支えない。しかし、オンカラムキャピラリー
ガスクロでは昇温測定法が広く多用されている。昇温に
ともなうカラム内の抵抗変化によるキャリアーガス流量
変動を少なくする必要性を考慮すると、定流量制御弁方
式が好ましく、本発明を本方式に適用した場合に特に大
きな効果が発生する。針ガイドの構造は、何れの場合に
おいても、針ガイドの針の内径は、注射器の針の外径よ
シ大きいことが必要で、注射器の針が挿入できる構造で
あることを要する。注射器と針ガイドとの気密方式は後
記実施例１にみるように多くの方法が考えられ、気密の
ための工夫を必ずしも針ガイド側に設けなくてもよい。
おける注入時に気密が保持されているのであるから、キ
ャリアーガスの流れ状態は、試料注入操作前と同様であ
る。従って、文献「２」と異りキャリアーガスの流れ制
御方式は調圧弁方式、通常マスクローコントローラとい
われる定流量制御弁方式、ニードルバルブ方式等何れの
方法でも差支えない。しかし、オンカラムキャピラリー
ガスクロでは昇温測定法が広く多用されている。昇温に
ともなうカラム内の抵抗変化によるキャリアーガス流量
変動を少なくする必要性を考慮すると、定流量制御弁方
式が好ましく、本発明を本方式に適用した場合に特に大
きな効果が発生する。針ガイドの構造は、何れの場合に
おいても、針ガイドの針の内径は、注射器の針の外径よ
シ大きいことが必要で、注射器の針が挿入できる構造で
あることを要する。注射器と針ガイドとの気密方式は後
記実施例１にみるように多くの方法が考えられ、気密の
ための工夫を必ずしも針ガイド側に設けなくてもよい。
針ガイドの針の長さは注射器の針の長さよυ短いことを
要することは勿論である。注射器の針を試料注入口内に
挿入した後、針ガイドを抜いて、注射器の針とゴム状弾
性体との間で気密を保持する方式に用いる針ガイドにあ
っては、注射器の針をその穴に挿入後針ガイドを注射器
の筒の側に引き抜く必要があるので、針ガイドの針部分
の長さは、ゴム状弾性体の厚味程度かそれより少し長け
ればよい。それ以上長くしても何の利点もないが、厚み
の５倍位までは実用できる。注射器は、オンカラム法に
用いる注射器であればよく、針の外径はキャピラリーカ
ラムの内径より小さい。針の長さはキャピラリーカラム
の内壁の適当なる試料注入点に到達できる長さであれば
よい。
要することは勿論である。注射器の針を試料注入口内に
挿入した後、針ガイドを抜いて、注射器の針とゴム状弾
性体との間で気密を保持する方式に用いる針ガイドにあ
っては、注射器の針をその穴に挿入後針ガイドを注射器
の筒の側に引き抜く必要があるので、針ガイドの針部分
の長さは、ゴム状弾性体の厚味程度かそれより少し長け
ればよい。それ以上長くしても何の利点もないが、厚み
の５倍位までは実用できる。注射器は、オンカラム法に
用いる注射器であればよく、針の外径はキャピラリーカ
ラムの内径より小さい。針の長さはキャピラリーカラム
の内壁の適当なる試料注入点に到達できる長さであれば
よい。
適当なる試料注入点とは普通、クロマトグラフの展開操
作がはじまった時点において、該クロマトグラフの恒温
槽の内壁より１０乃至１５ｍｔｎ以上内側の点であると
いわれている。
作がはじまった時点において、該クロマトグラフの恒温
槽の内壁より１０乃至１５ｍｔｎ以上内側の点であると
いわれている。
次に本発明の方法を冥加するに当り用いるのに適当な針
ガイド及び注射器の例をあげ、さらに理解を容易にする
だめの資料とする。
ガイド及び注射器の例をあげ、さらに理解を容易にする
だめの資料とする。
実施例１
実施例１は本発明の方法を冥加するにあたち、必要な針
ガイドと注射器との間の気密保持方法の例について述べ
るもので、第１図（１）乃至（りにその具体例を示す。
ガイドと注射器との間の気密保持方法の例について述べ
るもので、第１図（１）乃至（りにその具体例を示す。
注射針は普通５〜１０ｃｍであるので、針ガイドの針の
長さは試料注入口のゴム状弾性体の厚味より長く、注射
針より１〜２出短いのが適当であるので、普通数儂でよ
い。図において、（ａ）は注射器１の筒の先端付近に針
ガイド２の針とシつけ金具６の内側と嵌合するねじ山を
有しており、気密は注射器１を針とりつけ金具５にねじ
山をもって嵌合 ９− せしめた際、針とりつけ金具３の内側に予め存在せしめ
ておいたゴム状弾性物４が注射器１の筒の先端と針とり
つけ金具６との間で圧縮されることにより行われる。（
ｂ）は針ガイド２に普通の医療用注射器の針つき金具部
分５をそのまま活用したもので、注射器１の筒の先端を
その金具に嵌合するように摺り合せ状に仕上げるかもし
くは医療用大型注射器又は圧入ポンプ用の注射器にみる
ように、針つき金具部分５に嵌合できる金具を注射器１
の筒の先端を細めて接着しておく方法である。（Ｃ）は
注射筒の先端が気密を保って嵌合できる形状に、ゴム状
弾性体で針ガイド本体６を作り、それにガイド用の針を
適当に接着したものを針ガイド２としだもので、注射器
１の筒の先端付近は、針ガイド２に入り易いようにかど
をとった形状をしている。（ｄ）は（Ｃ）と逆にゴム状
弾性体７が注射器１の筒の先端付近についていて、気密
は針ガイド２にそれを差しこんだときに形成される。（
＝）は注射器１の針のつけ根の所にテフロンのような比
較的硬いゴム状弾性体８を付し、針ガイド２にはそれに
嵌合できるよう鉄もしくはテフロン等の材料で、ガイド
の針に嵌合部分９を付したものである。試料注入後注射
器１を抜くとき、針ガイド２も注射器と共に後退できる
よう針ガイド２には把手１０をとりつけている。
長さは試料注入口のゴム状弾性体の厚味より長く、注射
針より１〜２出短いのが適当であるので、普通数儂でよ
い。図において、（ａ）は注射器１の筒の先端付近に針
ガイド２の針とシつけ金具６の内側と嵌合するねじ山を
有しており、気密は注射器１を針とりつけ金具５にねじ
山をもって嵌合 ９− せしめた際、針とりつけ金具３の内側に予め存在せしめ
ておいたゴム状弾性物４が注射器１の筒の先端と針とり
つけ金具６との間で圧縮されることにより行われる。（
ｂ）は針ガイド２に普通の医療用注射器の針つき金具部
分５をそのまま活用したもので、注射器１の筒の先端を
その金具に嵌合するように摺り合せ状に仕上げるかもし
くは医療用大型注射器又は圧入ポンプ用の注射器にみる
ように、針つき金具部分５に嵌合できる金具を注射器１
の筒の先端を細めて接着しておく方法である。（Ｃ）は
注射筒の先端が気密を保って嵌合できる形状に、ゴム状
弾性体で針ガイド本体６を作り、それにガイド用の針を
適当に接着したものを針ガイド２としだもので、注射器
１の筒の先端付近は、針ガイド２に入り易いようにかど
をとった形状をしている。（ｄ）は（Ｃ）と逆にゴム状
弾性体７が注射器１の筒の先端付近についていて、気密
は針ガイド２にそれを差しこんだときに形成される。（
＝）は注射器１の針のつけ根の所にテフロンのような比
較的硬いゴム状弾性体８を付し、針ガイド２にはそれに
嵌合できるよう鉄もしくはテフロン等の材料で、ガイド
の針に嵌合部分９を付したものである。試料注入後注射
器１を抜くとき、針ガイド２も注射器と共に後退できる
よう針ガイド２には把手１０をとりつけている。
これらのいずれの注射器と針ガイドにおいても、針ガイ
ド２を試料注入口に差し、次に注射器１の針を針ガイド
２を通して注入口内に入れ、注射筒の先端付近と、針ガ
イド２との間で気密を保ち、試料を注入することができ
る。
ド２を試料注入口に差し、次に注射器１の針を針ガイド
２を通して注入口内に入れ、注射筒の先端付近と、針ガ
イド２との間で気密を保ち、試料を注入することができ
る。
第２図は第１図（１）を用いて試料注入量１０μＬで行
った本発明の方法により得られたクロマトグラフである
。図において、０６〜Ｃ３０は夫々炭素数１８乃至３０
個のｎ−パラフィンのピークを示しており、それらは溶
剤ペンタン中に１０万分の１の濃度で含まれている。こ
の図は試料注入量が１０μ１以上可能であることを示し
ている。
った本発明の方法により得られたクロマトグラフである
。図において、０６〜Ｃ３０は夫々炭素数１８乃至３０
個のｎ−パラフィンのピークを示しており、それらは溶
剤ペンタン中に１０万分の１の濃度で含まれている。こ
の図は試料注入量が１０μ１以上可能であることを示し
ている。
実施例２
第３図において、（ａ）は針ガイドを引き抜くのに便利
なように作られた把手１０がついている針ガイド２が注
入口のゴム１１に差しこまれ、それに注射器１の針を通
し、気密を形成せしめる直前の図を示したものである。
なように作られた把手１０がついている針ガイド２が注
入口のゴム１１に差しこまれ、それに注射器１の針を通
し、気密を形成せしめる直前の図を示したものである。
その針ガイド２の針の長さは注入口のゴム１１の厚さと
同じかわずか長い程度である。この針ガイド２を用いる
試料注入方法には次の二つの方法があるがａ＋Ｊれでも
よい。注射器１を針ガイド２にあたるまで充分前進せし
めた後、把手１０をもって注射器１を針ガイド２と共に
わずかに後退させ、針ガイド２の針を注入口のゴム１１
から抜き去り、注射器１の針とゴム１１の間に気密を形
成させる。他のもう一つの方法は（ａ）に示す状態のま
ま針ガイド２を後退させて注入口のゴム１１から抜き去
り、気密を形成させる方法である。（ｂ）は針ガイド２
０頭部分の形状が簡単になっているものであって、試料
注入口型状によってはこれも（１）と同じ方法で使用で
きる。（ｂ）′は（ｂ）を低面に平行の方向からみた針
ガイドの底面図であって、この場合の針ガイド２は矩型
板１２に針ガイドの針が付いているにすぎない。これら
の注射器、針ガイドが前記実施例１に例示したものと異
る点は注射器針ガイドとの間に気密を保つだめの弾性体
、摺り合せ部等の部分を必要としない点である。
同じかわずか長い程度である。この針ガイド２を用いる
試料注入方法には次の二つの方法があるがａ＋Ｊれでも
よい。注射器１を針ガイド２にあたるまで充分前進せし
めた後、把手１０をもって注射器１を針ガイド２と共に
わずかに後退させ、針ガイド２の針を注入口のゴム１１
から抜き去り、注射器１の針とゴム１１の間に気密を形
成させる。他のもう一つの方法は（ａ）に示す状態のま
ま針ガイド２を後退させて注入口のゴム１１から抜き去
り、気密を形成させる方法である。（ｂ）は針ガイド２
０頭部分の形状が簡単になっているものであって、試料
注入口型状によってはこれも（１）と同じ方法で使用で
きる。（ｂ）′は（ｂ）を低面に平行の方向からみた針
ガイドの底面図であって、この場合の針ガイド２は矩型
板１２に針ガイドの針が付いているにすぎない。これら
の注射器、針ガイドが前記実施例１に例示したものと異
る点は注射器針ガイドとの間に気密を保つだめの弾性体
、摺り合せ部等の部分を必要としない点である。
以上具体的諸例をもって示したように、本発明によれは
、針ガイドと注射器をもって気密下に試料をキャピラリ
ーカラムの内壁上に注入することができる。
、針ガイドと注射器をもって気密下に試料をキャピラリ
ーカラムの内壁上に注入することができる。
第１図（ａ）〜（＝）は本発明の第１の実施例を説明す
る為の断面図で、１Ｏ」れも注射器と針ガイドを示して
おり、その何れか一方もしくは双方に注射器と針ガイド
間の気密を保持する工夫が行なわれている。 １・・−注射器、２・＠Φ針針打イド３・・−注射器と
針ガイドを嵌合するためのねじ山、４・−・ゴム状弾性
体、５・φ・通常の注射針の金具、６・・・ゴム製針ガ
イドの頭、７・・・ゴム状弾性体、８・・・弾性体、９
拳・・針ガイドの頭、１０・ψ・引抜き用把手。 第２図は第１図（→を用いて試料注入量１０μｌで行っ
たクロマトグラフの例を示す図である。 第６図に）、（ｂ）、（ｂ）は本発明の第２の実施例を
説明する為の断面図、底面図で、１０】れも注射器と針
ガイドを示しておシ、その何れにも双方間に気密を保た
せる工夫がない注射器と針ガイドであって針ガイドの針
の長さは比較的短い。 １・ｅ・注射器、２・・・針ガイド、１０・・Φ引抜き
用把手、１１・＠−試料注入口のゴム状弾性体。 特許出願人 高 山 雄 二 代理人 弁理士 熊 谷 雄太部（０）
Ｉ’ｂ） （Ｃ）竹１図 θ）（Ｃ） □ 手続補正書（方式） １ 事件の表示 昭和５６年特許願第２１３２３０号 ２ 発明の名称 オンカラムキャピラリーガスクロマトグラフにおける試
料の注入方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 愛知県豊橋市北山町東浦２−１高師住宅２−４
０３ 氏 名 高 山 雄 二 ４代理人 住 所 神奈川県座間市栗原２２１５−２２熊谷特許事
務所 ６ 補正の対象 明細書の図面の簡単な説明の欄及び図面７ 補正の内容 ■８本願明細書第１４頁第１行にｒ（ｂ）’Ｊとあるを
「（Ｃ）」と訂正する。 １、本願図面の第３図の（ｂ）′を朱書にて示す通り（
Ｃ）と訂正する。 ２− 手続補正書（自発） １ 事件の表示 昭和５６年特許願第２１３２３０号 ２ 発明の名称 オンカラムキャピラリーガスクロマトグラフにおける試
料の注入方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 愛知県豊橋市北山町東浦２−１高師住宅２−４
０３ 氏 名 高 山 雄 二 ４代理人 住 所 神奈川県座間市栗原２２１５−２２明細書の発
明の詳細な説明の欄 ６ 補正の内容 ２８９−
る為の断面図で、１Ｏ」れも注射器と針ガイドを示して
おり、その何れか一方もしくは双方に注射器と針ガイド
間の気密を保持する工夫が行なわれている。 １・・−注射器、２・＠Φ針針打イド３・・−注射器と
針ガイドを嵌合するためのねじ山、４・−・ゴム状弾性
体、５・φ・通常の注射針の金具、６・・・ゴム製針ガ
イドの頭、７・・・ゴム状弾性体、８・・・弾性体、９
拳・・針ガイドの頭、１０・ψ・引抜き用把手。 第２図は第１図（→を用いて試料注入量１０μｌで行っ
たクロマトグラフの例を示す図である。 第６図に）、（ｂ）、（ｂ）は本発明の第２の実施例を
説明する為の断面図、底面図で、１０】れも注射器と針
ガイドを示しておシ、その何れにも双方間に気密を保た
せる工夫がない注射器と針ガイドであって針ガイドの針
の長さは比較的短い。 １・ｅ・注射器、２・・・針ガイド、１０・・Φ引抜き
用把手、１１・＠−試料注入口のゴム状弾性体。 特許出願人 高 山 雄 二 代理人 弁理士 熊 谷 雄太部（０）
Ｉ’ｂ） （Ｃ）竹１図 θ）（Ｃ） □ 手続補正書（方式） １ 事件の表示 昭和５６年特許願第２１３２３０号 ２ 発明の名称 オンカラムキャピラリーガスクロマトグラフにおける試
料の注入方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 愛知県豊橋市北山町東浦２−１高師住宅２−４
０３ 氏 名 高 山 雄 二 ４代理人 住 所 神奈川県座間市栗原２２１５−２２熊谷特許事
務所 ６ 補正の対象 明細書の図面の簡単な説明の欄及び図面７ 補正の内容 ■８本願明細書第１４頁第１行にｒ（ｂ）’Ｊとあるを
「（Ｃ）」と訂正する。 １、本願図面の第３図の（ｂ）′を朱書にて示す通り（
Ｃ）と訂正する。 ２− 手続補正書（自発） １ 事件の表示 昭和５６年特許願第２１３２３０号 ２ 発明の名称 オンカラムキャピラリーガスクロマトグラフにおける試
料の注入方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 愛知県豊橋市北山町東浦２−１高師住宅２−４
０３ 氏 名 高 山 雄 二 ４代理人 住 所 神奈川県座間市栗原２２１５−２２明細書の発
明の詳細な説明の欄 ６ 補正の内容 ２８９−
Claims (3)
- （１）、試料注入にあたシ、試料注入口のゴム状弾性体
に針ガイドを貫通せしめ、次に前記針ガイドの穴を通じ
て注射器の針を挿入し、しかる後に前記針ガイドと前記
注射器との間の気密を保持し、もしくは前記針ガイドを
前記ゴム状弾性体から抜きいて前記注射器の針と前記ゴ
ム状弾性体の間で気密を保持し、試料を注入することを
特徴とするキャピラリーオンカラムガスクロマトグラフ
法における試料注入方法。 - （２）、前記針ガイドと前記注射器の間で気密が形成で
きる構造を有する針ガイドと注射器を用いて行う特許請
求の範囲第（１）項に記載する試料注入方法。 - （３）、前記針の長さが試料注入口の前記ゴム状弾性物
の厚味にほぼ等しいか乃至５倍程度の長さである針ガイ
ドと注射器を用いて行う特許請求の範囲第（１）項に記
載する試料注入方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21323081A JPS58113856A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | オンカラムキヤピラリ−ガスクロマトグラフにおける試料の注入方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21323081A JPS58113856A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | オンカラムキヤピラリ−ガスクロマトグラフにおける試料の注入方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58113856A true JPS58113856A (ja) | 1983-07-06 |
Family
ID=16635680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21323081A Pending JPS58113856A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | オンカラムキヤピラリ−ガスクロマトグラフにおける試料の注入方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58113856A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61195355A (ja) * | 1985-02-21 | 1986-08-29 | ダイオネツクス コーポレーシヨン | 流体サンプル送出し装置 |
| EP0809102A1 (en) * | 1996-05-20 | 1997-11-26 | Bio-Rad Laboratories, Inc. | Needle guide for loading samples into a vertical slab gel |
| GB2516027A (en) * | 2013-07-08 | 2015-01-14 | Agilent Technologies Inc | Injection needle cartridge with integrated sealing force generator |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4930546U (ja) * | 1972-06-19 | 1974-03-16 |
-
1981
- 1981-12-28 JP JP21323081A patent/JPS58113856A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4930546U (ja) * | 1972-06-19 | 1974-03-16 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61195355A (ja) * | 1985-02-21 | 1986-08-29 | ダイオネツクス コーポレーシヨン | 流体サンプル送出し装置 |
| EP0809102A1 (en) * | 1996-05-20 | 1997-11-26 | Bio-Rad Laboratories, Inc. | Needle guide for loading samples into a vertical slab gel |
| GB2516027A (en) * | 2013-07-08 | 2015-01-14 | Agilent Technologies Inc | Injection needle cartridge with integrated sealing force generator |
| GB2516027B (en) * | 2013-07-08 | 2018-02-21 | Agilent Technologies Inc | Injection needle cartridge with integrated sealing force generator |
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