JPS5810515A - 酸素吸脱着剤 - Google Patents
酸素吸脱着剤Info
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- JPS5810515A JPS5810515A JP56107891A JP10789181A JPS5810515A JP S5810515 A JPS5810515 A JP S5810515A JP 56107891 A JP56107891 A JP 56107891A JP 10789181 A JP10789181 A JP 10789181A JP S5810515 A JPS5810515 A JP S5810515A
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はいわゆる鉄（Ｕ）／ルフ（リン錯体を埋め込
んだ疎水性高分子粒子からなる酸素吸脱着剤に関する。
んだ疎水性高分子粒子からなる酸素吸脱着剤に関する。
ヘモグロビンやミオグロビンの鉄（ＩＩ）ポルフィリン
錯体は酸素分子を可逆的に吸脱着する。このような天然
のポリフィリン鉄（ＩＮ）錯体と類似の酸素吸脱着機能
を持つ錯体を合成するために、従来、多くの研究が発表
されている。その例としては−Ｊ 、 Ｐ 、 Ｃｏｌ
ｌｍｍｎ ＃ Ａｃｃｏｕｎｔｓ ｏｆＣｈ＠ｍ１ｅａ
ｌ Ｒｅ５ｅａｒａｈ １０２６５ （１９７７） ：
Ｆ 。
錯体は酸素分子を可逆的に吸脱着する。このような天然
のポリフィリン鉄（ＩＮ）錯体と類似の酸素吸脱着機能
を持つ錯体を合成するために、従来、多くの研究が発表
されている。その例としては−Ｊ 、 Ｐ 、 Ｃｏｌ
ｌｍｍｎ ＃ Ａｃｃｏｕｎｔｓ ｏｆＣｈ＠ｍ１ｅａ
ｌ Ｒｅ５ｅａｒａｈ １０２６５ （１９７７） ：
Ｆ 。
Ｂａ５ｏｌｏ ａ Ｂ 、 Ｍ 、 Ｈｏｆｆｍａｎお
よびＪ −Ａ４ｂｅｒｓ＋１ｂｌｄ、 、旦３８４ （
１９７５）ｉＴｓｕｅｈｉｄａ ＊ Ｈａｓｓｇａｖａ
およびＫａｎａｙａｍａ Ｍａｅｒｏｍｏｌ＊ｃｕｌ＠
ｓ １９７８ ｇ １１ ｍ９４７−９５５などである
。特に、室温条件下で酸素錯体が生成できると報告され
ているポリフィリン鉄ω）錯体として鉄Ｑｌ） −５，
１０，１５，２０−テトラ〔α、α、α、α−（０−ピ
ノ臂うミドフェニル）〕ポルフィリン錯体（Ｊ 、 Ｐ
、 Ｃｏｌｌｍｍｎ他、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ Ａｍ＠
ｒｉｃａｎ Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌ ８ｏｅｉ＠ｔｙ ９７
１４２７（１９７５）参照）がある。しかし、この錯体
は少量でも水が共存すると、直ぐに酸化されるため、酸
素錯体を生成できなくなるのである。このため室温で、
水が共存していても酸素錯体を与える鉄ω）ポルフィリ
ン錯体の開発が継続して推進されている。
よびＪ −Ａ４ｂｅｒｓ＋１ｂｌｄ、 、旦３８４ （
１９７５）ｉＴｓｕｅｈｉｄａ ＊ Ｈａｓｓｇａｖａ
およびＫａｎａｙａｍａ Ｍａｅｒｏｍｏｌ＊ｃｕｌ＠
ｓ １９７８ ｇ １１ ｍ９４７−９５５などである
。特に、室温条件下で酸素錯体が生成できると報告され
ているポリフィリン鉄ω）錯体として鉄Ｑｌ） −５，
１０，１５，２０−テトラ〔α、α、α、α−（０−ピ
ノ臂うミドフェニル）〕ポルフィリン錯体（Ｊ 、 Ｐ
、 Ｃｏｌｌｍｍｎ他、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ Ａｍ＠
ｒｉｃａｎ Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌ ８ｏｅｉ＠ｔｙ ９７
１４２７（１９７５）参照）がある。しかし、この錯体
は少量でも水が共存すると、直ぐに酸化されるため、酸
素錯体を生成できなくなるのである。このため室温で、
水が共存していても酸素錯体を与える鉄ω）ポルフィリ
ン錯体の開発が継続して推進されている。
したがって、この発明の目的は室温下の水相あるいは水
共存溶媒系で酸素錯体を形成するとともに、酸素分圧差
によって酸素を可逆的に吸脱着できるポルフィリン鉄０
）錯体系を提供することにある。
共存溶媒系で酸素錯体を形成するとともに、酸素分圧差
によって酸素を可逆的に吸脱着できるポルフィリン鉄０
）錯体系を提供することにある。
この発明によれば、上記の目的は、
式（１）
％式％
（ここで、Ｒ１はこれが結合するイミダゾール基基・）
で示される鉄（ＩＩ） ５．１０．１５．２０− テ）
５Ｃ（１−α、α、α−（Ｑ −ヒハラミドフェニル
）Ｍルフィリン（以下、ｒ＠（ＩＱＴｐｉｖ ＰＰ）錯
体を疎水性高分子粒子に埋め込んでこれを水系媒質に分
散させることによって達成できる。
で示される鉄（ＩＩ） ５．１０．１５．２０− テ）
５Ｃ（１−α、α、α−（Ｑ −ヒハラミドフェニル
）Ｍルフィリン（以下、ｒ＠（ＩＱＴｐｉｖ ＰＰ）錯
体を疎水性高分子粒子に埋め込んでこれを水系媒質に分
散させることによって達成できる。
本発明者らは鉄Ｑｌ）ポルフィリン錯体を工夫され次疎
水場に置くことによって水が共存した系でも酸素錯体を
形成させ得ると考えた。水に離溶性のポルフィリンを配
位子とした鉄錯体を水中において疎水場に置くには界面
活性剤などのミセル形成剤を用いることも考えられるが
、本発明者らＩｒ１Ｆ＠ω）ＴｐｉｖＰＰを疎水性高分
子粒子に埋め込むことによって、安定な酸素錯体を形成
できることを見い出し、本発明を完成するに至った・ Ｆｅ （Ｉｆ） Ｔｐｉｖ ＰＰ錯体は単独では酸素を
配位により吸脱着する作用はほとんどなく、この目的を
達成するためには軸位に塩基性配位子を配位させる必要
がある。この発明では、この軸配位子として前記式Ｉに
示すように、式 Ｒ２ で示される置換イミダゾールを用いている。ここで、Ｒ
１は当該イミダゾールのＦ＠ （ｎ） Ｔｐ ｉマｐｐ
への配位を阻害しない基であシ、メチル基、エチル基お
よびプロピル基（ｎ−プロピル基およびイソｆｏピル基
を含む）が好ましい。Ｒ２はアルキル基例えばＣ１〜Ｃ
ＳＯアルキル基またはトリチル基、置換トリチル基であ
る。Ｒ５およびＲ４／ｄ水素または任意の置換基である
。このような置換イミダゾールの例を挙げると、１．２
−ジメチルイミダゾール、１−エチル−２−メチルイミ
ダゾール、１−ｎ−ラウリル−２−メチルイミダゾール
、１−トリチル−２−メチルイミダゾール等である。軸
配位子としての置換イミダゾール１ｌｔ２位に上記置換
基（Ｒ１）を持つことが重要である。２位に置換基を持
つと、該置換イミダゾールｕ Ｆ＠ Ｔｐｉｖ ＰＰの
中心鉄の第５および第６配位座のうちの一つに配位し、
他の配位塵が空の５配位型デオキシ錯体のみを生成し、
この空の配位塵に酸素分子を容易に配位するようになる
。しかし、２位に置換基Ｒ１を持たないイミダゾールは
上記第５および第６配位座の両方に配位してしまうため
酸素が吸着できなくなる。
水場に置くことによって水が共存した系でも酸素錯体を
形成させ得ると考えた。水に離溶性のポルフィリンを配
位子とした鉄錯体を水中において疎水場に置くには界面
活性剤などのミセル形成剤を用いることも考えられるが
、本発明者らＩｒ１Ｆ＠ω）ＴｐｉｖＰＰを疎水性高分
子粒子に埋め込むことによって、安定な酸素錯体を形成
できることを見い出し、本発明を完成するに至った・ Ｆｅ （Ｉｆ） Ｔｐｉｖ ＰＰ錯体は単独では酸素を
配位により吸脱着する作用はほとんどなく、この目的を
達成するためには軸位に塩基性配位子を配位させる必要
がある。この発明では、この軸配位子として前記式Ｉに
示すように、式 Ｒ２ で示される置換イミダゾールを用いている。ここで、Ｒ
１は当該イミダゾールのＦ＠ （ｎ） Ｔｐ ｉマｐｐ
への配位を阻害しない基であシ、メチル基、エチル基お
よびプロピル基（ｎ−プロピル基およびイソｆｏピル基
を含む）が好ましい。Ｒ２はアルキル基例えばＣ１〜Ｃ
ＳＯアルキル基またはトリチル基、置換トリチル基であ
る。Ｒ５およびＲ４／ｄ水素または任意の置換基である
。このような置換イミダゾールの例を挙げると、１．２
−ジメチルイミダゾール、１−エチル−２−メチルイミ
ダゾール、１−ｎ−ラウリル−２−メチルイミダゾール
、１−トリチル−２−メチルイミダゾール等である。軸
配位子としての置換イミダゾール１ｌｔ２位に上記置換
基（Ｒ１）を持つことが重要である。２位に置換基を持
つと、該置換イミダゾールｕ Ｆ＠ Ｔｐｉｖ ＰＰの
中心鉄の第５および第６配位座のうちの一つに配位し、
他の配位塵が空の５配位型デオキシ錯体のみを生成し、
この空の配位塵に酸素分子を容易に配位するようになる
。しかし、２位に置換基Ｒ１を持たないイミダゾールは
上記第５および第６配位座の両方に配位してしまうため
酸素が吸着できなくなる。
、上記Ｆ＠ （ＩＱ Ｔｐｉｖ ＰＰ錯体を埋め込む疎
水性高分子の例を挙げるとポリスチレン（好ましい）、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−α−メチルスチ
レン、０−アルキル（例えばメチル）デキストラン、ポ
リグルタミン酸の長鎖アルキル（例えばｎ−ラウリル）
エステル、ポリフェニルアラニン等である。なお、４リ
アミド、ポリウレタン・飽和ポリエステル等も使用でき
る。
水性高分子の例を挙げるとポリスチレン（好ましい）、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−α−メチルスチ
レン、０−アルキル（例えばメチル）デキストラン、ポ
リグルタミン酸の長鎖アルキル（例えばｎ−ラウリル）
エステル、ポリフェニルアラニン等である。なお、４リ
アミド、ポリウレタン・飽和ポリエステル等も使用でき
る。
このような疎水性高分子にＦ・（…）Ｔｐ１マＰＰを埋
め込むには、例えば、不活性雰囲気（例えば、窒素ガス
）中で、Ｆ＠＠Ｔｐｉｖ ＰＰ、過剰量の置換イミダゾ
ールおよび疎水性高分子（例えば、Ｆ・Ｔｐｉｖ ＰＰ
１グラムにつき１０グラム以上）を適当な溶媒例えば
トルエンに溶解し、亜ニチオン酸ナトリウム等の還元剤
でＦ＠Ｔｐ１マＰＰの中心鉄を二価に還元する。ついで
、溶媒層を分取し、これを脱水した後、凍結乾燥処理す
ることによってＦ＠（ＩＩ） ＴｐｉマＰＰ錯体を埋め
込んだ疎水性高分子粒子が得られる。この粒子の大きさ
に特に制限Ｆｉないが、径が０．２ ｓｍ以下（普通０
．０１μ以上）のものが上記手法によって作れる。
め込むには、例えば、不活性雰囲気（例えば、窒素ガス
）中で、Ｆ＠＠Ｔｐｉｖ ＰＰ、過剰量の置換イミダゾ
ールおよび疎水性高分子（例えば、Ｆ・Ｔｐｉｖ ＰＰ
１グラムにつき１０グラム以上）を適当な溶媒例えば
トルエンに溶解し、亜ニチオン酸ナトリウム等の還元剤
でＦ＠Ｔｐ１マＰＰの中心鉄を二価に還元する。ついで
、溶媒層を分取し、これを脱水した後、凍結乾燥処理す
ることによってＦ＠（ＩＩ） ＴｐｉマＰＰ錯体を埋め
込んだ疎水性高分子粒子が得られる。この粒子の大きさ
に特に制限Ｆｉないが、径が０．２ ｓｍ以下（普通０
．０１μ以上）のものが上記手法によって作れる。
こうして得られた疎水性高分子粒子を水に分散（例えば
水ＩＩ！当シ２００グラム以下）させると本発明の酸素
吸脱着剤が得られるのである。
水ＩＩ！当シ２００グラム以下）させると本発明の酸素
吸脱着剤が得られるのである。
好ましくは、該粒子を安定に水中に分散させるために、
表面濡れ性向上剤および（または）増粘剤を加えるとよ
い場合がある。表面濡れ性向上剤としては各種界面活性
剤があシ、これは、イオン系のものでも、また非イオン
系のものでもよい。界面活性剤の例を挙げると、ドデシ
ル硫酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ド
デシル−Ｎ−サルコシン酸ナトリウムおよびＮ−ラウリ
ルグルタミソ駿二ナトリウムのようなアニオン系界面活
性剤、セチルトリメチルアンモニウムグルミド、テトラ
デシルアンモニウムプロミドおよびドデシルピリミジニ
ウムクロリドのようなカチオン系界面活性剤、並びにノ
クルミトイルリゾレシチン、ドデシル−Ｎ−ベタイン、
ポリオキシエチレンアルコール、４リオキシエチレンイ
ソアルコール、ポリオキシェｆ Ｌ／ ンｐ −ｔ−オ
クチルフェノール、？リオキシエチレンノニルフェノー
ル、脂肪酸の４リオキシエチレンエステル、ポリオキシ
エチレンソルヒ、トエステルおよびポリオキシエチレン
ノニルフェノールエーテルのような非イオン系界面活性
剤である。これらはいずれも市販されている。用いる界
面活性剤の量に特に制＠はない。
表面濡れ性向上剤および（または）増粘剤を加えるとよ
い場合がある。表面濡れ性向上剤としては各種界面活性
剤があシ、これは、イオン系のものでも、また非イオン
系のものでもよい。界面活性剤の例を挙げると、ドデシ
ル硫酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ド
デシル−Ｎ−サルコシン酸ナトリウムおよびＮ−ラウリ
ルグルタミソ駿二ナトリウムのようなアニオン系界面活
性剤、セチルトリメチルアンモニウムグルミド、テトラ
デシルアンモニウムプロミドおよびドデシルピリミジニ
ウムクロリドのようなカチオン系界面活性剤、並びにノ
クルミトイルリゾレシチン、ドデシル−Ｎ−ベタイン、
ポリオキシエチレンアルコール、４リオキシエチレンイ
ソアルコール、ポリオキシェｆ Ｌ／ ンｐ −ｔ−オ
クチルフェノール、？リオキシエチレンノニルフェノー
ル、脂肪酸の４リオキシエチレンエステル、ポリオキシ
エチレンソルヒ、トエステルおよびポリオキシエチレン
ノニルフェノールエーテルのような非イオン系界面活性
剤である。これらはいずれも市販されている。用いる界
面活性剤の量に特に制＠はない。
一般に、疎水性高分子粒子重量の１〜１００％で充分で
ある。
ある。
増粘剤は、分散液の粘度を増加させ比重の軽い疎水性高
分子粒子を分散液系中に保持する作用をなす二この増粘
剤としては水溶性高分子であればどのようなものであっ
てもよく、具体例を挙げれば、カルがキシメチルセルロ
ースのすトリウム塩、デキストラン、ヒドロキシエチル
スターチ、？リエチレングリコール、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ヒアルロン酸、ポリガラ
クツロン酸、ムコ多糖類などである。
分子粒子を分散液系中に保持する作用をなす二この増粘
剤としては水溶性高分子であればどのようなものであっ
てもよく、具体例を挙げれば、カルがキシメチルセルロ
ースのすトリウム塩、デキストラン、ヒドロキシエチル
スターチ、？リエチレングリコール、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ヒアルロン酸、ポリガラ
クツロン酸、ムコ多糖類などである。
この発明に従って疎水性高分子粒子内に埋め込まれたＦ
＠Ｑ［） Ｔｐｉｖ ＰＰ Ｆｉ可逆的酸素吸脱着機能
を安定に発揮し、室温下、水の共存下でも容易に酸素錯
体を形成する。すなわち、この発明の酸素吸脱着剤は室
温下、水の共存下でも動作し得る優れた酸素運搬作用を
示す。
＠Ｑ［） Ｔｐｉｖ ＰＰ Ｆｉ可逆的酸素吸脱着機能
を安定に発揮し、室温下、水の共存下でも容易に酸素錯
体を形成する。すなわち、この発明の酸素吸脱着剤は室
温下、水の共存下でも動作し得る優れた酸素運搬作用を
示す。
以下、この発明の実施例を記す。
実施例１．
５．１０，１５．２０−テトラ〔α、α、α、α−（〇
−ピパラミトフェニル）〕ポルフィン・鉄（２）・プロ
ミド（以下Ｆ＠ ＱＩ Ｔｐｉｖ ＰＰ−Ｂｒと略記す
る）２１１ｊｇ、１．２−ジメチルイミダゾール（以下
＆２Ｉｍと略記する）０．８４１ｖおよびポリ（スチレ
ン）１００■をベンゼン１０１１４に溶解後・窒素ガス
雰囲気下において亜ニチオン酸水溶＄ ５ ｍを加え充
分振盪後静置し、ベンゼン層を採取し、これをモレキュ
ラーシ−ブス３Ｘで脱水処理した。
−ピパラミトフェニル）〕ポルフィン・鉄（２）・プロ
ミド（以下Ｆ＠ ＱＩ Ｔｐｉｖ ＰＰ−Ｂｒと略記す
る）２１１ｊｇ、１．２−ジメチルイミダゾール（以下
＆２Ｉｍと略記する）０．８４１ｖおよびポリ（スチレ
ン）１００■をベンゼン１０１１４に溶解後・窒素ガス
雰囲気下において亜ニチオン酸水溶＄ ５ ｍを加え充
分振盪後静置し、ベンゼン層を採取し、これをモレキュ
ラーシ−ブス３Ｘで脱水処理した。
ベンゼン溶液を凍結乾燥処理し、赤色粉末を得た。これ
とは別に０．０５ ｖｔ／ｖｏｌ ９４のＴｒｉｔｏｎ
Ｘ−１００（／リオキシエチレンノニルフェノールエー
テル商品名）と０．１ ｗｔ／マＯ１嗟のカル？キシメ
チルセルロースナトリウム塩（以下ＣＭＣ−Ｎａと略記
する）を含む水溶液（ｉｏｉｎ）を繰り返し凍結°脱気
処理したものを、窒素ガス雰囲気下で上記の赤色粉末に
添加し、これを窒素ガス雰囲気下で超音波攪拌処理を１
０分間行い微粒子散水を調製し友、窒素ガス雰囲気下に
おける上記調製水の可視吸収スペクトルを第１図のスペ
クトルａに示した。吸収スペクトルの形および吸収極大
波長は５６１■と５３０■（肩）であり目的とした錯体
、即ち、５，１０．１５．２０−テトラ〔α、α、α、
α−（０−ピノ々ラミドフェニル）〕ポルフィン鉄（Ｉ
Ｎ）−モノ（１，２−ジメチルイミダゾール）錯体を得
た。
とは別に０．０５ ｖｔ／ｖｏｌ ９４のＴｒｉｔｏｎ
Ｘ−１００（／リオキシエチレンノニルフェノールエー
テル商品名）と０．１ ｗｔ／マＯ１嗟のカル？キシメ
チルセルロースナトリウム塩（以下ＣＭＣ−Ｎａと略記
する）を含む水溶液（ｉｏｉｎ）を繰り返し凍結°脱気
処理したものを、窒素ガス雰囲気下で上記の赤色粉末に
添加し、これを窒素ガス雰囲気下で超音波攪拌処理を１
０分間行い微粒子散水を調製し友、窒素ガス雰囲気下に
おける上記調製水の可視吸収スペクトルを第１図のスペ
クトルａに示した。吸収スペクトルの形および吸収極大
波長は５６１■と５３０■（肩）であり目的とした錯体
、即ち、５，１０．１５．２０−テトラ〔α、α、α、
α−（０−ピノ々ラミドフェニル）〕ポルフィン鉄（Ｉ
Ｎ）−モノ（１，２−ジメチルイミダゾール）錯体を得
た。
実施例２゜
実施例１において調製した微粒子分散水に室温下で酸素
ガスを吹き込み第１図のスペクトルｂを得た。この可視
吸収スペクトルは、無水トルエン中における酸素化錯体
のスペクトルと一致し、鉄■１モルに対し、酸素分子が
１モルの割合で結合した酸素錯体の生成を支持する。ス
ペクトルｂを示す水系に、窒素ガスをバグリングすると
、初期のスペクトルａと類似のスペクトルＣが得られた
（第２図）。スペクトルＣを示す水系に、室温下で酸素
ガスを導入するとスペクトルｂに類似の酸素化錯体スペ
クトルｄを得た。これによシ、実施例１において調製さ
れたポルフィリン鉄ω）錯体系が可逆的に酸素分子を吸
脱着することを確認した。上記の酸素化錯体の安定性を
可視吸収ス（クトルの経時変化よシ追跡した所、室温下
においてその半寿命は、１日以上であった。
ガスを吹き込み第１図のスペクトルｂを得た。この可視
吸収スペクトルは、無水トルエン中における酸素化錯体
のスペクトルと一致し、鉄■１モルに対し、酸素分子が
１モルの割合で結合した酸素錯体の生成を支持する。ス
ペクトルｂを示す水系に、窒素ガスをバグリングすると
、初期のスペクトルａと類似のスペクトルＣが得られた
（第２図）。スペクトルＣを示す水系に、室温下で酸素
ガスを導入するとスペクトルｂに類似の酸素化錯体スペ
クトルｄを得た。これによシ、実施例１において調製さ
れたポルフィリン鉄ω）錯体系が可逆的に酸素分子を吸
脱着することを確認した。上記の酸素化錯体の安定性を
可視吸収ス（クトルの経時変化よシ追跡した所、室温下
においてその半寿命は、１日以上であった。
実施例３゜
実施例１におい刃、ポリ（スチレン）の代ワシにＯ−メ
チルデキストラン１００〜、ベンゼンの代わシにクロロ
ホルムを用いた以外は全く同じ条件・手法を用いＦ・（
Ｉｆ） Ｔｐｔｖ Ｐｐ・モノ（Ｍ・２１ｍ）の０−メ
チルデキストラン固体の微粒子分散水を得た。この微粒
子分散水を実施例２の手法を用いて酸素錯体の生成と、
可逆的酸素吸脱着を確認した。室温にシける酸素錯体の
安定性は、ポリ（スチレン）系の場合よシも若干低下す
るものの、相当の安定性を示した。
チルデキストラン１００〜、ベンゼンの代わシにクロロ
ホルムを用いた以外は全く同じ条件・手法を用いＦ・（
Ｉｆ） Ｔｐｔｖ Ｐｐ・モノ（Ｍ・２１ｍ）の０−メ
チルデキストラン固体の微粒子分散水を得た。この微粒
子分散水を実施例２の手法を用いて酸素錯体の生成と、
可逆的酸素吸脱着を確認した。室温にシける酸素錯体の
安定性は、ポリ（スチレン）系の場合よシも若干低下す
るものの、相当の安定性を示した。
実施例４゜
実施例１においてポリ（スチレン）の代わシに、ポリ（
Ｌ−グルタミン酸−ｎ−ラウリルエステル）５０智を用
い、更にＭ・２Ｉ重量を２倍量に増やした以外は、全く
同様の手法を用い微粒子分散水を得た。この微粒子分散
水を実施例２の手法を用い検討し、酸素錯体の生成と、
可逆的な酸素吸脱着を確認した。
Ｌ−グルタミン酸−ｎ−ラウリルエステル）５０智を用
い、更にＭ・２Ｉ重量を２倍量に増やした以外は、全く
同様の手法を用い微粒子分散水を得た。この微粒子分散
水を実施例２の手法を用い検討し、酸素錯体の生成と、
可逆的な酸素吸脱着を確認した。
第１図および第２図はこの発明の酸素吸脱着剤の、酸素
化および脱酸素化状態のスペクトル図。 ｌ！２［ 特許庁長冨 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 特鵬紹５６−１０７８９１号 ２ 発明の名称 酸素吸脱看剤 ３、補正をする渚 事件との関係 特許出願人 土 １） 英 俊 ４、代理人 ６、捕１１−の勾象 明細書 ７、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の通り補正する。 （２）明細書第１４頁１６行目と１７行目との間Ｃ二行
を改めて以下の文章を挿入する。 「実施例５ 実施例Ｉにおいて、１，２−ジメチルイミダゾールのか
わりＣ二、１−トリチル−２−メチルイミダゾール（Ｆ
ｅ（１）／ルフイリンの５０倍モル）を用いた以外は全
く同様の手法Ｃ二より、５，１０．１５，２０−テトラ
〔α、α。 α、α−（Ｑ −ヒハラミドフェニル）〕〕ポルフィリ
ン鉄０−モノ１−）ジチル−２−メチルイミダゾール）
錯体をｆリステレン粒子Ｃ二埋め込んだ微粒子の分散水
溶液を得た。実施例２の手法に従い酸素の吸脱着を確認
した。 室温下Ｃ二おける酸素錯体の半寿命は１日以上であった
。 尚、本実施例で用いた１−トリチル−２−メチルイミダ
ゾールは、下記の様Ｃ二して合成した。 ２−メチルイミダゾール−銀塩４．３１ｉｔ（０，０２
３モル）ナトルエン５９ ｍｌ に懸濁攪拌し、塩化
トリチル７．０ ｇｒ（０，０２５モルｊを加え１０時
間加熱還流した。室温２二戻し不ｉｔ 、 ｊ’ＮＣ４
’ａ ／ＭｅＯＨ＝２０ ／ １ ）。目的物をイア
４’ンーｎ−へブタン系から再結晶して合成した。 収量３．３４．ｐｒ、収率４５％。マススペクトルＭ
＝３２４゜ ＩＨ−ＮＭａ ス−４！り）＃ （ＣＤｒ４３．ＴＭＳ
） ｃＶ（ｐｐｍ、） ： ７．００〜７．４０ （
＋！ｉＨ、ｍ 、 フェニル核）、６．８６と６．７６
（ＩＨ，ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝ＩＨｚ、イミダゾール核４位、５位）、１．６７
（３Ｈ，８，イミ！ シー ル２位）−ＣＨ，）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤） Ｃｍ−’ ： ３３５
０ 。 ３０７０．３０３０，１６００，１５２０，１４９０゜
１４５０．１３９５，１３０５，１２４０，１１８０，
４１１４０．１０７０，１０３５，１０００，９８０，
９１０゜８８０．８６５，７６０，７５０，７００．Ｊ
２、特許請求の範囲 （１１式 （ここで、Ｒ１はこれが結合Ｔるイミダゾールの中心鉄
への配位を阻害しない基、Ｒ８はアルキル基、トリチル
基または―トリチル基ｓ Ｒ１およびＲ４はそれぞれ水
系またはｒＩｔ洪ｔｋ）で示される鉄（１）−５，１０
，１５，２０−テト７ （” ？ ” １α、ａ（０−
ピパラミドフェニル）〕ポルフィリン錯体を埋め込んだ
疎水性高分子粒子を水系媒質に分散させた分散−液から
なる酸素吸脱着剤。 （２１Ｒｓがメチル基、エチル基またはプロピル基であ
る特許請求の範囲第１項記載の酸素吸脱着剤。 （３）疎水性高分子がポリスチレン、０−メチルデキス
）ランまたはＩす（Ｌ−グルタミン酸ｎ−ラクリルエス
テル）である特許請求の範囲＄１項または第２項記載の
酸素吸脱着剤。 （４）分散液が疎水性高分子粒子の濡れ性向上剤をさら
Ｃ二含有する特許請求の範囲第１項ないし１３項のいず
れかＣ；記載の酸素吸脱着剤。 （５）分散液が増粘剤をさらに含有する特許請求の範囲
第１項ないし第４項のいずれかｌ二記載の酸素吸脱着剤
。 出鵬人代理人 弁理土鈴 圧式 彦
化および脱酸素化状態のスペクトル図。 ｌ！２［ 特許庁長冨 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 特鵬紹５６−１０７８９１号 ２ 発明の名称 酸素吸脱看剤 ３、補正をする渚 事件との関係 特許出願人 土 １） 英 俊 ４、代理人 ６、捕１１−の勾象 明細書 ７、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の通り補正する。 （２）明細書第１４頁１６行目と１７行目との間Ｃ二行
を改めて以下の文章を挿入する。 「実施例５ 実施例Ｉにおいて、１，２−ジメチルイミダゾールのか
わりＣ二、１−トリチル−２−メチルイミダゾール（Ｆ
ｅ（１）／ルフイリンの５０倍モル）を用いた以外は全
く同様の手法Ｃ二より、５，１０．１５，２０−テトラ
〔α、α。 α、α−（Ｑ −ヒハラミドフェニル）〕〕ポルフィリ
ン鉄０−モノ１−）ジチル−２−メチルイミダゾール）
錯体をｆリステレン粒子Ｃ二埋め込んだ微粒子の分散水
溶液を得た。実施例２の手法に従い酸素の吸脱着を確認
した。 室温下Ｃ二おける酸素錯体の半寿命は１日以上であった
。 尚、本実施例で用いた１−トリチル−２−メチルイミダ
ゾールは、下記の様Ｃ二して合成した。 ２−メチルイミダゾール−銀塩４．３１ｉｔ（０，０２
３モル）ナトルエン５９ ｍｌ に懸濁攪拌し、塩化
トリチル７．０ ｇｒ（０，０２５モルｊを加え１０時
間加熱還流した。室温２二戻し不ｉｔ 、 ｊ’ＮＣ４
’ａ ／ＭｅＯＨ＝２０ ／ １ ）。目的物をイア
４’ンーｎ−へブタン系から再結晶して合成した。 収量３．３４．ｐｒ、収率４５％。マススペクトルＭ
＝３２４゜ ＩＨ−ＮＭａ ス−４！り）＃ （ＣＤｒ４３．ＴＭＳ
） ｃＶ（ｐｐｍ、） ： ７．００〜７．４０ （
＋！ｉＨ、ｍ 、 フェニル核）、６．８６と６．７６
（ＩＨ，ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝ＩＨｚ、イミダゾール核４位、５位）、１．６７
（３Ｈ，８，イミ！ シー ル２位）−ＣＨ，）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤） Ｃｍ−’ ： ３３５
０ 。 ３０７０．３０３０，１６００，１５２０，１４９０゜
１４５０．１３９５，１３０５，１２４０，１１８０，
４１１４０．１０７０，１０３５，１０００，９８０，
９１０゜８８０．８６５，７６０，７５０，７００．Ｊ
２、特許請求の範囲 （１１式 （ここで、Ｒ１はこれが結合Ｔるイミダゾールの中心鉄
への配位を阻害しない基、Ｒ８はアルキル基、トリチル
基または―トリチル基ｓ Ｒ１およびＲ４はそれぞれ水
系またはｒＩｔ洪ｔｋ）で示される鉄（１）−５，１０
，１５，２０−テト７ （” ？ ” １α、ａ（０−
ピパラミドフェニル）〕ポルフィリン錯体を埋め込んだ
疎水性高分子粒子を水系媒質に分散させた分散−液から
なる酸素吸脱着剤。 （２１Ｒｓがメチル基、エチル基またはプロピル基であ
る特許請求の範囲第１項記載の酸素吸脱着剤。 （３）疎水性高分子がポリスチレン、０−メチルデキス
）ランまたはＩす（Ｌ−グルタミン酸ｎ−ラクリルエス
テル）である特許請求の範囲＄１項または第２項記載の
酸素吸脱着剤。 （４）分散液が疎水性高分子粒子の濡れ性向上剤をさら
Ｃ二含有する特許請求の範囲第１項ないし１３項のいず
れかＣ；記載の酸素吸脱着剤。 （５）分散液が増粘剤をさらに含有する特許請求の範囲
第１項ないし第４項のいずれかｌ二記載の酸素吸脱着剤
。 出鵬人代理人 弁理土鈴 圧式 彦
Claims (5)
- （１）式 ％式％ （ここで、Ｒ１に′ｉこれが結合するイミダゾールのト
リチル基または置換トリチル基、Ｒ３およびＲ４・はそ
れぞれ水素または置換基）で示される鉄（１Ｂ−５，１
０，１５，２０−テトラ〔α、α、α、α−（０−ビパ
ラミドフェニル）〕ポルフィリン錯体を埋め込んだ疎水
性高分子粒子を水系媒質に分散させた分散液からなる酸
素吸脱着剤。 - （２） Ｒ１がメチル基、エチル基またはプロピル′
基である特許請求の範囲°第１項記載の酸素吸脱着剤。 - （３）疎水性高分子がポリスチレン、０−メチルデキス
トランま友ｔ′ｉ／す（Ｌ−グルタミン酸ｎ−ラウリル
エステル）である特許請求の範囲第１項または第゛２項
記載の酸素吸脱着剤。 - （４）分散液が疎水性高分子粒子の濡れ性向上剤をさら
に含有する特許請求の範囲第１項ないし第３項のい′ず
れかに記載の酸素吸脱着剤。 - （５）分散液が増粘剤をさらに含有する特許請求の範囲
第１項ないし第４項のいずれかに記載の酸素吸脱着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56107891A JPS5810515A (ja) | 1981-07-10 | 1981-07-10 | 酸素吸脱着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56107891A JPS5810515A (ja) | 1981-07-10 | 1981-07-10 | 酸素吸脱着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5810515A true JPS5810515A (ja) | 1983-01-21 |
| JPH0152054B2 JPH0152054B2 (ja) | 1989-11-07 |
Family
ID=14470688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56107891A Granted JPS5810515A (ja) | 1981-07-10 | 1981-07-10 | 酸素吸脱着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5810515A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59164790A (ja) * | 1983-03-09 | 1984-09-17 | Hidetoshi Tsuchida | ５，１０，１５−トリ〔α，α，α−（ｏ−ピバラミド）フエニル〕−２０−モノ｛α−〔ｏ−（２−置換−２−メチル）プロパンアミド〕フエニル｝ポルフイリン化合物および酸素吸脱着剤 |
| US4735796A (en) * | 1983-12-08 | 1988-04-05 | Gordon Robert T | Ferromagnetic, diamagnetic or paramagnetic particles useful in the diagnosis and treatment of disease |
| US5043101A (en) * | 1983-02-08 | 1991-08-27 | Gordon Robert T | Ferromagnetic, diamagnetic or paramagnetic particles useful in the diagnosis and treatment of disease |
| JPH03505843A (ja) * | 1988-07-11 | 1991-12-19 | アー／エス・ハウストルツプ・プラステイーク | 酸素を捕捉するためのポリマー組成物 |
-
1981
- 1981-07-10 JP JP56107891A patent/JPS5810515A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5043101A (en) * | 1983-02-08 | 1991-08-27 | Gordon Robert T | Ferromagnetic, diamagnetic or paramagnetic particles useful in the diagnosis and treatment of disease |
| JPS59164790A (ja) * | 1983-03-09 | 1984-09-17 | Hidetoshi Tsuchida | ５，１０，１５−トリ〔α，α，α−（ｏ−ピバラミド）フエニル〕−２０−モノ｛α−〔ｏ−（２−置換−２−メチル）プロパンアミド〕フエニル｝ポルフイリン化合物および酸素吸脱着剤 |
| JPH0526791B2 (ja) * | 1983-03-09 | 1993-04-19 | Seisan Kaihatsu Kagaku Kenkyusho | |
| US4735796A (en) * | 1983-12-08 | 1988-04-05 | Gordon Robert T | Ferromagnetic, diamagnetic or paramagnetic particles useful in the diagnosis and treatment of disease |
| JPH03505843A (ja) * | 1988-07-11 | 1991-12-19 | アー／エス・ハウストルツプ・プラステイーク | 酸素を捕捉するためのポリマー組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0152054B2 (ja) | 1989-11-07 |
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