JPH1199746A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 短波長の半導体レーザー（波長５００〜７０
０ｎｍ）に対応できる光学特性、化学的、光化学的、物
理的、熱的安定性が良好な有機色素薄膜と媒体構成を見
出すことにより、光記録媒体の特性として高感度でかつ
色素膜の安定性に優れ、特に高密度記録化においてＣ／
Ｎ比が高く、また再生信号に含まれるジッター成分を低
減させることのできる、ＤＶＤの規格に対応した光記録
媒体を提供する。 【解決手段】 グルーブが形成された、レーザー光に対
して透過性の樹脂基板の表面に、少なくとも記録層と金
属反射層とが積層されてなる光記録媒体において、前記
記録層が特定構造のスチリル系シアニン色素を主成分と
した、短波長レーザーに対応する有機薄膜からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、短波長レーザー光
により高密度の書き込み（記録）および読み出し（再
生）を行う光記録媒体に関する。特には、レーザー光の
波長により光反射率が変化する、高感度かつ高信頼性を
有する有機色素薄膜を用いて、スポット光を小さくして
情報を高密度化記録、再生することが可能な、ＤＶＤ規
格に準拠したライトワンス型の光記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】記録可能な光情報記録媒体は極めて広く
普及している。光記録は媒体と記録／再生ヘッドが非接
触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特徴を
もち、光ビームのスポット径をより微少なものにするこ
とにより、大容量情報担体として注目され、開発が進め
られている。かかる光情報記録媒体は、例えば、記録層
にレーザー光ビームを集光させて熱エネルギーに変換
し、融解・分解・除去等によって記録膜の性状を変えて
記録し（ピット形成し）、未記録部分との反射光量の変
化によって再生を行う。

【０００３】記録膜としてはテルル系に代表されるカル
コゲナイド型の金属膜が当初実用化されていたが、人体
に有害であること、膜形成が乾式法であり製造コストが
高いこと、より記録の高密度化を行う必要性が増してき
ていること等から、テルル系に代表される無機金属薄膜
からなる記録層に代わり、有機色素を主成分とした記録
層を用いる媒体についての提案や報告が増えてきた。そ
の理由は、有機色素を主成分とした記録層は金属の記録
層に比べて反射率は低いが、 記録膜をスピンコート法に代表される低コストな湿式
法で薄膜形成できること、 耐酸化性に優れ、腐食されないこと、 金属と比較して熱伝導性が低いことから、金属の記録
膜に比べて熱の影響が周辺部に及ぶことがなく、局部的
な加熱ができること、 明瞭な形状の記録ピットを形成でき、高感度化が図れ
ること、など多くの優れた性質を備えているためであ
る。

【０００４】また、構造的には、従来汎用されている色
素膜からなる記録層上に空気層を設けた、いわゆるエア
ーサンドイッチ構造や、ＣＤ規格に対応した再生信号を
得ることが可能な構造の光情報記録媒体が多く提案され
ている（特公平３−７５９３４３号公報、特開平２−８
７３４１号公報、特開平５−６７３５２号公報等および
日経エレクトロニクス１９８９年、１月２３日号ＮＯ．
４６９、１０７頁）。

【０００５】ＣＤ規格に準拠した媒体構造の例として
は、透光性樹脂基板上に有機色素からなる光吸収層、こ
の上に直接または硬質層を介してＡｕなどの光反射層、
更に樹脂保護層を順次形成したものが知られている。即
ち、有機色素膜のみでは高反射率６５％以上を得ること
はできない為に、透光性樹脂基板上に、有機色素からな
る光吸収層を形成し、この上に直接または硬質層を介し
てＡｕに代表される光反射層を形成し、さらにこの上に
樹脂保護層を形成することによりＣＤ規格に準拠した光
記録ディスクが作製されている。

【０００６】この光記録ディスクは、レーザー光を照射
すると有機色素層が光を吸収して、融解ないし分解する
とともに基板を軟化して色素材料と基板とが界面で混ざ
り合い、最終的に界面が変形して記録ピットが形成され
る。このようにして形成された記録変形層ピット部で
は、ＣＤと同様に光位相差で反射率が変化し、読み出し
ができる。これらに用いられる有機色素はスクワリリウ
ム色素（特開昭５６−４６２２１号公報、特開昭６３−
２１８３９８号公報、特開平１−１７８４９４号公報、
特開平５−１３９０４７号公報、特開平７−４４９０４
号公報）、ナフトキノン系色素（特開昭６１−２９００
９２号公報、特開昭６２−４３２号公報、特開昭６３−
１６８２０１号公報、特開平５−１３９０４７号公報
等）、アゾ系色素（特開平７−１６１０６９号公報、特
開平７−２５１５６７号公報、特開平８−９９４６７号
公報等）、フタロシアニン系色素（特開昭５７−８２０
９４号公報、特開昭５７−８２０９５号公報、特開平７
−１５６５５０号公報、特開平７−１６０６８号公報、
特開平７−５２５４４号公報等）および下記一般式(I
I)、 （式中、Ｓ^１およびＳ^２それぞれアルキル基、アリール
基またはアルコキシル基のいずれかであり、Ｗ^１および
Ｗ^２はハロゲン原子、水素原子、アルキル基、アルコキ
シル基、アリール基、アルコキシスルホニル基、スルホ
ニルアルキル基、シアノ基等の置換を表し、Ｚ^１および
Ｚ^２はそれぞれイオウ原子、酸素原子、セレン原子また
はエチレン等の置換基を表す）で表されるシアニン系色
素（特開昭５９−２４６９２号公報、特開平２−８７３
４１号公報、特開平６−３２０８６９号公報、特開平６
−３３８０５９号公報、特開平６−１９９０４５号公
報、特開平７−２６２６１１号公報、特開昭６２−２０
１２８８号公報、特公平７−４９８１号公報、特公平８
−２５４７０３３号公報等）等が知られている。

【０００７】上述の色素系のうち、主に高感度で高Ｓ／
Ｎ比等を得ることができ、更に熱的特性および薄膜化等
の点からシアニン系が主に用いられている。その中でも
特にＣＤに準拠させる為に、一般に半導体レーザー波長
から７８０ｎｍ〜８３０ｎｍ付近に吸収と反射率を持つ
色素で、上記式(II)中の分子構造の中央のメチレン鎖ｑ
が２となるものが一般に多く用いられている。しかしな
がら、このような色素記録膜は本目的の短波長レーザー
には対応できないという致命的な課題がある。

【０００８】また再生劣化、色素膜の長期安定性、Ｃ／
Ｎ比およびジッター成分等に問題があるとされている。
これらの原因は、（ｉ）長時間に及ぶ読み出し光の露光
による記録膜部分の熱蓄積により、色素そのものが劣化
退色する現象、（ii）読み出し光がピット部分と無記録
部分を判別すべき記録膜の境界面において吸収され、徐
々に境界面の溶融ないし熱変形をおこす現象が生じ、そ
の上に同様の熱蓄積によりピットの輪郭のくずれ等が重
なる現象、（iii）色素が光励起された際に、色素から
雰囲気中に存在する酸素へのエネルギー移動により生じ
る一重項酸素による色素の酸化劣化（色素の退色）、
（ｉｖ）さらに長期保存時の劣化現象として、自然光と
シアニン色素の酸化等による色素の透過率変化と酸素・
水分等による色素同士の会合・凝集等により、透過率の
変化とノイズの発生を引き起こすことなどが考えられ
る。この問題を解決すべく、従来から種々の提案がなさ
れている（例えば、特開昭６２−２０１２８８号公報、
特開昭６２−２０１２８９号公報、特開昭５７−６６５
４１号公報、特開昭５９−１２４８９４号公報、特開昭
５９−２０３２４７号公報、特開昭６２−１３３１７３
号公報、特開昭６３−１９８０９６号公報、特開昭５９
−２１３３９号公報、特開昭５７−１１０９０号公報、
特開昭６０−４４３８９号公報、特開昭６０−７１２９
６号公報、特開昭６３−１５９４号公報、特開昭５７−
１１０９０号公報、特開平５−３８８７９号公報、特開
平７−２６２６１１号公報、特公平７−４９８１号公報
等）。しかしながら、いまだに十分な解決に至っていな
いのが実状である。

【０００９】更に、ＤＶＤ−ＲＯＭ規格に準拠した記録
密度の高い光記録媒体の開発が進められている。これ
は、半導体レーザーの波長を現行のＣＤ用より短い６０
０〜６８０ｎｍ前後とし、またＳＨＧ素子等を利用して
光の波長を短くし、レーザー回折限界まで対物レンズを
絞り込んでビームスポット径を小さくすることにより記
録密度を高めようとする方法である。

【００１０】このようなＤＶＤ−ＲＯＭ用の色素材料を
開発するために、前記一般式(II)に代表されるＣＤ用シ
アニン系色素の改良の試みや、短波長用シアニン色素の
提案がなされている（例えば、特開平５−３８８７９号
公報、特開平６−４０１６２号公報、特開平６−３２０
８６９号公報、特開平６−１８６５３０号公報、特開平
６−１９９０４５号公報、特開平７−２６２６１１号公
報、特開平８−３０６０７４号公報、特公平１−２１７
９８号公報、特公平７−４９８１号公報等）。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、記録層
が目的の波長に対応した感度、膜の安定性（信頼性）等
が得られず、高密度化の際、隣り合ったピット同士の熱
干渉等によって再生信号に含まれるジッター成分が増大
するなど多くの問題が解決するに至っていない。

【００１２】本発明は上述の点に鑑みてなされ、その目
的は、短波長の半導体レーザー（波長５００〜７００ｎ
ｍ）に対応できる光学特性、化学的、光化学的、物理
的、熱的安定性が良好な有機色素薄膜と媒体構成を見出
すことにより、光記録媒体の特性として高感度でかつ色
素膜の安定性に優れ、特に高密度記録化においてＣ／Ｎ
比が高く、また再生信号に含まれるジッター成分を低減
させることのできる、ＤＶＤの規格に対応した光記録媒
体を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく種々の色素について鋭意研究した結果、特定
のスチル系シアニン色素を主成分とした記録層を用いた
構成からなる光記録媒体が、短波長（５００〜７００ｎ
ｍ）に対応し、高感度であり、かつ再生劣化が低減して
長期信頼性を有し、また高密度化におけるピット同士の
熱干渉、熱蓄積が低減され、特に高密度化においてＣ／
Ｎ比を向上させ、かつジッター成分を低減させることが
でき、ＤＶＤに対応できることを見出し、本発明を完成
するに至った。

【００１４】すなわち、本発明は下記の通りである。 （１）グルーブが形成された、レーザー光に対して透過
性の樹脂基板の表面に、少なくとも記録層と金属反射層
とが積層されてなる光記録媒体において、前記記録層が
下記の一般式（Ｉ）、 （式中、Ｒ^１は炭素数１から１８のアルキル基、アリー
ル基、アリールアルキル基、アルコキシアルキル基、ア
シルオキシアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｒ
^２はアルキル基またはアリール基、陰イオンＸ^-はＩ^-、
Ｂｒ^-、ＣｌＯ_４ ^-、ＢＦ_４ ^-、ＰＦ_４ ^-、ＳｂＦ_４ ^-、Ｃ
Ｈ_３ＳＯ_４ ^-またはＣＨ_３−Ｃ_６Ｈ_４−ＳＯ_３ ^-、Ｙ^１ａ
およびＹ^１ｂは双方とも電子吸引基またはいずれか一方
が電子吸引基で他方が水素原子、Ｙ^２は電子供与基を示
す）で表されるスチリル系シアニン色素を主成分とし
た、短波長レーザーに対応する有機薄膜からなることを
特徴とする光記録媒体である。

【００１５】（２）前記光記録媒体において、Ｙ^１ａお
よびＹ^１ｂは双方ともニトロ基、水酸基、カルボキシル
基、カルボニル基、アルコキシ基、シアノ基、アルコキ
シシアノ基、ハロゲン原子またはこれらのいずれかを末
端に有する電子吸引基か、あるいはいずれか一方が該電
子吸引基で他方が水素原子であり、Ｙ^２は−ＮＨ_２；−
Ｎ（Ｒ^３）_２（式中、Ｒ^３は炭素数１〜７アルキル基ま
たはアリール基）；−Ｎ（Ｒ^４Ｒ^５）_２（式中、Ｒ^４お
よびＲ^５は個々に独立して炭素数１〜７アルキル基また
はアリール基）；末端に−ＮＨ_２、−Ｎ（Ｒ^３）_２（式
中、Ｒ^３は前記のものと同じもの）または−Ｎ（Ｒ^４Ｒ
^５）_２（式中、Ｒ^４およびＲ^５は前記のものと同じも
の）を有する炭素数１から１８のアルキル基、アリール
基、アリールアルケニル基、アリールアゾ基またはアル
コキシル基；ヒドラジノカルボニル基；およびアセトア
ミド基からなる群から選択される含窒素化合物誘導体お
よびアルキル基の電子供与基である光記録媒体である。

【００１６】（３）前記光記録媒体において、前記記録
層が前記一般式（Ｉ）で表されるスチリル系シアニン色
素を２種以上含む複合系からなる有機薄膜である光記録
媒体である。

【００１７】（４）前記光記録媒体において、前記記録
層が酸素クエンチャーを１％以上含有する光記録媒体で
ある。

【００１８】（５）前記光記録媒体において、前記記録
層上に、該記録層より高融点であり、かつ反射率がレー
ザ光の波長に対して５５％以上有するＡｌ、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉおよびカルコゲナイド系金属から
なる群から選ばれる単独または合金からなる金属薄膜の
金属反射層が積層されてなる光記録媒体である。

【００１９】（６）前記光記録媒体において、前記記録
層上に逐次金属反射層および保護層が積層されてなる光
記録媒体である。

【００２０】（７）前記光記録媒体において、グルーブ
形成された基板上に記録層と金属反射層を順次積層し、
さらに保護層を積層した一面型の基板と、無グルーブ基
板とを接着剤で貼り合せてなる光記録媒体である。

【００２１】（８）前記光記録媒体において、基板上に
記録層と金属反射層を順次積層し、さらに保護層を積層
した一面型同士を保護層を介して接着剤で貼り合せてな
る両面型の光記録媒体である。

【００２２】（９）前記光記録媒体において、基板の両
面にグルーブが成型時に形成されているとともに、該基
板の両面上に記録層と、金属反射層と、更に保護層とが
順次積層されてなる光記録媒体である。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の具体的構成につ
いて図面に基づき詳細に説明する。図１〜４に本発明の
光記録媒体の構成例を示す。図示する基板１はディスク
形状をなし、図１、２および３に示す基板１の片側表面
に、トラッキング用のプリピットまたはプリグルーブが
同心円状にまたはスパイラル状に形成されている。この
ようなプリピットまたはプリグルーブを有する基板１は
生産性の観点等から、射出成形樹脂からなり、好ましく
は記録光および再生光（５００〜７００ｎｍ程度）の半
導体レーザー光、特に６００〜６８０ｎｍ）に対し、実
質的に透明（レーザー光の透過率が８５％以上）な樹脂
から形成される。基板１の厚さは、図１に示す構成例お
いては１．０〜１．５ｍｍ程度であり、図２および３に
示すタイプでは０．５〜０．６５ｍｍ程度である。

【００２４】また、図４に示す構成例では、基板１の両
面にプリピットまたはプリグルーブが同時成形で形成さ
れ、基板１の厚さは１．０〜１．５ｍｍ程度である。

【００２５】図１〜４に示す基板１の直径はいずれも５
０〜１２０ｍｍ程度である。また、基板１を構成する樹
脂は特に限定されないが、成形性および光透過性の観点
から、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリ
エステル樹脂、アモルファスオレフィン樹脂、ＴＰＸ、
アートン樹脂等の熱可塑性樹脂を主成分とする。

【００２６】基板１のトラックピッチは０．７〜１．６
μｍからなる。また、グルーブの深さはレーザー光の位
相により、トラッキング制御や情報の担持等に利用され
る。グルーブの深さは、５０〜２３０ｎｍ位であり、好
ましくは７０〜２００ｎｍ位である。グルーブが浅すぎ
るとグルーブ底面の変形率と金属反射膜への変形による
影響が大きくなり易く、再生信号歪みを誘発しやすくな
り、Ｃ／Ｎ比の低下およびジッターが大きくなる傾向と
なり、変調度が小さくなる原因となる。一方、グルーブ
が深すぎると、記録マーク部のグルーブ底面の変形量が
不安定となり、ジッターが増大する。これにより、再生
信号やトラッキング信号の波長依存性が大きくなる。よ
って、高密度記録の際における半導体レーザー光の波長
に対してグルーブの深さは重要であり、記録層２の有機
薄膜の特性、成膜性等によって深さ、形状等を最適化す
る必要があり、記録層２の材料構造、組成が大きくグル
ーブに影響する。

【００２７】この基板１、１’の上に形成されている記
録層２は、前記一般式（Ｉ）で表されるスチリル系シア
ニン色素を主成分とした有機薄膜である。本発明に係る
スチリル系シアニン色素は、いずれも薄膜化した際に５
００〜７００ｎｍに吸収・反射波長を有し、目的とする
レーザー波長（６００〜６８０ｎｍ）に対して十分な感
度と反射率を有する。

【００２８】特には、前記一般式（Ｉ）で表されるスチ
リル系シアニン色素の置換基Ｒ^１は炭素数１〜１８であ
り、好ましくは１〜８位のアルキル基、アリール基、ア
リールアルキル基、アルコキシアルキル基、アシルオキ
シアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。この
基は、溶解性に影響し、特に成膜性に効果的に作用す
る。

【００２９】また、Ｙ^１ａおよびＹ^１ｂは双方とも電子
吸引基またはいずれか一方が電子吸引基で他方が水素原
子であり、好ましくは双方ともニトロ基、水酸基、カル
ボキシル基、カルボニル基、アルコキシ基、シアノ基、
アルコキシシアノ基、ハロゲン原子またはこれらのいず
れかを末端に有する電子吸引基か、あるいはいずれか一
方が該電子吸引基で他方が水素原子である。また、Ｙ^２
は電子供与基であり、好ましくは−ＮＨ_２；−Ｎ
（Ｒ^３）_２（式中、Ｒ^３は炭素数１〜７アルキル基また
はアリール基）；−Ｎ（Ｒ^４Ｒ^５）_２（式中、Ｒ^４およ
びＲ^５は個々に独立して炭素数１〜７アルキル基または
アリール基）；末端に−ＮＨ_２、−Ｎ（Ｒ^３）_２（式
中、Ｒ^３は前記のものと同じもの）または−Ｎ（Ｒ^４Ｒ
^５）_２（式中、Ｒ^４およびＲ^５は前記のものと同じも
の）を有する炭素数１から１８のアルキル基、アリール
基、アリールアルケニル基、アリールアゾ基またはアル
コキシル基；ヒドラジノカルボニル基；およびアセトア
ミド基からなる群から選択される含窒素化合物誘導体お
よびアルキル基の電子供与基である。これらの置換基を
導入することにより、例えば、下記式（Ｉ−２）で表さ
れるスチリル系シアニン色素の分光図は、図５に示すよ
うに光学特性に優れたものとなる。よって、高感度でＳ
／Ｎ比が高く、かつ均一な薄膜が得られ易い点から、高
Ｃ／Ｎ比が得られる。また、本発明に係るスチリル系シ
アニン色素を複合化等により薄膜化することにより色素
の凝集、会合現象等を抑制することができる。以上の効
果により高感度、高Ｓ／Ｎ比、高Ｃ／Ｎが得られ、かつ
均一な成膜安定性、信頼性に優れた光記録媒体を得るこ
とができる。

【００３０】本発明に係るスチリル系シアニン色素は公
知である合成法（例えば、米国特許第２，７３４，９０
０号、米国特許第２，１１２，２１３９号、米国特許第
２，８８７，４７９等）を参照して合成することがで
き、具体例を下記に示す。

【００３１】

【００３２】

【００３３】

【００３４】

【００３５】本発明に係るスチリル系シアニン色素は単
独で用いてもよいが、２種以上複合化することにより、
その分光、例えばレーザー光の吸収、反射率等を調整す
ることができるともに、より薄膜化におけるアモルファ
ス状態での膜の安定性が得られ、かかる機能から高感
度、ジッター成分の抑制、ノイズの発生防止を行うこと
ができ、長期保存性が向上する。

【００３６】また、記録層２は、このような色素ととも
に酸素クエンチャー（光安定剤）を１％以上、好ましく
は３〜２０％含有していてもよい。記録層における酸素
クエンチャーの含有量が多すぎると、クエンチャーがブ
リードなどを起こし、ノイズ発生の要因となることがあ
る。このクエンチャーは、紫外線およびレーザー光等に
よるスチリル系シアニン色素の劣化により発生したラジ
カルを捕捉し、連鎖反応を停止させるものである。これ
により、光安定性を向上させ、特に再生光による脱色を
防止することができる。以上の結果、本発明に係る記録
層は長期保存性を実現でき、また光により発生する熱に
よる膜の流動を抑制することができ、ノイズの発生とジ
ッターの上昇を抑制することができる。

【００３７】本発明に係るスチリル系シアニン色素と共
に用いられる酸素クエンチャーは、単独又は複合化する
ことができ、特に限定されないが、一般的に使用されて
いる以下のものが具体例として挙げられる。

【００３８】金属錯体系 Ｑ１：ビス（４−テトラ−ブチル−１，２−ジチオフェ
ノレート）Ｍ−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（Ｍは
Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ等） 住友精化（株）社製ＢＢＴシリーズ Ｑ２：ビス［４−（ジエチルアミノ）−α、β−スチル
ベンヂチオレート］ニッケル （株）日本感光色素研究所社製ＮＫＸ−１１４ Ｑ３：ビス［３−メトキシ−４−（２−メトトオキシエ
トオキシ）−２’−クロロ−α、β−スチルベンジチオ
レート］ニッケル （株）日本感光色素研究所社製ＮＫＸ−１１９９ Ｑ４：１，２−ベンゼンジチオールニッケル錯体 三井東圧化学（株）社製 ＰＡ−１００６ 等

【００３９】アミン／アンモニウム塩系 Ｑ５：ビスイミニウム塩 日本化薬（株）社製 ＩＲＧ−０３ Ｑ６：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−テトラキス（ｐ−ジブチル
アミノフェニル）ｐ−フェニレンジアミン 帝国化学（株）社製 ＮＩＲ−ＡＭ１ Ｑ７：４−ニトロソ−４’−（ジメチルアミノ）ジフェ
ニルアミン （株）日本感光色素研究所社製ＮＫＸ−１５４９

【００４０】酸素クエンチャーは、特にこれら具体例の
ものに限定されず、また単独または併用して添加しても
よい。

【００４１】本発明に係るスチリル系シアニン色素を主
成分として含有する記録層２は、図１〜４に示されるよ
うに、基板１、１’の面上に積層される。かかる記録層
剤は、基板を侵さない塗布用溶媒として、例えば、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ジアセトンアルコール、ジメ
チルホルムアミド、シクロヘキサノン、アセチルアセト
ン、テトラフルオロプロパノール、ジクロロエタン、ジ
オキサンなどの単独又は混合液を用いて色素を十分に溶
解させ、一般的にスピンコート法等の常用手段により、
グルーブが形成された成形基板上１、１’に成膜され
る。

【００４２】この記録層２の厚さは約５０〜５００ｎｍ
程度であり、好ましくは５０〜３００ｎｍ程度である。
この厚さが５０ｎｍ未満では記録感度および反射率が不
足し、理想的な記録ができない。一方、この厚さが５０
０ｎｍを超えるとトラッキング信号が得られなくなった
り、ピットの重なりが生じる場合がある。この結果、ジ
ッターが大きくなり、再生信号の波形歪みが生じやす
く、クロストークの増大の原因となったりする。記録層
２の膜厚は膜形成条件、色素濃度およびグルーブ形状を
加味して、調整することができる。

【００４３】記録膜２の上に設けられる金属反射層（光
反射膜）３は、本発明に係る記録層２より高融点であ
り、反射率がレーザー光に対して５５％以上、好ましく
は６０％以上有するＡｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔ
ｉおよびカルコゲナイド系金属からなる群から選ばれる
単独または合金からなる金属薄膜で、膜厚は３０〜１５
０ｎｍ、好ましくは５０〜１００ｎｍ程度である。この
金属反射層３は、スパッタリング、真空蒸着、イオンプ
レーティング法等により積層される。

【００４４】図１〜４に示すように金属反射層３上に設
けられる保護膜４は、一般に光硬化性（紫外線硬化樹脂
または可視硬化性樹脂）をスピンコート法をはじめ、ス
プレーコート法、グラビヤコート法等により塗設した
後、紫外線または可視光を照射し、塗膜を硬化させて形
成されたものである。更に、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂、シリコーン樹脂等を湿式法で形成させることができ
る。また、ＳｉＯｘ層等の無機膜をスパッタ、蒸着法等
によって形成してもよく、更にはパリレン、ポリアミ
ド、ポリイミド等の樹脂を蒸着、プラズマ等の方法によ
って重合させた高分子膜でもよい。また、シート状であ
ってもよい。この保護膜４の膜厚は、０．５〜５０μｍ
程度の厚さに設層すればよい。

【００４５】図２および３における両面貼り合わせ媒体
においては、ホットメルト型、紫外線・可視線硬化型を
はじめとした接着剤および粘着テープなどで張り合わせ
て、両面記録／再生可能な高密度光記録媒体を得ること
ができる。

【００４６】本発明の光記録媒体は特定の構造のスチリ
ル系シアニン色素を主成分とした特定の記録層を基板上
に設けた構成で、短波長レーザー５００〜７００ｎｍに
対応し十分な高感度および高反射率を有し、記録特性に
優れ、且つ再生劣化せず、長期保存性、信頼性に優れた
高密度記録が達成され、またＤＶＤに準拠した光記録媒
体が提供される。

【００４７】

【実施例】以下に本発明を実施例より説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の実
施例において、基板は６ｍｍ厚で、グルーブのトラック
ピッチが０．７５μｍに形成されたポリカーボネート基
板を使用した。

【００４８】実施例１ 前記式（Ｉ−２）で表されるスチリル系シアニン色素に
対してクエンチャー（前記Ｑ３と前記Ｑ７とを２：１の
重量比で混合）を１０重量％になるように添加し、混合
溶媒液（エチルセロソルブ／エタノール／ジアセトンア
ルコール＝５：２：３の重量比）で混合して記録層剤を
調製した。得られた記録層剤を５重量％の濃度にて超音
波を用いて十分に溶解し、フィルターでろ過後、前記基
板上にスピンコート法により塗布して、約６０ｎｍの厚
さに均一に形成された記録層を得た。続いて、金属反射
層をスパッタ法により、厚さ６０ｎｍのＡｌ−Ｔｉ合金
薄膜として形成した。さらに、保護膜として、多官能性
エポキシアクリレート系の紫外線硬化塗料をスピンコー
ト法で塗布し、硬化させた。その際の膜厚は約６μｍで
あった。単板の記録媒体は上述の方法で得た。両面型に
するためには、接着層に紫外線硬化型の接着剤を使用
し、低温圧着で保護層同士を対面に貼り合せて、所望の
両面型光記録媒体を得た。

【００４９】実施例２ スチリル系シアニン色素として、夫々前記式（Ｉ−２）
と（Ｉ−１０）で表されるをものを重量比２：１で複合
化した系に、実施例１と同じクエンチャーを加えて、実
施例１と同様の手段および構成で所望の光記録媒体を得
た。

【００５０】実施例３ スチリル系シアニン色素として、夫々前記式（Ｉ−１）
と（Ｉ−５）で表されるをものを重量比２：１で複合化
した系に、クエンチャー（前記Ｑ１のＣｕ錯体と前記Ｑ
７とを２：１の重量比で混合）を使用して、実施例１と
同様の手段・構成で所望の光記録媒体を得た。

【００５１】比較例１ レーザー吸収色素として、下記構造式、 で表される色素ＤＹ１（（株）日本感光色素研究所社製
ＮＫ−４２８８）を使用し、実施例１と同様のクエンチ
ャーを使用し、かつ実施例１と同様の手段・構成で所望
の光記録媒体を得た。

【００５２】比較例２ レーザー吸収色素として、前記構造式の色素ＤＹ１と下
記構造式、 で表される色素ＤＹ２（（株）日本感光色素研究所社製
ＮＫ−４４００）を重量比２：１で複合化した系に、実
施例１と同様のクエンチャーを使用し、かつ実施例１と
同様の手段・構成で所望の光記録媒体を得た。

【００５３】以上の実施例および比較例について、光記
録媒体特性、すなわち反射率と再生信号特性（Ｃ／Ｎ，
エラレート）を評価した。再生信号特性は、ディスクの
線速度３．３ｍ／ｓで、発振波長６３５ｎｍの半導体レ
ーザーを対物レンズの開口数（ＮＡ）０．６０で集光さ
せ、記録Ｐｗで記録し、評価機を用いて評価した。ま
た、初期特性と、長時間再生（１×１０^４回）後と高温
・高湿度（８０℃、８０％、２４時間）後の加速耐光性
とを試験し、これらの評価を行った。

【００５４】その結果、比較例１は波長があわず評価が
できなかった。しかし、その他の媒体は初期特性で反射
率は５５％以上、Ｃ／Ｎ比は５２ｄＢ以上、エラーレー
トは１×１０^−５以下であった。実施例１〜３は特にジ
ッターは１５％位であるのに対し、比較例２はいずれも
２０％以上であった。耐久試験後の測定の結果を下記の
表１に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】本発明の光記録媒体は、特定の構造のス
チリル系シアニン色素を主成分とした特定の記録層を基
板上に設けた構成で、短波長レーザー５００〜７００ｎ
ｍに対応し十分な感度および反射率を有し、再生劣化、
長期保存性、信頼性に優れ、ジッター成分を減少させる
ことにより高密度記録が達成され、またＤＶＤの規格に
準拠した光記録媒体である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一例光記録媒体の概念的断面図であ
る。

【図２】本発明の他の一例光記録媒体の概念的断面図で
ある。

【図３】本発明の更に他の一例光記録媒体の概念的断面
図である。

【図４】本発明の更に他の一例光記録媒体の概念的断面
図である。

【図５】前記式（Ｉ−２）で表されるスチリル系シアニ
ン色素の分光図である。

【符号の説明】

１ 基板 １’無グルーブ基板 ２ 記録層（有機薄膜） ３ 金属反射層（光反射膜） ４ 保護膜 ６ 記録変形層ピット

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 グルーブが形成された、レーザー光に対
   して透過性の樹脂基板の表面に、少なくとも記録層と金
   属反射層とが積層されてなる光記録媒体において、 前記記録層が下記の一般式（Ｉ）、 （式中、Ｒ^１は炭素数１から１８のアルキル基、アリー
   ル基、アリールアルキル基、アルコキシアルキル基、ア
   シルオキシアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｒ
   ^２はアルキル基またはアリール基、陰イオンＸ^-はＩ^-、
   Ｂｒ^-、ＣｌＯ_４ ^-、ＢＦ_４ ^-、ＰＦ_４ ^-、ＳｂＦ_４ ^-、Ｃ
   Ｈ_３ＳＯ_４ ^-またはＣＨ_３−Ｃ_６Ｈ_４−ＳＯ_３ ^-、Ｙ^１ａ
   およびＹ^１ｂは双方とも電子吸引基またはいずれか一方
   が電子吸引基で他方が水素原子、Ｙ^２は電子供与基を示
   す）で表されるスチリル系シアニン色素を主成分とし
   た、短波長レーザーに対応する有機薄膜からなることを
   特徴とする光記録媒体。
2. 【請求項２】 Ｙ^１ａおよびＹ^１ｂは双方ともニトロ
   基、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、アルコキ
   シ基、シアノ基、アルコキシシアノ基、ハロゲン原子ま
   たはこれらのいずれかを末端に有する電子吸引基か、あ
   るいはいずれか一方が該電子吸引基で他方が水素原子で
   あり、Ｙ^２は−ＮＨ_２；−Ｎ（Ｒ^３）_２（式中、Ｒ^３は
   炭素数１〜７アルキル基またはアリール基）；−Ｎ（Ｒ
   ^４Ｒ^５）_２（式中、Ｒ^４およびＲ^５は個々に独立して炭
   素数１〜７アルキル基またはアリール基）；末端に−Ｎ
   Ｈ_２、−Ｎ（Ｒ^３）_２（式中、Ｒ^３は前記のものと同じ
   もの）または−Ｎ（Ｒ^４Ｒ^５）_２（式中、Ｒ^４およびＲ
   ^５は前記のものと同じもの）を有する炭素数１から１８
   のアルキル基、アリール基、アリールアルケニル基、ア
   リールアゾ基またはアルコキシル基；ヒドラジノカルボ
   ニル基；およびアセトアミド基からなる群から選択され
   る含窒素化合物誘導体およびアルキル基の電子供与基で
   ある請求項１記載の光記録媒体。
3. 【請求項３】 前記記録層が前記一般式（Ｉ）で表され
   るスチリル系シアニン色素を２種以上含む複合系からな
   る有機薄膜である請求項１または２記載の光記録媒体。
4. 【請求項４】 前記記録層が酸素クエンチャーを１％以
   上含有する請求項１、２または３記載の光記録媒体。
5. 【請求項５】 前記記録層上に、該記録層より高融点で
   あり、かつ反射率がレーザ光の波長に対して５５％以上
   有するＡｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉおよびカル
   コゲナイド系金属からなる群から選ばれる単独または合
   金からなる金属薄膜の金属反射層が積層されてなる請求
   項１〜４のうちいずれか一項記載の光記録媒体。
6. 【請求項６】 前記記録層上に逐次金属反射層および保
   護層が積層されてなる請求項１〜５のうちいずれか一項
   記載の記載からなる光記録媒体。
7. 【請求項７】 グルーブ形成された基板上に記録層と金
   属反射層を順次積層し、さらに保護層を積層した一面型
   の基板と、無グルーブ基板とを接着剤で貼り合せてなる
   請求項１〜５のうちいずれか一項記載の光記録媒体。
8. 【請求項８】 基板上に記録層と金属反射層を順次積層
   し、さらに保護層を積層した一面型同士を保護層を介し
   て接着剤で貼り合せてなる両面型の請求項１〜５のうち
   いずれか一項記載の光記録媒体。
9. 【請求項９】 基板の両面にグルーブが成型時に形成さ
   れているとともに、該基板の両面上に記録層と、金属反
   射層と、更に保護層とが順次積層されてなる両面型の請
   求項１〜５のうちいずれか一項記載の光記録媒体。