JPH1180554A - Asphalt composition - Google Patents

Asphalt composition

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JPH1180554A
JPH1180554A JP26294997A JP26294997A JPH1180554A JP H1180554 A JPH1180554 A JP H1180554A JP 26294997 A JP26294997 A JP 26294997A JP 26294997 A JP26294997 A JP 26294997A JP H1180554 A JPH1180554 A JP H1180554A
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asphalt
block copolymer
asphalt composition
component
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浩久 竹本
Tomonobu Shimizu
智信 清水
Masaru Oda
勝 織田
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J S R SHELL ELASTOMER KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an asphalt composition excellent in high-temperature storage stability and the balance with binder properties, and suitable for road pavement and waterproof sheets or the like. SOLUTION: This asphalt composition mainly comprises (A) 100 pts.wt. of a block copolymer (mixture) of the formula A-B-A', A-B-A'-B or (A-B)n X (X is a coupling agent residue; (n) is an integer of 2-6; A and A' are each a polymer block consisting mainly of Gromatic vinyl compound 8,000-20,000 in weight average molecular weight; B is a polymer block consisting mainly of a conjugated diene; the weight-average molecular weight of the whole block copolymer is 100,000-400,000; the total bound A and A' content is 20-45 wt.%), (B) 2-15 pts.wt. of a naphthene-based and/or paraffin-based process oil, and (C) such an amount of straight asphalt 40-200 in penetration as to be (2:98) to (20:80) in the weight ratio C/(A+B).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、アスファルト組成
物に関し、さらに詳細にはストレートアスファルトに、
芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのブロック共重合
体、およびプロセスオイルを配合してなる、アスファル
トとの相溶性が改善され、貯蔵安定性に優れるアスファ
ルト組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an asphalt composition, and more particularly to a straight asphalt,
The present invention relates to an asphalt composition comprising a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene and a process oil, which has improved compatibility with asphalt and excellent storage stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、アスファルトは、安価で入手
が容易であり、道路舗装用、防水シート、防音シート、
制振材などの用途に広く用いられている。しかしなが
ら、アスファルトは、軟化点、針入度などが劣るため、
これらの特性を改良して、より高度な要求特性に合致さ
せるようにする検討が試みられている。例えば、アスフ
ァルトの特性を改良する手段として、種々のポリマーを
添加することがことが試みられている。このポリマーの
具体例としては、スチレン−ブタジエンランダム共重合
体ラテックス(SBRラテックス)、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体などが使用されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, asphalt is inexpensive and easily available, and is used for road pavement, waterproof sheet, soundproof sheet,
Widely used for applications such as vibration damping materials. However, asphalt is inferior in softening point and penetration,
Attempts have been made to improve these characteristics so as to meet higher required characteristics. For example, attempts have been made to add various polymers as a means of improving the properties of asphalt. Specific examples of this polymer include styrene-butadiene random copolymer latex (SBR latex), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-ethyl acrylate copolymer, and the like.

【0003】また、近年、芳香族ビニル化合物と共役ジ
エンとのブロック共重合体(SBブロック共重合体)を
添加して、アスファルトを改質することが試みられてい
る。例えば、アスファルトの諸物性を改良する目的とし
て、特定の構造を有するブロック共重合体を添加したア
スファルト組成物が様々提案されている。すなわち、特
公昭47−17319号公報にはA−B−A型線状ブロ
ック共重合体の使用が、特公昭49−17007号公報
にはA−B−A−B型線状ブロック共重合体の使用が、
特公昭59−36949号公報には(A−B)nX型で
表されるラジアルブロック共重合体の使用が、さらに特
開平5−279574号公報にはA−B−A型線状ブロ
ック共重合体と(A−B)nX型ラジアルブロック共重
合体の併用が開示されている。しかしながら、これらの
開示例では、アスファルトの軟化点、タフネス・テナシ
ティといったバインダー物性はかなり改良されるもの
の、高温時の貯蔵安定性については必ずしも充分ではな
い。
In recent years, attempts have been made to modify asphalt by adding a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene (SB block copolymer). For example, for the purpose of improving various physical properties of asphalt, various asphalt compositions to which a block copolymer having a specific structure is added have been proposed. That is, Japanese Patent Publication No. 47-17319 discloses the use of an ABA type linear block copolymer, and Japanese Patent Publication No. 49-17007 discloses an ABAB type linear block copolymer. The use of
JP-B-59-36949 discloses the use of a radial block copolymer represented by the (AB) nX type, and JP-A-5-279574 discloses an ABA-type linear block copolymer. A combination use of the union and (AB) nX type radial block copolymer is disclosed. However, in these disclosed examples, although binder properties such as asphalt softening point and toughness and tenacity are considerably improved, storage stability at high temperatures is not always sufficient.

【0004】このため、一般にはアロマ系オイルの添
加、イオウや過酸化物の添加による架橋で、これらの物
性を改良することが行われている。例えば、ジャーナル
オブインスティテュート オブ ペトロリウム(Jour
nal of Institute of Petroleum)第59巻第566頁
(1973)にはアロマ系オイルの使用が、米国特許第
3963659号明細書、同第4503176号明細書
には過酸化物の使用が、特公昭57−24385号公報
にはイオウの使用が、特公平1−13743号公報には
特定構造のポリスルフィドの使用が、特公平3−501
035号公報にはイオウと加硫剤、イオウ供与体加硫促
進剤の併用が開示されている。
[0004] For this reason, generally, these properties have been improved by addition of an aromatic oil and crosslinking by addition of sulfur or peroxide. For example, the Journal of the Institute of Petroleum (Jour
Vol. 59, p. 566 (1973) discloses the use of aroma oils and U.S. Pat. Nos. 3,963,659 and 4,503,176 disclose the use of peroxides. Japanese Patent Publication No. 24385/1990 discloses the use of sulfur, and Japanese Patent Publication No. 1-17433 discloses the use of a polysulfide having a specific structure.
No. 035 discloses the combination use of sulfur with a vulcanizing agent and a sulfur donor vulcanization accelerator.

【0005】しかしながら、アロマ系オイルの添加にお
いては、高温貯蔵安定性、溶解時間には効果があるもの
の、施工後の耐流動性、耐摩耗性が低下し、わだち掘れ
などの問題が生じる。また、イオウや過酸化物による架
橋は、貯蔵安定性には効果があるものの、アスファルト
組成物の溶解時間が著しく高くなって加工性が損なわれ
るという問題が生じる。さらに、上記特許に記載されて
いる特定構造を持ったポリスルフィドは、ジブロック共
重合体では架橋による効果として機械的性質と加工性の
バランスの取れたものが得られるものの充分ではなく、
特異な異臭により実用上問題がある。さらに、上記ポリ
スルフィドをトリブロック共重合体に適用した場合、溶
融粘度が著しく高くなって加工性が損なわれるという問
題が生じる。このように、特定構造のブロック共重合体
および添加剤を使用して、アスファルトを改質しようと
する試みも未だに満足できる結果は得られておらず、高
温貯蔵安定性、溶解時間、バインダー物性、加工性、施
工後の物性のバランスを満足する改質剤もこれまで見出
されていないのが現状であり、さらなる改善が望まれて
いる。
[0005] However, addition of an aroma-based oil is effective in high-temperature storage stability and dissolution time, but deteriorates fluidity and abrasion resistance after construction, and causes problems such as rutting. Further, although crosslinking by sulfur or peroxide is effective for storage stability, there is a problem that the dissolving time of the asphalt composition is significantly increased and processability is impaired. Further, the polysulfide having a specific structure described in the above patent is a diblock copolymer in which a good balance of mechanical properties and processability can be obtained as a cross-linking effect, but it is not sufficient.
There is a practical problem due to the peculiar off-flavor. Furthermore, when the above-mentioned polysulfide is applied to a triblock copolymer, there is a problem that the melt viscosity becomes extremely high and processability is impaired. As described above, attempts to modify asphalt using a block copolymer and an additive having a specific structure have not yet yielded satisfactory results, and high-temperature storage stability, dissolution time, binder properties, At present, there is no modifier that satisfies the balance between workability and physical properties after construction, and further improvement is desired.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、高温での貯蔵安定性
が改善され、バインダー物性、加工性、施工後の物性の
バランスに優れ、道路舗装用や防水シートなどに使用可
能なアスファルト組成物を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and has improved storage stability at high temperatures, and is excellent in the balance of binder physical properties, workability, and physical properties after construction. It is an object of the present invention to provide an asphalt composition that can be used for road pavement, a waterproof sheet, and the like.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、(イ)一般
式;A−B−A′、A−B−A′−B、もしくは(A−
B)nX(式中、Xはカップリング剤の残基、nは2〜
6の整数、A〜A′は重量平均分子量が0.8万〜2万
の芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック、B
は共役ジエンを主体とする重合体ブロックであり、ブロ
ック共重合体全体の重量平均分子量は10万〜40万、
AおよびA′の合計結合含量は20〜45重量%であ
る)で表されるブロック共重合体、またはそれらの混合
物、(ロ)ナフテン系および/またはパラフィン系プロ
セスオイル、ならびに(ハ)針入度40〜200のスト
レートアスファルトを主成分とし、(イ)成分100重
量部に対し(ロ)成分が2〜15重量部、また(イ)成
分および(ロ)成分の合計量と(ハ)成分との重量比が
2/98〜20/80であることを特徴とするアスファ
ルト組成物を提供するものである。
According to the present invention, there is provided (A) a compound represented by the following general formula: ABA ', ABA'-B or (A-
B) nX (where X is a residue of a coupling agent, and n is 2 to 2)
An integer of 6, A to A 'are polymer blocks mainly composed of an aromatic vinyl compound having a weight average molecular weight of from 88,000 to 20,000,
Is a polymer block mainly composed of a conjugated diene, the weight average molecular weight of the entire block copolymer is 100,000 to 400,000,
The total bond content of A and A 'is from 20 to 45% by weight), or a mixture thereof, (b) a naphthenic and / or paraffinic process oil, and (c) a needle The main component is straight asphalt having a degree of 40 to 200, the component (b) is 2 to 15 parts by weight, the total amount of the component (a) and the component (b) and the component (c) are 100 parts by weight of the component (a). And a weight ratio of 2/98 to 20/80 with the asphalt composition.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明に使用される(イ)成分
は、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック
A,A′と、共役ジエンを主体とする重合体ブロックB
とが、A−B−A′、A−B−A′−B、もしくは(A
−B)nX(式中、Xはカップリング剤の残基、nは2
〜6の整数を示す)のように配列されたブロック共重合
体、またはそれらの混合物である。A−Bのジブロック
共重合型は、カップリング反応の残渣として全ブロック
共重合体に含まれていてもよいが、単独の使用では軟化
点、タフネス・テナシティの改良効果が低く好ましくな
い。また、ブロックBは、共役ジエンの単独重合体ブロ
ック、あるいは共役ジエンを50重量%以上含有する共
役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体ブロックで
ある。ブロックBに存在することのある芳香族ビニル化
合物は、均一に分布されていても、あるいはテーパー状
に分布していてもよい。なお、上記均一に分布した部分
および/またはテーパー状に分布した部分は、ブロック
Bに複数個共存していてもよい。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The component (A) used in the present invention comprises polymer blocks A and A 'mainly composed of an aromatic vinyl compound and a polymer block B mainly composed of a conjugated diene.
Is ABA ', ABA'-B, or (A
-B) nX (where X is the residue of a coupling agent and n is 2
(Indicating an integer of ~ 6) or a mixture thereof. The diblock copolymer type A-B may be contained in the entire block copolymer as a residue of the coupling reaction. However, when used alone, the effect of improving the softening point and toughness / tenacity is low, which is not preferable. Block B is a homopolymer block of a conjugated diene or a copolymer block of a conjugated diene and an aromatic vinyl compound containing 50% by weight or more of a conjugated diene. The aromatic vinyl compound which may be present in the block B may be distributed uniformly or in a tapered shape. A plurality of the uniformly distributed portions and / or the tapered portions may coexist in the block B.

【0009】ここで、(イ)ブロック共重合体を得るた
めに用いられる芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、p−メ
チルスチレン、ジビニルベンゼン、1,1−ジフェニル
スチレン、N,N−ジメチル−p−アミノエチルスチレ
ン、N,N−ジエチル−p−アミノエチルスチレン、ビ
ニルピリジンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましい。
Here, (a) the aromatic vinyl compound used to obtain the block copolymer includes styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1- Examples thereof include diphenylstyrene, N, N-dimethyl-p-aminoethylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, and vinylpyridine, and styrene and α-methylstyrene are particularly preferable.

【0010】また、(イ)ブロック共重合体を得るため
に用いられる共役ジエンとしては、1,3−ブタジエ
ン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエ
ン、1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ペン
タジエン、1,3−ヘキサジエン、4,5−ジエチル−
1,3−オクタジエン、3−ブチル−1,3−オクタジ
エン、クロロプレンなどが挙げられるが、好ましくは
1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエ
ンであり、特に好ましくは1,3−ブタジエンである。
Also, (a) conjugated dienes used for obtaining a block copolymer include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, -Methyl-1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, 4,5-diethyl-
Examples include 1,3-octadiene, 3-butyl-1,3-octadiene, chloroprene, and the like, preferably 1,3-butadiene, isoprene, and 1,3-pentadiene, and particularly preferably 1,3-butadiene. is there.

【0011】(イ)ブロック共重合体中のブロックA,
A′は、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロッ
クであり、50重量%未満の共役ジエンを共重合したも
のであってもよい。また、ブロックA,A′は、均等で
も、あるいは不均等でも構わない。上記ブロックA,
A′の重量平均分子量は、0.8万〜2万、好ましく
0.9万〜1.8万である。重量平均分子量が、0.8
万未満ではアスファルトへの溶解時間が短く、加工、取
り扱いが容易であるが、軟化点、タフネス・テナシティ
が低下し不充分であり、一方、2万を超えると、軟化
点、タフネス・テナシティは充分大きくなるが、溶解時
間が著しく長くなり、しかもアスファルト組成物の溶融
粘度も上昇し、加工、取り扱いが困難になる。
(A) Block A in the block copolymer,
A 'is a polymer block mainly composed of an aromatic vinyl compound, and may be a copolymer of less than 50% by weight of a conjugated diene. The blocks A and A 'may be equal or unequal. Block A,
The weight average molecular weight of A 'is from 80,000 to 20,000, preferably from 90,000 to 180,000. Weight average molecular weight is 0.8
If it is less than 10,000, the dissolution time in asphalt is short, and processing and handling are easy.However, the softening point and toughness and tenacity are insufficient, and if it exceeds 20,000, the softening point and toughness and tenacity are sufficient. However, the melting time of the asphalt composition increases, and the processing and handling become difficult.

【0012】また、(イ)ブロック共重合体全体の重量
平均分子量は、10万〜40万、好ましく12万〜38
万である。重量平均分子量が10万未満では、得られる
アスファルト組成物の軟化点、タフネス・テナシティが
不充分であり、また耐流動性の低下も大きくなる。一
方、40万を超えると、タフネス・テナシティは充分大
きくなるが、アスファルトへの相溶性が悪くなり相分離
し易くなり、またアスファルト組成物の溶融粘度が高く
なり、加工、取り扱い性が困難となる。
The weight average molecular weight of the entire block copolymer (a) is 100,000 to 400,000, preferably 120,000 to 38.
It is ten thousand. If the weight-average molecular weight is less than 100,000, the obtained asphalt composition has insufficient softening point, toughness and tenacity, and also has a large decrease in flow resistance. On the other hand, if it exceeds 400,000, the toughness and tenacity are sufficiently large, but the compatibility with the asphalt becomes poor and the phase is easily separated, and the melt viscosity of the asphalt composition becomes high, making the processing and handling difficult. .

【0013】さらに、(イ)ブロック共重合体中のブロ
ックA,A′の合計結合含量は、20〜45重量%、好
ましくは23〜40重量%である。この合計結合含量
が、20重量%未満では軟化点、タフネス・テナシティ
が不充分となり、しかも高温における耐流動変形性も不
充分となる。一方、45重量%を超えると、アスファル
ト組成物の針入度が小さく硬くなり、低温可撓性が低下
する。
Further, (a) the total bonding content of the blocks A and A 'in the block copolymer is 20 to 45% by weight, preferably 23 to 40% by weight. If the total bonding content is less than 20% by weight, the softening point, toughness and tenacity are insufficient, and the fluid deformation resistance at high temperatures is also insufficient. On the other hand, if it exceeds 45% by weight, the penetration of the asphalt composition becomes small and hard, and the low-temperature flexibility decreases.

【0014】本発明に使用される(イ)ブロック共重合
体は、例えば不活性炭化水素溶媒中において、有機リチ
ウム化合物などの有機アルカリ化合物を重合開始剤に用
い、まず芳香族ビニル化合物を重合させ、次いで共役ジ
エンを重合させたのち、再度、芳香族ビニル化合物を重
合させるか、その後再び共役ジエンを反応させるなど、
逐次段階的に重合していくか、またはまず芳香族ビニル
化合物を重合させ、次いで共役ジエンを重合させたの
ち、カップリング剤を反応させるか、共役ジエンの後に
再度芳香族ビニル化合物を重合させカップリング剤を反
応させることなどにより製造することができる。なお、
上記一般式において、nは、カップリング剤の官能数に
より決定されるが、2〜6、好ましくは2〜4の整数で
あり、nが6を超えるとトリブロックの重量平均分子量
が極端に大きくなり、アスファルト組成物の粘度が高く
なり好ましくない。また、nが1では、例えばA−Bの
ジブロック共重合型となり、このブロック共重合体の単
独の使用では軟化点、タフネス・テナシティの改良効果
が低く好ましくない。
The block copolymer (a) used in the present invention is prepared by first polymerizing an aromatic vinyl compound in an inert hydrocarbon solvent using an organic alkali compound such as an organic lithium compound as a polymerization initiator. Then, after polymerizing the conjugated diene, again polymerizing the aromatic vinyl compound, and then reacting the conjugated diene again,
Polymerization is carried out step by step, or the aromatic vinyl compound is first polymerized, then the conjugated diene is polymerized, and then the coupling agent is reacted, or the aromatic vinyl compound is polymerized again after the conjugated diene to form a cup. It can be produced by reacting a ring agent. In addition,
In the above general formula, n is determined by the functional number of the coupling agent, and is an integer of 2 to 6, preferably 2 to 4. When n exceeds 6, the weight average molecular weight of the triblock is extremely large. The viscosity of the asphalt composition increases, which is not preferable. Further, when n is 1, for example, a diblock copolymer of AB is used, and the use of this block copolymer alone is not preferred because the effects of improving the softening point and toughness / tenacity are low.

【0015】上記不活性炭化水素溶媒としては、n−ペ
ンタン、n−ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチルシ
クロペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、シクロ
ヘキサン、ベンゼン、キシレンなどの炭化水素溶媒の1
種または2種以上の併用が可能であるが、好ましくはシ
クロヘキサンである。重合開始剤である有機アルカリ金
属化合物としては、有機リチウム化合物が好ましい。こ
の有機リチウム化合物としては、有機モノリチウム化合
物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物が
用いられる。これらの具体例としては、エチルリチウ
ム、n−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、n
−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、イソプレ
ニルジリチウムなどが挙げられ、モノマー100重量部
あたり0.02〜0.2重量部の量で用いられる。
Examples of the inert hydrocarbon solvent include hydrocarbon solvents such as n-pentane, n-hexane, heptane, octane, methylcyclopentane, isopentane, cyclopentane, cyclohexane, benzene and xylene.
Species or a combination of two or more can be used, but cyclohexane is preferred. As the organic alkali metal compound as a polymerization initiator, an organic lithium compound is preferable. As the organic lithium compound, an organic monolithium compound, an organic dilithium compound, and an organic polylithium compound are used. Specific examples of these include ethyl lithium, n-propyl lithium, isopropyl lithium, n
-Butyllithium, sec-butyllithium, isoprenyldilithium and the like, and are used in an amount of 0.02 to 0.2 parts by weight per 100 parts by weight of the monomer.

【0016】また、この際、ミクロ構造、すなわち共役
ジエン部分のビニル結合含量の調節剤(ビニル化剤)と
して、ルイス塩基、例えばエーテル、アミンなど、具体
的にはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、プロピ
ルエーテル、ブチルエーテル、高級エーテル、またエチ
レングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチ
レングリコールブチルエーテル、エチレングリコールジ
ブチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテ
ルなどのグリコールのエーテル誘導体、アミンとしては
テトラメチルエチレンジアミン、ピリジン、トリブチル
アミンなどの第3級アミンなどが挙げられ、モノマー1
00重量部当り0.02〜0.2重量部の量で、不活性
炭化水素溶媒とともに用いられる。
At this time, Lewis bases such as ethers and amines, such as diethyl ether, tetrahydrofuran, propyl ether, and the like, are used as regulators (vinylating agents) of the microstructure, that is, the vinyl bond content of the conjugated diene portion. Butyl ether, higher ethers, and ether derivatives of glycols such as ethylene glycol butyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol butyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, and propylene glycol diethyl ether; tetramethylethylene diamine as an amine; Tertiary amines such as pyridine and tributylamine;
It is used with an inert hydrocarbon solvent in an amount of 0.02 to 0.2 parts by weight per 00 parts by weight.

【0017】重合反応は、通常、20〜120℃、好ま
しくは30〜100℃で実施される。また、重合は、一
定温度にコントロールして実施しても、また熱除去をし
ないで上昇温度下で実施してもよい。
The polymerization reaction is usually carried out at 20 to 120 ° C., preferably 30 to 100 ° C. Further, the polymerization may be carried out at a controlled temperature or at an elevated temperature without heat removal.

【0018】このようにして得られるブロック共重合体
リビングアニオンに、カップリング剤を添加すると、重
合体分子量が延長されたブロック共重合体が得られる。
また、(イ)ブロック共重合体製造時に、当量未満のカ
ップリング剤を添加して、カップリングせずに重合体分
子鎖が延長されないブロック共重合体と、カップリング
反応して重合体分子鎖が延長されたブロック共重合体と
が同時に存在する組成物として得ることができるし、そ
れぞれの成分を別途作製し、混合してもよい。
When a coupling agent is added to the thus obtained block copolymer living anion, a block copolymer having an extended polymer molecular weight can be obtained.
In addition, (a) during the production of the block copolymer, a coupling agent in an amount less than the equivalent is added, and a coupling reaction with the block copolymer, which is not coupled and the polymer molecular chain is not extended, is carried out by a coupling reaction. Can be obtained as a composition in which a block copolymer having an extended length is present at the same time, or each component may be separately prepared and mixed.

【0019】この際のカップリング剤としては、例えば
ジブロモメタン、ジブロモエタン、ジブロモプロパン、
メチレンクロライド、ジクロロエタン、ジクロロプロパ
ン、ジクロロブタンなどのジハロゲン化アルカン、クロ
ロホルム、トリクロロエタン、トリクロロプロパン、ト
リブロモプロパンなどのトリハロゲン化アルカン、ジク
ロロシラン、トリクロロシラン、テトラクロロシラン、
モノメチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、
モノエチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、
モノブチルジクロロシラン、ジブチルジクロロシラン、
モノヘキシルジクロロシラン、ジヘキシルジクロロシラ
ン、ジブロモシラン、モノメチルジブロモシラン、ジメ
チルジブロモシランなどのハロゲン化ケイ素化合物、テ
トラクロロスズ、ジクロロスズ、ジブロモスズ、テトラ
ブロモスズなどのハロゲン化スズ、ジメチルジクロロス
ズ、メチルトリクロロスズ、ブチルトリクロロスズなど
のアルキルスズハロゲン化物、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルナフタレンなどのジビニル芳香族ビニル化合物、ギ
酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチ
ル、酢酸フェニル、安息香酸エチル、安息香酸フェニル
などのエステル類が挙げられるが、なかでも好適なの
は、ハロゲン化アルカンまたはハロゲン化ケイ素化合物
である。これらのカップリング剤の使用量は、有機アル
カリ金属化合物(好ましくは有機リチウム化合物)に対
して、約0.05〜0.5モル比で用いられる。
As the coupling agent at this time, for example, dibromomethane, dibromoethane, dibromopropane,
Dihalogenated alkanes such as methylene chloride, dichloroethane, dichloropropane and dichlorobutane; trihalogenated alkanes such as chloroform, trichloroethane, trichloropropane and tribromopropane; dichlorosilane; trichlorosilane; tetrachlorosilane;
Monomethyldichlorosilane, dimethyldichlorosilane,
Monoethyldichlorosilane, diethyldichlorosilane,
Monobutyldichlorosilane, dibutyldichlorosilane,
Silicon halide compounds such as monohexyldichlorosilane, dihexyldichlorosilane, dibromosilane, monomethyldibromosilane, and dimethyldibromosilane; tin halides such as tetrachlorotin, dichlorotin, dibromotin, and tetrabromotin; dimethyldichlorotin; methyltrichlorotin , Alkyltin halides such as butyltrichlorotin, divinylaromatic vinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene, and esters such as ethyl formate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, phenyl acetate, ethyl benzoate and phenyl benzoate Among them, preferred are halogenated alkanes or silicon halide compounds. These coupling agents are used in a molar ratio of about 0.05 to 0.5 with respect to the organic alkali metal compound (preferably the organic lithium compound).

【0020】(イ)ブロック共重合体中の芳香族ビニル
化合物の結合含量は、各段階における重合時のモノマー
の供給量で調節され、必要に応じて調節される共役ジエ
ンのビニル結合含量は、上記ミクロ調節剤の成分を変量
することにより調節される。また、(イ)ブロック共重
合体の重量平均分子量は、重合開始剤、例えばn−ブチ
ルリチウムの添加量で調節される。なお、本発明におい
ては、(イ)ブロック共重合体の共役ジエン部分の二重
結合を、水素添加により飽和してもよい。また、本発明
の(イ)ブロック共重合体は、通常、ベール、再乳化ラ
テックス、他の重合体とのブレンドまたは単独でのペレ
ットやクラム、または粉体などの形状で使用することが
できる。
(A) The bond content of the aromatic vinyl compound in the block copolymer is controlled by the amount of the monomer supplied during the polymerization in each step, and the vinyl bond content of the conjugated diene, which is adjusted as necessary, is as follows: It is adjusted by varying the components of the micromodulator. The weight average molecular weight of (a) the block copolymer is adjusted by the amount of a polymerization initiator, for example, n-butyllithium. In the present invention, (a) the double bond of the conjugated diene portion of the block copolymer may be saturated by hydrogenation. The block copolymer (a) of the present invention can be used in the form of a veil, a re-emulsified latex, a blend with another polymer, or a pellet, crumb, or powder alone.

【0021】次に、本発明に用いられる(ロ)ナフテン
系またはパラフィン系プロセスオイルは、一般的には環
分析における芳香族分が30重量%以下のプロセスオイ
ルである。芳香族分が30重量%を超える芳香族系オイ
ルを用いると、アスファルト組成物の相溶性は改善され
るものの、軟化点などの物性が低下し好ましくない。
The (b) naphthenic or paraffinic process oil used in the present invention is generally a process oil having an aromatic content of 30% by weight or less in ring analysis. When an aromatic oil having an aromatic content exceeding 30% by weight is used, the compatibility of the asphalt composition is improved, but the physical properties such as a softening point are lowered, which is not preferable.

【0022】次に、本発明に用いられる(ハ)ストレー
トアスファルトは、アスファルト基原油を常圧蒸留およ
び水蒸気または真空蒸留にかけたのち、残留物として得
られるものである。ストレートアスファルトは、(イ)
ブロック共重合体を溶解させ易いため、加工、取り扱い
が容易である。(ハ)ストレートアスファルトは、針入
度40〜200である。針入度が40未満では、低温で
の可撓性が損なわれる傾向にあり、一方、200を超え
ると、耐摩耗性、耐流動性が低下する傾向にある。
Next, (c) straight asphalt used in the present invention is obtained as a residue after subjecting asphalt base crude oil to atmospheric distillation and steam or vacuum distillation. Straight asphalt (a)
Since the block copolymer is easily dissolved, processing and handling are easy. (C) Straight asphalt has a penetration of 40 to 200. If the penetration is less than 40, the flexibility at low temperatures tends to be impaired, while if it exceeds 200, the abrasion resistance and the flow resistance tend to decrease.

【0023】本発明のアスファルト組成物は、以上の
(イ)〜(ハ)成分を主成分とするが、上記(イ)成分
100重量部に対し、(ロ)成分の使用量は2〜15重
量部、好ましく3〜10重量部である。(ロ)成分の使
用量が2重量部未満では、バインダー物性は良好である
が、アスファルトとの相溶性が悪く、貯蔵安定性が損な
われ、一方、15重量部を超えると、軟化点、タフネス
・テナシティが低く、針入度が高くなり、バインダー物
性が低下する。
The asphalt composition of the present invention contains the above components (a) to (c) as main components. The amount of the component (b) is 2 to 15 per 100 parts by weight of the component (a). Parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight. When the amount of the component (b) is less than 2 parts by weight, the binder properties are good, but the compatibility with asphalt is poor and storage stability is impaired. On the other hand, when the amount exceeds 15 parts by weight, the softening point and toughness are increased. -Low tenacity, high penetration, and poor binder properties.

【0024】また、上記(イ)成分および(ロ)成分の
合計量と(ハ)成分との重量比は、2/98〜20/8
0、好ましく3/97〜15/85である。上記重量比
が、2/98未満では、アスファルトの改質効果がみら
れず、軟化点が不充分で、しかも針入度、タフネス・テ
ナシティが低く、一方、20/80を超えると、軟化
点、タフネス・テナシティは充分であるが、アスファル
トへの溶解時間が著しく長くなり、相溶性も悪くなり、
しかも組成物の溶融粘度が著しく高くなり、加工、取り
扱いが困難になる。
The weight ratio of the total amount of the components (a) and (b) to the component (c) is 2/98 to 20/8.
0, preferably 3/97 to 15/85. If the weight ratio is less than 2/98, the asphalt modifying effect is not seen, the softening point is insufficient, and the penetration and toughness / tenacity are low. On the other hand, if it exceeds 20/80, the softening point is low. , The toughness tenacity is enough, but the dissolution time in asphalt becomes significantly longer, the compatibility becomes worse,
In addition, the melt viscosity of the composition becomes extremely high, making processing and handling difficult.

【0025】本発明のアスファルト組成物は、通常、1
40〜190℃に溶融された攪拌下の(ハ)ストレート
アスファルトに、上記(イ)〜(ロ)成分を投入し混合
することにより製造される。また、(イ)成分と(ロ)
成分は、あらかじめ混練りされて均一な組成物にしてか
ら(ハ)ストレートアスファルトに投入してもよいし、
別々に投入してもよい。
The asphalt composition of the present invention usually contains 1
It is manufactured by charging and mixing the above components (a) to (b) into (c) straight asphalt under stirring at 40 to 190 ° C. In addition, (a) component and (b)
The components may be kneaded in advance to form a uniform composition and then (c) added to straight asphalt,
You may put them separately.

【0026】なお、本発明のアスファルト組成物には、
必要に応じてシリカ、タルク、炭酸カルシウムなどの充
填剤、顔料、老化防止剤、架橋剤、難燃剤などの添加剤
を配合することができる。また、アスファルトの硬度調
整のために、石油樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹
脂、脂環族系炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、フェノー
ル系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、
およびこれらの水添樹脂類を配合することができる。さ
らに、道路舗装用として使用する場合には、砂利などを
添加することも可能である。
The asphalt composition of the present invention includes:
If necessary, fillers such as silica, talc, and calcium carbonate, and additives such as a pigment, an antioxidant, a crosslinking agent, and a flame retardant can be blended. Also, for adjusting the hardness of asphalt, petroleum resin, rosin resin, terpene resin, alicyclic hydrocarbon resin, cumarone resin, phenolic resin, aromatic hydrocarbon resin, aliphatic hydrocarbon resin,
And these hydrogenated resins can be blended. Furthermore, when used for road pavement, it is also possible to add gravel or the like.

【0027】また、本発明のアスファルト組成物には、
他の熱可塑性エラストマーや熱可塑性樹脂、例えばスチ
レン−ブタジエンゴムラテックス、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、ア
タクチックポリプロピレン、1,2−ポリブタジエン、
あるいはエチレン−プロピレンゴムなどの他の重合体を
併用することが可能である。この場合、あらかじめ本発
明の(イ)成分および/または(ロ)成分と上記他の重
合体(熱可塑性エラストマーおよび/または熱可塑性樹
脂)とを、任意の割合で混練りしたのち、ペレット化し
て使用することもできる。
Further, the asphalt composition of the present invention includes:
Other thermoplastic elastomers and thermoplastic resins, for example, styrene-butadiene rubber latex, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, atactic polypropylene, 1,2-polybutadiene,
Alternatively, another polymer such as ethylene-propylene rubber can be used in combination. In this case, the component (a) and / or the component (b) of the present invention and the other polymer (thermoplastic elastomer and / or thermoplastic resin) are kneaded at an arbitrary ratio and then pelletized. Can also be used.

【0028】[0028]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定される
ものではない。なお、実施例中、部および%は、特に断
らない限り重量基準である。また、実施例中の各種評価
は、次のようにして求めたものである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, parts and% are by weight unless otherwise specified. The various evaluations in the examples were obtained as follows.

【0029】ブロック共重合体の特性 重量平均分子量(Mw) GPC装置〔東ソー(株)製、HLC−8020型を使
用し、カラムはデュポン社製のZORBAX 1000
Sを3本使用〕で測定し、標準ポリスチレンで換算した
重量平均分子量である。 結合スチレン含量 赤外分光分析装置(パーキンエルマー1600型)を用
い、690cm-1の吸収強度より求めた。
Characteristic weight average molecular weight (Mw) of block copolymer GPC apparatus [Tosoh Co., Ltd., HLC-8020 type is used, and column is ZORBAX 1000 manufactured by DuPont.
S used 3) and converted to standard polystyrene. Bound styrene content was determined from the absorption intensity at 690 cm -1 using an infrared spectrometer (Perkin Elmer 1600).

【0030】アスファルト組成物の特性 溶解時間 溶解時間は、アスファルト組成物の調製の際、混合中に
内容物を少量採取し、ポリエステル(テトロン)シート
上に塗布して観察し、ブロック共重合体の固形粒が認め
られなくなるまでの時間とした。 タフネス・テナシティ 「舗装試験法便覧」(昭和63年11月、社団法人日本
道路協会刊行)3−5−17 タフネス・テナシティ試
験方法に準じた。 針入度、伸度、軟化点 JIS K2207に準拠して測定した。 溶融粘度 B型粘度計により、140℃で測定した。 相分離性 300ccのアルミ缶で作製した円柱容器に、調製した
アスファルト組成物を流し込み、オーブン中で180
℃、72時間、窒素雰囲気下で静置後、室温で冷却し、
アルミ缶を真中で上下に分け、再度、オーブンにて溶
解、攪拌し、上下の軟化点、針入度、溶融粘度を比較し
た。
Characteristic dissolution time of asphalt composition The dissolution time is determined by preparing a bitumen composition, collecting a small amount of the content during mixing, applying the content on a polyester (tetron) sheet and observing the content. The time was taken until no solid particles were observed. Toughness Tenacity "Pavement Test Method Handbook" (November 1988, published by The Japan Road Association) 3-5-17 The toughness tenacity test method was followed. Penetration, elongation, softening point Measured according to JIS K2207. Melt viscosity Measured at 140 ° C. using a B-type viscometer. Phase Separability The prepared asphalt composition was poured into a cylindrical container made of a 300 cc aluminum can, and was placed in an oven for 180 minutes.
At 72 ° C. for 72 hours under a nitrogen atmosphere, and then cooled at room temperature.
The aluminum can was divided into upper and lower parts in the middle, dissolved and stirred again in an oven, and the upper and lower softening points, penetration and melt viscosity were compared.

【0031】実施例1ブロック共重合体の調製 ジャケットと攪拌機の付いた内容積100リットルのス
テンレス製重合容器を充分に窒素ガスで置換したのち、
シクロヘキサン50kg、スチレン3.0kgを仕込
み、ジャケットに温水を通して内容物を40℃とした。
次いで、sec−ブチルリチウム16.0gを添加して
重合を開始した。スチレンの重合完了後、内容物温度が
80℃になるようにジャケットに冷水を通しながら、
1,3−ブタジエン7.0kgをゆっくりと添加した。
1,3−ブタジエンの重合が完了したのち、カップリン
グ剤としてジメチルジクロロシラン4.4gを添加し、
30分間攪拌した。反応後、メタノール1mlを添加し
て、10分間攪拌したのち、内容物を重合容器から取り
出し、酸化防止剤である2,6−ジ−t−ブチル−4−
メチルフェノール(BHT)を50g添加し、さらにパ
ラフィン系プロセスオイル〔出光興産(株)製、PS−
32〕を500g添加した。この重合溶液を、スチーム
ストリッピングし、得られた含水ポリマーをクラッシャ
ーにてクラム状に粉砕してから、80℃で熱風乾燥し
て、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を得た。
Example 1 Preparation of Block Copolymer After thoroughly replacing a 100-liter stainless steel polymerization vessel equipped with a jacket and a stirrer with nitrogen gas,
50 kg of cyclohexane and 3.0 kg of styrene were charged, and the contents were brought to 40 ° C. by passing warm water through the jacket.
Next, 16.0 g of sec-butyllithium was added to initiate polymerization. After the completion of the polymerization of styrene, while passing cold water through the jacket so that the temperature of the contents is 80 ℃,
7.0 kg of 1,3-butadiene were added slowly.
After the polymerization of 1,3-butadiene was completed, 4.4 g of dimethyldichlorosilane was added as a coupling agent,
Stir for 30 minutes. After the reaction, 1 ml of methanol was added, and the mixture was stirred for 10 minutes.
50 g of methylphenol (BHT) was added, and a paraffin-based process oil [PS-Idemitsu Kosan Co., Ltd.
32] was added. This polymerization solution was subjected to steam stripping, and the obtained water-containing polymer was pulverized into a crumb shape with a crusher, and then dried at 80 ° C. with hot air to obtain a styrene-butadiene block copolymer.

【0032】アスファルト組成物の調製 針入度=70のストレートアスファルト〔共同石油
(株)製、60/80〕を570gと、上記スチレン−
ブタジエンブロック共重合体30gとを、180℃で加
熱しながら攪拌機〔特殊機化工業(株)製、TKホモミ
キサー、10,000rpm〕で混合し、アスファルト
組成物を調製した。表1に、各特性の評価結果を示す。
Preparation of Asphalt Composition 570 g of straight asphalt having a penetration of 70 (manufactured by Kyodo Sekiyu KK, 60/80) and the styrene-
30 g of a butadiene block copolymer was mixed with a stirrer (TK homomixer, 10,000 rpm, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) while heating at 180 ° C. to prepare an asphalt composition. Table 1 shows the evaluation results of each characteristic.

【0033】実施例2〜4、比較例1〜7 実施例2〜3および比較例1〜6は、スチレン、1,3
−ブタジエン、sec−ブチルリチウム、ジメチルジク
ロロシランの仕込み量およびプロセスオイルの種類およ
び仕込み量を変更する以外は、実施例1と同様にして、
また実施例4は、スチレン、1,3−ブタジエン、se
c−ブチルリチウム、プロセスオイルの種類と仕込み
量、およびカップリング剤を1,2−ジブロモエタンに
変更する以外は、実施例1と同様にしてブロック共重合
体を得て、実施例1と同様にしてアスファルト組成物を
調製し、その性能を評価した。また、比較例7は、実施
例1のオイルを芳香族系オイルに変えた以外は、実施例
1と同様にしてアスファルト組成物を調製し、その性能
を評価した。結果を表1〜2に示す。
Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 7 Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 6
-Butadiene, sec-butyllithium, except for changing the charged amount of dimethyldichlorosilane and the type and charged amount of process oil, in the same manner as in Example 1,
In Example 4, styrene, 1,3-butadiene, se
A block copolymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that c-butyllithium, the type and amount of the process oil and the amount of the coupling agent were changed to 1,2-dibromoethane, and the same as in Example 1 To prepare an asphalt composition, and its performance was evaluated. In Comparative Example 7, an asphalt composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the oil of Example 1 was changed to an aromatic oil, and its performance was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0034】実施例5 ジャケットと攪拌機の付いた内容積100リットルのス
テンレス製重合容器を充分に窒素ガスで置換したのち、
シクロヘキサン50kg、スチレン1.5kgを仕込
み、ジャケットに温水を通して内容物を40℃とした。
次いで、sec−ブチルリチウム8.2gを添加して重
合を開始した。スチレンの重合完了後、内容物温度が8
0℃になるようにジャケットに冷水を通しながら、1,
3−ブタジエン7.0kgをゆっくりと添加した。1,
3−ブタジエンの重合が完了したのち、1.5kgの2
回目のスチレンを添加した。反応終了後、メタノール1
mlを添加して10分間攪拌したのち、内容物を重合容
器から取り出し、酸化防止剤である2,6−ジ−t−ブ
チル−4−メチルフェノール(BHT)を50g添加
し、さらにパラフィン系プロセスオイル〔出光興産
(株)製、PS−32〕を500g添加した。この重合
溶液をスチームストリッピングし、得られた含水ポリマ
ーをクラッシャーにてクラム状に粉砕してから、80℃
で熱風乾燥して、スチレン−ブタジエンブロック共重合
体を得た。次いで、実施例1と同様にして、アスファル
ト組成物を調製し、各特性を評価した。結果を表1に示
す。
Example 5 After sufficiently replacing a 100-liter stainless steel polymerization vessel equipped with a jacket and a stirrer with nitrogen gas,
50 kg of cyclohexane and 1.5 kg of styrene were charged, and the contents were brought to 40 ° C. by passing warm water through the jacket.
Next, 8.2 g of sec-butyllithium was added to initiate polymerization. After the polymerization of styrene is completed, the content temperature is 8
While passing cold water through the jacket to reach 0 ° C,
7.0 kg of 3-butadiene were added slowly. 1,
After the completion of the polymerization of 3-butadiene, 1.5 kg of 2
A second round of styrene was added. After completion of the reaction, methanol 1
After stirring for 10 minutes, the content was taken out of the polymerization vessel, and 50 g of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (BHT) as an antioxidant was added. 500 g of oil [PS-32, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.] was added. This polymerization solution was subjected to steam stripping, and the obtained water-containing polymer was pulverized into a crumb shape with a crusher.
And dried with hot air to obtain a styrene-butadiene block copolymer. Next, an asphalt composition was prepared in the same manner as in Example 1, and each property was evaluated. Table 1 shows the results.

【0035】実施例6 本実施例6は、実施例5において、2回目のスチレンの
反応終了後に、さらに1,3−ブタジエンを添加し、ス
チレン、1,3−ブタジエン、sec−ブチルリチウム
の仕込み量を変更する以外は、実施例5と同様にしてブ
ロック共重合体を得て、実施例1と同様にしてアスファ
ルト組成物を調製し、その性能を評価した。結果を表1
に示す。
Example 6 In Example 6, the method of Example 5 was repeated, except that 1,3-butadiene was further added after the second reaction of styrene, and styrene, 1,3-butadiene and sec-butyllithium were charged. Except for changing the amount, a block copolymer was obtained in the same manner as in Example 5, an asphalt composition was prepared in the same manner as in Example 1, and the performance was evaluated. Table 1 shows the results
Shown in

【0036】表1から、本発明のアスファルト組成物
(実施例1〜6)は、高温貯蔵時の相分離が改善され、
しかも良好なバインダー物性を示すことが分かる。これ
に対し、比較例1は、ポリスチレンブロックの重量平均
分子量および結合スチレン含量が下限を下回る例であ
り、バインダー物性に劣る。比較例2は、ポリスチレン
ブロックの重量平均分子量が上限を上回る例であり、溶
解時間が著しく長くなり、相分離性が悪くなる。比較例
3は、ポリスチレンブロックおよび(イ)成分の重量平
均分子量が下限を下回る例であり、相分離性は改善され
るものの、バインダー物性が劣る。比較例4は、結合ス
チレン含量が上限を上回る例であり、バインダー物性が
劣る。比較例5は、(イ)成分に対する(ロ)成分の重
量比が上限を上回る例であり、相分離性が悪くなる。比
較例6は、(イ)成分に対する(ロ)成分の重量比が下
限を下回る例であり、バインダー物性が劣る。比較例7
は、使用するオイルが芳香族系のもので軟化点が低く、
バインダー物性が低下することが分かる。
From Table 1, it can be seen that the asphalt compositions of the present invention (Examples 1-6) have improved phase separation during high temperature storage,
Moreover, it can be seen that good binder physical properties are exhibited. On the other hand, Comparative Example 1 is an example in which the weight average molecular weight and the bound styrene content of the polystyrene block are lower than the lower limits, and the physical properties of the binder are inferior. Comparative Example 2 is an example in which the weight average molecular weight of the polystyrene block exceeds the upper limit, and the dissolution time is significantly increased, and the phase separation property is deteriorated. Comparative Example 3 is an example in which the weight average molecular weight of the polystyrene block and the component (a) is lower than the lower limit, and although the phase separation property is improved, the binder physical properties are inferior. Comparative Example 4 is an example in which the bound styrene content exceeds the upper limit, and the binder physical properties are inferior. Comparative Example 5 is an example in which the weight ratio of the component (b) to the component (a) exceeds the upper limit, and the phase separation property is deteriorated. Comparative Example 6 is an example in which the weight ratio of the component (b) to the component (a) is below the lower limit, and the physical properties of the binder are inferior. Comparative Example 7
The oil used is of an aromatic type and has a low softening point,
It can be seen that the physical properties of the binder are reduced.

【0037】実施例7〜8、比較例8 sec−ブチルリチウムの仕込み量およびカップリング
剤をテトラクロロシランに変更する以外は、実施例1と
同様にしてブロック共重合体を得て、実施例1と同様に
してアスファルト組成物を調製し、その性能を評価し
た。結果を表3に示す。実施例7〜8は、4官能カップ
リング剤を使用した例であり、相溶性が改善される。こ
れに対し、比較例8は、4官能カップリング剤を使用
し、(イ)成分の重量平均分子量が上限を上回る例であ
り、溶解時間が著しく長くなり、相分離性も悪くなって
いる。
Examples 7 to 8, Comparative Example 8 A block copolymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the charged amount of sec-butyllithium and the coupling agent were changed to tetrachlorosilane. The asphalt composition was prepared in the same manner as described above, and its performance was evaluated. Table 3 shows the results. Examples 7 and 8 are examples in which a tetrafunctional coupling agent is used, and the compatibility is improved. On the other hand, Comparative Example 8 is an example in which a tetrafunctional coupling agent is used and the weight average molecular weight of the component (A) exceeds the upper limit, and the dissolution time is significantly increased, and the phase separation property is also poor.

【0038】比較例9〜10 実施例1のブロック共重合体を用い、アスファルトへの
添加量を変更する以外は、実施例1と同様の方法でアス
ファルトを調製し、その性能を評価した。結果を表3に
示す。表3から明らかなように、ブロック共重合体の添
加量が本発明で規定する範囲より少ないと(比較例
8)、バインダー物性が劣り、一方、多すぎると(比較
例9)、物性は良好なものの、溶解に時間がかかり、相
分離性が悪くなる。
Comparative Examples 9 to 10 Asphalt was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of addition to the asphalt was changed using the block copolymer of Example 1, and its performance was evaluated. Table 3 shows the results. As is clear from Table 3, when the amount of the block copolymer added is less than the range specified in the present invention (Comparative Example 8), the physical properties of the binder are inferior. On the other hand, when it is too large (Comparative Example 9), the physical properties are good. However, it takes a long time to dissolve, and the phase separation property deteriorates.

【0039】なお、表1〜3中、使用したオイルは、次
のとおりである。 P(パラフィン系);出光興産(株)製、PS−32 N(ナフテン系) ;シェルジャパン(株)製、シェル
フレックス 371JY A(芳香族系) ;シェルジャパン(株)製、デュー
トレックス 729UK
The oils used in Tables 1 to 3 are as follows. P (paraffin type); Idemitsu Kosan Co., Ltd., PS-32N (naphthenic type); Shell Japan Co., Ltd., Shellflex 371JYA (aromatic type); Shell Japan Co., Ltd., Deuterex 729UK

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】[0042]

【表3】 [Table 3]

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明のアスファルト組成物は、高温貯
蔵安定性に優れ、しかもバインダー物性とのバランスの
とれたものであり、道路用途、防水シートなどに好適に
用いることができる。
The asphalt composition of the present invention is excellent in high-temperature storage stability and has a good balance with binder properties, and can be suitably used for road applications, waterproof sheets and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 織田 勝 茨城県鹿島郡神栖町大字東和田34番地 ジ ェイエスアール シェル エラストマー株 式会社内 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Masaru Oda 34-J.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (イ)一般式;A−B−A′、A−B−
A′−B、もしくは(A−B)nX(式中、Xはカップ
リング剤の残基、nは2〜6の整数、A〜A′は重量平
均分子量が0.8万〜2万の芳香族ビニル化合物を主体
とする重合体ブロック、Bは共役ジエンを主体とする重
合体ブロックであり、ブロック共重合体全体の重量平均
分子量は10万〜40万、AおよびA′の合計結合含量
は20〜45重量%である)で表されるブロック共重合
体、またはそれらの混合物、 (ロ)ナフテン系および/またはパラフィン系プロセス
オイル、ならびに (ハ)針入度40〜200のストレートアスファルトを
主成分とし、(イ)成分100重量部に対し(ロ)成分
が2〜15重量部、また(イ)成分および(ロ)成分の
合計量と(ハ)成分との重量比が2/98〜20/80
であることを特徴とするアスファルト組成物。
1. (a) General formulas: ABA ', AB-
A'-B or (AB) nX (where X is a residue of a coupling agent, n is an integer of 2 to 6, and A to A 'are those having a weight average molecular weight of A polymer block mainly composed of an aromatic vinyl compound, B is a polymer block mainly composed of a conjugated diene, the weight average molecular weight of the entire block copolymer is 100,000 to 400,000, and the total bond content of A and A '. Is 20 to 45% by weight) or a mixture thereof, (b) a naphthenic and / or paraffinic process oil, and (c) a straight asphalt having a penetration of 40 to 200. As a main component, the component (b) is 2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (a), and the weight ratio of the total amount of the components (a) and (b) to the component (c) is 2/98. ~ 20/80
An asphalt composition comprising:
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10212416A (en) * 1997-01-30 1998-08-11 Nippon Elastomer Kk New asphalt composition, and new block copolymer composition for asphalt modification
JP2002060583A (en) * 2000-08-11 2002-02-26 Katon Jsr Elastomer Kk Copolymer (composition) for modification of asphalt and asphalt composition
JP2006342206A (en) * 2005-06-07 2006-12-21 Asahi Kasei Chemicals Corp Asphalt composition
CN100334156C (en) * 2003-09-04 2007-08-29 大有建设株式会社 Asphalt modified material and asphalt mixture
KR100974970B1 (en) 2009-07-03 2010-08-09 황익현 Method for repairing road and repairing material used in the method

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10212416A (en) * 1997-01-30 1998-08-11 Nippon Elastomer Kk New asphalt composition, and new block copolymer composition for asphalt modification
JP2002060583A (en) * 2000-08-11 2002-02-26 Katon Jsr Elastomer Kk Copolymer (composition) for modification of asphalt and asphalt composition
CN100334156C (en) * 2003-09-04 2007-08-29 大有建设株式会社 Asphalt modified material and asphalt mixture
JP2006342206A (en) * 2005-06-07 2006-12-21 Asahi Kasei Chemicals Corp Asphalt composition
JP4672446B2 (en) * 2005-06-07 2011-04-20 旭化成ケミカルズ株式会社 Asphalt composition
KR100974970B1 (en) 2009-07-03 2010-08-09 황익현 Method for repairing road and repairing material used in the method

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