JPH1170750A - 感熱色素転写集成体 - Google Patents
感熱色素転写集成体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 集成体の受容体へ転写した脱プロトン化カチ
オン色素を再プロトン化でき、さらに色素転化速度が向
上した受容体を有する感熱色素転写集成体を提供するこ
とである。 【解決手段】 カチオン色素に再プロトン化されうる脱
プロトン化色素を含む色素層を有する色素供与体要素；
並びにその色素画像受容層が、ａ）１９℃未満のＴｇを
有し、そして酸性度を全く有しないかまたは僅かしか有
しないポリマー、およびｂ）脱プロトン化カチオン色素
を再プロトン化できる酸性クレーの混合物を含む色素受
容体要素を含んでなる感熱色素転写集成体。
オン色素を再プロトン化でき、さらに色素転化速度が向
上した受容体を有する感熱色素転写集成体を提供するこ
とである。 【解決手段】 カチオン色素に再プロトン化されうる脱
プロトン化色素を含む色素層を有する色素供与体要素；
並びにその色素画像受容層が、ａ）１９℃未満のＴｇを
有し、そして酸性度を全く有しないかまたは僅かしか有
しないポリマー、およびｂ）脱プロトン化カチオン色素
を再プロトン化できる酸性クレーの混合物を含む色素受
容体要素を含んでなる感熱色素転写集成体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感熱色素転写集成
体の感熱色素転写受容体要素に関し、特に、適切な供与
体から受容体へ転写された脱プロトン化カチオン色素を
再プロトン化できる材料の混合物を含むポリマー色素画
像受容層に関する。近年、カラービデオカメラから電子
的に発生させた映像からプリントを得るための感熱転写
装置が開発されている。このようなプリントを得る方法
の一つによると、まず電子映像をカラーフィルターによ
って色分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気
信号に変換する。その後、これらの信号を操作して、シ
アン、マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、こ
れらの信号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを得
るため、シアン、マゼンタまたはイエローの色素供与体
素子を色素受容体要素と向い合わせて配置する。次い
で、それら二つの要素を感熱プリントヘッドと定盤ロー
ラーとの間に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを
使用して、色素供与体シートの裏側から熱をかける。感
熱プリントヘッドは数多くの加熱素子を有し、シアン、
マゼンタ及びイエローの信号に応じて逐次加熱される。
その後、この処理を他の２色について繰り返す。こうし
て、スクリーンで見た元の映像に対応するカラーハード
コピーが得られる。この方法とそれを実施するための装
置についての更なる詳細は、米国特許第４，６２１，２
７１号明細書に記載されている。
体の感熱色素転写受容体要素に関し、特に、適切な供与
体から受容体へ転写された脱プロトン化カチオン色素を
再プロトン化できる材料の混合物を含むポリマー色素画
像受容層に関する。近年、カラービデオカメラから電子
的に発生させた映像からプリントを得るための感熱転写
装置が開発されている。このようなプリントを得る方法
の一つによると、まず電子映像をカラーフィルターによ
って色分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気
信号に変換する。その後、これらの信号を操作して、シ
アン、マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させ、こ
れらの信号を感熱プリンターへ伝送する。プリントを得
るため、シアン、マゼンタまたはイエローの色素供与体
素子を色素受容体要素と向い合わせて配置する。次い
で、それら二つの要素を感熱プリントヘッドと定盤ロー
ラーとの間に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを
使用して、色素供与体シートの裏側から熱をかける。感
熱プリントヘッドは数多くの加熱素子を有し、シアン、
マゼンタ及びイエローの信号に応じて逐次加熱される。
その後、この処理を他の２色について繰り返す。こうし
て、スクリーンで見た元の映像に対応するカラーハード
コピーが得られる。この方法とそれを実施するための装
置についての更なる詳細は、米国特許第４，６２１，２
７１号明細書に記載されている。
【０００２】感熱色素転写画像形成用色素は、明るい色
相、塗布溶剤への良好な溶解性、良好な転写効率および
良好な光安定性を有するべきである。色素受容体ポリマ
ーは、色素に対して良好な親和性を有し、かつ転写後の
色素に安定な（熱および光に対して）環境を提供すべき
である。特に、転写された色素画像は、取扱い、または
化学品もしくは他の表面、例えば、他の感熱プリントの
裏面、接着性テープ、およびプラスチックホルダー、例
えば、ポリ（塩化ビニル）により引き起こされる損傷
（一般に“再転写”と称される）に対する抵抗性を有す
るべきである。
相、塗布溶剤への良好な溶解性、良好な転写効率および
良好な光安定性を有するべきである。色素受容体ポリマ
ーは、色素に対して良好な親和性を有し、かつ転写後の
色素に安定な（熱および光に対して）環境を提供すべき
である。特に、転写された色素画像は、取扱い、または
化学品もしくは他の表面、例えば、他の感熱プリントの
裏面、接着性テープ、およびプラスチックホルダー、例
えば、ポリ（塩化ビニル）により引き起こされる損傷
（一般に“再転写”と称される）に対する抵抗性を有す
るべきである。
【０００３】通常用いられる色素は、その性質が非イオ
ン性であり、これはこのタイプの化合物を用いて容易に
感熱転写が達成できるからである。色素受容体層は通
常、その受容体層に転写した色素用の媒染剤として作用
するように極性基を有する有機ポリマーを含む。このよ
うな系の欠点は、色素が受容体ポリマーマトリックス内
で移動可能であるように設計されているので、形成され
たプリントは時間経過と共に色素が遊動するという欠点
を有することである。
ン性であり、これはこのタイプの化合物を用いて容易に
感熱転写が達成できるからである。色素受容体層は通
常、その受容体層に転写した色素用の媒染剤として作用
するように極性基を有する有機ポリマーを含む。このよ
うな系の欠点は、色素が受容体ポリマーマトリックス内
で移動可能であるように設計されているので、形成され
たプリントは時間経過と共に色素が遊動するという欠点
を有することである。
【０００４】色素遊動の課題を克服するために多くの試
みがなされており、それらの試みとしては、通常、転写
色素と色素画像受容層のポリマーと間にある種の結合を
形成することが挙げられる。このような解決法の一つ
は、カチオン色素をアニオン色素受容層へ転写すること
によりそれら二者間に静電結合を形成することである。
しかしながら、この技法は、非イオン種の転写より一般
に効率が低いカチオン種の転写を必要とする。
みがなされており、それらの試みとしては、通常、転写
色素と色素画像受容層のポリマーと間にある種の結合を
形成することが挙げられる。このような解決法の一つ
は、カチオン色素をアニオン色素受容層へ転写すること
によりそれら二者間に静電結合を形成することである。
しかしながら、この技法は、非イオン種の転写より一般
に効率が低いカチオン種の転写を必要とする。
【０００５】あるタイプの感熱色素転写プリントにおい
ては、脱プロトン化非イオン性色素は、酸含有受容体へ
転写され、そこで再プロトン化が起こって、色素受容層
中の酸部分との相互反応により色素をプロトン化形に転
化することができる。色素はこのようにしてカチオンに
なる。その結果、転写色素は受容層に固定され、そして
強力な静電結合を形成する。再プロトン反応により、そ
れらの脱プロトン形からそれらのプロトン形へと転写さ
れた色素は、またその色相がシフトする。実際には、色
素転化速度として知られている速度で、できるだけ速く
このプロトン化工程を完了することが常に望ましい。
ては、脱プロトン化非イオン性色素は、酸含有受容体へ
転写され、そこで再プロトン化が起こって、色素受容層
中の酸部分との相互反応により色素をプロトン化形に転
化することができる。色素はこのようにしてカチオンに
なる。その結果、転写色素は受容層に固定され、そして
強力な静電結合を形成する。再プロトン反応により、そ
れらの脱プロトン形からそれらのプロトン形へと転写さ
れた色素は、またその色相がシフトする。実際には、色
素転化速度として知られている速度で、できるだけ速く
このプロトン化工程を完了することが常に望ましい。
【０００６】
【従来の技術】米国特許第５，５２３，２７４号は、脱
プロトン化カチオン色素の色素画像受容層への転写に関
し、この受容層は、脱プロトン化カチオン色素を再プロ
トン化できる、２５℃未満のＴｇを有するアクリルエス
テルポリマー鎖の一部としての有機酸部分を含有する。
この特許には、脱プロトン化カチオン色素を再プロトン
化できる金属塩および酸性度を全く有しないかまたは僅
かしか有しないポリマーを含む混合物の使用については
全く開示していない。
プロトン化カチオン色素の色素画像受容層への転写に関
し、この受容層は、脱プロトン化カチオン色素を再プロ
トン化できる、２５℃未満のＴｇを有するアクリルエス
テルポリマー鎖の一部としての有機酸部分を含有する。
この特許には、脱プロトン化カチオン色素を再プロトン
化できる金属塩および酸性度を全く有しないかまたは僅
かしか有しないポリマーを含む混合物の使用については
全く開示していない。
【０００７】米国特許第５，６２７，１２８号は、ポリ
マー色素画像受容層への脱プロトン化カチオン色素の転
写に関し、この受容層は、脱プロトン化カチオン色素を
再プロトン化できる有機ポリマー酸もしくは有機オリゴ
マー酸と、１９℃未満のＴｇを有しかつ酸性度を全く有
しないかもしくは僅かしか有しないポリマーとの混合物
を含む。
マー色素画像受容層への脱プロトン化カチオン色素の転
写に関し、この受容層は、脱プロトン化カチオン色素を
再プロトン化できる有機ポリマー酸もしくは有機オリゴ
マー酸と、１９℃未満のＴｇを有しかつ酸性度を全く有
しないかもしくは僅かしか有しないポリマーとの混合物
を含む。
【０００８】米国特許第４，８８０，７６９号は、カチ
オン色素の中性脱プロトン化形の受容体要素への感熱転
写に関する。この受容体要素は、塗布紙、特に“酸−改
質塗膜”を有するものとして記載されている。記載され
ている適切な無機材料としては酸−活性化クレーが挙げ
られている。
オン色素の中性脱プロトン化形の受容体要素への感熱転
写に関する。この受容体要素は、塗布紙、特に“酸−改
質塗膜”を有するものとして記載されている。記載され
ている適切な無機材料としては酸−活性化クレーが挙げ
られている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】米国特許第５，５２
３，２７４号に用いられるポリマーについての課題は、
アクリル酸エステルの加水分解を触媒してポリマー特性
をさらに吸湿性および粘着性に変化させるような強酸を
含有することである。しかしながら、米国特許第５，６
２７，１２８号のポリマー混合物に伴う課題は、脱プロ
トン化カチオン色素の再プロトン化速度が望ましい程迅
速でないことである。
３，２７４号に用いられるポリマーについての課題は、
アクリル酸エステルの加水分解を触媒してポリマー特性
をさらに吸湿性および粘着性に変化させるような強酸を
含有することである。しかしながら、米国特許第５，６
２７，１２８号のポリマー混合物に伴う課題は、脱プロ
トン化カチオン色素の再プロトン化速度が望ましい程迅
速でないことである。
【００１０】米国特許第４，８８０，７６９号に開示さ
れているように、受容体要素として酸−活性化、クレー
塗布紙を用いた場合の課題は、プリント濃度が低く、プ
リント品質が極めて劣っていることである。本発明の目
的は、集成体の受容体へ転写された脱プロトン化カチオ
ン色素を再プロトン化する感熱色素転写集成体を提供す
ることである。本発明の別の目的は、色素転化速度が向
上した受容体を有する感熱色素転写集成体を提供するこ
とである。
れているように、受容体要素として酸−活性化、クレー
塗布紙を用いた場合の課題は、プリント濃度が低く、プ
リント品質が極めて劣っていることである。本発明の目
的は、集成体の受容体へ転写された脱プロトン化カチオ
ン色素を再プロトン化する感熱色素転写集成体を提供す
ることである。本発明の別の目的は、色素転化速度が向
上した受容体を有する感熱色素転写集成体を提供するこ
とである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】これらの目的および他の
目的は、（Ｉ）ポリマーバインダー中に分散した色素を
含む色素層を表面上に有する支持体を含み、前記色素
が、共役系の一部であるＮ−Ｈ基を有するカチオン色素
に再プロトン化されうる脱プロトン化カチオン色素であ
る色素供与体要素、並びに（II）ポリマー色素画像受容
層を表面上に有する支持体を含み、前記受容層が、
（ａ）１９℃未満のＴｇを有し、かつ酸性度を全く有し
ないかまたは僅かしか有しないポリマー；および（ｂ）
前記脱プロトン化カチオン色素を再プロトン化できる酸
性クレー、の混合物を含む色素受容体要素、を含んでな
り、前記色素受容体要素は、前記色素層が前記受容層と
接触するように前記色素供与体要素と重ね合わせた関係
にある、感熱色素転写集成体に関する本発明により達成
される。
目的は、（Ｉ）ポリマーバインダー中に分散した色素を
含む色素層を表面上に有する支持体を含み、前記色素
が、共役系の一部であるＮ−Ｈ基を有するカチオン色素
に再プロトン化されうる脱プロトン化カチオン色素であ
る色素供与体要素、並びに（II）ポリマー色素画像受容
層を表面上に有する支持体を含み、前記受容層が、
（ａ）１９℃未満のＴｇを有し、かつ酸性度を全く有し
ないかまたは僅かしか有しないポリマー；および（ｂ）
前記脱プロトン化カチオン色素を再プロトン化できる酸
性クレー、の混合物を含む色素受容体要素、を含んでな
り、前記色素受容体要素は、前記色素層が前記受容層と
接触するように前記色素供与体要素と重ね合わせた関係
にある、感熱色素転写集成体に関する本発明により達成
される。
【００１２】本発明に用いる１９℃未満のＴｇを有する
ポリマーは、水分散性を向上させるために僅かに酸性で
ある基を含有してもよい。しかしながら、これらの酸基
は一般に色素をプロトン化するには不十分である。共役
系の一部であるＮ−Ｈ基を有するカチオン色素に再プロ
トン化されうる、本発明に有用な脱プロトン化カチオン
色素は、米国特許第５，５２３，２７４号に記載されて
いる。
ポリマーは、水分散性を向上させるために僅かに酸性で
ある基を含有してもよい。しかしながら、これらの酸基
は一般に色素をプロトン化するには不十分である。共役
系の一部であるＮ−Ｈ基を有するカチオン色素に再プロ
トン化されうる、本発明に有用な脱プロトン化カチオン
色素は、米国特許第５，５２３，２７４号に記載されて
いる。
【００１３】本発明の好ましい態様では、本発明に用い
る脱プロトン化カチオン色素および共役系の一部である
Ｎ−Ｈ基を有するその対応するカチオン色素は以下の構
造を有する：
る脱プロトン化カチオン色素および共役系の一部である
Ｎ−Ｈ基を有するその対応するカチオン色素は以下の構
造を有する：
【００１４】
【化１】
【００１５】（式中、Ｘ，ＹおよびＺは、ＣＨ、Ｃ−ア
ルキル、Ｎまたはそれらの組合せから選ばれる、窒素原
子間の共役結合を形成し、場合によりその共役結合が芳
香族もしくは複素環式環の一部を形成し；Ｒは、置換も
しくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基を表し；Ｒ
1 およびＲ2 は、各々独立して置換もしくは非置換のフ
ェニルもしくはナフチル基または置換もしくは非置換の
炭素数１〜１０のアルキル基を表し；そしてｎは０〜１
１の整数である）。
ルキル、Ｎまたはそれらの組合せから選ばれる、窒素原
子間の共役結合を形成し、場合によりその共役結合が芳
香族もしくは複素環式環の一部を形成し；Ｒは、置換も
しくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基を表し；Ｒ
1 およびＲ2 は、各々独立して置換もしくは非置換のフ
ェニルもしくはナフチル基または置換もしくは非置換の
炭素数１〜１０のアルキル基を表し；そしてｎは０〜１
１の整数である）。
【００１６】前記式で表される脱プロトン化カチオン色
素は、米国特許第４，８８０，７６９号、第４，１３
７，０４２号および第５，５５９，０７６号並びに K.
Venkataraman編、The Chemistry of Synthetic Dyes,
第IV巻、 161頁、Academic Press, 1971年に開示されて
いる。このような色素の具体例としては以下が挙げられ
る（かっこ内のλmax 値およびカラー表示はそのプロト
ン形の色素に関するものである）：
素は、米国特許第４，８８０，７６９号、第４，１３
７，０４２号および第５，５５９，０７６号並びに K.
Venkataraman編、The Chemistry of Synthetic Dyes,
第IV巻、 161頁、Academic Press, 1971年に開示されて
いる。このような色素の具体例としては以下が挙げられ
る（かっこ内のλmax 値およびカラー表示はそのプロト
ン形の色素に関するものである）：
【００１７】
【化２】
【００１８】
【化３】
【００１９】
【化４】
【００２０】前記色素は、意図する目的にとって有効な
任意量で用いることができる。一般に、色素が０．０５
〜１．０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｍ2
の量存在する場合に良好な結果が得られる。色素混合物
もまた用いることができる。本発明の受容体には、任意
のタイプのポリマー、例えば、縮合ポリマー、例えば、
ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート等；付
加ポリマー、例えば、ポリスチレン、ビニルポリマー、
アクリルポリマー等；共有結合で一緒に結合された１タ
イプより多くのポリマーの大セグメントを含有するブロ
ックコポリマー；またはその混合物を、そのポリマー材
料が前記のような低Ｔｇを有するならば用いることがで
きる。本発明の好ましい実施態様において、色素画像受
容層は、アクリルポリマー、スチレンポリマーまたはビ
ニルポリマーを含む。これらのポリマーは、０．０５ｇ
／ｍ2 〜２０ｇ／ｍ2 の濃度で用いてよい。
任意量で用いることができる。一般に、色素が０．０５
〜１．０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｍ2
の量存在する場合に良好な結果が得られる。色素混合物
もまた用いることができる。本発明の受容体には、任意
のタイプのポリマー、例えば、縮合ポリマー、例えば、
ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート等；付
加ポリマー、例えば、ポリスチレン、ビニルポリマー、
アクリルポリマー等；共有結合で一緒に結合された１タ
イプより多くのポリマーの大セグメントを含有するブロ
ックコポリマー；またはその混合物を、そのポリマー材
料が前記のような低Ｔｇを有するならば用いることがで
きる。本発明の好ましい実施態様において、色素画像受
容層は、アクリルポリマー、スチレンポリマーまたはビ
ニルポリマーを含む。これらのポリマーは、０．０５ｇ
／ｍ2 〜２０ｇ／ｍ2 の濃度で用いてよい。
【００２１】以下は、本発明に用いることができる低Ｔ
ｇポリマーの例である。 ポリマーＰ−１：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリ
ルメタクリレート）９８：２wtコア／ポリ（グリシジル
メタクリレート）１０wtシェル、（Ｔｇ＝−４０℃）、 ポリマーＰ−２：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリ
ルメタクリレート）９８：２wtコア／ポリ（エチルメタ
クリレート）３０wtシェル、（Ｔｇ＝−４１℃）、 ポリマーＰ−３：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリ
ルメタクリレート）９８：２wtコア／ポリ（２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート）１０wtシェル、（Ｔｇ＝
−４０℃）、 ポリマーＰ−４：ポリ（ブチルアクリレート−コ−エチ
レングリコールジメタクリレート）９８：２wtコア／ポ
リ（グリシジルメタクリレート）１０wtシェル、（Ｔｇ
＝−４２℃）、 ポリマーＰ−５：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリ
ルメタクリレート−コ−グリシジルメタクリレート）８
９：２：９wt、（Ｔｇ＝−３４℃）、 ポリマーＰ−６：ポリ（ブチルアクリレート−コ−エチ
レングリコールジメタクリレート−コ−グリシジルメタ
クリレート）８９：２：９wt、（Ｔｇ＝−２８℃）、 ポリマーＰ−７：ポリ（ブチルメタクリレート−コ−ブ
チルアクリレート−コ−アリルメタクリレート）４９：
４９：２wtコア／ポリ（グリシジルメタクリレート）１
０wtシェル、（Ｔｇ＝−１８℃）、 ポリマーＰ−８：ポリ（メチルメタクリレート−コ−ブ
チルアクリレート−コ−２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート−コ−２−スルホエチルメタクリレートナトリウ
ム塩）３０：５０：１０：１０wt、（Ｔｇ＝−３℃）、 ポリマーＰ−９：ポリ（メチルメタクリレート−コ−ブ
チルアクリレート−コ−２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート−コ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩）４０：
４０：１０：１０wt、（Ｔｇ＝０℃）、 ポリマーＰ−１０：ポリ（メチルメタクリレート−コ−
ブチルアクリレート−コ−２−スルホエチルメタクリレ
ートナトリウム塩−コ−エチレングリコールジメタクリ
レート）４４：４４：１０：２wt、（Ｔｇ＝１４℃）、 ポリマーＰ−１１：ポリ（ブチルアクリレート−コ−Zo
nyl ＴＭ（登録商標）−コ−２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩）５０：４５：
５wt、（Ｔｇ＝−３９℃）（Zonyl ＴＭ（登録商標）は
DuPont Company製のモノマーである）、 ポリマーＰ−１２：ＸＵ３１０６６．５０（Dow Chemic
al Company製のスチレン−ブタジエンコポリマーをベー
スとする実験ポリマー）、（Ｔｇ＝−３１℃）、 ポリマーＰ−１３：ＡＣ５４０（登録商標）非イオン性
乳剤（Allied Signal Co. ）（Ｔｇ＝−５５℃）。
ｇポリマーの例である。 ポリマーＰ−１：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリ
ルメタクリレート）９８：２wtコア／ポリ（グリシジル
メタクリレート）１０wtシェル、（Ｔｇ＝−４０℃）、 ポリマーＰ−２：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリ
ルメタクリレート）９８：２wtコア／ポリ（エチルメタ
クリレート）３０wtシェル、（Ｔｇ＝−４１℃）、 ポリマーＰ−３：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリ
ルメタクリレート）９８：２wtコア／ポリ（２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート）１０wtシェル、（Ｔｇ＝
−４０℃）、 ポリマーＰ−４：ポリ（ブチルアクリレート−コ−エチ
レングリコールジメタクリレート）９８：２wtコア／ポ
リ（グリシジルメタクリレート）１０wtシェル、（Ｔｇ
＝−４２℃）、 ポリマーＰ−５：ポリ（ブチルアクリレート−コ−アリ
ルメタクリレート−コ−グリシジルメタクリレート）８
９：２：９wt、（Ｔｇ＝−３４℃）、 ポリマーＰ−６：ポリ（ブチルアクリレート−コ−エチ
レングリコールジメタクリレート−コ−グリシジルメタ
クリレート）８９：２：９wt、（Ｔｇ＝−２８℃）、 ポリマーＰ−７：ポリ（ブチルメタクリレート−コ−ブ
チルアクリレート−コ−アリルメタクリレート）４９：
４９：２wtコア／ポリ（グリシジルメタクリレート）１
０wtシェル、（Ｔｇ＝−１８℃）、 ポリマーＰ−８：ポリ（メチルメタクリレート−コ−ブ
チルアクリレート−コ−２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート−コ−２−スルホエチルメタクリレートナトリウ
ム塩）３０：５０：１０：１０wt、（Ｔｇ＝−３℃）、 ポリマーＰ−９：ポリ（メチルメタクリレート−コ−ブ
チルアクリレート−コ−２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート−コ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩）４０：
４０：１０：１０wt、（Ｔｇ＝０℃）、 ポリマーＰ−１０：ポリ（メチルメタクリレート−コ−
ブチルアクリレート−コ−２−スルホエチルメタクリレ
ートナトリウム塩−コ−エチレングリコールジメタクリ
レート）４４：４４：１０：２wt、（Ｔｇ＝１４℃）、 ポリマーＰ−１１：ポリ（ブチルアクリレート−コ−Zo
nyl ＴＭ（登録商標）−コ−２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩）５０：４５：
５wt、（Ｔｇ＝−３９℃）（Zonyl ＴＭ（登録商標）は
DuPont Company製のモノマーである）、 ポリマーＰ−１２：ＸＵ３１０６６．５０（Dow Chemic
al Company製のスチレン−ブタジエンコポリマーをベー
スとする実験ポリマー）、（Ｔｇ＝−３１℃）、 ポリマーＰ−１３：ＡＣ５４０（登録商標）非イオン性
乳剤（Allied Signal Co. ）（Ｔｇ＝−５５℃）。
【００２２】本発明の色素画像受容層中のポリマーは、
その意図する目的にとって有効な任意の量存在してよ
い。一般に、良好な結果は０．５〜２０ｇ／ｍ2 の濃度
で得られている。これらのポリマーは、望ましい場合は
有機溶剤または水を用いて塗布することができる。本発
明において用いられる酸性クレーは、脱プロトン化カチ
オン色素を再プロトン化できるならば、天然に酸性の無
機クレーであってもよく、または表面改質剤もしくは酸
で処理してその表面を酸性にした無機クレーであっても
よい。このような酸性クレーの例としては、Wrenのクレ
ー（登録商標）（GSA Resources Inc.）、モントモリロ
ナイトまたは金属カチオン、で改質した他のアルミニウ
ムシリケート、例えば、マグネシウムアルミニウムシリ
ケートが挙げられる。好ましい態様において、酸性クレ
ーは水和アルミニウムシリケートである。
その意図する目的にとって有効な任意の量存在してよ
い。一般に、良好な結果は０．５〜２０ｇ／ｍ2 の濃度
で得られている。これらのポリマーは、望ましい場合は
有機溶剤または水を用いて塗布することができる。本発
明において用いられる酸性クレーは、脱プロトン化カチ
オン色素を再プロトン化できるならば、天然に酸性の無
機クレーであってもよく、または表面改質剤もしくは酸
で処理してその表面を酸性にした無機クレーであっても
よい。このような酸性クレーの例としては、Wrenのクレ
ー（登録商標）（GSA Resources Inc.）、モントモリロ
ナイトまたは金属カチオン、で改質した他のアルミニウ
ムシリケート、例えば、マグネシウムアルミニウムシリ
ケートが挙げられる。好ましい態様において、酸性クレ
ーは水和アルミニウムシリケートである。
【００２３】以下の酸性クレーが本発明に有用であるこ
とが判明した： Ａ−１ 水和アルミニウムシリケート、Kaolin（登録商
標）（Aldrich ChemicalCompany）、 Ａ−２ ホルマイトおよびスメクタイト鉱物の表面処理
インターグロウス (intergrowth ）、Supreme Pro-acti
ve（登録商標）、(Pure Flo Product Group ）、 Ａ−３ ホルマイトおよびスメクタイト鉱物の表面処理
インターグロウス、 Pure Flo Ｂ８１（登録商標）、(P
ure Flo Product Group ）。
とが判明した： Ａ−１ 水和アルミニウムシリケート、Kaolin（登録商
標）（Aldrich ChemicalCompany）、 Ａ−２ ホルマイトおよびスメクタイト鉱物の表面処理
インターグロウス (intergrowth ）、Supreme Pro-acti
ve（登録商標）、(Pure Flo Product Group ）、 Ａ−３ ホルマイトおよびスメクタイト鉱物の表面処理
インターグロウス、 Pure Flo Ｂ８１（登録商標）、(P
ure Flo Product Group ）。
【００２４】これらの酸性クレーは、意図する目的にと
って有効な任意量を用いることができる。一般に、酸性
クレーを０．５ｇ／ｍ2 〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは
１．０ｇ／ｍ2 〜５ｇ／ｍ2 の量用いる場合に、良好な
結果が得られている。本発明に用いられる色素受容体要
素用支持体は透明であってもまたは反射性であってもよ
く、ポリマー、合成もしくはセルロース性の紙支持体、
またはそれらの積層体であってよい。透明支持体の例と
しては、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（エチレンナ
フタレート）、ポリイミド、セルロースエステル、例え
ば、セルロースアセテート、ポリ（ビニルアルコール−
コ−アセタール）、およびポリ（エチレンテレフタレー
ト）のフィルムが挙げられる。支持体は任意の所望厚
さ、通常１０μｍ〜１０００μｍの厚さで用いることが
できる。更に別のポリマー層が、支持体と色素画像受容
層の間に存在してもよい。例えば、ポリオレフィン、例
えば、ポリエチレンまたはポリプロピレンを用いること
ができる。白色顔料、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛
等をポリマー層に添加して反射性を付与してもよい。さ
らに、下塗り層をこのポリマー層の上に用いて、色素画
像受容層への接着性を向上させてもよい。このような下
塗り層は米国特許第４，７４８，１５０号、第４，９６
５，２３８号、第４，９６５，２３９号および第４，９
６５，２４１号に開示されている。受容体要素はまた、
米国特許第５，０１１，８１４号および第５，０９６，
８７５号に開示されているようなバッキング層を含んで
もよい。本発明の好ましい態様において、支持体は、米
国特許第５，２４４，８６１号に記載されているような
熱可塑性表面層を塗布したマイクロボイド化熱可塑性コ
ア層を含む。
って有効な任意量を用いることができる。一般に、酸性
クレーを０．５ｇ／ｍ2 〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは
１．０ｇ／ｍ2 〜５ｇ／ｍ2 の量用いる場合に、良好な
結果が得られている。本発明に用いられる色素受容体要
素用支持体は透明であってもまたは反射性であってもよ
く、ポリマー、合成もしくはセルロース性の紙支持体、
またはそれらの積層体であってよい。透明支持体の例と
しては、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（エチレンナ
フタレート）、ポリイミド、セルロースエステル、例え
ば、セルロースアセテート、ポリ（ビニルアルコール−
コ−アセタール）、およびポリ（エチレンテレフタレー
ト）のフィルムが挙げられる。支持体は任意の所望厚
さ、通常１０μｍ〜１０００μｍの厚さで用いることが
できる。更に別のポリマー層が、支持体と色素画像受容
層の間に存在してもよい。例えば、ポリオレフィン、例
えば、ポリエチレンまたはポリプロピレンを用いること
ができる。白色顔料、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛
等をポリマー層に添加して反射性を付与してもよい。さ
らに、下塗り層をこのポリマー層の上に用いて、色素画
像受容層への接着性を向上させてもよい。このような下
塗り層は米国特許第４，７４８，１５０号、第４，９６
５，２３８号、第４，９６５，２３９号および第４，９
６５，２４１号に開示されている。受容体要素はまた、
米国特許第５，０１１，８１４号および第５，０９６，
８７５号に開示されているようなバッキング層を含んで
もよい。本発明の好ましい態様において、支持体は、米
国特許第５，２４４，８６１号に記載されているような
熱可塑性表面層を塗布したマイクロボイド化熱可塑性コ
ア層を含む。
【００２５】当該技術分野において慣用されているよう
に、感熱プリントの際の粘着に対する抵抗性は、色素受
容層またはオーバーコート層に、離形剤、例えば、シリ
コーンベース化合物を添加することにより高めることが
できる。本発明に用いられる色素供与体要素用の支持体
としては、寸法安定性があり、そして感熱プリントヘッ
ドの熱に耐えうるものならば、任意の材料を使用でき
る。このような材料としては、ポリエステル、例えば、
ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリアミド；ポリカ
ーボネート；グラシン紙；コンデンサー紙；セルロース
エステル；フッ素ポリマー；ポリエーテル；ポリアセタ
ール；ポリオレフィン；およびポリイミドが挙げられ
る。支持体は一般に２〜３０μｍの厚さを有する。
に、感熱プリントの際の粘着に対する抵抗性は、色素受
容層またはオーバーコート層に、離形剤、例えば、シリ
コーンベース化合物を添加することにより高めることが
できる。本発明に用いられる色素供与体要素用の支持体
としては、寸法安定性があり、そして感熱プリントヘッ
ドの熱に耐えうるものならば、任意の材料を使用でき
る。このような材料としては、ポリエステル、例えば、
ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリアミド；ポリカ
ーボネート；グラシン紙；コンデンサー紙；セルロース
エステル；フッ素ポリマー；ポリエーテル；ポリアセタ
ール；ポリオレフィン；およびポリイミドが挙げられ
る。支持体は一般に２〜３０μｍの厚さを有する。
【００２６】本発明の色素受容体要素と共に用いられる
色素供与体要素は、従来、ポリマーバインダー、例え
ば、セルロース誘導体、例えば、酢酸水素フタル酸セル
ロース、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロー
ス、酢酸酪酸セルロース、三酢酸セルロースもしくは米
国特許第４，７００，２０７号に記載の材料；またはポ
リ（ビニルアセタール）、例えば、ポリ（ビニルアルコ
ール−コ−ブチラール）に分散した前記色素を含有する
色素層をその表面上に有する支持体を含む。バインダー
は０．１〜５ｇ／ｍ2 の塗布量で用いることができる。
色素供与体要素は、従来、ポリマーバインダー、例え
ば、セルロース誘導体、例えば、酢酸水素フタル酸セル
ロース、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロー
ス、酢酸酪酸セルロース、三酢酸セルロースもしくは米
国特許第４，７００，２０７号に記載の材料；またはポ
リ（ビニルアセタール）、例えば、ポリ（ビニルアルコ
ール−コ−ブチラール）に分散した前記色素を含有する
色素層をその表面上に有する支持体を含む。バインダー
は０．１〜５ｇ／ｍ2 の塗布量で用いることができる。
【００２７】前記のように、色素供与体要素を用いて色
素転写画像を形成する。このようなプロセスには、色素
供与体要素の像様加熱次いで色素画像を前記のような色
素受容体要素へ転写することによる色素転写画像の形成
が含まれる。本発明の好ましい態様においては、シア
ン、マゼンタおよびイエロー色素を形成できる、前記の
脱プロトン化色素の連続反復領域を塗布したポリ（エチ
レンテレフタレート）支持体を含む色素供与体要素が用
いられ、次いでこの色素転写工程を各カラーについて逐
次行って三色の色素転写画像を得る。当然のことなが
ら、単一カラーについて前記プロセスを１回だけ行え
ば、単色の色素転写画像が得られる。
素転写画像を形成する。このようなプロセスには、色素
供与体要素の像様加熱次いで色素画像を前記のような色
素受容体要素へ転写することによる色素転写画像の形成
が含まれる。本発明の好ましい態様においては、シア
ン、マゼンタおよびイエロー色素を形成できる、前記の
脱プロトン化色素の連続反復領域を塗布したポリ（エチ
レンテレフタレート）支持体を含む色素供与体要素が用
いられ、次いでこの色素転写工程を各カラーについて逐
次行って三色の色素転写画像を得る。当然のことなが
ら、単一カラーについて前記プロセスを１回だけ行え
ば、単色の色素転写画像が得られる。
【００２８】色素供与体要素から本発明の受容体要素へ
の色素転写に用いることができる感熱プリントヘッドは
市販されている。あるいは感熱色素転写用の他の既知エ
ネルギー源、例えば、英国特許第２，０８３，７２６Ａ
号に記載されているようなレーザーを用いてもよい。三
色画像を得る場合は、前記集成体を３回形成し、その間
に感熱プリントヘッドにより熱を加える。第一色素を転
写後、要素を引き剥がす。第二色素供与体要素（または
別の色素領域を有する供与体要素の別の領域）を、色素
受容体要素と位置を合せて置き、次いで前記工程を反復
する。第三色も同様にして得る。感熱色素転写後、色素
画像受容層は感熱転写色素画像を含む。
の色素転写に用いることができる感熱プリントヘッドは
市販されている。あるいは感熱色素転写用の他の既知エ
ネルギー源、例えば、英国特許第２，０８３，７２６Ａ
号に記載されているようなレーザーを用いてもよい。三
色画像を得る場合は、前記集成体を３回形成し、その間
に感熱プリントヘッドにより熱を加える。第一色素を転
写後、要素を引き剥がす。第二色素供与体要素（または
別の色素領域を有する供与体要素の別の領域）を、色素
受容体要素と位置を合せて置き、次いで前記工程を反復
する。第三色も同様にして得る。感熱色素転写後、色素
画像受容層は感熱転写色素画像を含む。
【００２９】以下の実施例により本発明をさらに具体的
に説明する。
に説明する。
【００３０】
【実施例】色素供与体要素 ６μｍポリ（エチレンテレフタレート）支持体上に以下
の組成物を列挙順に塗布することにより、個々の色素供
与体要素を調製した： １）１−ブタノール／プロピルアセテート（１５／８５
wt％）を用いて塗布した、Tyzor ＴＢＴ（登録商標）、
チタンテトラブトキシド（DuPont Company）（０．１３
ｇ／ｍ2 ）の下塗り層；および ２）テトラヒドロフラン／シクロペンタノン（９５／
５）溶剤混合物を用いて塗布した画像色素層；以下の２
種類の異なるバインダーポリマー混合物を、第１表に示
すように選ばれた色素と共に用いた: ＤＢ−１ エピクロロヒドリンを有するビスフェノール
Ａのプロピオン酸エステルのコポリマー（米国特許第
５，２４４，８６２号の記載に類似の技法により調
製）； ＤＢ−２ ポリ（ブチルメタクリレート−コ−Zonyl Ｔ
Ｍ（登録商標）) （７５／２５）であり、Zonyl ＴＭ
（登録商標）はDuPont製の過フルオロモノマーである。 色素とバインダーの塗布量の詳細は以下の第１表に示
す：
の組成物を列挙順に塗布することにより、個々の色素供
与体要素を調製した： １）１−ブタノール／プロピルアセテート（１５／８５
wt％）を用いて塗布した、Tyzor ＴＢＴ（登録商標）、
チタンテトラブトキシド（DuPont Company）（０．１３
ｇ／ｍ2 ）の下塗り層；および ２）テトラヒドロフラン／シクロペンタノン（９５／
５）溶剤混合物を用いて塗布した画像色素層；以下の２
種類の異なるバインダーポリマー混合物を、第１表に示
すように選ばれた色素と共に用いた: ＤＢ−１ エピクロロヒドリンを有するビスフェノール
Ａのプロピオン酸エステルのコポリマー（米国特許第
５，２４４，８６２号の記載に類似の技法により調
製）； ＤＢ−２ ポリ（ブチルメタクリレート−コ−Zonyl Ｔ
Ｍ（登録商標）) （７５／２５）であり、Zonyl ＴＭ
（登録商標）はDuPont製の過フルオロモノマーである。 色素とバインダーの塗布量の詳細は以下の第１表に示
す：
【００３１】
【表１】
【００３２】色素供与体要素の裏面上には、以下の組成
物を列挙順に塗布した： １）１−ブタノール／プロピルアセテート（１５／８５
wt％）を用いて塗布したTyzor ＴＢＴ（登録商標）、チ
タンテトラブトキシド（DuPont Company）（０．１３ｇ
／ｍ2 ）の下塗り層；および ２）３−ペンタノン／蒸留水（９８／２）溶剤混合物を
用いて塗布した、０．３８ｇ／ｍ2 のポリ（ビニルアセ
タール）（Sekisui)、０．０２２ｇ／ｍ2 のCandelilla
ワックス分散体（メタノール中７％）、０．０１１ｇ／
ｍ2 のＰＳ５１３アミノ基を末端に有するポリジメチル
シロキサン（Huels ）および０．０００３ｇ／ｍ2 のｐ
−トルエンスルホン酸のスリップ層。色素受容体要素 対照受容体要素Ｃ−１： 米国特許第５，２４４，８６１
号に開示されているように、紙コアに、３８μｍ厚さの
マイクロボイド化複合フィルム（ＯＰＰａｌｙｔｅ（登
録商標）３５０ＴＷ，Mobil Chemical Co.）を先ず第一
に押出しラミネートして、本要素を調製した。次に、得
られたラミネートの前記複合フィルム面上に以下の層を
列挙順に塗布した： １）３Ａアルコールを用いて塗布した、 Prosil （登録
商標）２２１、アミノプロピル−トリエトキシシラン
（０．０５ｇ／ｍ2 ）、および Prosil （登録商標）２
２１０、アミノ官能性エポキシシラン、（０．０５ｇ／
ｍ2 ）（両者共PCR, Inc. 製）の下塗り層；および ２）蒸留水を用いて塗布した、２．６９ｇ／ｍ2 のポリ
〔イソフタル酸−コ−５−スルホイソフタル酸（９０：
１０モル比）−ジエチレングリコール（１００モル濃度
比）、Ｍｗ＝２０，０００（ＡＱ２９のスルホン酸、Ea
stman ChemicalCo.）、４．０４ｇ／ｍ2 のポリマーＰ
−１、および０．０２２ｇ／ｍ2 のフルオロカーボン界
面活性剤（Fluorad ＦＣ−１７０（登録商標）、３Ｍ C
orporation）の混合物からなる色素受容層。この組成
は、米国特許第５，６２７，１２８号の実施例１の受容
要素７〜１８と類似していた。酸性クレースラリーＡ−１〜Ａ−３の調製： １０．０ｇ
の酸性クレーＡ−１，Ａ−２またはＡ−３、１０．０ｇ
の Olin １０Ｇ（登録商標）１０％溶液、および８０．
０ｇの高純度水を含有するスラリーを、２５０mLの１．
８mm酸化ジルコニウムセラミックビーズを含む１６オン
ス（４７３mL）のガラスジャーに添加した。このジャー
をＳＷＥＣＯ（登録商標）振盪粉砕機に６日間載置し
た。粉砕後、スラリーをビーズと分離した。最終のスラ
リー粒子の平均サイズは１μｍ未満であった。対照受容体要素Ｃ−２およびＣ−３： 対照受容体要素Ｃ
−２およびＣ−３を、Textweb Proofing Paper（登録商
標）（Champion International Corporation）上に前記
のクレースラリーの１種類を塗布し次いで乾燥して、
２．１５ｇ／ｍ2 の酸性クレー塗布紙からなる色素受容
層を得た。この組成は、米国特許第４，８８０，７６９
号において言及されているクレー塗布紙と類似してい
た。対照受容体要素Ｃ−４： ０．０２ｇ／ｍ2 のPolymin Ｐ
（登録商標）ポリエチレンイミン（BASF Corporation）
の下塗り層上に、蒸留水を用いて色素受容層を塗布した
以外は対照受容体要素Ｃ−１と同様にこれらの要素を調
製した。さらに、色素受容層は、３．３６ｇ／ｍ2 の L
aponite ＲＤＳ（登録商標）ベーシッククレー（Southe
rn ClayProducts, Inc.）、３．３７ｇ／ｍ2 のPolymer
Ｐ−１および０．０２２ｇ／ｍ 2 （Fluorad ＦＣ−１
７０℃（登録商標））、フルオロカーボン界面活性剤
（３Ｍ Corporation）の混合物からなった。本発明の受容体要素１〜３： 色素受容層が、酸性クレー
スラリーＡ−１〜Ａ−３の１種とPolymer Ｐ−１の混合
物からなった以外は、対照受容体要素Ｃ−４と同様に調
製した。Ａ−１〜Ａ−３についての乾燥塗布量（ｇ／ｍ
2 ）は、対照受容体要素Ｃ−１と同等の酸性レベルを付
与するように選択した。混合物の総乾燥塗布量を６．７
３ｇ／ｍ2 の一定値に保った。強酸の meq／ｇ（材料１
ｇ当りの滴定可能な酸のミリ当量）、Ａ−１〜Ａ−３お
よびＣＡ−１の乾燥塗布量並びにＰ−１の乾燥塗布量は
第２表に示す。
物を列挙順に塗布した： １）１−ブタノール／プロピルアセテート（１５／８５
wt％）を用いて塗布したTyzor ＴＢＴ（登録商標）、チ
タンテトラブトキシド（DuPont Company）（０．１３ｇ
／ｍ2 ）の下塗り層；および ２）３−ペンタノン／蒸留水（９８／２）溶剤混合物を
用いて塗布した、０．３８ｇ／ｍ2 のポリ（ビニルアセ
タール）（Sekisui)、０．０２２ｇ／ｍ2 のCandelilla
ワックス分散体（メタノール中７％）、０．０１１ｇ／
ｍ2 のＰＳ５１３アミノ基を末端に有するポリジメチル
シロキサン（Huels ）および０．０００３ｇ／ｍ2 のｐ
−トルエンスルホン酸のスリップ層。色素受容体要素 対照受容体要素Ｃ−１： 米国特許第５，２４４，８６１
号に開示されているように、紙コアに、３８μｍ厚さの
マイクロボイド化複合フィルム（ＯＰＰａｌｙｔｅ（登
録商標）３５０ＴＷ，Mobil Chemical Co.）を先ず第一
に押出しラミネートして、本要素を調製した。次に、得
られたラミネートの前記複合フィルム面上に以下の層を
列挙順に塗布した： １）３Ａアルコールを用いて塗布した、 Prosil （登録
商標）２２１、アミノプロピル−トリエトキシシラン
（０．０５ｇ／ｍ2 ）、および Prosil （登録商標）２
２１０、アミノ官能性エポキシシラン、（０．０５ｇ／
ｍ2 ）（両者共PCR, Inc. 製）の下塗り層；および ２）蒸留水を用いて塗布した、２．６９ｇ／ｍ2 のポリ
〔イソフタル酸−コ−５−スルホイソフタル酸（９０：
１０モル比）−ジエチレングリコール（１００モル濃度
比）、Ｍｗ＝２０，０００（ＡＱ２９のスルホン酸、Ea
stman ChemicalCo.）、４．０４ｇ／ｍ2 のポリマーＰ
−１、および０．０２２ｇ／ｍ2 のフルオロカーボン界
面活性剤（Fluorad ＦＣ−１７０（登録商標）、３Ｍ C
orporation）の混合物からなる色素受容層。この組成
は、米国特許第５，６２７，１２８号の実施例１の受容
要素７〜１８と類似していた。酸性クレースラリーＡ−１〜Ａ−３の調製： １０．０ｇ
の酸性クレーＡ−１，Ａ−２またはＡ−３、１０．０ｇ
の Olin １０Ｇ（登録商標）１０％溶液、および８０．
０ｇの高純度水を含有するスラリーを、２５０mLの１．
８mm酸化ジルコニウムセラミックビーズを含む１６オン
ス（４７３mL）のガラスジャーに添加した。このジャー
をＳＷＥＣＯ（登録商標）振盪粉砕機に６日間載置し
た。粉砕後、スラリーをビーズと分離した。最終のスラ
リー粒子の平均サイズは１μｍ未満であった。対照受容体要素Ｃ−２およびＣ−３： 対照受容体要素Ｃ
−２およびＣ−３を、Textweb Proofing Paper（登録商
標）（Champion International Corporation）上に前記
のクレースラリーの１種類を塗布し次いで乾燥して、
２．１５ｇ／ｍ2 の酸性クレー塗布紙からなる色素受容
層を得た。この組成は、米国特許第４，８８０，７６９
号において言及されているクレー塗布紙と類似してい
た。対照受容体要素Ｃ−４： ０．０２ｇ／ｍ2 のPolymin Ｐ
（登録商標）ポリエチレンイミン（BASF Corporation）
の下塗り層上に、蒸留水を用いて色素受容層を塗布した
以外は対照受容体要素Ｃ−１と同様にこれらの要素を調
製した。さらに、色素受容層は、３．３６ｇ／ｍ2 の L
aponite ＲＤＳ（登録商標）ベーシッククレー（Southe
rn ClayProducts, Inc.）、３．３７ｇ／ｍ2 のPolymer
Ｐ−１および０．０２２ｇ／ｍ 2 （Fluorad ＦＣ−１
７０℃（登録商標））、フルオロカーボン界面活性剤
（３Ｍ Corporation）の混合物からなった。本発明の受容体要素１〜３： 色素受容層が、酸性クレー
スラリーＡ−１〜Ａ−３の１種とPolymer Ｐ−１の混合
物からなった以外は、対照受容体要素Ｃ−４と同様に調
製した。Ａ−１〜Ａ−３についての乾燥塗布量（ｇ／ｍ
2 ）は、対照受容体要素Ｃ−１と同等の酸性レベルを付
与するように選択した。混合物の総乾燥塗布量を６．７
３ｇ／ｍ2 の一定値に保った。強酸の meq／ｇ（材料１
ｇ当りの滴定可能な酸のミリ当量）、Ａ−１〜Ａ−３お
よびＣＡ−１の乾燥塗布量並びにＰ−１の乾燥塗布量は
第２表に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】１ 材料１ｇ当りの滴定可能プロトンの測
定ミリ当量。感熱色素転写画像形成および評価 前記の色素供与体要素および色素受容体要素を用いて、
１１段階のセンシトメトリーシアンおよび緑色（イエロ
ー＋シアン）感熱色素転写画像を形成した。面積が略１
０cm×１５cmの色素供与体要素１の色素面を、同一面積
の色素受容体要素の受容層面と接触させた状態に配置し
た。この集成体を、ステッパーモーター駆動の６０mm直
径ゴムローラーに固定した。感熱ヘッド（２５℃に恒温
化した５．４ドット／mmの解像力を有するＴＤＫモデル
Ｌ−２３１）を２４．４ニュートン（２．５kg）の力で
集成体の色素供与体要素側に加圧して、ゴムローラーに
対して押しつけた。
定ミリ当量。感熱色素転写画像形成および評価 前記の色素供与体要素および色素受容体要素を用いて、
１１段階のセンシトメトリーシアンおよび緑色（イエロ
ー＋シアン）感熱色素転写画像を形成した。面積が略１
０cm×１５cmの色素供与体要素１の色素面を、同一面積
の色素受容体要素の受容層面と接触させた状態に配置し
た。この集成体を、ステッパーモーター駆動の６０mm直
径ゴムローラーに固定した。感熱ヘッド（２５℃に恒温
化した５．４ドット／mmの解像力を有するＴＤＫモデル
Ｌ−２３１）を２４．４ニュートン（２．５kg）の力で
集成体の色素供与体要素側に加圧して、ゴムローラーに
対して押しつけた。
【００３５】画像形成電子装置を作動させて、供与体／
受容体集成体を４０．３mm／秒でプリントヘッド／ロー
ル間隙を通過させた。同時に、感熱プリントヘッドの抵
抗素子に、４．５７５ms／ドットプリントサイクル
（０．３９１ms／ドットのクールダウン間隔を含む）
中、１３０．７５μｓ間隔で１２７．７５μｓ／パルス
のパルスを与えた。最少値０から最大値３２のパルス／
ドットまでパルス／ドット数を少しずつ増加させること
により段階画像濃度を生じさせた。感熱ヘッドに印加さ
れた電圧は略１２．５ｖであり、その結果、瞬間ピーク
出力０．２９４ワット／ドットおよび最高総エネルギー
１．２０mJ／ドットが得られた。この操作をイエロー色
素供与体要素を用いて行い、次いでシアン色素供与体要
素を用いてイエロー画像部分について反復して緑色段階
画像を得た。プリント室の湿度は５４％RHであった。
受容体集成体を４０．３mm／秒でプリントヘッド／ロー
ル間隙を通過させた。同時に、感熱プリントヘッドの抵
抗素子に、４．５７５ms／ドットプリントサイクル
（０．３９１ms／ドットのクールダウン間隔を含む）
中、１３０．７５μｓ間隔で１２７．７５μｓ／パルス
のパルスを与えた。最少値０から最大値３２のパルス／
ドットまでパルス／ドット数を少しずつ増加させること
により段階画像濃度を生じさせた。感熱ヘッドに印加さ
れた電圧は略１２．５ｖであり、その結果、瞬間ピーク
出力０．２９４ワット／ドットおよび最高総エネルギー
１．２０mJ／ドットが得られた。この操作をイエロー色
素供与体要素を用いて行い、次いでシアン色素供与体要
素を用いてイエロー画像部分について反復して緑色段階
画像を得た。プリント室の湿度は５４％RHであった。
【００３６】シアン色素含有画像（シアンまたは緑画
像）については、プロトン化速度は、脱プロトン化色素
形（マゼンタ）からプロトン化色素形（シアン）へのカ
ラー変化速度に比例した。このカラー変化は、各種の間
隔でステータスＡ赤（シアン）濃度および緑（マゼン
タ）濃度を測定し、そして各間隔について赤／緑比を算
出することによりモニターすることができた。シアン色
素の完全プロトン化（転化）は、５０℃／５０％RHで３
時間プリントをインキュベートした後の赤／緑比と等価
であり、色素転化％が算出された。
像）については、プロトン化速度は、脱プロトン化色素
形（マゼンタ）からプロトン化色素形（シアン）へのカ
ラー変化速度に比例した。このカラー変化は、各種の間
隔でステータスＡ赤（シアン）濃度および緑（マゼン
タ）濃度を測定し、そして各間隔について赤／緑比を算
出することによりモニターすることができた。シアン色
素の完全プロトン化（転化）は、５０℃／５０％RHで３
時間プリントをインキュベートした後の赤／緑比と等価
であり、色素転化％が算出された。
【００３７】プリント後、色素供与体要素を画像形成さ
れた受容体要素から分離させ、段階画像の段階１０での
ステータスＡ反射赤濃度および緑濃度を、Ｘ−Ｒｉｔｅ
８２０（登録商標）反射濃度計を用いて室温で５分
後、緑画像について測定した。次に、これらのプリント
を５０℃／５０％RHオーブン中に３時間置き、赤濃度お
よび緑濃度を再び読取った。赤／緑（Ｒ／Ｇ）比（マイ
ナスベースライン）を、各受容体中の緑画像中のシアン
色素について、前記時間間隔で算出し、緑画像中のシア
ン色素についての色素転化％を、インキュベートされた
Ｒ／Ｇ比が１００％の色素転化を表すものと仮定して算
出した。結果を以下の第３表に示す。
れた受容体要素から分離させ、段階画像の段階１０での
ステータスＡ反射赤濃度および緑濃度を、Ｘ−Ｒｉｔｅ
８２０（登録商標）反射濃度計を用いて室温で５分
後、緑画像について測定した。次に、これらのプリント
を５０℃／５０％RHオーブン中に３時間置き、赤濃度お
よび緑濃度を再び読取った。赤／緑（Ｒ／Ｇ）比（マイ
ナスベースライン）を、各受容体中の緑画像中のシアン
色素について、前記時間間隔で算出し、緑画像中のシア
ン色素についての色素転化％を、インキュベートされた
Ｒ／Ｇ比が１００％の色素転化を表すものと仮定して算
出した。結果を以下の第３表に示す。
【００３８】
【表３】
【００３９】１ 室温で５分後の緑画像についての赤／
緑比の算出値、 ２ ５０℃／５０％RHで３時間後の緑画像についての赤
／緑比の算出値、 ３ 緑画像についての（Ｒ／Ｇ比、５．０分、室温）／
（Ｒ／Ｇ比、３時間インキュベート）×１００、 ４ 極めて低いプリント濃度が得られたので色素転化％
が全く測定できなかった。
緑比の算出値、 ２ ５０℃／５０％RHで３時間後の緑画像についての赤
／緑比の算出値、 ３ 緑画像についての（Ｒ／Ｇ比、５．０分、室温）／
（Ｒ／Ｇ比、３時間インキュベート）×１００、 ４ 極めて低いプリント濃度が得られたので色素転化％
が全く測定できなかった。
【００４０】この操作を、シアン色素供与体要素を用い
て行ってシアン段階画像を得た。シアン色素供与体要素
についてのシアン画像中の色素転化％を前記のように算
出した。これらの結果を以下の第４表に示す。
て行ってシアン段階画像を得た。シアン色素供与体要素
についてのシアン画像中の色素転化％を前記のように算
出した。これらの結果を以下の第４表に示す。
【００４１】
【表４】
【００４２】１ 室温で５分後の緑画像についての赤／
緑比の算出値、 ２ ５０℃／５０％RHで３時間後の緑画像についての赤
／緑比の算出値、 ３ 緑画像についての（Ｒ／Ｇ比、５分、室温）／（Ｒ
／Ｇ比、３時間インキュベート）×１００、 ４ 極めて低いプリント濃度が得られたので色素転化％
が全く測定できなかった。
緑比の算出値、 ２ ５０℃／５０％RHで３時間後の緑画像についての赤
／緑比の算出値、 ３ 緑画像についての（Ｒ／Ｇ比、５分、室温）／（Ｒ
／Ｇ比、３時間インキュベート）×１００、 ４ 極めて低いプリント濃度が得られたので色素転化％
が全く測定できなかった。
【００４３】第３表および第４表の結果は、酸性クレ
ー、および１９℃未満のＴｇを有しかつ酸性度を全く有
しないかまたは僅かしか有しないポリマーの混合物（受
容体要素１〜３）は、プリント後の脱プロトン化カチオ
ン色素のプロトン化（色素転化）速度が、有機ポリマー
スルホン酸を含有する受容体混合物（Ｃ−１）と比べ
て、向上したことを示している。酸性クレー塗布紙を含
有する受容体（Ｃ−２およびＣ−３）、または塩基性ク
レーおよび１９℃未満のＴｇを有しかつ酸性度を全く有
しないかまたは僅かしか有しないポリマーの混合物を含
有する受容体（Ｃ−４）では、極めて低いプリント濃度
しか得られなかった。
ー、および１９℃未満のＴｇを有しかつ酸性度を全く有
しないかまたは僅かしか有しないポリマーの混合物（受
容体要素１〜３）は、プリント後の脱プロトン化カチオ
ン色素のプロトン化（色素転化）速度が、有機ポリマー
スルホン酸を含有する受容体混合物（Ｃ−１）と比べ
て、向上したことを示している。酸性クレー塗布紙を含
有する受容体（Ｃ−２およびＣ−３）、または塩基性ク
レーおよび１９℃未満のＴｇを有しかつ酸性度を全く有
しないかまたは僅かしか有しないポリマーの混合物を含
有する受容体（Ｃ−４）では、極めて低いプリント濃度
しか得られなかった。
【００４４】
【発明の効果】１９℃未満のＴｇを有し、かつ酸性度を
全く有しないかまたは僅かしか有しないポリマーを含有
する受容層に、酸性クレーを添加すると、このような混
合物を含有しない受容体と比べて色素転化速度が向上す
ることが判明した。
全く有しないかまたは僅かしか有しないポリマーを含有
する受容層に、酸性クレーを添加すると、このような混
合物を含有しない受容体と比べて色素転化速度が向上す
ることが判明した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リチャード コーネリアス バンヘネヘム アメリカ合衆国，ニューヨーク 14616, ロチェスター，エバーワイルド レーン 178
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ｉ）ポリマーバインダー中に分散した
色素を含む色素層を表面上に有する支持体を含み、前記
色素が、共役系の一部であるＮ−Ｈ基を有するカチオン
色素に再プロトン化されうる脱プロトン化カチオン色素
である色素供与体要素、並びに（II）ポリマー色素画像
受容層を表面上に有する支持体を含み、前記受容層が、 （ａ）１９℃未満のＴｇを有し、かつ酸性度を全く有し
ないかまたは僅かしか有しないポリマー；および （ｂ）前記脱プロトン化カチオン色素を再プロトン化で
きる酸性クレー、 の混合物を含む色素受容体要素、を含んでなり、前記色
素受容体要素は、前記色素層が前記受容層と接触するよ
うに前記色素供与体要素と重ね合わせた関係にある、感
熱色素転写集成体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/878,717 US5753590A (en) | 1997-06-19 | 1997-06-19 | Thermal dye transfer assemblage with low Tg polymeric receiver mixture |
| US08/878717 | 1997-06-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1170750A true JPH1170750A (ja) | 1999-03-16 |
Family
ID=25372669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10172901A Pending JPH1170750A (ja) | 1997-06-19 | 1998-06-19 | 感熱色素転写集成体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5753590A (ja) |
| EP (1) | EP0885741A1 (ja) |
| JP (1) | JPH1170750A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7829162B2 (en) | 2006-08-29 | 2010-11-09 | international imagining materials, inc | Thermal transfer ribbon |
| US20080057233A1 (en) * | 2006-08-29 | 2008-03-06 | Harrison Daniel J | Conductive thermal transfer ribbon |
| US11084311B2 (en) | 2008-02-29 | 2021-08-10 | Illinois Tool Works Inc. | Receiver material having a polymer with nano-composite filler material |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3644369A1 (de) * | 1986-12-24 | 1988-07-07 | Basf Ag | Verfahren zur uebertragung von kationischen farbstoffen in ihrer deprotonierten, elektrisch neutralen form |
| US5523274A (en) * | 1995-06-06 | 1996-06-04 | Eastman Kodak Company | Thermal dye transfer system with low-Tg polymeric receiver containing an acid moiety |
| US5627128A (en) * | 1996-03-01 | 1997-05-06 | Eastman Kodak Company | Thermal dye transfer system with low TG polymeric receiver mixture |
-
1997
- 1997-06-19 US US08/878,717 patent/US5753590A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-06-08 EP EP98201900A patent/EP0885741A1/en not_active Withdrawn
- 1998-06-19 JP JP10172901A patent/JPH1170750A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5753590A (en) | 1998-05-19 |
| EP0885741A1 (en) | 1998-12-23 |
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