JPH1160949A - Polyphenylene sulfide resin composition - Google Patents

Polyphenylene sulfide resin composition

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JPH1160949A
JPH1160949A JP9237654A JP23765497A JPH1160949A JP H1160949 A JPH1160949 A JP H1160949A JP 9237654 A JP9237654 A JP 9237654A JP 23765497 A JP23765497 A JP 23765497A JP H1160949 A JPH1160949 A JP H1160949A
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JP
Japan
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polyphenylene sulfide
terpene
resin
weight
sulfide resin
Prior art date
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JP9237654A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasunari Ohara
康徳 大原
Masako Kubota
雅子 久保田
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Yasuhara Chemical Co Ltd
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Yasuhara Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyphenylene sulfide resin composition improved in moldability without deteriorating the excellent various characteristics of a polyphenylene sulfide resin by adding a terpene resin to the polyphenylene sulfide resin. SOLUTION: This polyphenylene sulfide resin composition is obtained by adding 1.0-10.0 wt.% of a terpene resin to the polyphenylene sulfide resin. Therein, the terpene resin includes a terpene resin comprising only the terpene component units, aromatic modified terpene resins each containing an aromatic component, terpenephenol resins each containing a phenol component, and their hydrogenation product resins.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工性に優れ
たポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物に関するも
のである。
The present invention relates to a polyphenylene sulfide-based resin composition having excellent moldability.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリフェニレンサルファイド系樹脂は硬
さ、機械的強度、寸法安定性、低摩擦係数、低摩耗性、
耐熱性、耐薬品性、電気的特性等に優れたエンジニアリ
ングプラスチックとして現在では電気、電子、OA、精
密機械、自動車、家庭用品等あらゆる分野に広く使用さ
れている。
2. Description of the Related Art Polyphenylene sulfide resin has hardness, mechanical strength, dimensional stability, low coefficient of friction, low wear,
At present, it is widely used as an engineering plastic having excellent heat resistance, chemical resistance, electrical properties, and the like in various fields such as electricity, electronics, OA, precision instruments, automobiles, and household goods.

【0003】このようにポリフェニレンサルファイド系
樹脂はエンジニアリングプラスチックとして必要な各種
の特性を兼ね備えている為、広い用途に使用できること
が大きな特長であるが、常温では硬くて脆いので、ガラ
ス、炭素繊維、その他無機充てん剤を添加して用いられ
るため、溶融粘度が高くなり成形性が低下する。
As described above, the polyphenylene sulfide resin has various characteristics required as an engineering plastic, and therefore has a great feature that it can be used for a wide range of applications. However, it is hard and brittle at room temperature, so that glass, carbon fiber, and the like are used. Since an inorganic filler is used, the melt viscosity increases and the moldability decreases.

【0004】従来より、充てん剤を添加したポリフェニ
レンサルファイド系樹脂は溶融粘度が高いため射出成形
において多々問題がある。
[0004] Conventionally, polyphenylene sulfide resins to which a filler has been added have many problems in injection molding due to their high melt viscosities.

【0005】上記のようにポリフェニレンサルファイド
系樹脂は優れた諸物性を有しているにもかかわらず、成
形性とのバランスが充分に計れず、優れた諸物性をある
程度犠牲にして成形性を確保している場合が多い。そこ
で、従来よりこのポリフェニレンサルファイド系樹脂の
優れた諸物性を損なうことなく、成形性が良好なポリフ
ェニレンサルファイドの改質方法が強く望まれている。
[0005] As described above, polyphenylene sulfide-based resins have excellent physical properties, but they are not sufficiently balanced with moldability, and the moldability is secured at the expense of excellent physical properties to some extent. Often do. Therefore, a method of modifying polyphenylene sulfide having good moldability without impairing the excellent physical properties of the polyphenylene sulfide-based resin has been strongly desired.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリフェニ
レンサルファイド系樹脂の優れた諸特性を損なうことな
く加熱溶融時の流動性を改善し成形性の優れたポリフェ
ニレンサルファイド系樹脂組成物を提供する事を目的と
する。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a polyphenylene sulfide-based resin composition which has improved flowability during heating and melting and has excellent moldability without impairing the excellent properties of the polyphenylene sulfide-based resin. With the goal.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するため、次のようなポリフェニレンサルファイド系樹
脂組成物を提案した。すなわち、ポリフェニレンサルフ
ァイド系樹脂にテルペン系樹脂1.0〜10.0重量%
を含有させることを特徴とするポリフェニレンサルファ
イド系樹脂組成物である。
In order to solve the above problems, the present invention has proposed the following polyphenylene sulfide-based resin composition. That is, 1.0 to 10.0% by weight of the terpene resin is added to the polyphenylene sulfide resin.
And a polyphenylene sulfide-based resin composition.

【0008】本発明で用いられるポリフェニレンサルフ
ァイド系樹脂はパラジクロロベンゼンと硫化ナトリウム
とを反応して得られる重合物(フィリップス法)または
ジスルフィドの酸化カップリングによって得られる重合
物、ショートベンゼンと硫黄をバルクで反応させて得ら
れる重合物等、通常の製造法による重合物のいずれであ
ってもよい。また架橋型、直鎖型のどちらの重合体であ
っても良い。またガラス繊維等の補強剤、充填剤を含有
するポリフェニレンサルファイド樹脂も用いられる。
The polyphenylene sulfide resin used in the present invention is a polymer obtained by reacting paradichlorobenzene and sodium sulfide (Philips method) or a polymer obtained by oxidative coupling of disulfide, short benzene and sulfur in bulk. It may be any of polymers produced by a usual production method such as a polymer obtained by the reaction. The polymer may be either a crosslinked polymer or a linear polymer. Further, a polyphenylene sulfide resin containing a reinforcing agent such as glass fiber and a filler is also used.

【0009】本発明で用いられるテルペン系樹脂は、有
機溶媒中でフリーデルクラフツ型触媒存在下、テルペン
単量体単独若しくは、テルペン単量体と芳香族単量体、
またはテルペン単量体とフェノール類を共重合して得ら
れたものをいう。また得られたテルペン系樹脂を水素添
加処理して得られた水素添加テルペン樹脂であってもよ
い。
The terpene resin used in the present invention may be a terpene monomer alone or a terpene monomer and an aromatic monomer in an organic solvent in the presence of a Friedel-Crafts type catalyst.
Or it is obtained by copolymerizing a terpene monomer and a phenol. Further, a hydrogenated terpene resin obtained by subjecting the obtained terpene resin to a hydrogenation treatment may be used.

【0010】テルペン単量体としてはα−ピネン、β−
ピネン、ジペンテン、d−リモネン等が挙げられ、芳香
族単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン等が挙げられる。またフェノール類としては
フェノール、クレゾール、ビスフェノールA等が挙げら
れる。
As terpene monomers, α-pinene, β-
Examples include pinene, dipentene, and d-limonene, and examples of the aromatic monomer include styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene. Phenols include phenol, cresol, bisphenol A and the like.

【0011】この様にして得られたテルペン系樹脂は例
えばヤスハラケミカル(株)より”YSレジンPX”
(テルペン樹脂)、”YSレジンTO”(芳香族変性テ
ルペン樹脂)、”YSレジンTR”(芳香族変性テルペ
ン樹脂)、”クリアロン”(水添テルペン樹脂)、”Y
Sポリスター”(テルペンフェノール樹脂)、”マイテ
ィエース”(テルペンフェノール樹脂)の商品名で市販
されており容易に入手できる。
The terpene-based resin thus obtained is, for example, “YS Resin PX” from Yashara Chemical Co., Ltd.
(Terpene resin), "YS resin TO" (aromatic modified terpene resin), "YS resin TR" (aromatic modified terpene resin), "Clearon" (hydrogenated terpene resin), "Y
It is commercially available under the trade names S-Polystar (terpene phenol resin) and Mighty Ace (terpene phenol resin) and can be easily obtained.

【0012】本発明で配合されるテルペン系樹脂の配合
量は1.0〜10.0重量%であり、好ましくは3.0
〜5.0重量%である。1.0重量%未満では、成形性
(流動性)の改質効果に乏しく、10.1重量%以上で
は、熱的、機械的特性の低下が著しい。
The compounding amount of the terpene resin compounded in the present invention is 1.0 to 10.0% by weight, preferably 3.0.
~ 5.0% by weight. If it is less than 1.0% by weight, the effect of modifying the moldability (flowability) is poor, and if it is 10.1% by weight or more, the thermal and mechanical properties are significantly reduced.

【0013】本発明のポリフェニレンサルファイド系樹
脂組成物を射出成形に使用するとポリフェニレンサルフ
ァイド系樹脂の優れた諸特性を損なうことなく、成形性
の優れた成形品を得ることができる。
When the polyphenylene sulfide-based resin composition of the present invention is used for injection molding, a molded article excellent in moldability can be obtained without impairing the excellent properties of the polyphenylene sulfide-based resin.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下実施例を挙げて本発明をさら
に具体的に説明する。 実施例1 東レ(株)製ポリフェニレンサルファイド樹脂”トレリ
ナA504”(GF40%、標準タイプ)を130℃で
4時間以上十分予備乾燥して、ヤスハラケミカル(株)
製テルペン系樹脂”クリアロンP−125”(水添テル
ペン樹脂)3.0重量%をドライブレンドし、2軸押出
機を用いて溶融混合してペレットとした。このペレット
を射出成形機を用いてスパイラルフロー金型による流動
性(成形性)の評価を行った。また、ASTMに準じた
各種試験片を射出成形し、機械的物性を評価した。結果
を表1に示した。なお、試験片の作製および評価方法の
詳細は以下の方法で行った。 (1)溶融混合条件 使用機器:ラボプラストミル((株)東洋精機製作所
製) 2軸押出機、D=20mm、L/D=25 混合条件:220〜300℃×50〜60rpm 配合条件:ドライブレンド (2)流動性試験(スパイラルフロー長、成形評価) 使用機器:射出成形機“FE80S12ASE”(日精
樹脂工業(株)製) 1)シリンダー温度:H1/H2/H3/H4/=30
0/310/320/320℃ 2)金型:2mmスパイラルフロー金型 3)金型温度:140〜145℃ 4)評価射出圧力:553kg/cm2 5)射出時間:10sec、冷却時間:20sec 6)計量位置:50mm、シリンダー余裕:5〜10m
m (3)試験片の作成 使用機器:射出成形機“FE80S12ASE”(日精
樹脂工業(株)製) 1)シリンダー温度:H1/H2/H3/H4/=30
0/310/320/320℃ 2)金型温度:140〜145℃ 3)射出圧力:553kg/cm2 (ゲージ圧:42K
g/cm2 ) 4)射出時間:10sec、冷却時間:20sec 5)計量位置:30mm、シリンダー余裕:5〜10m
m 6)成形試験片:ASTM引張り試験用ダンベル1号、
曲げ、アイゾット衝撃、熱変形用試験片 (4)機械物性試験 1)引張り強度(ASTM D638に準ずる) 装置:島津オートグラフAGS−10KND 引張り速度:5mm/min 測定温度、湿度:23℃、50% 2)曲げ強さおよび曲げ弾性率(ASTM D790に
準ずる) 装置:島津オートグラフAGS−10KND 曲げ速度:3mm/min 測定温度、湿度:23℃、50% 3)アイゾット衝撃強度(ASTM D256に準ず
る) 装置:アイゾット衝撃試験機((株)東洋精機製作所
製) W=1.592kg、R=11.06cm、α=135
° 4)熱変形温度(ASTM D648に準ずる) 装置:HDT&VICATテスターS−3M((株)東
洋精機製作所製) 曲げ応力:18.5Kg・f/cm2
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. Example 1 A polyphenylene sulfide resin “Torelina A504” (GF40%, standard type) manufactured by Toray Industries, Inc. was sufficiently preliminarily dried at 130 ° C. for 4 hours or more, and was then subjected to Yashara Chemical Co., Ltd.
3.0% by weight of a terpene resin “Clearon P-125” (hydrogenated terpene resin) was dry-blended and melt-mixed using a twin-screw extruder to form pellets. The pellets were evaluated for fluidity (moldability) by a spiral flow mold using an injection molding machine. Further, various test pieces conforming to ASTM were injection-molded, and the mechanical properties were evaluated. The results are shown in Table 1. The details of the preparation and evaluation method of the test piece were performed by the following method. (1) Melt mixing conditions Equipment used: Labo Plastomill (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) Twin screw extruder, D = 20 mm, L / D = 25 Mixing conditions: 220-300 ° C. × 50-60 rpm Mixing conditions: Dry Blend (2) Fluidity test (spiral flow length, molding evaluation) Equipment used: Injection molding machine "FE80S12ASE" (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) 1) Cylinder temperature: H1 / H2 / H3 / H4 / = 30
0/310/320/320 ° C 2) Mold: 2 mm spiral flow mold 3) Mold temperature: 140-145 ° C 4) Evaluation injection pressure: 553 kg / cm2 5) Injection time: 10 sec, cooling time: 20 sec 6) Measuring position: 50mm, cylinder margin: 5-10m
m (3) Preparation of test piece Apparatus used: injection molding machine "FE80S12ASE" (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) 1) Cylinder temperature: H1 / H2 / H3 / H4 / = 30
0/310/320/320 ° C 2) Mold temperature: 140-145 ° C 3) Injection pressure: 553 kg / cm2 (gauge pressure: 42K)
g / cm2) 4) Injection time: 10 sec, Cooling time: 20 sec 5) Measuring position: 30 mm, Cylinder allowance: 5 to 10 m
m 6) Molded test piece: No. 1 dumbbell for ASTM tensile test,
Test piece for bending, Izod impact, and thermal deformation (4) Mechanical property test 1) Tensile strength (according to ASTM D638) Equipment: Shimadzu Autograph AGS-10KND Tensile speed: 5 mm / min Measurement temperature, humidity: 23 ° C, 50% 2) Flexural strength and flexural modulus (according to ASTM D790) Equipment: Shimadzu Autograph AGS-10KND Bending speed: 3 mm / min Measurement temperature, humidity: 23 ° C, 50% 3) Izod impact strength (according to ASTM D256) Apparatus: Izod impact tester (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) W = 1.592 kg, R = 11.06 cm, α = 135
° 4) Heat deformation temperature (according to ASTM D648) Apparatus: HDT & VICAT tester S-3M (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) Bending stress: 18.5 kg · f / cm 2

【0015】実施例2 実施例1において使用したクリアロンP−125の3.
0重量%を芳香族変性テルペン樹脂“YSレジンTO−
125”(ヤスハラケミカル(株)製)の3.0重量%
に変更した以外は実施例1と全く同様の方法で評価し
た。結果を表1に示した。
Example 2 Clearon P-125 used in Example 1
0% by weight of an aromatic modified terpene resin "YS Resin TO-
3.0% by weight of 125 "(manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.)
The evaluation was performed in exactly the same manner as in Example 1 except for changing to. The results are shown in Table 1.

【0016】実施例3 実施例1において使用したクリアロンP−125の3.
0重量%をテルペンフェノール樹脂“YSポリスターU
−145”(ヤスハラケミカル(株)製)の3.0重量
%に変更した以外は実施例1と全く同様の方法で評価し
た。結果を表1に示した。
Example 3 Clearon P-125 used in Example 1
0% by weight of terpene phenol resin “YS Polystar U”
The evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the weight was changed to 3.0% by weight of -145 "(manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.). The results are shown in Table 1.

【0017】実施例4 実施例1において使用したクリアロンP−125の3.
0重量%をテルペンフェノール樹脂“マイティエースG
−150”(ヤスハラケミカル(株)製)の3.0重量
%に変更した以外は実施例1と全く同様の方法で評価し
た。結果を表2に示した。
Example 4 Clearon P-125 used in Example 1
0% by weight of terpene phenolic resin "Mighty Ace G"
The evaluation was performed in exactly the same manner as in Example 1 except that the weight was changed to 3.0% by weight of -150 "(manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.). The results are shown in Table 2.

【0018】実施例5 実施例1において使用したクリアロンP−125の3.
0重量%をテルペンフェノール樹脂“DLN−140”
(ヤスハラケミカル(株)製)の3.0重量%に変更し
た以外は実施例1と全く同様の方法で評価した。結果を
表2に示した。
Example 5 Clearon P-125 used in Example 1
0% by weight of terpene phenol resin "DLN-140"
The evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the weight was changed to 3.0% by weight (manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.). The results are shown in Table 2.

【0019】実施例6 実施例1において使用したクリアロンP−125の使用
量を3.0重量%から1.0重量%に変更した以外は実
施例1と全く同様の方法で評価した。結果を表2に示し
た。
Example 6 Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of Clearon P-125 used in Example 1 was changed from 3.0% by weight to 1.0% by weight. The results are shown in Table 2.

【0020】実施例7 実施例1において使用したクリアロンP−125の使用
量を3.0重量%から5.0重量%に変更した以外は実
施例1と全く同様の方法で評価した。結果を表3に示し
た。
Example 7 Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of Clearon P-125 used in Example 1 was changed from 3.0% by weight to 5.0% by weight. The results are shown in Table 3.

【0021】実施例8 実施例1において使用したクリアロンP−125の使用
量を3.0重量%から10.0重量%に変更した以外は
実施例1と全く同様の方法で評価した。結果を表3に示
した。
Example 8 Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of Clearon P-125 used in Example 1 was changed from 3.0% by weight to 10.0% by weight. The results are shown in Table 3.

【0022】比較例1 実施例1において使用したクリアロンP−125の3.
0重量%を、全く用いなかった以外は実施例1と全く同
様の方法で評価した。結果を表4に示した。
Comparative Example 1 Clearon P-125 used in Example 1
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that 0% by weight was not used at all. The results are shown in Table 4.

【0023】比較例2 実施例1において使用したクリアロンP−125の使用
量を3.0重量%から0.9重量%に変更した以外は実
施例1と全く同様の方法で評価した。結果を表4に示し
た。
Comparative Example 2 Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of Clearon P-125 used in Example 1 was changed from 3.0% by weight to 0.9% by weight. The results are shown in Table 4.

【0024】比較例3 実施例1において使用したクリアロンP−125の使用
量を3.0重量%から10.1重量%に変更した以外は
実施例1と全く同様の方法で評価した。結果を表4に示
した。
Comparative Example 3 Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of Clearon P-125 used in Example 1 was changed from 3.0% by weight to 10.1% by weight. The results are shown in Table 4.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】[0026]

【表2】 [Table 2]

【0027】[0027]

【表3】 [Table 3]

【0028】[0028]

【表4】 [Table 4]

【0029】表1〜表4に示した評価結果より、テルペ
ン系樹脂を1.0〜10.0重量%配合した本発明のポ
リフェニレンサルファイド系樹脂組成物では、各種機械
的特性(引張り強度、曲げ強さ、熱変形温度、衝撃強
度)を大きく低下させることなく流動性(成形性)が向
上していることが判る。
From the evaluation results shown in Tables 1 to 4, the polyphenylene sulfide-based resin composition of the present invention containing 1.0 to 10.0% by weight of a terpene-based resin shows various mechanical properties (tensile strength, bending strength). It can be seen that the fluidity (moldability) is improved without significantly lowering the strength, heat deformation temperature, impact strength).

【0030】[0030]

【発明の効果】本発明のポリフェニレンサルファイド系
樹脂組成物は、コストアップとなる煩雑な化学的処理を
必要とせず単にテルペン系樹脂をブレンドするだけで、
ポリフェニレンサルファイド系樹脂の優れた諸特性を損
なうことなく流動性(成形性)の向上が達成でき工業的
には極めて有用なものとなる。
The polyphenylene sulfide-based resin composition of the present invention does not require a complicated chemical treatment which increases the cost, and simply blends a terpene-based resin.
An improvement in fluidity (moldability) can be achieved without impairing the excellent properties of the polyphenylene sulfide-based resin, which is extremely useful industrially.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリフェニレンサルファイド系樹脂にテ
ルペン系樹脂を1.0〜10.0重量%配合してなるポ
リフェニレンサルファイド系樹脂組成物。
1. A polyphenylene sulfide-based resin composition comprising 1.0 to 10.0% by weight of a terpene-based resin mixed with a polyphenylene sulfide-based resin.
JP9237654A 1997-08-19 1997-08-19 Polyphenylene sulfide resin composition Pending JPH1160949A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020069585A (en) * 2018-10-31 2020-05-07 Nke株式会社 Air chuck

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JP2020069585A (en) * 2018-10-31 2020-05-07 Nke株式会社 Air chuck

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