JPH0459870A - Polyphenylene sulfide resin composition - Google Patents

Polyphenylene sulfide resin composition

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JPH0459870A
JPH0459870A JP17330090A JP17330090A JPH0459870A JP H0459870 A JPH0459870 A JP H0459870A JP 17330090 A JP17330090 A JP 17330090A JP 17330090 A JP17330090 A JP 17330090A JP H0459870 A JPH0459870 A JP H0459870A
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weight
average molecular
pps
flow rate
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一夫 山本
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和彦 小林
Tsukasa Kawamura
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Abstract

PURPOSE:To provide the title composition excellent in resistance to heat, solvents and impact, etc., suitable for the industrial material field such as for automobiles, comprising a polyphenylene sulfide resin having each specific number-average and weight-average molecular weight etc., and a polyphenylene ether at each specified amount. CONSTITUTION:The objective composition can be obtained by incorporating a total of 100 pts.wt. of (A) 90-10wt.% of a polyphenylene sulfide resin, >=0.9X10<4> in number-average molecular weight (Mn) and >=5.5X10<4> in weight- average molecular weight (Mw), having such a molecular weight distribution as to satisfy Mw/Mn <10, and <=200g/10min in melt flow rate value (MF5) and having the retention rate of the melt flow rate satisfying the relationship (MF5 and MF15 are melt flow rate values at residence times for 5min and 15min, respectively) and (B) 90-10wt.% of a polyphenylene ether [e.g. poly(2,6- dimethyl-1,4-phenylene ether)] with (C) 1-50 pts.wt. of a thermoplastic elastomer.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐熱性、耐溶剤性、機械的強度およびノツチ
付きアイゾツト衝撃強度に代表される耐衝撃性に優れた
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関するものであ
る。
Detailed Description of the Invention <Industrial Application Field> The present invention relates to a polyphenylene sulfide resin composition having excellent heat resistance, solvent resistance, mechanical strength, and impact resistance represented by notched isot impact strength. It is something.

〈従来の技術〉 ポリフェニレンスルフィド樹脂(以下、PPSと略す)
はガラス繊維などで補強した強化系において、優れた耐
熱性、耐衝撃性、剛性など結晶性エンジニアリングプラ
スチックとして好適な性質を有しており、射出成形用を
中心として各種用途に使用されている。しかし、ガラス
繊維などで補強していない非強化系のPPSは靭性がな
いため非常に脆い。さ、らにガラス転移温度が90°C
と低いことから耐熱性も十分でなく、各種成形用途に利
用することは困難であるのが現状である。
<Conventional technology> Polyphenylene sulfide resin (hereinafter abbreviated as PPS)
In a reinforced system reinforced with glass fiber or the like, it has properties suitable as a crystalline engineering plastic, such as excellent heat resistance, impact resistance, and rigidity, and is used for various purposes, mainly injection molding. However, unreinforced PPS that is not reinforced with glass fiber or the like lacks toughness and is therefore extremely brittle. Furthermore, the glass transition temperature is 90°C
Because of its low heat resistance, it is currently difficult to use it for various molding applications.

結晶性熱可塑性樹脂の耐熱性不足を改良する方法として
ガラス転移温度の高い非品性熱可塑性樹脂と組合せてポ
リマアロイとすることが有効な手段であることが近年種
々のポリマの組合せで判明している。このような目的に
適した非品性熱可塑性樹脂の一つにポリフェニレンエー
テルが挙げられる。ポリフェニレンエーテル(以下、P
PEと略す)によるPPSの改質についてはすでに数多
く提案されている。
In recent years, it has been found through various polymer combinations that it is an effective method to improve the lack of heat resistance of crystalline thermoplastic resins by combining them with non-grade thermoplastic resins that have a high glass transition temperature to form polymer alloys. There is. Polyphenylene ether is one of the non-grade thermoplastic resins suitable for such purposes. Polyphenylene ether (hereinafter referred to as P
Many proposals have already been made regarding the modification of PPS with PE (abbreviated as PE).

たとえば、特公昭56−34032号公報にはPPSと
PPEからなる成形性、難燃性に優れた樹脂組成物が提
案されている。さらに、特開昭58−157859号公
報にはPPSとスチレン系ポリマをグラフトしたPPE
からなる相溶性の向上した樹脂組成物が、特開昭59−
164360号公報にはPPSとPPEおよびエポキシ
樹脂とからなる相溶性の向上した樹脂組成物が、特開昭
59−213758号公報には、PPS、PPE、ポリ
アミド樹脂およびエポキシ樹脂とからなる相溶性の向上
した樹脂組成物が、特開昭63−205358号公報に
はPPSとPPEおよびマレイミド化合物からなる相溶
性の向上した樹脂組成物が提案されている。
For example, Japanese Patent Publication No. 56-34032 proposes a resin composition composed of PPS and PPE that has excellent moldability and flame retardancy. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-open No. 157859/1985 describes a PPE grafted with PPS and styrene polymer.
A resin composition with improved compatibility consisting of
No. 164360 discloses a resin composition with improved compatibility consisting of PPS, PPE, and epoxy resin, and JP-A-59-213758 discloses a resin composition with improved compatibility consisting of PPS, PPE, polyamide resin, and epoxy resin. JP-A-63-205358 proposes a resin composition with improved compatibility consisting of PPS, PPE, and a maleimide compound.

また、特開昭64−31862号公報には、エチレン性
二重結合とカルボキシル基または酸無水物基を有する変
性剤で変性した変性PPEとPPSおよびエポキシ基を
少なくとも2個以上有する有機化合物からなる相溶性の
向上した耐熱、耐溶剤性に優れた樹脂組成物が、特開平
1−259060号公報には、エチレン性二重結合とカ
ルボキシル基、酸無水物基、水酸基、エポキシ基から選
ばれる官能基を有する変性剤で変性した変性PPEと該
変性剤で変性した変性PPSからなる相溶性の向上した
機械的性能、耐熱性、耐溶剤性に優れた樹脂組成物が、
特開平1−266160号公報には、エチレン性二重結
合とカルボキシル基、酸無水物基、水酸基、エポキシ基
から選ばれる官能基を有する変性剤で変性した変性PP
Eと該変性剤で変性した変性PPSおよび分子中にカル
ボキシル基、酸無水基、水酸基、アミノ基、エポキシ基
、メルカプト基、オキサゾリン基、イソシアネート基か
ら選ばれる官能基を少なくとも2個以上有する結合剤か
らなる相溶性の向上した機械的性能、耐溶剤性に優れた
樹脂組成物が提案されている。
In addition, JP-A No. 64-31862 discloses a method comprising modified PPE and PPS modified with a modifying agent having an ethylenic double bond and a carboxyl group or an acid anhydride group, and an organic compound having at least two or more epoxy groups. Japanese Patent Laid-Open No. 1-259060 discloses a resin composition with improved compatibility and excellent heat resistance and solvent resistance. A resin composition with improved compatibility, excellent mechanical performance, heat resistance, and solvent resistance, consisting of modified PPE modified with a modifier having a group and modified PPS modified with the modifier,
JP-A-1-266160 discloses modified PP modified with a modifier having an ethylenic double bond and a functional group selected from a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group, and an epoxy group.
E and a modified PPS modified with the modifier, and a binder having at least two or more functional groups selected from a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group, an amino group, an epoxy group, a mercapto group, an oxazoline group, and an isocyanate group in the molecule. A resin composition with improved compatibility, mechanical performance, and excellent solvent resistance has been proposed.

また、さらに特開平1−213359号公報にはPPS
とPPEおよびグリシジル基含有熱可塑性重合体からな
る相溶性の向上した耐熱性、難燃性、耐溶剤性、成形加
工性、機械的強度、耐衝撃性に優れた樹脂組成物が、特
開平1−213360号公報には酸変性PPSとα、β
−不飽和カルボン酸類で変性した変性PPEからなる相
溶性の向上した耐熱性、難燃性、耐溶剤性、成形加工性
、機械的強度、耐衝撃性に優れた樹脂組成物が、特開平
1−213361号公報にはPPSとPPEおよびグリ
シジル基含有スチレン系樹脂からなる相溶性の向上した
耐熱性、難燃性、耐溶剤性、成形加工性、機械的強度、
耐衝撃性に優れた樹脂組成物が提案されている。
Furthermore, in Japanese Patent Application Laid-open No. 1-213359, PPS
A resin composition comprising PPE and a glycidyl group-containing thermoplastic polymer with improved compatibility and excellent heat resistance, flame retardance, solvent resistance, moldability, mechanical strength, and impact resistance has been disclosed in JP-A-1999-1. -213360 publication describes acid-modified PPS and α, β
- A resin composition made of modified PPE modified with unsaturated carboxylic acids and having improved compatibility and excellent heat resistance, flame retardance, solvent resistance, moldability, mechanical strength, and impact resistance is disclosed in JP-A-1 -213361 publication describes PPS, PPE, and glycidyl group-containing styrene resin with improved compatibility, heat resistance, flame retardance, solvent resistance, moldability, mechanical strength,
Resin compositions with excellent impact resistance have been proposed.

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、これらの提案のうち特公昭56−340
32号公報記載のPPSとPPEからなる組成物は、P
PE単独の場合に比べて確かに加工性の優れた樹脂組成
物を与えるものの比較的低分子量のPPSを用いている
ため耐衝撃性が著しく悪い。さらに相溶性も不十分であ
り層状剥離も著しい。
<Problem to be solved by the invention> However, among these proposals, the
The composition consisting of PPS and PPE described in Publication No. 32 is P
Although it does provide a resin composition with superior processability compared to the case of using PE alone, the impact resistance is extremely poor because PPS of relatively low molecular weight is used. Furthermore, the compatibility is insufficient and delamination is significant.

特開昭58−157859号公報記載のPPSとスチレ
ン系ポリマをグラフトしたPPEからなる樹脂組成物、
特開昭59−164360号公報記載のPPSとPPE
およびエポキシ樹脂からなる樹脂組成物、特開昭59−
213758号公報記載のPPSとPPEとポリアミド
樹脂およびエポキシ樹脂からなる樹脂組成物、特開昭6
3−205358号公報記載のPPSとPPEおよびマ
レイミド化合物からなる樹脂組成物は、それぞれスチレ
ン系ポリマをグラフトしたPPEを用いること、エポキ
シ樹脂を用いること、アミド樹脂とエポキシ樹脂を用い
ること、マレイミド化合物を用いることにより、PPS
とPPEの相溶性が向上した樹脂組成物を与えることを
目的としたものであり、いずれも特公昭56−3403
2号公報記載のPPSとPPEからなる組成物と比較し
て層状剥離の防止には確かに効果が認められる。しかし
これらの樹脂組成物において用いられたPPSの重合度
、分子量分布については特に規定はなく、通常のPPS
が用いられているために得られた樹脂組成物の耐衝撃性
、特にノツチ付きアイゾツト衝撃値には何ら改良が認め
られていない。また、特開昭64−31862号公報記
載の変性PPEとPPSおよびエポキシ化合物からなる
樹脂組成物、特開平1−259060号公報記載の変性
PPSと変性PPEからなる樹脂組成物、特開平1−2
66160号公報記載の変性PPSと変性PPEおよび
官能基を2個以上有する化合物からなる樹脂組成物はい
ずれもPPSおよび/またはPPEを変性することによ
り、さらに官能基を有する化合物を添加することにより
、相溶性の向上を図り、機械的強度、耐溶剤性の向上し
た樹脂組成物を与えることを目的としたものであり、層
状剥離防止性には効果が認められるものの、耐衝撃性に
ついては何ら記載がなく、また、これら樹脂組成物にお
いて用いられたPPSについても重合度、分子量分布に
ついての規定はなく、通常のPPSが用いられているの
みであり、耐衝撃性、特にノツチ付きアイゾツト衝撃値
の向上は期待できない。
A resin composition comprising PPE grafted with PPS and a styrene polymer described in JP-A-58-157859;
PPS and PPE described in JP-A-59-164360
Resin composition comprising epoxy resin and epoxy resin, JP-A-59-
Resin composition comprising PPS, PPE, polyamide resin, and epoxy resin described in JP-A No. 213758, JP-A-6
The resin composition made of PPS, PPE, and a maleimide compound described in Publication No. 3-205358 uses PPE grafted with a styrene polymer, an epoxy resin, an amide resin and an epoxy resin, and a maleimide compound. By using PPS
The purpose is to provide a resin composition with improved compatibility between PPE and PPE.
It is certainly effective in preventing delamination compared to the composition of PPS and PPE described in Publication No. 2. However, there are no particular regulations regarding the degree of polymerization and molecular weight distribution of PPS used in these resin compositions, and ordinary PPS
No improvement has been observed in the impact resistance of the resulting resin composition, particularly in the notched Izot impact value. Furthermore, resin compositions comprising modified PPE, PPS and epoxy compounds described in JP-A-64-31862, resin compositions comprising modified PPS and modified PPE described in JP-A-1-259060, and JP-A-1-2
The resin composition described in 66160, which is composed of modified PPS, modified PPE, and a compound having two or more functional groups, can be prepared by modifying PPS and/or PPE, and by adding a compound having a functional group. The purpose is to improve compatibility and provide a resin composition with improved mechanical strength and solvent resistance, and although it is effective in preventing delamination, there is no mention of impact resistance. Furthermore, there are no regulations regarding the degree of polymerization or molecular weight distribution of the PPS used in these resin compositions, and only ordinary PPS is used. No improvement can be expected.

さらに、特開平1−213359号公報記載のPPSと
PPEおよびグリシジル基含有重合体からなる樹脂組成
物、特開平1−213360号公報記載の変性PPSと
変性PPEからなる樹脂組成物および特開平1−213
361号公報記載のPPSとPPEおよびグリシジル基
含有スチレン系樹脂からなる樹脂組成物についても用い
られたPPSの粘度についての記載はあるものの分子量
分布、メルトフローレイト値の保持率については規定が
なく、通常のPPSを使用しているために、得られた樹
脂組成物のノツチ付きアイゾツト衝撃値がいまだ不十分
な値であり、さらに耐熱性とのバランスも悪い。
Furthermore, resin compositions made of PPS, PPE, and glycidyl group-containing polymers described in JP-A-1-213359, resin compositions made of modified PPS and modified PPE described in JP-A-1-213360, and JP-A-1-213360, 213
Regarding the resin composition made of PPS, PPE, and glycidyl group-containing styrene resin described in Publication No. 361, although there is a description of the viscosity of the PPS used, there are no regulations regarding the molecular weight distribution and the retention rate of the melt flow rate value. Because ordinary PPS is used, the notched Izot impact value of the resulting resin composition is still insufficient, and the balance with heat resistance is also poor.

このため成形材料として十分な性能、特に耐熱性とノツ
チ付き衝撃値の優れた樹脂組成物が得られていないのが
現状である。
For this reason, at present, a resin composition with sufficient performance as a molding material, particularly excellent heat resistance and notched impact value, has not been obtained.

そこで本発明者らはPPSとPPHの組合せにおいて耐
熱性、耐溶剤性、機械的強度および耐衝撃性などの実用
特性、特にノツチ付きアイゾツト衝撃強度と耐熱性に優
れた樹脂材料を得るべく鋭意検討した結果、数平均分子
量、重量平均分子量、分子量分布、メルトフローレイト
値およびメルトフローレイト値の保持率を適正化した特
定のPPSとPPEからなる樹脂組成物および該組成物
にさらに熱可塑性エラストマーを添加して得られる樹脂
組成物により上記目標が達成され、成形用途として使用
可能なPPS樹脂組成物が得られることを見出し本発明
に到達した。
Therefore, the present inventors have conducted intensive studies to obtain a resin material with excellent practical properties such as heat resistance, solvent resistance, mechanical strength, and impact resistance, especially notched isot impact strength and heat resistance, by combining PPS and PPH. As a result, a resin composition consisting of specific PPS and PPE with optimized number average molecular weight, weight average molecular weight, molecular weight distribution, melt flow rate value, and melt flow rate value retention, and a thermoplastic elastomer added to the composition were developed. The present invention was achieved by discovering that the resin composition obtained by adding the above-mentioned additives achieves the above objectives and provides a PPS resin composition that can be used for molding purposes.

〈課題を解決するための手段〉 すなわち本発明は (1) (A) 1−クロロナフタレンを溶媒とするゲ
ル浸透クロマトグラフ法より求められた数平均分子量(
Mn)が0.9×104以上であり、かつ重量平均分子
量(Mw)が5.5×104以上である分子量を有し、
しかも数平均分子量と重量平均分子量の比が下記(I1
式を満たす分子量分布を有し、さらにAsTM  D1
238−86 (315,5℃15゜000g荷重)に
定められたメルトフローレイト値(MF5)が200 
g/ 10min以下であり、メルトフローレイト値の
保持率が下記(m式を満足するポリフェニレンスルフィ
ド樹脂90〜10重量%と Mw/Mn < 10            (I)
50<MF 5/MF15X100<120   (I
I)(ここで、MF5、M F s sはそれぞれ滞留
時間5分および15分におけるメルトフローレイト値を
表す。) (B)ポリフェニレンエーテル90〜10重量%から構
成されるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および (2) (A) 1−クロロナフタレンを溶媒とするゲ
ル浸透クロマトグラフ法より求められた数平均分子量(
Mn)が0.9×104以上であり、かつ重量平均分子
量(M w )が5.5×104以上である分子量を有
し、しかも数平均分子量と重量平均分子量の比が下記(
I)式を満たす分子量分布を有し、さらにASTMD1
238−86 (315,5℃15.000g荷重)に
定められたメルトフローレイト値(MFs)が200 
g/ 10min以下であり、メルトフローレイト値の
保持率が下記(m式を満足するポリフェニレンスルフィ
ド樹脂90〜10重量%と Mw/Mn < 10            (1)
50<MF5/MF□5×10・O< 120   (
II)(ここで、MF5、MFl、はそれぞれ滞留時間
5分および15分におけるメルトフローレイト値を表す
。) (B)ポリフェニレンエーテル10〜90重量%から構
成される樹脂組成物100重量部に対して (C)熱可塑性エラストマー1〜50重量部が配合され
てなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を提供する
ものである。
<Means for Solving the Problems> That is, the present invention provides (1) (A) a number average molecular weight (
Mn) is 0.9 x 104 or more, and has a weight average molecular weight (Mw) of 5.5 x 104 or more,
Moreover, the ratio of number average molecular weight to weight average molecular weight is as follows (I1
It has a molecular weight distribution that satisfies the formula, and further AsTM D1
The melt flow rate value (MF5) specified in 238-86 (315.5°C 15°000g load) is 200.
g/10min or less, and the retention rate of the melt flow rate value is as follows (90 to 10% by weight of polyphenylene sulfide resin that satisfies formula m and Mw/Mn < 10 (I)
50<MF 5/MF15X100<120 (I
I) (Here, MF5 and MFss represent melt flow rate values at residence times of 5 minutes and 15 minutes, respectively.) (B) A polyphenylene sulfide resin composition composed of 90 to 10% by weight of polyphenylene ether, and (2) (A) Number average molecular weight determined by gel permeation chromatography using 1-chloronaphthalene as a solvent (
Mn) is 0.9 x 104 or more, and the weight average molecular weight (Mw) is 5.5 x 104 or more, and the ratio of number average molecular weight to weight average molecular weight is as follows (
I) has a molecular weight distribution that satisfies the formula, and also has an ASTM D1
238-86 (315.5℃ 15.000g load) Melt flow rate value (MFs) is 200
g/10min or less, and the retention rate of the melt flow rate value is as follows (90 to 10% by weight of polyphenylene sulfide resin that satisfies formula m and Mw/Mn < 10 (1)
50<MF5/MF□5×10・O<120 (
II) (Here, MF5 and MFl represent melt flow rate values at residence times of 5 minutes and 15 minutes, respectively.) (B) For 100 parts by weight of a resin composition composed of 10 to 90% by weight of polyphenylene ether. (C) A polyphenylene sulfide resin composition containing 1 to 50 parts by weight of a thermoplastic elastomer is provided.

本発明において使用するP P S (A)は、1−ク
ロロナフタレンを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフ法
より求められた数平均分子量(Mn)が0.9×104
以上であり、かつ重量平均分子量(M w )が5.5
×104以上である分子量を有し、しかも数平均分子量
と重量平均分子量の比が下記(I>式を満たす分子量分
布を有し、さらにASTM  D1238−86 (3
15,5℃、5.000g加重)に定められたメルトフ
ローレイト値(MF5)が200g/10川in以下で
あり、メルトフローレイト値の保持率が下記(I[)式
を満足することが本発明の目的を達成するために極めて
重要である。
PPS (A) used in the present invention has a number average molecular weight (Mn) of 0.9 x 104 determined by gel permeation chromatography using 1-chloronaphthalene as a solvent.
or more, and the weight average molecular weight (M w ) is 5.5
×104 or more, has a molecular weight distribution in which the ratio of number average molecular weight to weight average molecular weight satisfies the following formula (I>), and furthermore has ASTM D1238-86 (3
The melt flow rate value (MF5) determined at 15.5°C, 5.000 g load) is 200 g/10 river inches or less, and the retention rate of the melt flow rate value satisfies the following formula (I[). This is extremely important for achieving the purpose of the present invention.

Mw/Mn<10            (I)50
<MF5/MFユ5X100<120   (II)(
ここで、MF5、MFl、はそれぞれ滞留時間5分およ
び15分におけるメルトフローレイト値を表す。) かかる条件を満足しないPPSとPPEとからなるPP
S樹脂組成物では、耐熱性、耐溶剤性、機械的強度の向
上は認められるものの、耐衝撃性、特にノツチ付きアイ
ゾツト衝撃値の向上はほとんど得ることができない。
Mw/Mn<10 (I)50
<MF5/MF Yu5X100<120 (II) (
Here, MF5 and MF1 represent melt flow rate values at residence times of 5 minutes and 15 minutes, respectively. ) PP consisting of PPS and PPE that do not satisfy these conditions
Although improvements in heat resistance, solvent resistance, and mechanical strength are observed in the S resin composition, there is hardly any improvement in impact resistance, particularly notched Izot impact value.

上記の条件を満足するP P S (A)としてはたと
えば東し・フィリップス・ペトロリウム社から製造販売
されているM2O88などが挙げられる。
An example of P P S (A) that satisfies the above conditions is M2O88 manufactured and sold by Toshi Phillips Petroleum Company.

なお、本発明で用いる特定のP P S (A)は分子
中にエチレン性二重結合とカルボキシル基、酸無水物基
、エポキシ基、水酸基、アミノ基、メルカプト基、オキ
サゾリン基、イソシアネート基などの官能基を同時に有
する有機化合物および/または該官能基を分子中に2個
以上有する有機化合物で、ラジカル開始剤の存在下、非
存在下に変性して用いることも可能である。
The specific P P S (A) used in the present invention has an ethylenic double bond, a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, a hydroxyl group, an amino group, a mercapto group, an oxazoline group, an isocyanate group, etc. in the molecule. It is also possible to use an organic compound that simultaneously has a functional group and/or an organic compound that has two or more of the functional groups in its molecule, modified in the presence or absence of a radical initiator.

次に、本発明において(B)成分として用いられるPP
Eは、結合単位 4 R1 3R2 (ここで、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ水素
、ハロゲン、炭化水素または置換炭化水素基からなる群
から選択されるものであり、互いに同一でも異なってい
てもよい)からなり、還元粘度(0,5g ldi、ク
ロロホルム溶液、30℃測定)が、0.15〜0.70
の範囲、より好ましくは0.20〜0.60の範囲にあ
るホモ重合体および/または共重合体が用いられる。具
体的な例としてはポリ(2,6−シメチルー1,4−)
ユニしンエーテル)、ポリ(2−メチル−6−ニチルー
1.4−)ユニしンエーテル)、ポリ(2,6−ジフェ
ニル−1,4−)ユニしンエーテル)、ポリ(2−メチ
ル−6−フェニレン−1゜4−)ユニしンエーテル)、
ポリ(2,6−ジクロロ−1,4−)ユニしンエーテル
)等が挙げられる。さらに、2.6−シメチルフエノー
ルと他のフェノール類(たとえば、2,3.6−トリメ
チルフエノール)との共重合体のごときポリフェニレン
エーテル共重合体なども挙げられる。なかでもポリ(2
,6−シメチルー1.4−フェニレンエーテル)、2.
6−シメチルフエノールと2゜3.6−トリメチルフエ
ノールとの共重合体が好ましく、特にポリ(2,6−シ
メチルー1.4−フェニレンエーテル)が好ましい。
Next, PP used as component (B) in the present invention
E is a bonding unit 4 R1 3R2 (where R1, R2, R3 and R4 are each selected from the group consisting of hydrogen, halogen, hydrocarbon or substituted hydrocarbon group, and may be the same or different from each other) The reduced viscosity (0.5 g ldi, chloroform solution, measured at 30°C) is 0.15 to 0.70.
Homopolymers and/or copolymers having a molecular weight in the range of 0.20 to 0.60 are used, more preferably in the range of 0.20 to 0.60. A specific example is poly(2,6-cymethyl-1,4-)
unicine ether), poly(2-methyl-6-nityl-1,4-)unicine ether), poly(2,6-diphenyl-1,4-)unicine ether), poly(2-methyl-6- Phenylene-1゜4-)unisine ether),
poly(2,6-dichloro-1,4-)unicine ether) and the like. Further examples include polyphenylene ether copolymers such as copolymers of 2,6-dimethylphenol and other phenols (for example, 2,3,6-trimethylphenol). Especially poly(2)
, 6-dimethyl-1,4-phenylene ether), 2.
A copolymer of 6-dimethylphenol and 2°3,6-trimethylphenol is preferred, and poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is particularly preferred.

かかるPPHの製造方法は特に限定されるものではなく
、公知の方法で得られるものを用いることができる。た
とえば、米国特許第3,306.874号明細書記載の
Hayによる第1銅塩とアミノのフンプレックスを触媒
として用い、たとえば2.6−キシレノールを酸化重合
することにより容易に製造できる。
The method for producing such PPH is not particularly limited, and those obtained by known methods can be used. For example, it can be easily produced by oxidative polymerization of, for example, 2,6-xylenol using a cuprous salt and amino humplex by Hay described in U.S. Pat. No. 3,306,874 as a catalyst.

なお、(B)成分として用いられるPPEは、分子中に
エチレン性二重結合とカルボキシル基、酸無水物基、エ
ポキシ基、水酸基、アミノ基、メルカプト基、オキサゾ
リン基、イソシアネート基などの官能基を同時に有する
有機化合物および/または該官能基を分子中に2個以上
有する有機化合物で、ラジカル開始剤の存在下、非存在
下に変性して用いることも可能である。
The PPE used as component (B) contains an ethylenic double bond and functional groups such as a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, a hydroxyl group, an amino group, a mercapto group, an oxazoline group, and an isocyanate group in the molecule. It is also possible to use an organic compound having at the same time and/or an organic compound having two or more of the functional groups in the molecule, modified in the presence or absence of a radical initiator.

本発明のPPS樹脂組成物は特定のP P S (A)
とP P E (B)の2者を配合することにより得ら
れるが、これらの配合割合はp p S (A)が90
〜10重量%、好ましくは80〜20重量%、P P 
E (B)が10〜90重量%、好ましくは20〜80
重量%からなる範囲から選択される。
The PPS resin composition of the present invention has a specific PPS (A)
and P P E (B), but the mixing ratio of these is such that p p S (A) is 90
~10% by weight, preferably 80-20% by weight, P P
E (B) is 10 to 90% by weight, preferably 20 to 80% by weight
% by weight.

ここでP P S (A)の配合量が10重量%未満で
は耐溶剤性の極めて悪い組成物しか得られず、90重量
%を越えると耐熱性が低下するため好ましくない。
If the amount of P P S (A) is less than 10% by weight, a composition with extremely poor solvent resistance will be obtained, and if it exceeds 90% by weight, the heat resistance will decrease, which is not preferable.

また、本発明のPPS樹脂組成物は前記の(A)、(B
)成分の各組合せからなるポリマアロイであるが、さら
に得られる樹脂組成物の耐衝撃性をより一層向上合せる
ために、本発明では(C)成分として熱可塑性エラスト
マーを添加することができる。
In addition, the PPS resin composition of the present invention has the above-mentioned (A) and (B).
Although the polymer alloy is composed of a combination of components (C), a thermoplastic elastomer can be added as component (C) in the present invention in order to further improve the impact resistance of the resulting resin composition.

本発明の(C)、成分として用いられる熱可塑性エラス
トマーとは、たとえばポリオレフィン系エラストマー、
ポリスチレン系エラストマーポリアミド系エラストマー
、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラス
トマー、フッ素系エラストマーなど公知のものが挙げら
れるが、なかでも、ポリオレフィン系エラストマ、ポリ
スチレン系エラストマーが好適に選択できる。
The thermoplastic elastomer used as component (C) of the present invention is, for example, a polyolefin elastomer,
Known materials such as polystyrene elastomers, polyamide elastomers, polyester elastomers, polyurethane elastomers, and fluorine elastomers can be used, among which polyolefin elastomers and polystyrene elastomers are preferably selected.

ポリオレフィン系エラストマーとしては、たとえばエチ
レン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体
、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン共
重合体およびエチレン−ブテン共重合体の無水マレイン
酸変性物などが挙げられる。
Examples of the polyolefin elastomer include ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-propylene copolymer, and ethylene-propylene copolymer. Examples include butene copolymers modified with maleic anhydride.

次にポリスチレン系エラストマーとしては、たとえばビ
ニル芳香族化合物と共役ジエン化合物のブロック共重合
体またはこのブロック共重合体の水素添加剤(以下、水
添ブロック共重合体と略す)が挙げられ、さらに、これ
らブロック共重合体、水添ブロック共重合体とα、β−
不飽和カルボン酸またはその誘導体の反応による変性物
(変性ポリスチレン系エラストマー)が挙げられる。こ
れらポリスチレン系エラストマーの例としては、たとえ
ばスチレンーブタジ主ンースチレンブロック共重合体、
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体およ
びこれらブロック共重合体の水素添加物(水添ブロック
共重合体)が挙げられ、さらにこれらブロック共重合体
、水添ブロック共重合体の無水マレイン酸変性物が挙げ
られる。
Examples of the polystyrene elastomer include, for example, a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound, or a hydrogenation agent for this block copolymer (hereinafter abbreviated as hydrogenated block copolymer), and further, These block copolymers, hydrogenated block copolymers and α, β-
Examples include modified products (modified polystyrene elastomers) resulting from the reaction of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof. Examples of these polystyrene elastomers include styrene-butadiene-based styrene block copolymers,
Examples include styrene-isoprene-styrene block copolymers and hydrogenated products of these block copolymers (hydrogenated block copolymers), as well as maleic anhydride-modified products of these block copolymers and hydrogenated block copolymers. can be mentioned.

これらポリスチレン系エラストマーの具体的な例として
たとえば、シェル化学■から製造販売されている1′カ
リフレツクスT R” ”クレイトンG ”シリーズが
挙げられる。
Specific examples of these polystyrene-based elastomers include the 1' CALIFLEX TR'' and ``KRATON G'' series manufactured and sold by Shell Chemical Company.

さらに、これらブロック共重合体、水添ブロック共重合
体とα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体とをラ
ジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶解状態
で80〜350°Cの温度下で反応させることにより変
性させることも可能である。
Furthermore, these block copolymers, hydrogenated block copolymers and α,β-unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof are heated at 80 to 350°C in a melted state in the presence or absence of a radical generator. It is also possible to denature by reacting at a temperature of .

この変性の際に用いるα、β−不飽和カルボン酸または
その誘導体としては、たとえばマレイン酸、無水マイレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、アクリル
酸エステル、クロトン酸、マレインイミド化合物などが
挙げられ、なか・でも無水マレイン酸が好ましく用いら
れる。
Examples of α,β-unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof used in this modification include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, acrylic acid, acrylic esters, crotonic acid, and maleimide compounds. Among them, maleic anhydride is preferably used.

α、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体は、ブロッ
ク共重合体、水添ブロック共重合体100重量部に対し
て0.01〜20重量部の範囲、好ましくは0.1〜1
0重量部の範囲で用いられる。
The α,β-unsaturated carboxylic acid or its derivative is in the range of 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the block copolymer or hydrogenated block copolymer.
It is used in a range of 0 parts by weight.

なお、変性 ポリスチレン系エラストマーの製造方法は
公知の溶融混線状態、溶液混合状態のいずれでも実施す
ることができ、これらに限定されるものではない。さら
に、これら例示した熱可塑性エラストマーは1種のみな
らず2種以上を併用してもかまわない。
The method for producing the modified polystyrene elastomer can be carried out in any of the known melt mixing state or solution mixing state, and is not limited thereto. Furthermore, these exemplified thermoplastic elastomers may be used alone or in combination of two or more.

本発明において用いられる熱可塑性エラストマー(C)
は特定のP P S (A)とP P E (B)から
構成される樹脂組成物100重量部に対して1〜50重
量部、好ましくは3〜40重量部重量部柱る。熱可塑性
エラストマー(C)が50重量部を越えると得られる樹
脂組成物の耐熱性が低下するため好ましくない。
Thermoplastic elastomer (C) used in the present invention
is 1 to 50 parts by weight, preferably 3 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin composition composed of the specific PPS (A) and PPE (B). If the thermoplastic elastomer (C) exceeds 50 parts by weight, the heat resistance of the resulting resin composition will decrease, which is not preferable.

このように本発明のPPS樹脂組成物は(A)、(B)
成分および(C)の各成分から構成されるものであるが
、必要に応じて、本発明のPPS樹脂組成物の性質を損
なわない程度にガラス繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素
繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、
金属繊維、炭素繊維などの繊維状強化剤やワラステナイ
ト、セリサイ”ト、カオリン、マイカ、クレー、ベント
ナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなど
の珪酸塩、アルミナ、塩化ケイ素、酸化マグネシウム、
酸化ジルコニウム、酸化チタンなどの金属化合物、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸
塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラ
スピーズ、窒化ホウ素、炭化ケイ素、シリカなどの非繊
維状強化剤、各種難燃剤、結晶化促進剤(造核剤)、メ
ルカプトシラン、ビニルシラン、アミノシラン、エポキ
シシランなどのシラン系カップリング剤、酸化防止剤、
耐熱安定剤、紫外線吸収剤、着色剤などを加えることも
できる。
In this way, the PPS resin composition of the present invention has (A) and (B)
and (C), and if necessary, glass fibers, alumina fibers, silicon carbide fibers, ceramic fibers, and asbestos may be added to an extent that does not impair the properties of the PPS resin composition of the present invention. fiber, gypsum fiber,
Fibrous reinforcing agents such as metal fibers and carbon fibers, silicates such as wollastenite, sericite, kaolin, mica, clay, bentonite, asbestos, talc, alumina silicate, alumina, silicon chloride, magnesium oxide,
Metal compounds such as zirconium oxide and titanium oxide, carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate, and dolomite, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, non-fibrous reinforcing agents such as glass peas, boron nitride, silicon carbide, and silica; Various flame retardants, crystallization accelerators (nucleating agents), silane coupling agents such as mercaptosilane, vinylsilane, aminosilane, and epoxysilane, antioxidants,
Heat stabilizers, ultraviolet absorbers, colorants, etc. can also be added.

本発明のPPS樹脂組成物の調整手段は特に制限なく、
たとえば単軸押出機、二軸押出機、ニーダ−、ブラベン
ダーなどによる加熱溶融混練方法が用いられる。なかで
も単軸または二軸押出機を用いた溶融混練方法が好まし
い。なお、溶融混練温度はPPSの溶融を十分にする点
から280℃以上、熱分解を防止する点から340℃以
下の範囲で用いるのが好ましい。
There are no particular restrictions on the means for adjusting the PPS resin composition of the present invention.
For example, a heating melt kneading method using a single screw extruder, twin screw extruder, kneader, Brabender, etc. is used. Among these, a melt-kneading method using a single-screw or twin-screw extruder is preferred. The melt-kneading temperature is preferably 280° C. or higher in order to sufficiently melt the PPS, and 340° C. or lower in order to prevent thermal decomposition.

このようにして得られる本発明のPPS樹脂組成物は、
従来より公知の種々の方法、たとえば射出成形、押出成
形、発泡成形などの加工方法が可能である。また、用途
分野としては、自動車、電気・電子、機械などの工業材
料分野で耐熱性、耐衝撃性、難燃性、成形加工性に優れ
た成形素材として、広範囲に使用することができる。
The PPS resin composition of the present invention obtained in this way is
Various conventionally known processing methods such as injection molding, extrusion molding, and foam molding are possible. In addition, it can be widely used as a molding material with excellent heat resistance, impact resistance, flame retardancy, and moldability in industrial materials fields such as automobiles, electrical/electronic, and machinery.

〈実施例〉 以下、実施例を用いて本発明をさらに詳述する。<Example> Hereinafter, the present invention will be further explained in detail using Examples.

本実施例中で用いた%、部および比は特にことわりのな
いかぎり、各々重量%、重量部および重量比を表す。
Unless otherwise specified, percentages, parts and ratios used in the examples represent percentages by weight, parts by weight and ratios by weight, respectively.

また、本実施例中のアイゾツト衝撃強さ、引張強さ、熱
変型温度、メルトフローレイト、分子量および分子量分
布、耐溶剤性は各々下記の測定法により測定した。
In addition, the Izot impact strength, tensile strength, heat distortion temperature, melt flow rate, molecular weight and molecular weight distribution, and solvent resistance in this example were each measured by the following measuring methods.

アイゾツト衝撃強さ:ASTM  D256引  張 
 強  さ:ASTM  D638熱変型温度:AST
M D648 メルトフローレイト:ASTM  D1238−86(
315,5℃5,00 0g加重) 分子量および分子量分布の測定: waters社製、ゲル浸透クロ マトグラフ装置を用い、高分子論 文集44巻(1987)2月号1 39〜141頁に開示された方法 にしたがって実施した。
Izotsu impact strength: ASTM D256 tensile
Strength: ASTM D638 Heat distortion temperature: AST
MD648 Melt flow rate: ASTM D1238-86 (
Measurement of molecular weight and molecular weight distribution: using a gel permeation chromatography device manufactured by Waters, as disclosed in Kobunshi Ronshu Vol. 44 (1987) February issue 1, pages 39-141 It was carried out according to the method.

耐溶剤性試験:ASTM1号ダンベル試験片を25℃で
ヘプタン中に60分間浸 漬後、クラック発生の有無を観察 した。
Solvent resistance test: After immersing an ASTM No. 1 dumbbell test piece in heptane at 25° C. for 60 minutes, the presence or absence of cracks was observed.

参考例1 PPS原末を以下に示す。また、これらの特性値を第1
表に示す。
Reference Example 1 PPS bulk powder is shown below. In addition, these characteristic values are
Shown in the table.

pps−i :東し・フィリップス・ペトロリウム社製
M2O88 PPS−2:フィリップス・ペトロリウム社製R−01
C PPS−3:フィリップス・ペトロリウム社製第  1
  表 参考例2 PPEの調製 酸素吹込み口を反応器底部に有し、内部に冷却用コイル
、撹拌羽根を有するステンレス製反応器内部を窒素で十
分に置換した後、臭化第2銅53.6g、ジ−n−ブチ
ルアミン1.110g。
pps-i: M2O88 manufactured by Toshi Phillips Petroleum Company PPS-2: R-01 manufactured by Phillips Petroleum Company
C PPS-3: Phillips Petroleum Company No. 1
Table Reference Example 2 Preparation of PPE After sufficiently replacing the inside of a stainless steel reactor with an oxygen inlet at the bottom of the reactor, a cooling coil, and a stirring blade inside with nitrogen, cupric bromide 53. 6g, di-n-butylamine 1.110g.

トルエン18!、n−ブタノール152、メタノール4
Ilの混合溶媒に2,6−キシレノール8゜75kgを
溶解して反応器に仕込んだ。撹拌しながら反応器内部に
酸素を吹込み続け210分間重合を行った。内温を30
℃に保つために、重合中冷却コイルに水を循環させた。
Toluene 18! , n-butanol 152, methanol 4
8.75 kg of 2,6-xylenol was dissolved in a mixed solvent of Il and charged into a reactor. Polymerization was carried out for 210 minutes by continuously blowing oxygen into the reactor while stirring. Internal temperature 30
Water was circulated through the cooling coil during the polymerization to maintain the temperature at °C.

重合終了後、析出したポリマを濾別し、メタノール/塩
酸混合液を添加しポリマ中の残存触媒を分解し、さらに
メタノールを用いて十分洗浄した後乾燥し淡黄白色粉末
状のPPE (還元粘度0.59)を得た。
After the polymerization is completed, the precipitated polymer is separated by filtration, a methanol/hydrochloric acid mixture is added to decompose the residual catalyst in the polymer, and the polymer is sufficiently washed with methanol and dried to form a pale yellowish white powder of PPE (reduced viscosity). 0.59) was obtained.

参考例3 本実施例および比較例で使用した熱可塑性エラストマー
を以下に示す。
Reference Example 3 The thermoplastic elastomer used in this example and comparative example is shown below.

C−1=スチレン一ブ′タジエンースチレン共重合体(
シェル化学■)製1′カリフレックスTRKX65S”
) C−2=スチレン−エチレン/ブチレンースチレン共重
合体(シェル化学rm>製”クレイトンG1650”) C−3:酸変性スチレン−エチレン/ブチレン−スチレ
ン共重合体(シェル化学■) 製1′クレイトンFG1901X”) C−4:エチレン−ブテン共重合体(三井石油化学■製
1ゝタフマーA−4085”)実施例1〜3 PPS−1と参考例2で調製したPPEを第2表に示す
組成でトライブレンドし、290〜310℃に設定した
同方向回転二軸押出機を用いて、スクリュー回転数10
 Orpmの条件で溶融混練しペレット化した。このペ
レットを用いてインラインスクリュー型成形機で射出成
形を行い試験片を成形した(温度条件設定290〜31
0℃、金型温度140〜150℃)。得られた試験片に
ついて測定したアイゾツト衝撃強さ、引張強さ、熱変形
温度、耐溶剤性試験結果を第2表に示す。
C-1=styrene-butadiene-styrene copolymer (
Shell Chemical ■) 1'Califlex TRKX65S”
) C-2 = Styrene-ethylene/butylene-styrene copolymer ("Krayton G1650" manufactured by Shell Chemical rm>) C-3: Acid-modified styrene-ethylene/butylene-styrene copolymer (manufactured by Shell Chemical ■) 1' Kraton FG1901 Tri-blend the composition and use a co-rotating twin-screw extruder set at 290 to 310°C, with a screw rotation speed of 10.
The mixture was melt-kneaded and pelletized under the conditions of ORPM. Using this pellet, injection molding was performed using an in-line screw molding machine to form a test piece (temperature condition setting 290-31
0°C, mold temperature 140-150°C). Table 2 shows the Izot impact strength, tensile strength, heat distortion temperature, and solvent resistance test results of the obtained test pieces.

比較例1〜4 PPS−2、PP5−3と参考例2で調製したPPEを
第2表に示す組成でトライブレンドした以外は実施例1
と全く同様にして混練、成形および測定を行った。結果
を第2表に示す。
Comparative Examples 1 to 4 Example 1 except that PPS-2, PP5-3 and the PPE prepared in Reference Example 2 were tri-blended with the composition shown in Table 2.
Kneading, molding and measurement were carried out in exactly the same manner as above. The results are shown in Table 2.

比較例1では用いたPPSの数平均分子量および重量平
均分子量がともに低く、さらにメルトフローレイト値も
500 g/ 10minと本発明の範囲から外れてい
るために、ノツチ付きアイゾツト衝撃強さの値が低い。
In Comparative Example 1, both the number average molecular weight and weight average molecular weight of the PPS used were low, and the melt flow rate value was also 500 g/10 min, which was outside the range of the present invention, so the value of the notched Izo impact strength was low. low.

比較例2では用いたPPSの数平均分子量、分子量分布
およびメルトフローレイトの保持率が本発明の範囲から
外れているために、やはりノツチ付きアイゾツト衝撃強
さの値が低い。比較例3ではPPSが・90重量%を越
えるために熱変形温度が低く、比較例5ではPPSが1
0重量%未満のため、耐溶剤性試験においてクラックの
発生が認められる。
In Comparative Example 2, the number average molecular weight, molecular weight distribution, and melt flow rate retention of the PPS used are outside the range of the present invention, so the value of the notched Izo impact strength is also low. In Comparative Example 3, the PPS exceeds 90% by weight, so the heat distortion temperature is low, and in Comparative Example 5, the PPS exceeds 1.
Since the content is less than 0% by weight, cracks are observed in the solvent resistance test.

実施例4〜7 PPS−1と参考例2で調製したPPEおよび熱可塑性
エラストマーを第2表に示す組成でトライブレンドした
以外は実施例1と全(同様にして混線、成形および測定
を行った、結果を第2表に示す。
Examples 4 to 7 All of Example 1 except that the PPE and thermoplastic elastomer prepared in PPS-1 and Reference Example 2 were tri-blended with the composition shown in Table 2 (intercrossing, molding, and measurement were performed in the same manner as in Example 1). , the results are shown in Table 2.

第2表から明らかなように、本発明の組成物(実施例1
〜7)は、アイゾツト衝撃強さ、特にノツチ付きアイゾ
ツト衝撃強さに優れ、さらに、引張強さ、熱変形温度、
耐溶剤性の3者も均衡して優れている。
As is clear from Table 2, the composition of the present invention (Example 1
-7) are excellent in Izot impact strength, especially notched Izot impact strength, and also have excellent tensile strength, heat distortion temperature,
The three solvent resistance properties are also excellent in balance.

比較例5.6 PPS−1、PP5−2と参考例2で調製したPPEお
よび熱可塑性エラストマーを第2表に示す組成でトライ
ブレンドした以外は実施例1と全く同様にして混練成形
および測定を行った。結果を第2表に示す。
Comparative Example 5.6 Kneading, molding and measurement were carried out in the same manner as in Example 1, except that PPS-1, PP5-2 and the PPE and thermoplastic elastomer prepared in Reference Example 2 were tri-blended with the composition shown in Table 2. went. The results are shown in Table 2.

比較例5では用いたPPSの数平均分子量、重量平均分
子量およびメルトフローレイト値が本発明の範囲から外
れているために熱可塑性エラストマーを加えた場合にお
いてもノツチ付きアイゾツト衝撃値が低い。比較例6で
は熱可塑性エラストマーが特定のPPSとPPEから構
成される樹脂組成物100重量部に対して50重量部以
上であるために耐熱性が低い。
In Comparative Example 5, the number average molecular weight, weight average molecular weight, and melt flow rate value of the PPS used are outside the range of the present invention, so even when a thermoplastic elastomer is added, the notched Izo impact value is low. In Comparative Example 6, the thermoplastic elastomer was present in an amount of 50 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the resin composition composed of specific PPS and PPE, and therefore the heat resistance was low.

〈発明の効果〉 本発明のPPS樹脂組成物は、耐熱性と耐衝撃性、特に
ノツチ付きアイゾツト衝撃強さに優れ、さらに機械的強
度、耐溶剤性も均衡して優れている。
<Effects of the Invention> The PPS resin composition of the present invention is excellent in heat resistance and impact resistance, particularly notched Izot impact strength, and is also excellent in mechanical strength and solvent resistance in a balanced manner.

特許出願大東し株式会社Patent application Daitoshi Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(A)1−クロロナフタレンを溶媒とするゲル浸
透クロマトグラフ法より求められた数平均分子量(@M
n@)が0.9×10^4以上であり、かつ重量平均分
子量(@Mw@)が5.5×10^4以上である分子量
を有し、しかも数平均分子量と重量平均分子量の比が下
記( I )式を満たす分子量分布を有し、さらにAST
MD1238−86(315.5℃、5,000g荷重
)に定められたメルトフローレイト値(MF_5)が2
00g/10min以下であり、メルトフローレイト値
の保持率が下記(II)式を満足するポリフェニレンスル
フィド樹脂90〜10重量%と @Mw@/@Mn@<10( I ) 50<MF_5/MF_1_5×100<120(II)
(ここで、MF_5、MF_1_5はそれぞれ滞留時間
5分および15分におけるメルトフローレイト値を表す
。) (B)ポリフェニレンエーテル90〜10重量%から構
成されるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
(1) (A) Number average molecular weight determined by gel permeation chromatography using 1-chloronaphthalene as a solvent (@M
n@) is 0.9 x 10^4 or more, and the weight average molecular weight (@Mw@) is 5.5 x 10^4 or more, and the ratio of the number average molecular weight to the weight average molecular weight has a molecular weight distribution that satisfies the following formula (I), and furthermore, AST
The melt flow rate value (MF_5) specified in MD1238-86 (315.5℃, 5,000g load) is 2.
00g/10min or less, and 90 to 10% by weight of polyphenylene sulfide resin whose melt flow rate retention rate satisfies the following formula (II) and @Mw@/@Mn@<10 (I) 50<MF_5/MF_1_5× 100<120(II)
(Here, MF_5 and MF_1_5 represent melt flow rate values at residence times of 5 minutes and 15 minutes, respectively.) (B) A polyphenylene sulfide resin composition composed of 90 to 10% by weight of polyphenylene ether.
(2)(A)1−クロロナフタレンを溶媒とするゲル浸
透クロマトグラフ法より求められた数平均分子量(@M
n@)が0.9×10^4以上であり、かつ重量平均分
子量(@Mw@)が5.5×10^4以上である分子量
を有し、しかも数平均分子量と重量平均分子量の比が下
記( I )式を満たす分子量分布を有し、さらにAST
MD1238−86(315.5℃、5,000g荷重
)に定められたメルトフローレイト値(MF_5)が2
00g/10min以下であり、メルトフローレイト値
の保持率が下記(II)式を満足するポリフェニレンスル
フィド樹脂90〜10重量%と@Mw@/@Mn@<1
0( I ) 50<MF_5/MF_1_5×100<120(II)
(ここで、MF_5、MF_1_5はそれぞれ滞留時間
5分および15分におけるメルトフローレイト値を表す
。) (B)ポリフェニレンエーテル90〜10重量%から構
成される樹脂組成物100重量部に対して (C)熱可塑性エラストマー1〜50重量部が配合され
てなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
(2) (A) Number average molecular weight determined by gel permeation chromatography using 1-chloronaphthalene as a solvent (@M
n@) is 0.9 x 10^4 or more, and the weight average molecular weight (@Mw@) is 5.5 x 10^4 or more, and the ratio of the number average molecular weight to the weight average molecular weight has a molecular weight distribution that satisfies the following formula (I), and furthermore, AST
The melt flow rate value (MF_5) specified in MD1238-86 (315.5℃, 5,000g load) is 2.
00g/10min or less, and 90 to 10% by weight of a polyphenylene sulfide resin whose melt flow rate retention rate satisfies the following formula (II) and @Mw@/@Mn@<1
0(I) 50<MF_5/MF_1_5×100<120(II)
(Here, MF_5 and MF_1_5 represent the melt flow rate values at residence times of 5 minutes and 15 minutes, respectively.) (B) (C ) A polyphenylene sulfide resin composition containing 1 to 50 parts by weight of a thermoplastic elastomer.
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