JP2001172501A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JP2001172501A
JP2001172501A JP35631999A JP35631999A JP2001172501A JP 2001172501 A JP2001172501 A JP 2001172501A JP 35631999 A JP35631999 A JP 35631999A JP 35631999 A JP35631999 A JP 35631999A JP 2001172501 A JP2001172501 A JP 2001172501A
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Japan
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thermoplastic resin
aromatic vinyl
group
resin composition
copolymer
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JP35631999A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiro Otsuka
喜弘 大塚
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Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
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  • Graft Or Block Polymers (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin composition which has improved mechanical characteristics such as toughness and impact strength, causes little amount of evolved gas when melt kneaded and molded, and possesses excellent thermal resistance. SOLUTION: The thermtoplastic resin composition with toughness has as the essential components (A) a polyarylene sulfide with a functional group having a reactivity with an epoxy group; (B) an epoxidated, aromatic vinyl/ conjugated diene-based copolymer; and (C) a hydrogenated, diene-based block copolymer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の官能基を有
するポリアリーレンスルフィドと、エポキシ化芳香族ビ
ニル−共役ジエン系共重合体、及び水素添加ジエン系ブ
ロック共重合体とを必須成分とする熱可塑性樹脂組成物
において、それぞれの樹脂が有する官能基が相互に反応
して、一部架橋構造を形成することによって良好な相溶
性並びに成形品性能を示すポリアリーレンスルフィド系
樹脂組成物に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention comprises a polyarylene sulfide having a specific functional group, an epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer, and a hydrogenated diene block copolymer as essential components. The present invention relates to a polyarylene sulfide-based resin composition which exhibits good compatibility as well as molded article performance by forming a partially crosslinked structure in which a functional group of each resin reacts with each other in a thermoplastic resin composition. is there.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド(以下PPS
と略す)に代表されるポリアリーレンスルフィド樹脂
は、耐熱性、耐薬品性並びに優れた機械的特性を有し、
ガラス繊維などの強化剤を加えて成形した成形品は、自
動車やエレクトロニクスの分野で広く使用されている。
2. Description of the Related Art Polyphenylene sulfide (hereinafter PPS)
Polyarylene sulfide resin represented by a) has heat resistance, chemical resistance and excellent mechanical properties,
Molded articles formed by adding a reinforcing agent such as glass fiber are widely used in the fields of automobiles and electronics.

【0003】しかし、その一方で耐衝撃性や引張伸びな
どに代表される靭性、あるいは摺動性などの特性に劣る
ため、近年、靭性向上を目的としてPPSに、SBRコ
ポリマー等のエラストマーを均一分散させる技術が広く
検討されている。
[0003] On the other hand, on the other hand, properties such as toughness typified by impact resistance and tensile elongation and slidability are inferior. In recent years, for the purpose of improving toughness, an elastomer such as an SBR copolymer has been uniformly dispersed in PPS. The technology to make it work has been widely studied.

【0004】しかし、SBRコポリマーは、PPSとの
相溶性が悪いため、外観不良を伴うだけでなく靭性の改
良にも不十分であった。
[0004] However, the SBR copolymer has poor compatibility with PPS, so that it has not only poor appearance but also insufficient improvement in toughness.

【0005】そこで相溶性改善のため、例えば、特開平
6−279676号公報には、PPSと、グリシジルメ
タクリル酸含有エチレン−(メタ)アクリル酸アルキル
エステル共重合体等のオレフィン系エラストマーとをポ
リマーアロイ化する技術が開示されている。
To improve compatibility, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-279676 discloses a polymer alloy comprising PPS and an olefin elastomer such as a glycidyl methacrylic acid-containing ethylene- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer. Technology has been disclosed.

【0006】しかし、上記の特開平6−279676号
公報などに記載された、グリシジルメタクリレート基含
有のオレフィン系エラストマーは、PPSに比べ著しく
耐熱性が劣っている。そのため、PPSとは比較的相溶
性が良いにも拘わらず、アロイの溶融混練時並びに成形
加工時においてエラストマーが劣化するため、機械的特
性が低下するという問題が生じていた。その上、PPS
との溶融混練時並びにアロイの成形加工時にエラストマ
ーが熱分解し、ガスを発生させるという問題も有してい
た。
However, olefin elastomers containing a glycidyl methacrylate group described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-279676 have significantly lower heat resistance than PPS. Therefore, despite the relatively good compatibility with PPS, the elastomer deteriorates during the melt-kneading of the alloy and during the molding process, causing a problem that the mechanical properties are deteriorated. Besides, PPS
In addition, there is a problem that the elastomer is thermally decomposed at the time of melt-kneading with the alloy and at the time of forming the alloy to generate gas.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、靭性、衝撃強度などの機械的特性が改良さ
れ、溶融混練時並びに成形加工時の発生ガス量が少な
く、更に、耐熱性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供す
ることにある。
The problem to be solved by the present invention is that the mechanical properties such as toughness and impact strength are improved, the amount of gas generated during melt-kneading and molding is small, and the heat resistance is further improved. To provide a thermoplastic resin composition having excellent heat resistance.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく、鋭意研究した結果、ポリアリーレンスルフ
ィドにエポキシ化芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体
と水素添加ジエン系ブロック共重合体を配合し、それら
を相互に一部架橋させることにより上記課題を解決でき
ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that polyarylene sulfide can be used as an epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene-based copolymer and a hydrogenated diene-based block copolymer. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by blending the coalesced particles and partially cross-linking them, thereby completing the present invention.

【0009】即ち本発明は、エポキシ基との反応性を有
する官能基を有するポリアリーレンスルフィド(A)
と、エポキシ化芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体
(B)と、水素添加ジエン系ブロック共重合体(C)と
を必須成分とする靭性を有する熱可塑性樹脂組成物に関
する。
That is, the present invention relates to a polyarylene sulfide (A) having a functional group reactive with an epoxy group.
And a toughened thermoplastic resin composition comprising, as essential components, an epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene-based copolymer (B) and a hydrogenated diene-based block copolymer (C).

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明で用いられる、エポキシ基
との反応性を有する官能基を有するポリアリーレンスル
フィド(A)は、主とする構造単位が一般式:−Ar−
S−(式中Arは少なくとも一つの炭素六員環を含む2
価の芳香族基を示し、Sはイオウ原子)で示される重合
体である。このポリアリーレンスルフィドを構成する2
価の芳香族基としては、p−フェニレン基、m−フェニ
レン基、2,6−ナフタレン基、4,4ビフェニレン
基、p,p’−ビベンジル基、及びこれらの核置換基な
どが挙げられる。これらの中でも、核無置換基のp−フ
ェニレン基を有するポリフェニレンスルフィドが成形加
工性に優れることから好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyarylene sulfide (A) having a functional group reactive with an epoxy group used in the present invention has a main structural unit represented by the general formula: -Ar-
S- (wherein Ar is a group containing at least one carbon six-membered ring
Is a polymer represented by a valence aromatic group, and S is a sulfur atom). 2 which constitutes this polyarylene sulfide
Examples of the valent aromatic group include a p-phenylene group, an m-phenylene group, a 2,6-naphthalene group, a 4,4-biphenylene group, a p, p'-bibenzyl group, and a core substituent thereof. Among these, polyphenylene sulfide having a non-substituted p-phenylene group is preferable because of excellent moldability.

【0011】エポキシ基との反応性を有する官能基を有
するポリアリーレンスルフィド(A)は、直鎖状の分子
構造であっても、分岐や架橋の構造を有する分子構造で
あってもよい。
The polyarylene sulfide (A) having a functional group reactive with an epoxy group may have a linear molecular structure or a molecular structure having a branched or crosslinked structure.

【0012】また、エポキシ基との反応性を有する官能
基を有するポリアリーレンスルフィド(A)は上記一般
式:−Ar−S−を繰り返し単位とするものであるが、
その構造の一部に3価の芳香族基を導入してもよい。そ
れによってポリマー鎖は分岐構造を取ることができる。
その場合、3価の芳香族基は結晶性の低下を防ぐため1
モル%以下であることが好ましい。
The polyarylene sulfide (A) having a functional group reactive with an epoxy group has the above-mentioned general formula: -Ar-S- as a repeating unit.
A trivalent aromatic group may be introduced into a part of the structure. Thereby, the polymer chain can take a branched structure.
In this case, a trivalent aromatic group is used to prevent a decrease in crystallinity.
It is preferably at most mol%.

【0013】本発明で用いるエポキシ基との反応性を有
する官能基を有するポリアリーレンスルフィド(A)
は、前記一般式:−Ar−S−で表される構造のみから
構成されていても、他の構造単位を分子中に含んでいて
もよいが、原料単量体基準で、前記一般式の構造単位を
少なくとも70モル%以上含有させることが、結晶性や
ガラス転移点が向上し、成形性や耐熱性、耐薬品性、機
械的特性などを著しく優れたものとすることから好まし
い。
The polyarylene sulfide (A) having a functional group reactive with an epoxy group used in the present invention.
May be composed of only the structure represented by the general formula: -Ar-S-, or may include other structural units in the molecule. It is preferable to include at least 70 mol% of the structural unit since crystallinity and glass transition point are improved, and moldability, heat resistance, chemical resistance, mechanical properties, and the like are extremely excellent.

【0014】エポキシ基との反応性を有する官能基を有
するポリアリーレンスルフィド(A)が、前記一般式で
表される構造単位とその他の共重合構造単位とを有する
場合、その他の共重合構造単位としては特に制限される
ものではないが、例えば、ジフェニルケトン構造、ジフ
ェニルスルホニル構造、ジフェニルエーテル構造が挙げ
られる。
When the polyarylene sulfide (A) having a functional group reactive with an epoxy group has a structural unit represented by the above general formula and another copolymer structural unit, the other copolymer structural unit Although it is not particularly limited, examples thereof include a diphenyl ketone structure, a diphenylsulfonyl structure, and a diphenyl ether structure.

【0015】ジフェニルケトン構造として、具体的に
は、 −(C6H4)−CO−(C6H4)−S− ジフェニルスルホニル構造として、具体的には −(C6H4)−SO2−(C6H4)−S− ジフェニルエーテル構造として、具体的には −(C6H4)−O−(C6H4)−S− が夫々挙げられる。
As the diphenyl ketone structure, specifically,-(C6H4) -CO- (C6H4) -S-diphenylsulfonyl structure, specifically,-(C6H4) -SO2- (C6H4) -S-diphenylether structure Specific examples include-(C6H4) -O- (C6H4) -S-.

【0016】本発明で用いられるエポキシ基との反応性
を有する官能基を有するポリアリーレンスルフィド
(A)は、ポリマー構造中にエポキシ基と反応性を有す
る官能基を有している。この官能基としては、アミノ
基、カルボキシル基、カルボン酸塩基、アミノ酸基、ア
ミノ酸塩基、チオール基、水酸基、アルコラート基、チ
オラート基等が挙げられる。
The polyarylene sulfide (A) having a functional group reactive with an epoxy group used in the present invention has a functional group reactive with an epoxy group in a polymer structure. Examples of the functional group include an amino group, a carboxyl group, a carboxylate group, an amino acid group, an amino acid base, a thiol group, a hydroxyl group, an alcoholate group, and a thiolate group.

【0017】この様なエポキシ基との反応性を有する官
能基を有するポリアリーレンスルフィド(A)の溶融粘
度は特に限定されないが、成形加工性、耐熱性などのポ
リアリーレンスルフィド特有の優れた特性のためには、
315℃でのせん断速度100[1/s]における溶融
粘度が20〜1000[Pa・S]であることが好まし
い。
Although the melt viscosity of the polyarylene sulfide (A) having a functional group reactive with the epoxy group is not particularly limited, it has excellent characteristics unique to the polyarylene sulfide such as moldability and heat resistance. In order to
The melt viscosity at a shear rate of 100 [1 / s] at 315 ° C. is preferably 20 to 1000 [Pa · S].

【0018】次に、本発明で使用する、エポキシ化芳香
族ビニル−共役ジエン系共重合体(B)について説明す
る。エポキシ化芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体
は、特に制限されないが、原料として用いるビニル芳香
族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、p−第3級ブチルスチレン、ジビ
ニルベンゼン、p−メチルスチレン、1,1−ジフェニ
ルスチレン等のうちから1種または2種以上が選択で
き、中でもスチレンが好ましい。また、原料として用い
る共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イ
ソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−
1,3−ブタジエン、ピペリエン、3−ブチル−1,3
−オクタジエン、フェニル−1,3−ブタジエン等のう
ちから1種または2種以上が選択でき、中でもブタジエ
ン、イソプレン及びこれらの組合わせが好ましい。この
ような原料を使用した好ましいエポキシ化芳香族ビニル
−共役ジエン系共重合体としては、スチレンブタジエン
ランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレ
ン−イソプレンブタジエン共重合体、イソプレン−ブタ
ジエン共重合体、部分水素添加スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体、部分水素添加スチレン−イソプレンブ
ロック共重合体、部分水素添加イソプレン−ブタジエン
ブロック共重合体、部分水素添加スチレンブタジエンラ
ンダム共重合体などを挙げることができる。また、ブロ
ック重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状ある
いはこれらの任意の組合わせのいずれであってもよい。
Next, the epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer (B) used in the present invention will be described. The epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer is not particularly limited. Examples of the vinyl aromatic compound used as a raw material include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tertiary butylstyrene, and divinylbenzene. , P-methylstyrene, 1,1-diphenylstyrene and the like, one or more of which can be selected, and styrene is particularly preferred. As the conjugated diene compound used as a raw material, for example, butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-
1,3-butadiene, piperylene, 3-butyl-1,3
One or more of octadiene, phenyl-1,3-butadiene and the like can be selected, and among them, butadiene, isoprene and a combination thereof are preferable. Preferred epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymers using such raw materials include styrene-butadiene random copolymer, styrene-butadiene block copolymer, styrene-isoprene block copolymer, and styrene-isoprenebutadiene. Copolymer, isoprene-butadiene copolymer, partially hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, partially hydrogenated styrene-isoprene block copolymer, partially hydrogenated isoprene-butadiene block copolymer, partially hydrogenated styrene-butadiene random Copolymers and the like can be mentioned. The molecular structure of the block polymer may be linear, branched, radial, or any combination thereof.

【0019】本発明に用いられるエポキシ化芳香族ビニ
ル−共役ジエン系共重合体(B)は、芳香族ビニル−共
役ジエン系共重合体の共役ジエン化合物由来の不飽和炭
素(二重結合)を有機過酸で酸化してエポキシ化したも
のが好ましい。有機過酸で酸化してエポキシ基を導入し
たものはメタクリル酸グリシジルのような(メタ)アク
リル系単量体で変性したエポキシ変性共重合体に比べ、
エポキシ基の導入による、熱分解、自己架橋が起こりに
くく、ポリアリーレンスルフィド(A)との反応性の点
から好ましい。
The epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer (B) used in the present invention contains unsaturated carbon (double bond) derived from the conjugated diene compound of the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer. Those oxidized with an organic peracid and epoxidized are preferred. Epoxy-modified copolymers oxidized with organic peracids to introduce epoxy groups, compared to epoxy-modified copolymers modified with (meth) acrylic monomers such as glycidyl methacrylate,
Thermal decomposition and self-crosslinking due to the introduction of an epoxy group are unlikely to occur, and are preferred from the viewpoint of reactivity with polyarylene sulfide (A).

【0020】本発明のエポキシ化芳香族ビニル−共役ジ
エン系共重合体(B)は、特に分子量が特定されない
が、成形加工性、耐熱性、機械的強度の点から数平均分
子量が5,000〜500,000であることが好まし
い。
The epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer (B) of the present invention is not particularly limited in molecular weight, but has a number average molecular weight of 5,000 from the viewpoint of moldability, heat resistance and mechanical strength. Preferably it is ~ 500,000.

【0021】本発明のエポキシ化芳香族ビニル−共役ジ
エン系共重合体(B)の製造方法は、特に制限されない
が、一例を挙げると芳香族ビニル−共役ジエン系共重合
体を不活性有機溶媒中でエポキシ化剤として有機過酸を
用いてエポキシ化をおこない、副生する酸成分を中和、
あるいは水洗して除去する。その後、再沈殿をおこない
乾燥をおこなう方法、スチームストリッピングなどで不
活性溶媒を除去する方法、または直接不活性溶媒を熱に
より蒸発させる方法などにより、生成物から溶媒を除き
エポキシ化芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体を得
る。
The method for producing the epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer (B) of the present invention is not particularly limited. For example, an aromatic vinyl-conjugated diene copolymer is prepared by adding an aromatic organic solvent to an inert organic solvent. In the epoxidation using an organic peracid as an epoxidizing agent in the neutralization of the by-product acid component,
Alternatively, remove by washing with water. Thereafter, the solvent is removed from the product by a method of performing reprecipitation and drying, a method of removing the inert solvent by steam stripping, or the like, or a method of directly evaporating the inert solvent by heat. A conjugated diene copolymer is obtained.

【0022】エポキシ化芳香族ビニル−共役ジエン系共
重合体(B)の中の芳香族ビニル化合物の含有量は、5
0wt%〜85wt%であることが好ましい。尚、芳香
族ビニル化合物の含有量の異なるエポキシ化芳香族ビニ
ル−共役ジエン系共重合体を混ぜ合わせ(例えば、スチ
レン含有量が40wt%のエポキシ化芳香族ビニル−共
役ジエン系共重合体とスチレン含有量70wt%のエポ
キシ化芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体(B)を混
合する。)、スチレン含有量を50wt%〜80wt%
の範囲にしたものも効果を発現する。すなわち、芳香族
ビニル化合物の含有量の異なるエポキシ化芳香族ビニル
−共役ジエン系共重合体を混ぜ合わせて、エポキシ化芳
香族ビニル−共役ジエン系共重合体全体における芳香族
ビニル化合物の含有量を50wt%〜85wt%にした
ものも本発明の範疇に入る。芳香族ビニル化合物の含有
量が50wt%〜85wt%であると成形外観、相容
性、靭性の改良効果が良好になる。
The content of the aromatic vinyl compound in the epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer (B) is 5
It is preferably from 0 wt% to 85 wt%. In addition, epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymers having different aromatic vinyl compound contents are mixed (for example, epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer having a styrene content of 40 wt% and styrene). An epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer (B) having a content of 70 wt% is mixed.), And a styrene content of 50 wt% to 80 wt%.
The effect in the range described above is also exhibited. That is, the epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer having different contents of the aromatic vinyl compound is mixed, and the content of the aromatic vinyl compound in the entire epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer is reduced. The content of 50 wt% to 85 wt% is also included in the scope of the present invention. When the content of the aromatic vinyl compound is 50% by weight to 85% by weight, the effects of improving the molded appearance, compatibility, and toughness are improved.

【0023】また、エポキシ化芳香族ビニル−共役ジエ
ン系共重合体(B)中に含有されるエポキシ基の量は、
特に制限されないが、オキシラン酸素濃度1.0〜5.
0wt%となる範囲であることがポリアリーレンスルフ
ィド(A)との反応性の点から好ましい。
The amount of the epoxy group contained in the epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer (B) is as follows:
Although not particularly limited, the oxirane oxygen concentration is 1.0 to 5.
The content is preferably in the range of 0 wt% from the viewpoint of reactivity with the polyarylene sulfide (A).

【0024】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物中の
(A)成分の含有量が70〜95重量%である場合、エ
ポキシ基の量としては、熱可塑性樹脂組成物中の(B)
と(C)と(D)、即ち、エポキシ化芳香族ビニル−共
役ジエン系共重合体(B)、水素添加ジエン系ブロック
共重合体(C)及び後述する(A)〜(C)以外の熱可
塑性樹脂(D)の合計に対して、オキシラン酸素濃度が
0.5wt%以上になる濃度であることが好ましい。オ
キシラン酸素濃度が0.5wt%未満の場合には(A)
成分との相容性が悪く、成形外観不良が生じる。
Further, when the content of the component (A) in the thermoplastic resin composition of the present invention is 70 to 95% by weight, the amount of the epoxy group is determined as follows:
And (C) and (D), that is, epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene-based copolymer (B), hydrogenated diene-based block copolymer (C), and other than (A) to (C) described below. It is preferable that the concentration is such that the oxirane oxygen concentration is at least 0.5 wt% with respect to the total of the thermoplastic resin (D). When the oxirane oxygen concentration is less than 0.5 wt% (A)
Poor compatibility with components, resulting in poor molding appearance.

【0025】本発明で用いる水素添加ジエン系ブロック
共重合体(C)は、組成物の靭性付与、耐衝撃性などの
機械的性能を向上させるための必須の成分である。熱可
塑性樹脂組成物に加えることにより、機械的特性及び靭
性を著しく改善できると共に、成形加工時のガスの発生
を抑制できる。
The hydrogenated diene-based block copolymer (C) used in the present invention is an essential component for imparting toughness and improving mechanical properties such as impact resistance of the composition. By adding to the thermoplastic resin composition, mechanical properties and toughness can be remarkably improved, and generation of gas during molding can be suppressed.

【0026】水素添加ジエン系ブロック共重合体(C)
としては、共役ジエン化合物からなるブロックを有し、
その共役ジエンブロックを水素添加したものであればよ
く、特に限定するものではない。具体的には芳香族ビニ
ル−共役ジエンブロック共重合体が好ましく、その中で
も水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水
素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素添
加スチレン−イソプレンブタジエンブロック共重合体等
が特に好ましい。水素添加ジエン系ブロック共重合体
(C)として、市販されているタフテック(旭化成)、
クレイトン(シェル)、 ダイナロン(JSR)、セプ
トン(クラレ)、ハイブラー(クラレ)、及びこれらを
用いたコンパウンド品などを利用することができる。
Hydrogenated diene block copolymer (C)
Has a block composed of a conjugated diene compound,
What is necessary is just to hydrogenate the conjugated diene block, and there is no particular limitation. Specifically, an aromatic vinyl-conjugated diene block copolymer is preferable, and among them, a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, a hydrogenated styrene-isoprene block copolymer, a hydrogenated styrene-isoprenebutadiene block copolymer, and the like. Is particularly preferred. Tuftec (Asahi Kasei), which is commercially available as a hydrogenated diene-based block copolymer (C),
Clayton (shell), Dynaron (JSR), Septon (Kuraray), Hibler (Kuraray), and compound products using these can be used.

【0027】さらに、水素添加ジエン系ブロック共重合
体(C)の中の芳香族ビニルの含有量は20wt%〜4
0wt%であることが好ましい。ここで、スチレン含有
量30wt%の水素添加ジエン系ブロック共重合体を単
独で利用してもよく、又、スチレン含有量20wt%の
水素添加ジエン系ブロック共重合体とスチレン含有量3
0wt%の水素添加ジエン系ブロック共重合体を併用し
て、全体のスチレン含有量が20〜40wt%に入るよ
うにしてもよい。スチレン含有量が前述の20〜40w
t%に入るものが成形外観、靭性の機能を発現させる上
で有効である。
Further, the content of aromatic vinyl in the hydrogenated diene block copolymer (C) is from 20 wt% to 4 wt%.
It is preferably 0 wt%. Here, a hydrogenated diene block copolymer having a styrene content of 30 wt% may be used alone, or a hydrogenated diene block copolymer having a styrene content of 20 wt% and a styrene content of 3 wt%.
The total styrene content may be in the range of 20 to 40 wt% by using 0 wt% of a hydrogenated diene-based block copolymer in combination. The styrene content is 20 to 40 w as described above.
Those having t% are effective in expressing the functions of the appearance and toughness of the molded product.

【0028】本発明の(A)成分〜(C)成分の配合割
合は、特に限定されるものではないが、成形物の靭性が
良好である点から重量基準で、(B)/(C)=(10
〜90)/(90〜10)であり、かつ、(A)/
[(B)+(C)]=(70〜95)/(30〜5)で
あることが好ましい。
The mixing ratio of the components (A) to (C) of the present invention is not particularly limited, but (B) / (C) on a weight basis in view of the good toughness of the molded product. = (10
-90) / (90-10) and (A) /
It is preferable that [(B) + (C)] = (70-95) / (30-5).

【0029】また、本発明においては上記した(A)成
分〜(C)成分に加え、更に(A)〜(C)成分に含ま
れる熱可塑性樹脂以外の熱可塑性樹脂(D)を配合して
もよく、その場合、(A)〜(C)以外の熱可塑性樹脂
(D)の含有量は、特に制限されないが、成型物の靭性
が良好である点から重量基準で、(B)/(C)=(1
0〜90)/(90〜10)、(A)/[(B)+
(C)+(D)]=(70〜95)/(30〜5)であ
って、かつ、(D)/[(B)+(C)]=5以下であ
ることが好ましい。
In the present invention, in addition to the above components (A) to (C), a thermoplastic resin (D) other than the thermoplastic resin contained in the components (A) to (C) is blended. In this case, the content of the thermoplastic resin (D) other than (A) to (C) is not particularly limited, but (B) / (B) on the basis of weight from the viewpoint that the toughness of the molded product is good. C) = (1)
0-90) / (90-10), (A) / [(B) +
(C) + (D)] = (70-95) / (30-5), and preferably (D) / [(B) + (C)] = 5 or less.

【0030】(A)〜(C)成分に含まれる熱可塑性樹
脂以外の熱可塑性樹脂(D)としては、特に限定されな
いが、具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポ
リブチレン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボ
ネート等が挙げられる。なかでも成形物の機械的強度、
靭性に優れる点からポリプロピレン、エチレンプロピレ
ンゴム、ポリエチレン、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンテレフタレート及び、ポリカーボネートが
好ましい。
The thermoplastic resin (D) other than the thermoplastic resins contained in the components (A) to (C) is not particularly limited, but specific examples thereof include polypropylene, polyethylene, polybutylene, polystyrene, polyester, and polycarbonate. Is mentioned. Among them, the mechanical strength of molded products,
Polypropylene, ethylene propylene rubber, polyethylene, polybutylene terephthalate,
Polyethylene terephthalate and polycarbonate are preferred.

【0031】また、(A)〜(C)成分に含まれる熱可
塑性樹脂以外の熱可塑性樹脂(D)の分子量は特に制限
されないが、機械的強度の改善効果が顕著である点から
数平均分子量が10,000〜1,000,000の範
囲であることが好ましい。
The molecular weight of the thermoplastic resin (D) other than the thermoplastic resins contained in the components (A) to (C) is not particularly limited, but the number average molecular weight is significant because the effect of improving the mechanical strength is remarkable. Is preferably in the range of 10,000 to 1,000,000.

【0032】以上詳述した(A)成分〜(C)成分、更
に(D)成分から本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造す
る方法は、特に限定されないが、一例を述べると、上記
各成分、更に必要に応じて添加剤を単軸押出機、二軸押
出機、ブラベンダーミキサー、ニーダー、ミキシングロ
ールなどの溶融混練機を用いて溶融混練する方法が挙げ
られる。
The method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention from the components (A) to (C) described above and the component (D) is not particularly limited. And a method in which additives are melt-kneaded using a melt-kneader such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Brabender mixer, a kneader, or a mixing roll, if necessary.

【0033】溶融混練の具体的方法として、上記各成
分、更に必要に応じて添加剤をミキサーで均一に混合
し、押出機に供給して280℃〜330℃で溶融混練
し、ストランド状に押し出されたものを冷却、次いで切
断して組成物を得る方法が好ましい。
As a specific method of melt kneading, the above-mentioned components and, if necessary, additives are uniformly mixed by a mixer, supplied to an extruder, melt-kneaded at 280 ° C. to 330 ° C., and extruded into a strand. It is preferable to cool and then cut the dried product to obtain a composition.

【0034】また、この製造方法においては、例えば、
(A)成分〜(D)成分、更に添加剤を一括して押出機
に導入して溶融混練しても良いし、また、最初に(B)
成分〜(D)成分及び添加剤の一部を溶融混練した熱可
塑性樹脂組成物を製造し、その後、得られた熱可塑性樹
脂組成物と(A)成分、並びに各種添加剤を押出機に導
入して、溶融混練してもよい。
In this manufacturing method, for example,
The components (A) to (D) and the additives may be collectively introduced into an extruder and melt-kneaded, or (B)
A thermoplastic resin composition is prepared by melt-kneading the components (D) and a part of the additives, and then the obtained thermoplastic resin composition, the component (A), and various additives are introduced into an extruder. Then, the mixture may be melt-kneaded.

【0035】この様にして製造された本発明の熱可塑性
樹脂組成物の内部においては、ポリアリーレンスルフィ
ド(A)とエポキシ化芳香族ビニル−共役ジエン系共重
合体(B)が、それぞれ有する官能基を相互に反応して
一部架橋の構造を形成しており、それによって優れた相
容性を発現する。
In the thermoplastic resin composition of the present invention thus produced, the functionalities of the polyarylene sulfide (A) and the epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer (B) are respectively contained. The groups react with each other to form a partially crosslinked structure, thereby exhibiting excellent compatibility.

【0036】また、前述した添加剤としては、例えばポ
リアリーレンスルフィド(A)中の官能基とエポキシ化
芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体(B)中のエポキ
シ基の反応促進剤が挙げられる。反応促進剤としては、
(A)成分〜(C)成分、または、(A)成分〜(D)
成分の組成物100重量部に対し、シランカップリング
剤を0.2〜1重量部添加するのが好ましい。シランカ
ップリング剤としては、ビニルシラン、アクリルシラ
ン、エポキシシラン、アミノシラン、クロロシラン、メ
ルカプトシラン、パーオキシシラン、並びにこれらの高
分子量シランカップリング剤などが挙げられるが、特に
アミノシランが好ましい。
Examples of the above-mentioned additives include a reaction accelerator between a functional group in the polyarylene sulfide (A) and an epoxy group in the epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer (B). . As a reaction accelerator,
Component (A) to component (C) or component (A) to component (D)
It is preferable to add 0.2 to 1 part by weight of a silane coupling agent to 100 parts by weight of the component composition. Examples of the silane coupling agent include vinyl silane, acrylic silane, epoxy silane, amino silane, chlorosilane, mercapto silane, peroxy silane, and a high molecular weight silane coupling agent thereof, with amino silane being particularly preferred.

【0037】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、エポキ
シ化芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体(B)中のエ
ポキシ基と、ポリアリーレンスルフィド(A)中の官能
基との反応性を高める目的で、エポキシ硬化触媒を添加
しても良い。エポキシ硬化触媒としては公知の物を使用
して差し支えないが、特に第三級アミン、第四級アンモ
ニウム塩、第三ホスフィンが好ましい。
The thermoplastic resin composition of the present invention has a reactivity between the epoxy group in the epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer (B) and the functional group in the polyarylene sulfide (A). For the purpose of enhancing, an epoxy curing catalyst may be added. Known epoxy curing catalysts may be used, but tertiary amines, quaternary ammonium salts and tertiary phosphines are particularly preferred.

【0038】その他の添加剤としては、顔料、染料、酸
化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、
可塑剤、離型剤等が挙げられる。中でもエポキシ化芳香
族ビニル−共役ジエン系共重合体、水素添加芳香族ビニ
ル−共役ジエン系ブロック共重合体、その他の熱可塑性
樹脂などの熱分解による分子量低下を抑制するために、
酸化防止剤を添加することが好ましい。使用する酸化防
止剤としては、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノ
ール系、リン系、チオール系等から一種類以上選択し、
(A)成分〜(C)成分、または、(A)成分〜(D)
成分の組成物100重量部に対して0.1〜2重量%添
加すると良い。
Other additives include pigments, dyes, antioxidants, flame retardants, ultraviolet absorbers, lubricants, antistatic agents,
Plasticizers, release agents and the like can be mentioned. Among them, epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene-based copolymer, hydrogenated aromatic vinyl-conjugated diene-based block copolymer, to suppress the molecular weight reduction due to thermal decomposition of other thermoplastic resins,
It is preferable to add an antioxidant. As an antioxidant to be used, one or more types are selected from hindered amines, hindered phenols, phosphorus, thiols, etc.
Component (A) to component (C) or component (A) to component (D)
It is advisable to add 0.1 to 2% by weight to 100 parts by weight of the component composition.

【0039】更に本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上
記した添加剤のみならず、必要に応じて以下に示す強化
材及び/又は充填剤を同時に配合することができる。こ
れらの強化材及び/又は充填剤の形状としては、粉粒
状、平板状、鱗片状、針状、球状、中空状、繊維状等が
使用できる。具体的には、硫酸カルシウム、珪酸カルシ
ウム、クレー、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、金
属粉、グラファイト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒
化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラック等の粉
粒状充填剤、雲母、ガラス板、アルミフレークなどの金
属箔、黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充填剤、金属バ
ルーン、ガラスバルーン等の中空状充填剤、ガラス繊
維、炭素繊維、グラファイト繊維、ウィスカ、金属繊
維、アスベスト等の繊維状充填剤が挙げられる。
Further, in addition to the above-mentioned additives, the following reinforcing materials and / or fillers can be simultaneously added to the thermoplastic resin composition of the present invention, if necessary. As the shape of these reinforcing materials and / or fillers, powders, granules, flat plates, scales, needles, spheres, hollows, fibers and the like can be used. Specifically, powdery and granular fillers such as calcium sulfate, calcium silicate, clay, talc, alumina, silica sand, glass powder, metal powder, graphite, silicon carbide, silicon nitride, silica, boron nitride, aluminum nitride, carbon black, Metallic foil such as mica, glass plate, aluminum flake, flat or flaky filler such as graphite, hollow filler such as metal balloon, glass balloon, glass fiber, carbon fiber, graphite fiber, whisker, metal fiber, asbestos And the like.

【0040】[0040]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。なお実施例中、%及び部の表示は特に限定のない限
り重量基準である。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In Examples,% and parts are by weight unless otherwise specified.

【0041】各実施例及び比較例で使用した配合成分は
以下の通りである。 成分(A): 300℃における溶融粘度が105(P
a.s)であるリニア型ポリフェニレンスルフィド。 成分(B) (B)−1:旭化成(株)製スチレンブタジエン共重合
体アサフレックス810(スチレン含有量70wt%)
を過酢酸でエポキシ化したもの。オキシラン酸素濃度
2.0wt% (B)−2:JSR(株)製スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体TR2000(スチレン含有量40wt
%)を過酢酸でエポキシ化したもの。オキシラン酸素濃
度3.0wt% 成分(C) (C)−1:クラレ(株)製水素添加スチレン−イソプ
レンブロック共重合体ハイブラー7125(スチレン含
有量20wt%) (C)−2:クラレ(株)製水素添加スチレン−イソプ
レンブロック共重合体セプトン2002(スチレン含有
量30wt%) 成分(D) (D)−1:グランドポリマー(株)製ポリプロピレン
「J−108」 (D)−2:ポリプラスチックス(株)製ポリブチレン
テレフタレート「ジュラネックス400FP」 成分(E):(エチレン)/(メタクリル酸グリシジル
共重合体)=85/15の比からなるエポキシ基を有す
るオレフィン系共重合体、日本石油化学(株)製レクス
パール「RA−3150」 安定剤 : ヒンダードフェノール系酸化防止剤「イルガ
ノックス1010」(チバガイキー(株)製安定剤) シランカップリング剤 : 3−アミノプロピルトリエト
キシシラン。
The components used in the examples and comparative examples are as follows. Component (A): The melt viscosity at 300 ° C. is 105 (P
a. s) linear polyphenylene sulfide. Component (B) (B) -1: Asaflex 810, a styrene butadiene copolymer manufactured by Asahi Kasei Corporation (styrene content: 70 wt%)
Epoxidized with peracetic acid. Oxirane oxygen concentration
2.0 wt% (B) -2: Styrene-butadiene block copolymer TR2000 manufactured by JSR Corporation (styrene content: 40 wt%)
%) Epoxidized with peracetic acid. Oxirane oxygen concentration 3.0 wt% Component (C) (C) -1: Hydrogenated styrene-isoprene block copolymer Hibler 7125 manufactured by Kuraray Co., Ltd. (styrene content 20 wt%) (C) -2: Kuraray Co., Ltd. Hydrogenated styrene-isoprene block copolymer Septon 2002 (styrene content 30 wt%) Component (D) (D) -1: Polypropylene "J-108" manufactured by Grand Polymer Co., Ltd. (D) -2: Polyplastics Polybutylene terephthalate "Duranex 400FP" manufactured by Co., Ltd. Component (E): an olefin-based copolymer having an epoxy group having a ratio of (ethylene) / (glycidyl methacrylate copolymer) = 85/15, Nippon Petrochemical Lexpearl “RA-3150” manufactured by Co., Ltd. Stabilizer: Hindered phenolic antioxidant “Irgano X1010 "(Stabilizer manufactured by Ciba-Gaiky Co., Ltd.) Silane coupling agent: 3-aminopropyltriethoxysilane.

【0042】尚、各物性値の測定は下記の方法によって
おこなった。 (1)引張特性:射出成形により得られた引張特性測定
用試験片を次の方法で測定した。 測定装置:ORIENTEC RTC−1350A 試験方法:ASTM D−638 (2)アイゾット衝撃強度:射出成形により得られたア
イゾット衝撃値測定用試験片を次の方法で測定した。 測定装置:万能衝撃試験機、ユニバーサル型、東洋精機
製 試験方法:ASTM D−256 (3)荷重たわみ温度:射出成形により得られた荷重た
わみ温度測定用試験片を次の方法で測定した。 測定装置:HDTテスター S3−DH、東洋精機製 試験方法:ASTM D−648 (4)加熱減量測定:前記手法にて溶融混練した樹脂組
成物を冷却後ペレット化し更に乾燥した。乾燥後、次の
方法で加熱減量を測定した。設定温度到達時における試
料の重量をw(0)、設定温度におけるホールド時間t
分終了後の重量をw(t)とし、加熱減量(%)={w
(0)−w(t)}×100/w(0)で表す。 測定試料重量:40mg 測定装置:EXSTAR6000 TG/DTA620
0、セイコー電子(株)製 測定温度:290℃、ホールド時間:30分、測定温度
到達までの昇温時間:20℃/min。
Incidentally, the measurement of each physical property value was carried out by the following methods. (1) Tensile properties: A test piece for measuring tensile properties obtained by injection molding was measured by the following method. Measuring device: ORIENTC RTC-1350A Test method: ASTM D-638 (2) Izod impact strength: Izod impact value test specimens obtained by injection molding were measured by the following method. Measuring device: Universal impact tester, universal type, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. Test method: ASTM D-256 (3) Load deflection temperature: A test piece for measuring the load deflection temperature obtained by injection molding was measured by the following method. Measuring device: HDT tester S3-DH, manufactured by Toyo Seiki Test method: ASTM D-648 (4) Heat loss measurement: The resin composition melt-kneaded by the above method was cooled, pelletized, and dried. After drying, the heat loss was measured by the following method. The weight of the sample when the set temperature is reached is represented by w (0), and the hold time t at the set temperature
The weight after completion of the minute is defined as w (t), and the weight loss on heating (%) = {w
(0) −w (t)} × 100 / w (0). Measurement sample weight: 40 mg Measuring device: EXSTAR6000 TG / DTA620
0, manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd. Measurement temperature: 290 ° C., hold time: 30 minutes, heating time until reaching the measurement temperature: 20 ° C./min.

【0043】(実施例1〜6)表1に示した組成の混合
物をタンブラーを用いてブレンドした。その後、バレル
温度290℃に設定した二軸押出機(AS−30 ナカ
タニ機械(株)製)で溶融混練し、押し出したストラン
ドを冷却固化後、ペレット化した。得られたペレットを
120℃で4時間乾燥した後、射出成形機(IS−10
0E−3A 東芝機械(株)製)を使い、シリンダー温
度290℃、金型温度150℃で成形し、引張試験用ダ
ンベル及びアイゾット衝撃強度試験用試験片、並びに荷
重たわみ温度試験用試験片を得た。これらの試験片を用
いて、各種物性を測定した。また、加熱減量測定は、乾
燥後のペレットで行った。測定結果を表1に示す。
Examples 1 to 6 A mixture having the composition shown in Table 1 was blended using a tumbler. Thereafter, the mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder (AS-30, manufactured by Nakatanani Machine Co., Ltd.) set at a barrel temperature of 290 ° C., and the extruded strand was cooled and solidified, and then pelletized. After drying the obtained pellets at 120 ° C. for 4 hours, an injection molding machine (IS-10) was used.
0E-3A manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) at a cylinder temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 150 ° C. to obtain a dumbbell for tensile test, a test piece for Izod impact strength test, and a test piece for load deflection temperature test. Was. Various physical properties were measured using these test pieces. The measurement of loss on heating was performed on the dried pellets. Table 1 shows the measurement results.

【0044】(比較例1〜5)実施例1〜6と同様にし
て、表2に示した組成の引張試験用ダンベル及びアイゾ
ット衝撃強度試験用試験片、並びに荷重たわみ温度試験
用試験片を得て、各種物性を測定した。また、加熱減量
測定は、乾燥後のペレットで行った。測定結果を表2に
示す。
(Comparative Examples 1 to 5) In the same manner as in Examples 1 to 6, dumbbells for tensile tests, test pieces for Izod impact strength tests, and test pieces for deflection temperature under load having the compositions shown in Table 2 were obtained. Then, various physical properties were measured. The measurement of loss on heating was performed on the dried pellets. Table 2 shows the measurement results.

【0045】(比較例6〜8)(B)成分のエポキシ化
芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体の代わりに、
(E)成分のエポキシ基を有するオレフィン系共重合体
を使用した以外は、実施例1〜6と同様にして、表3に
示した組成の引張試験用ダンベル及びアイゾット衝撃強
度試験用試験片、並びに荷重たわみ温度試験用試験片を
得て、各種物性を測定した。また、加熱減量測定は、乾
燥後のペレットで行った。測定結果を表3に示す。
(Comparative Examples 6 to 8) Instead of the epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer of the component (B),
(E) A dumbbell for a tensile test and a test piece for an Izod impact strength test having the composition shown in Table 3, in the same manner as in Examples 1 to 6, except that an olefin-based copolymer having an epoxy group as a component was used. In addition, a test piece for a load deflection temperature test was obtained, and various physical properties were measured. The measurement of loss on heating was performed on the dried pellets. Table 3 shows the measurement results.

【0046】測定の結果から明らかなように、本発明の
熱可塑性樹脂組成物は、PPSの引張特性、耐衝撃性が
改良され、成形性も良好であることがわかる。また、本
発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリマー(B)、(C)
又は(D)を単独でPPSと溶融混練する場合に比べ、
発生ガス量が少なく(加熱減量が少ない)、耐熱性が良
いことがわかる。
As is evident from the measurement results, the thermoplastic resin composition of the present invention has improved PPS tensile properties and impact resistance, and has good moldability. Further, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises a polymer (B), (C)
Or, compared to the case where (D) is melt-kneaded with PPS alone,
It can be seen that the amount of generated gas is small (the loss on heating is small) and the heat resistance is good.

【0047】(実施例7)表4に示した組成の内、成分
(A)のPPSを除く全ての成分をタンブラーを用いて
ドライブレンドし、その後バレル温度290℃に設定し
た二軸押出機(AS−30 ナカタニ機械(株)製)で
溶融混練し、押し出したストランドを冷却固化後、ペレ
ット化した。得られたペレットを120℃で4時間乾燥
した後、成分(A)のPPSと共に、タンブラーを用い
てブレンドし、その後、バレル温度290℃に設定した
二軸押出機(AS−30 ナカタニ機械(株)製)で再
度溶融混練し、押し出したストランドを冷却固化後、ペ
レット化した。得られたペレットを120℃で4時間乾
燥した後、射出成形機(IS−100E−3A 東芝機
械(株)製)を使い、シリンダー温度290℃、金型温
度150℃で成形し、引張試験用ダンベル及びアイゾッ
ト衝撃強度試験用試験片、並びに荷重たわみ温度試験用
試験片を得た。これらの試験片を用いて、各種物性を測
定した。また、加熱減量測定は、2度目の乾燥後のペレ
ットで行った。測定結果を表4に示す。
(Example 7) Among components shown in Table 4, all components except PPS of component (A) were dry-blended using a tumbler, and then a twin-screw extruder (barrel temperature set at 290 ° C) AS-30 (manufactured by Nakatani Machinery Co., Ltd.), and the extruded strands were solidified by cooling and then pelletized. The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 4 hours, blended with a tumbler together with the PPS of the component (A), and then twin-screw extruder (AS-30 Nakatanani Machine Co., Ltd.) set at a barrel temperature of 290 ° C. )), Melt-kneaded again, and extruded strands were solidified by cooling and then pelletized. The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 4 hours, and then molded at a cylinder temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 150 ° C. using an injection molding machine (IS-100E-3A manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) for tensile test. A test piece for dumbbell and Izod impact strength test and a test piece for load deflection temperature test were obtained. Various physical properties were measured using these test pieces. The heating loss measurement was performed on the pellets after the second drying. Table 4 shows the measurement results.

【0048】結果より明らかなように、予めPPS以外
の成分を溶融混練した樹脂組成物とPPSとを溶融混練
する事により得られた樹脂組成物は、全ての成分を一括
に溶融混練して得られた樹脂組成物と同様に、引張特
性、衝撃特性ともに良好であった。
As is clear from the results, the resin composition obtained by melt-kneading the PPS with the resin composition obtained by previously melt-kneading components other than PPS was obtained by melt-kneading all the components at once. Like the obtained resin composition, both tensile properties and impact properties were good.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】[0051]

【表3】 [Table 3]

【0052】[0052]

【表4】 [Table 4]

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明によれば、靭性、衝撃強度などの
機械的特性が改良され、溶融混練時並びに成形加工時の
発生ガス量が少なく、更に、耐熱性に優れる熱可塑性樹
脂組成物を提供できる。
According to the present invention, there is provided a thermoplastic resin composition having improved mechanical properties such as toughness and impact strength, a reduced amount of gas generated during melt kneading and molding, and excellent heat resistance. Can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) //(C08L 81/02 (C08L 81/02 63:00 63:00 53:02) 53:02) (C08L 81/02 (C08L 81/02 63:00 63:00 53:02 53:02 101:00) 101:00) Fターム(参考) 4J002 BB034 BB124 BB174 BC034 BP013 CD192 CF004 CG004 CN011 GN00 GQ00 4J026 HD05 HD06 HD07 HD14 HD15 HD16 4J036 AK02 FB01 FB15 4J100 AB02P AB03P AB04P AB07P AB16P AS01Q AS02Q AS03Q AS04Q AS06Q BC43P BC43Q BC54H CA04 CA31 HA01 HA29 HC36 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // (C08L 81/02 (C08L 81/02 63:00 63:00 53:02) 53:02) ( C08L 81/02 (C08L 81/02 63:00 63:00 53:02 53:02 101: 00) 101: 00) F-term (reference) 4J002 BB034 BB124 BB174 BC034 BP013 CD192 CF004 CG004 CN011 GN00 GQ00 4J026 HD05 HD06 HD07 HD14 HD15 HD16 4J036 AK02 FB01 FB15 4J100 AB02P AB03P AB04P AB07P AB16P AS01Q AS02Q AS03Q AS04Q AS06Q BC43P BC43Q BC54H CA04 CA31 HA01 HA29 HC36

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エポキシ基との反応性を有する官能基
を有するポリアリーレンスルフィド(A)と、エポキシ
化芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体(B)と、水素
添加ジエン系ブロック共重合体(C)とを必須成分とす
る靭性を有する熱可塑性樹脂組成物。
1. A polyarylene sulfide (A) having a functional group reactive with an epoxy group, an epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene-based copolymer (B), and a hydrogenated diene-based block copolymer (C) and a thermoplastic resin composition having toughness as an essential component.
【請求項2】 エポキシ基との反応性を有する官能基を
有するポリアリーレンスルフィド(A)中の官能基が、
アミノ基、カルボキシル基、カルボン酸基、アミノ酸
基、アミノ酸塩基、チオール基、水酸基、アルコラート
基、チオラート基の中から選ばれた1種以上であること
を特徴とする請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
2. The functional group in the polyarylene sulfide (A) having a functional group reactive with an epoxy group,
The thermoplastic resin according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is at least one selected from an amino group, a carboxyl group, a carboxylic acid group, an amino acid group, an amino acid base, a thiol group, a hydroxyl group, an alcoholate group, and a thiolate group. Resin composition.
【請求項3】 エポキシ化芳香族ビニル−共役ジエン系
共重合体(B)が、芳香族ビニルの含有量が50wt%
以上85wt%以下である芳香族ビニル−共役ジエン系
共重合体の共役ジエン化合物由来の不飽和結合をエポキ
シ化したものであって、オキシラン酸素濃度が1wt%
以上5wt%以下であることを特徴とする請求項1〜2
に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. The epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer (B) has an aromatic vinyl content of 50 wt%.
An aromatic vinyl-conjugated diene-based copolymer having an oxirane oxygen concentration of 1% by weight or less, wherein the unsaturated bond derived from the conjugated diene compound is 85% by weight or less.
The content is at least 5 wt% or less.
5. The thermoplastic resin composition according to item 1.
【請求項4】 水素添加ジエン系ブロック共重合体
(C)が、芳香族ビニル−ブタジエンブロック共重合
体、芳香族ビニル−イソプレンブロック共重合体、芳香
族ビニル−イソプレン・ブタジエンブロック共重合体の
中から選ばれた少なくとも一種以上の共重合体で、かつ
芳香族ビニル含有量が20wt%〜40wt%である共
重合体を水素添加したものであることを特徴とする請求
項1〜3に記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. The hydrogenated diene block copolymer (C) is an aromatic vinyl-butadiene block copolymer, an aromatic vinyl-isoprene block copolymer, or an aromatic vinyl-isoprene / butadiene block copolymer. The copolymer of at least one or more copolymers selected from the group consisting of hydrogenated aromatic copolymers having an aromatic vinyl content of 20 wt% to 40 wt%. Thermoplastic resin composition.
【請求項5】 エポキシ基との反応性を有する官能基を
有するポリアリーレンスルフィド(A)とエポキシ化芳
香族ビニル−共役ジエン系共重合体(B)と水素添加ジ
エン系ブロック共重合体(C)との配合割合が、重量基
準で、(B)/(C)=(10〜90)/(90〜1
0)であり、かつ、(A)/[(B)+(C)]=(7
0〜95)/(30〜5)であることを特徴とする請求
項1〜4に記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. A polyarylene sulfide (A) having a functional group reactive with an epoxy group, an epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene-based copolymer (B), and a hydrogenated diene-based block copolymer (C) ) Is (B) / (C) = (10-90) / (90-1) on a weight basis.
0) and (A) / [(B) + (C)] = (7
The thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the ratio is 0 to 95) / (30 to 5).
【請求項6】 (A)成分〜(C)成分に加え、(A)
成分〜(C)成分に含まれる熱可塑性樹脂以外の熱可塑
性樹脂(D)を更に含有することを特徴とする請求項1
〜5に記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. In addition to the components (A) to (C), (A)
The thermoplastic resin (D) other than the thermoplastic resin contained in the components (C) to (C) is further contained.
6. The thermoplastic resin composition according to any one of items 1 to 5.
【請求項7】 (A)成分〜(C)成分に含まれる熱可
塑性樹脂以外の熱可塑性樹脂(D)が、ポリオレフィ
ン、ポリエステル、ポリカーボネートの中から選ばれた
1種以上であることを特徴とする請求項6に記載の熱可
塑性樹脂組成物。
7. The thermoplastic resin (D) other than the thermoplastic resins contained in the components (A) to (C) is at least one selected from polyolefins, polyesters and polycarbonates. The thermoplastic resin composition according to claim 6, wherein
【請求項8】 エポキシ基との反応性を有する官能基
を有するポリアリーレンスルフィド(A)、エポキシ化
芳香族ビニル−共役ジエン系共重合体(B)、水素添加
ジエン系ブロック共重合体(C)及び(A)成分〜
(C)成分に含まれる熱可塑性樹脂以外の熱可塑性樹脂
(D)の配合割合が、重量基準で、(B)/(C)=
(10〜90)/(90〜10)、(A)/[(B)+
(C)+(D)]=(70〜95)/(30〜5)であ
って、かつ、(D)/[(B)+(C)]=5以下であ
ることを特徴とする請求項6〜7に記載の熱可塑性樹脂
組成物。
8. A polyarylene sulfide (A) having a functional group reactive with an epoxy group, an epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer (B), and a hydrogenated diene block copolymer (C) ) And component (A)
The blending ratio of the thermoplastic resin (D) other than the thermoplastic resin contained in the component (C) is (B) / (C) =
(10-90) / (90-10), (A) / [(B) +
(C) + (D)] = (70-95) / (30-5), and (D) / [(B) + (C)] = 5 or less. Item 10. The thermoplastic resin composition according to any one of Items 6 to 7.
【請求項9】 エポキシ基との反応性を有する官能基を
有するポリアリーレンスルフィド(A)とエポキシ化芳
香族ビニル−共役ジエン系共重合体(B)が、それぞれ
有する官能基が相互に反応し架橋していることを特徴と
する請求項1〜8に記載の熱可塑性樹脂組成物。
9. The polyarylene sulfide (A) having a functional group reactive with an epoxy group and the epoxidized aromatic vinyl-conjugated diene copolymer (B) have their respective functional groups react with each other. The thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the thermoplastic resin composition is crosslinked.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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