JPH1160766A - Fine foam-containing polyester film and release paper for seal print - Google Patents

Fine foam-containing polyester film and release paper for seal print

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Publication number
JPH1160766A
JPH1160766A JP9217409A JP21740997A JPH1160766A JP H1160766 A JPH1160766 A JP H1160766A JP 9217409 A JP9217409 A JP 9217409A JP 21740997 A JP21740997 A JP 21740997A JP H1160766 A JPH1160766 A JP H1160766A
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JP
Japan
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film
polyester
polyester film
weight
coating
Prior art date
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Application number
JP9217409A
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Japanese (ja)
Inventor
Takashi Hibiya
隆志 日比谷
Takatoshi Miki
崇利 三木
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Mitsubishi Kagaku Polyester Film KK
Original Assignee
Mitsubishi Kagaku Polyester Film KK
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a film for simultaneously satisfying adhesiveness to a coated layer such as a silicon-coated layer, etc., and transporting properties during paper feed, comprising two kinds of films having glossiness on the surface in specific ranges, respectively. SOLUTION: A polyester composition containing 8.0-25 wt.%, preferably 10-20 wt.% of a thermoplastic resin such as a polypropylene, etc., incompatible with a polyester (one obtained from an aromatic dicarboxylic acid or its ester and a glycol as main starting raw materials, for example, comprising >=80% repeating structural unit composed of ethylene terephthalate unit or ethylene-2,6- naphthalate unit) is drawn in at least one direction to give the objective fine foam-containing polyester film having >=33% glossiness GC on the surface of one film and 25±7% glossiness GA on the surface of the other film.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、微細気泡含有ポリ
エステルフィルムおよびそのフィルムからなるシールプ
リント用離型紙に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a microbubble-containing polyester film and a release paper for seal printing comprising the film.

【0002】[0002]

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフィルムは、各種
の特性を高度にバランス良く有し、コストパフォーマン
スの点でも優れるため、産業用資材として広く用いられ
ている。ポリエステルフィルムの中でも、非相溶な熱可
塑性樹脂を配合したポリエステルをフィルム化した微細
気泡含有ポリエステルフィルムは、軽量でかつクッショ
ン性を備えた白色不透明フィルムとして、例えば画像を
プリントする各種受像紙、シールプリント用離型紙など
の合成紙、磁気カード等の用途に使用されている。 特
にシールプリント用離型紙については、その需要が増え
ているが、受像紙と離型紙が一体となったシールプリン
トのシートが、プリンターに給紙される際に単枚で搬送
されず、重送されてしまうと言う問題がある。また、微
細気泡含有ポリエステルフィルムはシリコンコートとの
密着性に劣る点があり、改良が求められている。
2. Description of the Related Art Biaxially oriented polyester films are widely used as industrial materials because they have various properties in a highly balanced manner and are excellent in cost performance. Among the polyester films, the polyester film containing incompatible thermoplastic resin is made into a polyester film, and the fine bubble-containing polyester film is a white opaque film that is lightweight and has cushioning properties. It is used for applications such as synthetic paper such as release paper for printing, and magnetic cards. In particular, the demand for release paper for sticker printing is increasing, but the sheet of the seal print, in which the image receiving paper and release paper are integrated, is not conveyed as a single sheet when fed to the printer, but is multi-fed. There is a problem of being done. Further, the fine bubble-containing polyester film is inferior in adhesiveness to a silicon coat, and therefore, improvement is required.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、シリコンコ
ート等の塗布層との接着性、および給紙時の搬送性を同
時に満足する微細気泡含有ポリエステルフィルムを提供
することを解決課題とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polyester film containing fine bubbles, which simultaneously satisfies the adhesiveness with a coating layer such as a silicon coat and the transportability during paper feeding. It is.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を採用することに
より、上記課題が容易に解決できることを見いだし、本
発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、
一方のフィルム表面の光沢度GC が33%以上であり、
もう一方のフィルム表面の光沢度GA が25±7%であ
ることを特徴とする微細気泡含有ポリエステルフィル
ム、およびそれからなるシールプリント用離型紙に存す
る。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that the above problems can be easily solved by adopting a specific configuration, and have completed the present invention. Was. That is, the gist of the present invention is:
Gloss G C of one film surface is 33% or more,
It consists in fine-bubble-containing polyester film and the sticker for release paper comprising the same, wherein the gloss G A of the other film surface is 25 ± 7%.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフィルムを構成するポリエステルとは、例え
ば、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルとグリコー
ルとを主たる出発原料として得られるポリエステルであ
り、繰り返し構造単位の80%以上がエチレンテレフタ
レート単位またはエチレン−2,6−ナフタレート単位
を有するポリエステルを指す。そして、上記の範囲を逸
脱しない条件下であれば、他の第三成分を含有していて
もよい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The polyester constituting the film of the present invention is, for example, a polyester obtained by using an aromatic dicarboxylic acid or an ester thereof and a glycol as a main starting material, and 80% or more of the repeating structural units are ethylene terephthalate units or ethylene-2, Refers to a polyester having 6-naphthalate units. Then, other conditions may be contained as long as the conditions do not deviate from the above range.

【0006】芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフ
タル酸および2,6−ナフタレンジカルボン酸以外に、
例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、オキシカルボン酸(例えば、p−オキシエトキシ
安息香酸等)等の一種または二種以上を使用することが
できる。グリコール成分としては、エチレングリコール
以外に、例えば、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジ
メタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二
種以上を用いることができる。
As the aromatic dicarboxylic acid component, in addition to terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
For example, one or two or more of isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, p-oxyethoxybenzoic acid, etc.) can be used. As the glycol component, in addition to ethylene glycol, for example, one or more of diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, and the like can be used.

【0007】本発明の微細気泡含有ポリエステルフィル
ムの製造に当たっては、非相溶である熱可塑性樹脂を含
有したポリエステルを、少なくとも一軸方向に延伸する
方法が好ましく用いられる。この場合、ポリエステルに
対して非相溶な熱可塑性樹脂の含有量An は、ポリエス
テルとの合計量に対する割合として、通常8.0〜25
重量%、好ましくは10〜20重量%の範囲とである。
An が8.0重量%未満の場合は、フィルム中に形成さ
れる気泡の量が少な過ぎるため、微細気泡含有ポリエス
テルフィルムの特徴である、十分な軽量性およびクッシ
ョン性を付与することができないことがあり、またフィ
ルム両面の光沢度を所望の範囲に調整することが難しく
なる傾向がある。一方、An が25重量%を超える場合
は、フィルムの機械的強度や熱安定性が劣る傾向があ
り、フィルム表面の粗度が大きくなり過ぎる場合があ
る。また同様に、フィルム光沢度を所望の範囲に調整す
ることが難しくなる傾向がある。かかるフィルムは、風
合いおよびシリコンコート等塗布剤の高度な接着性が要
求される離型紙等の用途には不適当になることがある。
またAn が25重量%を超える場合は、延伸時にフィル
ム破断が頻発するといった生産性上の問題が生じること
もある。
In producing the polyester film containing fine bubbles of the present invention, a method of stretching a polyester containing an incompatible thermoplastic resin in at least a uniaxial direction is preferably used. In this case, the content An of the thermoplastic resin incompatible with the polyester is usually 8.0 to 25 as a ratio to the total amount with the polyester.
%, Preferably in the range of 10 to 20% by weight.
When An is less than 8.0% by weight, the amount of air bubbles formed in the film is too small, so that it is not possible to impart sufficient lightness and cushioning properties, which are features of the polyester film containing fine cells. And it tends to be difficult to adjust the glossiness of both sides of the film to a desired range. On the other hand, when An exceeds 25% by weight, the mechanical strength and thermal stability of the film tend to be poor, and the roughness of the film surface may be too large. Similarly, it tends to be difficult to adjust the film gloss to a desired range. Such a film may be unsuitable for applications such as release paper which require a high texture and a high adhesiveness of a coating agent such as a silicone coat.
If An exceeds 25% by weight, productivity problems such as frequent film breakage during stretching may occur.

【0008】ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂の具
体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメ
チルペンテン、ポリメチルブテン等のポリオレフィンの
ほか、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリフェニレ
ンサルファイド、液晶ポリエステル等が挙げられるが、
これらの中では、コストや生産性の観点からポリプロピ
レン、ポリメチルペンテン、ポリスチレンが好ましく、
さらに好ましくはポリプロピレンである。なお、以下の
説明においては、ポリエステルに対して非相溶な熱可塑
性樹脂をポリプロピレンで以て代表する。
Specific examples of thermoplastic resins incompatible with polyester include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, and polymethylbutene, as well as polystyrene, polycarbonate, polyphenylene sulfide, and liquid crystal polyester.
Among these, polypropylene, polymethylpentene, and polystyrene are preferable from the viewpoint of cost and productivity,
More preferably, it is polypropylene. In the following description, a thermoplastic resin incompatible with polyester is represented by polypropylene.

【0009】上記のポリプロピレンとしては、通常95
モル%以上、好ましくは98モル%以上がプロピレン単
位を有する結晶性ポリプロピレンホモポリマーが好まし
い。非晶性ポリプロピレンの場合は、フィルム製造工程
において未配向ポリエステルシートの表面にポリプロピ
レンがブリードアウトし、冷却ドラムや延伸ロール等の
表面が汚染されることがある。また、プロピレン単位以
外の、例えばエチレン単位が5モル%を超えて共重合さ
れているポリプロピレンを用いた場合は、微細気泡の生
成が不足する傾向がある。
The above-mentioned polypropylene is usually 95
Crystalline polypropylene homopolymers having at least mol%, preferably at least 98 mol%, of propylene units are preferred. In the case of amorphous polypropylene, the polypropylene may bleed out on the surface of the unoriented polyester sheet in the film production process, and the surfaces of the cooling drum, the stretching roll, and the like may be contaminated. In addition, when polypropylene other than propylene units, for example, a polypropylene copolymerized with more than 5 mol% of ethylene units is used, the generation of fine bubbles tends to be insufficient.

【0010】上記のポリプロピレンのメルトフローイン
デックス(MFI)は、通常0.5〜30g/10分、
好ましくは1.0〜15g/10分の範囲から選択され
る。MFIが0.5g/10分未満の場合は、生成する
気泡が大きくなり過ぎ、延伸時に破断が起こりやすくな
る傾向があり、MFIが30g/10分を超える場合
は、フィルム密度の経時的均一性が悪化して、製造ライ
ンにて生産性が悪化することがある。
The above polypropylene usually has a melt flow index (MFI) of 0.5 to 30 g / 10 min.
Preferably it is selected from the range of 1.0 to 15 g / 10 minutes. When the MFI is less than 0.5 g / 10 min, the generated bubbles tend to be too large, and breakage tends to occur during stretching. When the MFI exceeds 30 g / 10 min, the uniformity of the film density over time And the productivity may deteriorate in the production line.

【0011】本発明の微細気泡含有ポリエステルフィル
ムの光沢度は、JIS Z 8741−1983の方法
3(60゜光沢度)によって表すことができ、一方のフ
ィルム表面の光沢度GC が33%以上であり、もう一方
のフィルム表面の光沢度GAが25±7%であることが
必要である。GC が33%未満であると、シリコンコー
ト等の塗布層を設けた際、フィルム基材と塗布層との接
着性が不十分となる。好ましいGC の範囲は40±7%
であり、さらに好ましくは40±5%である。
The glossiness of the polyester film containing fine bubbles of the present invention can be represented by the method 3 (60 ° glossiness) of JIS Z 8741-1983, and the glossiness G C of one film surface is 33% or more. There, it is necessary that the gloss G a of the other film surface is 25 ± 7%. If G C is less than 33%, the adhesion between the film substrate and the coating layer becomes insufficient when a coating layer such as a silicon coat is provided. A preferred range of G C is 40 ± 7%
And more preferably 40 ± 5%.

【0012】またGA が18%未満であると、フィルム
表面のザラツキ感が甚だしくなり、シールプリント等の
製品とした際の触感を損ねてしまう。一方GA が32%
を超えると、その平滑さのために、シールプリント等の
印刷シート(受像紙+離型紙一体)とした際に、単枚で
給紙されない、いわゆる重送と言う問題が生じやすくな
る。好ましいGA の範囲は25±5%であり、さらに好
ましくは25±3%である。
[0012] When G A is less than 18%, it unduly the roughness of the film surface, thereby impairing the feel when used as a product such as a sticker. Meanwhile G A 32%
Is exceeded, when printed sheets such as sticker prints (integrated with image receiving paper and release paper) are formed due to their smoothness, the problem of so-called double feed, in which single sheets are not fed, is likely to occur. The preferred range of G A is 25 ± 5%, even more preferably 25 ± 3%.

【0013】上記の理由から、本発明の微細気泡含有ポ
リエステルフィルムをシールプリント用離型紙として使
用する場合、その高光沢面にシリコンコート(離型層)
を施して受像紙と接着し、低光沢面を一体シートの裏面
とすることが好ましい。低光沢面には、必要に応じて印
刷コート、バックコート(背面被覆層)等を施すことが
できる。
For the above reasons, when the fine bubble-containing polyester film of the present invention is used as a release paper for a seal print, its high gloss surface is coated with a silicone coat (release layer).
It is preferred that the low glossy surface be the back surface of the integrated sheet. A print coat, a back coat (back coating layer), or the like can be applied to the low gloss surface as needed.

【0014】本発明の微細気泡含有ポリエステルフィル
ムを構成するポリエステルのフィルム段階の固有粘度I
VA は、0.45〜0.70の範囲であることが好まし
い。固有粘度が0.45未満の場合には、製膜時にフィ
ルム破断が起こりやすくなる傾向があり、気泡の大きさ
が不均一になって密度のコントロールが難しくなるため
生産性が低下することがある。一方、固有粘度が0.7
0を超えると微細気泡の生成が少なくなる傾向にある。
The inherent viscosity I of the polyester film constituting the fine-bubble-containing polyester film of the present invention at the film stage I
VA is preferably in the range of 0.45 to 0.70. When the intrinsic viscosity is less than 0.45, the film tends to be easily broken at the time of film formation, and the size of the bubbles becomes non-uniform, and it becomes difficult to control the density. . On the other hand, when the intrinsic viscosity is 0.7
If it exceeds 0, the generation of fine bubbles tends to decrease.

【0015】本発明のフィルムの密度は、通常0.70
〜1.25g/cm3 、好ましくは0.80〜1.20
g/cm3 、さらに好ましくは0.90〜1.15g/
cm 3 の範囲である。フィルム密度が1.30g/cm
3 を超える場合は、本発明のフィルムの特徴の一つであ
るクッション性が損なわれる傾向がある。一方、フィル
ム密度が0.70g/cm3 未満の場合は、フィルムの
機械的強度や熱安定性が劣る傾向があり、品質上、また
生産連続性の面に悪影響が出ることがある。
The density of the film of the present invention is usually 0.70
~ 1.25g / cmThree , Preferably 0.80 to 1.20
g / cmThree , More preferably 0.90 to 1.15 g /
cm Three Range. 1.30g / cm film density
Three Is greater than one of the characteristics of the film of the present invention.
Cushioning properties tend to be impaired. Meanwhile, Phil
0.70g / cmThree If less than the film
It tends to have poor mechanical strength and thermal stability,
The continuity of production may be adversely affected.

【0016】本発明のフィルムの表面粗度Raは、通常
0.05μm以上であり、好ましくは0.08〜0.4
0μm、さらに好ましくは0.10〜0.30μmの範
囲である。Raが0.05μmより小さい場合は、微細
気泡含有フィルム独特の紙状の風合いとは隔たった性状
となる。本発明のフィルムは、特にシールプリント用離
型紙や受像紙として使用される際、製品に高級感を付与
する観点から、白色でかつ高い隠蔽度を備えていること
が好ましい。
The surface roughness Ra of the film of the present invention is usually 0.05 μm or more, preferably 0.08 to 0.4.
0 μm, and more preferably 0.10 to 0.30 μm. When Ra is smaller than 0.05 μm, the properties are different from the paper-like texture unique to the fine bubble-containing film. The film of the present invention is preferably white and has a high degree of concealment from the viewpoint of imparting a high-grade feel to the product, particularly when used as a release paper for seal printing or an image receiving paper.

【0017】本発明のフィルムには、白色性、隠蔽性を
付与するため、二酸化チタン、硫酸バリウム、およびそ
の他の白色顔料を添加してもよい。さらに白色度を一層
高めるため、蛍光増白剤を添加することも有効である。
白色顔料は2種類以上含有させることもできるが、その
場合、少なくとも二酸化チタンまたは硫酸バリウムを含
有させることが好ましい。
The film of the present invention may contain titanium dioxide, barium sulfate, and other white pigments for imparting whiteness and hiding properties. In order to further increase the whiteness, it is effective to add a fluorescent whitening agent.
Two or more kinds of white pigments can be contained, but in that case, it is preferable to contain at least titanium dioxide or barium sulfate.

【0018】総原料中の白色顔料の含有量は、0.5〜
20重量%、さらには1.0〜15重量%の範囲が好ま
しい。好適に使用し得る蛍光増白剤の例としては、チバ
ガイギー社製の商品「ユビテック」、イーストマン社製
の商品「OB1」等が挙げられる。総原料中の蛍光増白
剤の好ましい含有量は、0〜0.30重量%の範囲であ
る。
The content of the white pigment in the total raw material is 0.5 to
20% by weight, preferably in the range of 1.0 to 15% by weight. Examples of fluorescent brighteners that can be suitably used include "Ubitek" manufactured by Ciba-Geigy and "OB1" manufactured by Eastman. The preferred content of the optical brightener in the total raw materials is in the range of 0 to 0.30% by weight.

【0019】本発明のフィルムの隠蔽度は、通常0.3
以上であり、好ましくは0.5以上である。隠蔽度が
0.3未満の場合は、フィルムの遮光性が不足し、シー
ルプリント用離型紙や受像紙としての価値が低下する。
また本発明のフィルムの白色度は、JIS L 101
5−1981のC法によるW値で表すことができる。フ
ィルムW値は通常70以上であり、好ましくは80以上
である。W値が70より小さい場合には、色彩の変調に
より、シールプリント用離型紙や受像紙としての高級感
が損なわれる傾向がある。
The hiding degree of the film of the present invention is usually 0.3
Or more, preferably 0.5 or more. If the degree of concealment is less than 0.3, the light-shielding property of the film is insufficient, and the value as release paper for seal print or image receiving paper is reduced.
The whiteness of the film of the present invention is determined according to JIS L101.
It can be represented by a W value according to the C method of 5-1981. The film W value is usually 70 or more, preferably 80 or more. If the W value is smaller than 70, color modulation tends to impair the high-grade appearance of the release paper for seal printing or the image receiving paper.

【0020】なお、本発明においては、ポリエステルお
よび/またはポリプロピレン中に前記の白色顔料および
蛍光増白剤のほかに、必要に応じて公知の酸化防止剤、
熱安定剤、帯電防止剤、染料、顔料、界面活性剤などの
添加剤を配合することができる。本発明のフィルムの両
面には、シリコンコート(離型層)、バックコート(背
面被覆層)等を施すことができるが、フィルムとコート
層の接着性を高めるために、各種プライマー塗布層を設
けることができる。プライマー層は、フィルム製造工程
内で塗布してもよいし、フィルム製造後に塗布してもよ
い。
In the present invention, in addition to the white pigment and the fluorescent whitening agent in the polyester and / or polypropylene, if necessary, a known antioxidant,
Additives such as heat stabilizers, antistatic agents, dyes, pigments, and surfactants can be added. On both sides of the film of the present invention, a silicon coat (release layer), a back coat (back coating layer) and the like can be applied. In order to enhance the adhesion between the film and the coat layer, various primer coating layers are provided. be able to. The primer layer may be applied during the film manufacturing process, or may be applied after the film is manufactured.

【0021】プライマー層に用いる水溶性あるいは水分
散性のポリエステル系樹脂としては、特公昭47−40
873号公報、特開昭50−83497号公報、特開昭
50−121336号公報、特開昭52−155640
号公報などで公知のポリエステルを用いることができ
る。ここでポリエステルのジカルボン酸成分は、芳香族
ジカルボン酸の例として、テレフタル酸、イソフタル
酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸およびそれらのエ
ステル形成性誘導体などが挙げられ、脂肪族ジカルボン
酸の例として、オキシ安息香酸およびそのエステル形成
性誘導体などが挙げられる。
Examples of the water-soluble or water-dispersible polyester resin used for the primer layer include JP-B-47-40.
873, JP-A-50-83497, JP-A-50-121336, JP-A-52-155640
The polyesters known in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H10-163, etc. can be used. Here, the dicarboxylic acid component of the polyester includes, as examples of aromatic dicarboxylic acids, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid and ester-forming derivatives thereof, and the like.As examples of aliphatic dicarboxylic acids, Oxybenzoic acid and its ester-forming derivatives are exemplified.

【0022】さらにエステルのグリコール成分として
は、脂肪族、脂環族、芳香族ジオール等が使用でき、そ
の例として、エチレングリコール、1,4−ブタンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノール、p−キシレ
ンジオールなどが挙げられ、ポリ(オキシアルキレン)
グリコールの例として、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
などが挙げられる。
As the glycol component of the ester, aliphatic, alicyclic, aromatic diols and the like can be used. Examples thereof include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4- Cyclohexane dimethanol, p-xylene diol and the like, and poly (oxyalkylene)
Examples of glycols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like.

【0023】ポリエステルとしては、上述したエステル
形成成分からなる飽和線状ポリエステルのみならず、3
価以下のエステル形成成分を有する化合物からなるポリ
エステルあるいは反応性の不飽和基を有するポリエステ
ルも用いることができる。プライマー層に用いる水溶性
あるいは水分散性のポリウレタン系樹脂としては、特公
昭42−24194号公報、特公昭46−7720号公
報、特公昭46−10193号公報、特公昭49−37
839号公報、特開昭50−123197号公報、特開
昭53−126058号公報、特開昭54−13809
8号公報などに記載のポリウレタン系樹脂を用いること
ができる。ポリウレタン形成成分の主要な構成成分はポ
リイソシアネート、ポリオール、鎖長延長剤、架橋剤な
どである。
As the polyester, not only the saturated linear polyester comprising the above-mentioned ester-forming component but also 3
A polyester comprising a compound having an ester-forming component of a valency or lower or a polyester having a reactive unsaturated group can also be used. Examples of the water-soluble or water-dispersible polyurethane resin used for the primer layer include JP-B-42-24194, JP-B-46-7720, JP-B-46-10193, and JP-B-49-37.
839, JP-A-50-123197, JP-A-53-126058, JP-A-54-13809
For example, a polyurethane-based resin described in Japanese Patent Publication No. 8 or the like can be used. The main components of the polyurethane-forming component are a polyisocyanate, a polyol, a chain extender, a crosslinking agent and the like.

【0024】ポリイソシアネートの例としては、トリレ
ンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、
4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネートなどがある。ポリオー
ルの例としては、ポリオキシエチレングリコール、ポリ
オキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコールのようなポリエーテル類、ポリエチレンア
ジペート、ポリエチレン−ブチレンアジペート、ポリカ
プロラクトンのようなポリエステル類、アクリル系ポリ
オール、ひまし油などがある。
Examples of polyisocyanates include tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate,
4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate and the like. Examples of polyols include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyethers such as polyoxytetramethylene glycol, polyethylene adipate, polyethylene-butylene adipate, polyesters such as polycaprolactone, acrylic polyols, castor oil, and the like. There is.

【0025】鎖長延長剤、あるいは架橋剤の例として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプ
ロパン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,
4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水などがあ
る。 ポリウレタン系樹脂としては、分子量300〜2
0000のポリオール、ポリイソシアネート、反応性水
素原子を有する鎖長延長剤およびイソシアネート基と反
応する基、およびアニオン性基を少なくとも1個有する
化合物からなる樹脂が好ましい。
Examples of the chain extender or crosslinking agent include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, diethylene glycol, trimethylolpropane, hydrazine, ethylenediamine, diethylenetriamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane,
4'-diaminodicyclohexylmethane, water and the like. As the polyurethane resin, a molecular weight of 300 to 2
Preferred is a resin comprising a compound having at least one 0000 polyol, polyisocyanate, a chain extender having a reactive hydrogen atom, a group that reacts with an isocyanate group, and at least one anionic group.

【0026】ポリウレタン系樹脂中のアニオン性基は、
-SO3H 、-OSO3H、-COOH 等のリチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩、あるいはマグネシウム塩として用いら
れる。これらのうち特に好ましいのはスルホン酸塩基で
ある。プライマー層に用いるメラミン系架橋剤として
は、アルキロールまたはアルコキシロール化したメラミ
ン系化合物であるメトキシメチル化メラミン、ブトキシ
メチル化メラミン等が例示され、メラミンの一部に尿素
等を共縮合したものも使用できる。本発明で用いるエポ
キシ系架橋剤としては、水溶性あるいは水溶化率50%
以上のエポキシ基を持つ化合物であればよい。
The anionic group in the polyurethane resin is
It is used as a lithium salt, sodium salt, potassium salt, or magnesium salt such as -SO 3 H, -OSO 3 H, and -COOH. Of these, sulfonate groups are particularly preferred. Examples of the melamine-based cross-linking agent used in the primer layer include methoxymethylated melamine, butoxymethylated melamine and the like, which are alkylol- or alkoxyrolled melamine-based compounds. Can be used. The epoxy crosslinking agent used in the present invention may be water-soluble or 50% water-soluble.
Any compound having the above epoxy group may be used.

【0027】上記架橋剤を添加することにより、塗布層
の固着性、耐水性、耐溶剤性、機械的強度が改良され
る。この結果、上塗り層を塗布後、上塗り層との接着性
が改良される。特にメラミン系架橋剤は硬化速度が速
く、プロトン酸あるいはそのアンモニウム塩等の硬化触
媒を併用すると一層効果的である。硬化剤の使用量は塗
膜乾燥固形分中0.1〜60重量%が好ましい。
The addition of the crosslinking agent improves the fixation, water resistance, solvent resistance and mechanical strength of the coating layer. As a result, after the application of the overcoat layer, the adhesion to the overcoat layer is improved. In particular, the melamine-based crosslinking agent has a high curing rate, and is more effective when used together with a curing catalyst such as a protonic acid or its ammonium salt. The amount of the curing agent used is preferably from 0.1 to 60% by weight based on the dry solid content of the coating film.

【0028】プライマー層となす塗布剤を微細気泡含有
ポリエステルフィルムに塗布する方法としては、公知の
任意の塗工法が適用できる。例えば、ロッドコート法、
ロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ
法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸
法、カーテンコート法などを単独あるいは組み合わせて
適用することができる。
As a method of applying the coating agent to be used as the primer layer to the polyester film containing fine bubbles, any known coating method can be applied. For example, the rod coat method,
A roll coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method, or the like can be applied alone or in combination.

【0029】塗布は片面でも両面でもよいが、両面塗布
の場合、例えば一方の面にシリコンコート(離型層)、
その反対面にバックコート(背面被覆層)と言うように
2層の付設が容易となるため好ましい。プライマー層の
塗布工程は結晶配向が完了する前の微細気泡含有ポリエ
ステルフィルムに塗布することが好ましい。この結晶配
向が完了する前の微細気泡含有ポリエステルフィルムと
は、原料を溶融押出機の口金から回転冷却ドラム上にシ
ート状に押し出して冷却固化した未延伸フィルム、未延
伸フィルムを縦方向または横方向のいずれか一方に延伸
した一軸延伸フィルム、一軸延伸フィルムの延伸方向と
直交する方向に延伸し、熱固定により配向結晶化を完了
させる前の二軸延伸フィルムなどを指す。これら中で
も、一軸延伸フィルムに塗布液を塗布し、テンターに導
かれて微細気泡含有ポリエステルフィルムが横延伸、熱
固定される間に塗布液を乾燥する方法が好ましい。
The coating may be performed on one side or both sides. In the case of double-sided coating, for example, a silicon coat (release layer)
It is preferable that two layers such as a back coat (back coating layer) can be easily provided on the opposite surface. In the step of applying the primer layer, it is preferable to apply the polyester layer to the microbubble-containing polyester film before the completion of the crystal orientation. The fine-bubble-containing polyester film before the completion of the crystal orientation is defined as an unstretched film that has been extruded in the form of a sheet from a die of a melt extruder onto a rotary cooling drum and cooled and solidified, and the unstretched film is stretched in the longitudinal or transverse direction. And a biaxially stretched film that has been stretched in a direction perpendicular to the stretching direction of the uniaxially stretched film and has not yet undergone orientation crystallization by heat setting. Among them, a method of applying a coating solution to a uniaxially stretched film and drying the coating solution while the polyester film containing fine bubbles is laterally stretched and heat-set by a tenter is preferable.

【0030】上記塗布剤の固形分濃度は、通常30重量
%以下、好ましくは15重量%以下である。塗布量は
0.5〜20g/m2 、さらには1〜10g/m2 の範
囲が好ましい。本発明の微細気泡含有ポリエステルフィ
ルムのプライマー層塗布剤には、必要に応じて、塗布性
改良剤、増粘剤、潤滑剤、高分子粒子、無機粒子、顔
料、染料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、
帯電防止剤、消泡剤、発泡剤などを含有させることがで
きる。さらに塗布液が水を媒体としていることから、必
要に応じて、ゼラチン、ポリビニルアルコールなど水溶
性樹脂やビニル系樹脂、エポキシ系樹脂などのエマルジ
ョンを塗布液に添加して使用することができる。
The solid content concentration of the above coating agent is usually 30% by weight or less, preferably 15% by weight or less. The coating amount is preferably 0.5 to 20 g / m 2 , more preferably 1 to 10 g / m 2 . The coating agent for the primer layer of the microbubble-containing polyester film of the present invention may include, if necessary, a coating improver, a thickener, a lubricant, polymer particles, inorganic particles, pigments, dyes, antioxidants, and ultraviolet absorbers. Agent, infrared absorber,
An antistatic agent, an antifoaming agent, a foaming agent and the like can be contained. Further, since the coating liquid uses water as a medium, an emulsion such as a water-soluble resin such as gelatin or polyvinyl alcohol, or an emulsion such as a vinyl resin or an epoxy resin can be added to the coating liquid as needed.

【0031】本発明のフィルムの製造においては、所定
に配合されたポリマーを溶融、押出しした後、少なくと
も一軸方向にロール延伸法、テンター法等に従って延伸
を施す方法が好ましく用いられる。ただし、微細気泡を
良好に形成するとともにフィルム強度や寸法安定性を適
度に満足するためには、通常、二軸延伸方法および熱処
理方法が併用される。
In the production of the film of the present invention, a method in which a polymer compounded in a predetermined manner is melted and extruded, and then stretched in at least one axial direction according to a roll stretching method, a tenter method or the like is preferably used. However, a biaxial stretching method and a heat treatment method are usually used in combination in order to form fine bubbles well and appropriately satisfy film strength and dimensional stability.

【0032】以下、本発明のフィルムの製造において、
二軸延伸を用いた場合の一例を詳細に説明する。フィル
ムは単一の原料配合からなるもの(単層フィルム)で
も、また複数の層から構成されるもの(積層フィルム)
でもよい。まず、各層に対する配合の原料を、各層に対
応する押出機に供給し、各押出機ライン毎に溶融混練し
た後、ダイから溶融シートとして押し出す。積層シート
とする際には、各層のポリマーを、通常マルチマニホー
ルドまたはフィードブロックを経てダイへ導く。
Hereinafter, in the production of the film of the present invention,
An example in which biaxial stretching is used will be described in detail. The film can be composed of a single raw material (single-layer film) or composed of multiple layers (laminated film)
May be. First, the raw material of the compound for each layer is supplied to an extruder corresponding to each layer, melt-kneaded for each extruder line, and extruded from a die as a molten sheet. When forming a laminated sheet, the polymer of each layer is guided to a die usually through a multi-manifold or a feed block.

【0033】次に、ダイから押し出された溶融シート
を、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度にな
るように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シート
を得る。この場合、シートの平面性、冷却効果を向上さ
せるためには、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高
める必要があり、本発明においては静電印加密着法が好
ましく採用される。
Next, the molten sheet extruded from the die is rapidly cooled and solidified on a rotary cooling drum so as to have a temperature equal to or lower than the glass transition temperature, to obtain a substantially amorphous unoriented sheet. In this case, in order to improve the flatness and cooling effect of the sheet, it is necessary to increase the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and in the present invention, the electrostatic application adhesion method is preferably employed.

【0034】次いで、得られたシートを二軸方向に延伸
してフィルム化する。非相溶な熱可塑性樹脂を含有する
ポリエステルフィルム中の微細気泡は、かかる延伸によ
って生成される。まず、通常70〜150℃、好ましく
は75〜130℃の延伸温度、通常2.5〜6.0倍、
好ましくは3.0〜5.0倍の延伸倍率の条件下、前記
未延伸シートを一方向(縦方向)に延伸する。かかる延
伸にはロールおよびテンター方式の延伸機を使用するこ
とができる。次いで通常75〜150℃、好ましくは8
0〜140℃の延伸温度、通常2.5〜6.0倍、好ま
しくは3.0〜5.0倍の延伸倍率の条件下、一段目と
直交する方向(横方向)に延伸を行い二軸配向フィルム
を得る。かかる延伸には、テンター方式の延伸機を使用
することができる。
Next, the obtained sheet is biaxially stretched to form a film. Microbubbles in the polyester film containing the incompatible thermoplastic resin are generated by such stretching. First, a stretching temperature of usually 70 to 150 ° C, preferably 75 to 130 ° C, usually 2.5 to 6.0 times,
Preferably, the unstretched sheet is stretched in one direction (longitudinal direction) under a stretch ratio of preferably 3.0 to 5.0 times. For this stretching, a roll and tenter type stretching machine can be used. Then usually 75 to 150 ° C, preferably 8
Under the conditions of a stretching temperature of 0 to 140 ° C. and a stretching ratio of usually 2.5 to 6.0 times, preferably 3.0 to 5.0 times, the film is stretched in a direction (horizontal direction) orthogonal to the first stage. Obtain an axially oriented film. For such stretching, a tenter-type stretching machine can be used.

【0035】上記の一方向の延伸を2段階以上で行う方
法も採用することができるが、その場合も最終的な延伸
倍率が上記した範囲に入ることが好ましい。また、前記
未延伸シートを面積倍率が6.25〜36倍になるよう
に同時二軸延伸することも可能である。熱処理は、15
0〜250℃で、30%以内の伸長、制限収縮または定
長下で1秒〜5分間行う。二軸延伸後、さらに110℃
〜180℃の温度で縦方向に1.05〜2.0倍再延伸
を行った後、熱処理する方法も採り得る。この際、再縦
延伸前熱固定、再縦延伸後縦弛緩、再縦延伸前または後
微小倍率縦延伸等の手法を適宜採用することも可能であ
る。また、同様に横方向に再延伸を行ってもよい。ま
た、必要に応じて製膜工程内で各種の表面処理等を施し
ても構わない。
A method in which the above-described unidirectional stretching is performed in two or more stages can be adopted, but also in this case, it is preferable that the final stretching ratio falls within the above range. The unstretched sheet can be simultaneously biaxially stretched so that the area magnification becomes 6.25 to 36 times. Heat treatment is 15
Perform at 0 to 250 ° C. for 1 second to 5 minutes under 30% elongation, limited shrinkage or constant length. After biaxial stretching, 110 ° C
After performing re-stretching by 1.05 to 2.0 times in the longitudinal direction at a temperature of about 180 ° C., a heat treatment may be employed. At this time, it is also possible to appropriately employ a technique such as heat setting before re-longitudinal stretching, longitudinal relaxation after re-longitudinal stretching, or micro-magnification longitudinal stretching before or after re-longitudinal stretching. In addition, re-stretching may be similarly performed in the lateral direction. Further, various surface treatments or the like may be performed in the film forming process as needed.

【0036】例えば上述の方法を採用することにより、
本発明のフィルムを製造することができるが、そのフィ
ルムの厚さは、通常20〜250μm、好ましくは40
〜200μmの範囲となる。またその特徴を生かし、シ
ールプリント用離型紙、プリンター用受像紙、ラベル、
記録紙、ポスター、平版印刷板、包装材料、付箋などに
好適に使用される。
For example, by employing the method described above,
Although the film of the present invention can be produced, the thickness of the film is usually 20 to 250 μm, preferably 40 to 250 μm.
200200 μm. In addition, taking advantage of its features, release paper for sticker printing, image receiving paper for printers, labels,
It is suitably used for recording paper, posters, planographic printing plates, packaging materials, sticky notes, and the like.

【0037】[0037]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例および比
較例における評価方法は以下に示す通りである。また、
実施例および比較例中の成分比の「部」は全て「重量
部」を意味し、シリコーン系界面活性剤は、東レシリコ
ーン(株)製「SH193」を示す。 (1)ポリエステルの固有粘度〔η〕 (dl/g) ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および白色顔
料を除去したポリエステル1gに対し、フェノール/テ
トラクロロエタン:50/50(重量比)の混合溶媒を
100mlの比で加えて溶解させ、30℃で測定した。 (2)メルト・フロー・インデックス M・F・I
(g/10分) JIS K−6758−1981によって測定した。こ
の値が高いほどポリマーの溶融粘性が低いことを示す。 (3)白色顔料の平均粒径 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置(SA−CP
3型)で測定した等価球形分布における積算体積分率5
0%の粒径を平均粒径とした。 (4)光沢度 日本電色工業社製の変角光沢計VGS−1001DP型
を用いて、JIS Z−8741−1983の方法3
(60゜光沢度)により、光の入射をMD方向に合わせ
て測定した。各面につき、測定数を3として、平均値を
算出し、光沢度とした。 (5)フィルム密度(g/cm3 ) フィルムの任意の部分から10cm×10cmのサイズ
の正方形のサンプルを切り出し、重量を測定した。次い
でマイクロメーターで任意の9ヶ所の厚みを測定し、そ
の平均値と重量とから単位体積当たりの重量を計算し
た。測定数は5とし、その平均値をフィルム密度とし
た。 (6)中心線平均表面粗さRa 小坂研究所製の万能表面形状測定器SE−3Fを用いて
測定した。下記の条件でサンプルの片面(キャスト面)
につき12回測定し、上下2点を除いた10点の平均値
をとった。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the present invention. In addition, the evaluation method in an Example and a comparative example is as showing below. Also,
In the Examples and Comparative Examples, all “parts” in the component ratios mean “parts by weight”, and the silicone-based surfactant is “SH193” manufactured by Toray Silicone Co., Ltd. (1) Intrinsic viscosity of polyester [η] (dl / g) Phenol / tetrachloroethane: 50/50 (weight ratio) is mixed with 1 g of polyester from which other polymer components incompatible with polyester and white pigment have been removed. The solvent was added and dissolved at a ratio of 100 ml, and measured at 30 ° C. (2) Melt flow index MFI
(G / 10 min) Measured according to JIS K-6758-1981. The higher this value, the lower the melt viscosity of the polymer. (3) Average particle size of white pigment Centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer (SA-CP manufactured by Shimadzu Corporation)
Integrated volume fraction 5 in equivalent spherical distribution measured by type 3)
The particle size of 0% was defined as the average particle size. (4) Glossiness Method 3 according to JIS Z-8741-1983 using a variable-angle gloss meter VGS-1001DP manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
(60 ° gloss), the light incidence was measured in the MD direction. The average value was calculated assuming that the number of measurements on each surface was 3, and the result was defined as the glossiness. (5) Film density (g / cm 3 ) A 10 cm × 10 cm square sample was cut out from an arbitrary portion of the film, and the weight was measured. Next, the thickness was measured at any nine locations using a micrometer, and the weight per unit volume was calculated from the average value and the weight. The number of measurements was 5, and the average value was taken as the film density. (6) Center line average surface roughness Ra Measured using a universal surface profile measuring instrument SE-3F manufactured by Kosaka Laboratory. One side (cast side) of sample under the following conditions
Was measured 12 times, and the average value of 10 points excluding the upper and lower two points was taken.

【0038】 ・触針先端径:2μm ・測定力:0.03gf ・測定長 :2.5mm ・カットオフ値:0.08mm (7)隠蔽度 マクベス濃度計TD−904型を使用し、ビジュアル光
による透過濃度を測定した。測定点数は5とした。この
値が大きいほど光線透過率が低いことを示す。 (8)白色度(W値) 日本電色工業(株)製測色計300A型(C光源2゜視
野)を用いて、JISL1015−1981のC法によ
り測定した。測定数を5とし、フィルム両面の平均値を
白色度とした。 (9)印刷機への給紙適性の評価 フィルムをA4サイズに断裁し、その30枚を重ねてリ
コー社製複写機イマジオDA355の手差し給紙口に装
着し、給紙時の重送の有無を確認した。
・ Diameter of stylus tip: 2 μm ・ Measurement force: 0.03 gf ・ Measuring length: 2.5 mm ・ Cutoff value: 0.08 mm (7) Occlusion degree Visual light using Macbeth densitometer TD-904 Was measured. The number of measurement points was 5. The larger the value, the lower the light transmittance. (8) Whiteness (W value) The whiteness (W value) was measured by a method C of JISL1015-1981 using a colorimeter 300A type (C light source: 2 ° visual field) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The number of measurements was set to 5, and the average value on both sides of the film was defined as whiteness. (9) Evaluation of suitability for feeding to printing machine The film was cut into A4 size sheets, 30 of which were stacked and mounted on the manual feed port of Ricoh's Imagio DA355 copier. It was confirmed.

【0039】 ○:30枚給紙して、一度も重送なし。(搬送性良好) △:30枚で、1〜2回重送した。 ×:30枚で、3回以上重送した。(搬送性不良) (10)シリコンコートの接着性評価(フィルム高光沢
面) 硬化性シリコーン樹脂(信越化学工業社製KS−77
9)100重量部、硬化剤(信越化学工業社製CAT
PL−8)1重量部、メチルエチルケトン/トルエン混
合溶媒2200重量部からなる塗布液を作成した。この
塗布液をオフラインにてロールコート方式により、硬化
後塗布厚み0.1μmとなるようにフィルムの高光沢面
側に塗布し、硬化シリコーン樹脂皮膜を形成させた。こ
の試料を23℃/50%RHの室内に30日間放置後、
コーティング面を指先で数回摩擦し、硬化シリコーン皮
膜の脱落の具合を下記の評価基準にて判断し、密着性の
目安とした。
○: 30 sheets are fed, and no double feed has been performed. (Good transportability) Δ: 30 sheets were fed once or twice. X: 30 sheets were fed three times or more. (Poor transportability) (10) Adhesion evaluation of silicon coat (high gloss surface of film) Curable silicone resin (KS-77 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
9) 100 parts by weight, curing agent (CAT manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
PL-8) A coating liquid comprising 1 part by weight and 2,200 parts by weight of a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene was prepared. This coating solution was applied off-line to the high gloss side of the film by a roll coating method so as to have a coating thickness of 0.1 μm after curing to form a cured silicone resin film. After leaving this sample in a room at 23 ° C./50% RH for 30 days,
The coated surface was rubbed with a fingertip several times, and the degree of detachment of the cured silicone film was judged according to the following evaluation criteria, and used as a measure of adhesion.

【0040】 ○:脱落なし(密着性良好) ×:脱落あり(密着性不良) (11)フィルムの触感の評価 フィルムの低光沢面に手で触れ、ザラツキ感が甚だしい
ものを×、ザラツキが気にならず、シールプリント用離
型紙として好適品と考えられるものを○とした。
:: No drop-off (good adhesion) ×: Drop-off (poor adhesion) (11) Evaluation of tactile sensation of the film × ○ indicates that the release paper for seal printing is considered to be a suitable product.

【0041】実施例で用いた原料ポリエステルの製造方
法は以下のとおりである。 〈ポリエステル系樹脂の製造〉ジメチルテレフタレート
33.7部、ジメチルイソフタレート20.0部、3−
ソジオスルホジメチルイソフタレート9.1部、エチレ
ングリコール40部、ジエチレングリコール10部、酢
酸カルシウム1水塩0.047部を混合し、200〜2
30℃で理論量のメタノールが留出するまでエステル交
換を行った。
The method for producing the raw material polyester used in the examples is as follows. <Production of polyester resin> 33.7 parts of dimethyl terephthalate, 20.0 parts of dimethyl isophthalate, 3-
A mixture of 9.1 parts of sodiosulfodimethylisophthalate, 40 parts of ethylene glycol, 10 parts of diethylene glycol, and 0.047 parts of calcium acetate monohydrate was mixed with 200 to 2 parts.
The transesterification was carried out at 30 ° C. until the theoretical amount of methanol had distilled off.

【0042】次に正リン酸0.09を加え、さらに3酸
化アンチモン0.025部を加えて、減圧下280℃で
重合を行った。かくして得られた重合物の比粘度は、
1.53であった。 〈ポリウレタン系樹脂の製造〉アリルアルコールから抽
出したエチレンオキシドのポリエーテルをメタ重亜硫酸
ナトリウムでスルホン化したスルホネート基を含むポリ
エーテル(SO3 含有量8.3重量%、ポリエチレンオ
キシド含有量83重量%)192部、ポリテトラメチレ
ンアジペート(分子量2250)1013部、ビスフェ
ノールAで開始されたポリプロピレンオキシドポリエー
テル(分子量550)248部を混合し、真空下100
℃で脱水する。この混合物を70℃とし、これにイソホ
ロンジイソシアネート178部とヘキサメチレン−1,
6−ジイソシアネート244部との混合物を加え、次い
で生成混合物をイソシアネート含有量が5.6重量%に
なるまで80℃から90℃の範囲で撹拌する。
Next, 0.09 parts of orthophosphoric acid and 0.025 parts of antimony trioxide were further added, and polymerization was carried out at 280 ° C. under reduced pressure. The specific viscosity of the polymer thus obtained is
1.53. <Production of Polyurethane Resin> Polyether containing sulfonate group obtained by sulfonating polyether of ethylene oxide extracted from allyl alcohol with sodium metabisulfite (SO 3 content: 8.3% by weight, polyethylene oxide content: 83% by weight) 192 parts, 1013 parts of polytetramethylene adipate (molecular weight: 2250), and 248 parts of polypropylene oxide polyether (molecular weight: 550) started with bisphenol A were mixed under vacuum,
Dehydrate at ℃. The mixture was heated to 70 ° C., and 178 parts of isophorone diisocyanate and hexamethylene-1,
A mixture with 244 parts of 6-diisocyanate is added, and the resulting mixture is then stirred at a temperature in the range from 80 ° C. to 90 ° C. until the isocyanate content is 5.6% by weight.

【0043】このプレポリマーを60℃に冷却し、ヘキ
サメチレンジイソシアネート3モルと水1モルから得ら
れるビウレットポリイソシアネート56部とイソホロン
ジアミンとアセトンから得られるビスケチミン175部
とを順次加える。ヒドラジン水和物の15部を溶解した
50℃に予熱された水をこの混合物に激しく撹拌しなが
ら加える。このようにしてポリウレタン水分散液を得
た。 〈プライマー層塗布剤の調整〉上記ポリエステル系樹脂
25部、ポリウレタン系樹脂65部、メトキシメチル化
メラミン10部をそれぞれ計り取り、総固形分10重量
%の水分散液を調整しプライマー層塗布剤とした。
The prepolymer is cooled to 60 ° C., and 56 parts of biuret polyisocyanate obtained from 3 moles of hexamethylene diisocyanate and 1 mole of water, and 175 parts of bisketimine obtained from isophoronediamine and acetone are sequentially added. Water preheated to 50 ° C., in which 15 parts of hydrazine hydrate are dissolved, is added to this mixture with vigorous stirring. Thus, an aqueous polyurethane dispersion was obtained. <Adjustment of coating agent for primer layer> 25 parts of the polyester resin, 65 parts of the polyurethane resin, and 10 parts of methoxymethylated melamine were weighed, and an aqueous dispersion having a total solid content of 10% by weight was prepared. did.

【0044】実施例1 固有粘度0.69のポリエチレンテレフタレートチップ
に対し、M・F・Iが10g/10分の結晶性ポリプロ
ピレンチップ13重量%、平均粒径0.3μmの酸化チ
タン2.5重量%、蛍光増白剤OB1を0.05重量%
およびシリコーン系界面活性剤0.1重量%を配合した
後、均一にブレンドしてポリエステル原料Xを調整し
た。
Example 1 13% by weight of a crystalline polypropylene chip having an MFI of 10 g / 10 minutes based on a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.69, and 2.5% by weight of titanium oxide having an average particle diameter of 0.3 μm %, Optical brightener OB1 0.05% by weight
After blending with 0.1% by weight of a silicone-based surfactant, the mixture was uniformly blended to prepare a polyester raw material X.

【0045】上記の原料Xを押出機中に投入後280℃
で溶融し、得られた溶融体をTダイスに導き、スリット
状に押出し、30℃のキャストロール上にて冷却し未配
向シートを得た。そしてフィルムの流れ方向(縦方向)
に82℃で3.25倍、ロール延伸した後、得られた一
軸延伸フィルムの両面にプライマー層塗布剤を5μm厚
に塗布した。次いで横方向に125℃で3.8倍テンタ
ー延伸し、さらにテンター延伸機内で230℃で5秒間
熱処理を行い、最終的に厚さ100μmの微細気泡を含
有する二軸配向フィルムを得た。
After the above raw material X was charged into an extruder,
The obtained melt was guided to a T-die, extruded in a slit shape, and cooled on a cast roll at 30 ° C. to obtain an unoriented sheet. And the film flow direction (vertical direction)
The film was roll-stretched 3.82 times at 82 ° C., and a primer layer coating agent was applied to both sides of the obtained uniaxially stretched film to a thickness of 5 μm. Next, the film was stretched 3.8 times in the transverse direction at 125 ° C., and further heat-treated at 230 ° C. for 5 seconds in a tenter stretching machine to finally obtain a biaxially oriented film having a thickness of 100 μm and containing fine bubbles.

【0046】得られたフィルムはシリコンコート接着性
に優れ、複写機への給紙(搬送性)も良好であった。 実施例2 実施例1において、フィルム両面に塗布を行わない以外
は同様にして、微細気泡を含有する二軸配向フィルムを
得た。
The obtained film had excellent silicone coat adhesion and good paper feeding (conveyance) to a copying machine. Example 2 A biaxially oriented film containing fine bubbles was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating was not performed on both surfaces of the film.

【0047】比較例1 実施例1において、結晶性ポリプロピレンチップの量を
7.8重量%とする以外は実施例1と同様にして、微細
気泡を含有する二軸配向フィルムを得た。 比較例2 実施例1において、結晶性ポリプロピレンチップの量を
7.8重量%とし、フィルム両面に塗布を行わない以外
は実施例と同様にして、微細気泡を含有する二軸配向フ
ィルムを得た。
Comparative Example 1 A biaxially oriented film containing fine bubbles was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the crystalline polypropylene chips was changed to 7.8% by weight. Comparative Example 2 In Example 1, a biaxially oriented film containing fine bubbles was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the crystalline polypropylene chips was changed to 7.8% by weight and coating was not performed on both surfaces of the film. .

【0048】比較例3 実施例1において、結晶性ポリプロピレンチップの量を
26重量%とする以外は同様にして、微細気泡を含有す
る二軸配向フィルムを得た。以上、得られた結果をまと
めて下記表1に示す。
Comparative Example 3 A biaxially oriented film containing fine bubbles was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the crystalline polypropylene chips was changed to 26% by weight. The results obtained above are shown in Table 1 below.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明によれば、シリコンコート等の塗
布層との接着性、および給紙時の搬送性を同時に満足す
る微細気泡含有ポリエステルフィルムが提供でき、当該
フィルムはシールプリント離型紙等に好適であり、本発
明の工業的価値は非常に高い
According to the present invention, it is possible to provide a fine-bubble-containing polyester film that simultaneously satisfies the adhesiveness with a coating layer such as a silicon coat and the transportability during paper feeding. And the industrial value of the present invention is very high

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一方のフィルム表面の光沢度GC が33
%以上であり、もう一方のフィルム表面の光沢度GA
25±7%であることを特徴とする微細気泡含有ポリエ
ステルフィルム。
The glossiness G C of one of the film surfaces is 33.
Not less than%, fine-bubble-containing polyester film, wherein the gloss G A of the other film surface is 25 ± 7%.
【請求項2】 両面にプライマー塗布層を有することを
特徴とする請求項1記載の微細気泡含有ポリエステルフ
ィルム。
2. The fine-bubble-containing polyester film according to claim 1, which has a primer coating layer on both sides.
【請求項3】 請求項1または2記載の微細気泡含有ポ
リエステルフィルムからなることを特徴とするシールプ
リント用離型紙。
3. A release paper for a seal print, comprising the polyester film containing fine bubbles according to claim 1.
JP9217409A 1997-08-12 1997-08-12 Fine foam-containing polyester film and release paper for seal print Pending JPH1160766A (en)

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EP98114927A EP0897947B2 (en) 1997-08-12 1998-08-07 Fine cell-containing polyester film
DE69804392T DE69804392T3 (en) 1997-08-12 1998-08-07 Polyester film containing fine cells
US09/132,034 US6130278A (en) 1997-08-12 1998-08-11 Fine cell-containing polyester film

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