JPH1160439A - Cosmetic - Google Patents

Cosmetic

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JPH1160439A
JPH1160439A JP22758697A JP22758697A JPH1160439A JP H1160439 A JPH1160439 A JP H1160439A JP 22758697 A JP22758697 A JP 22758697A JP 22758697 A JP22758697 A JP 22758697A JP H1160439 A JPH1160439 A JP H1160439A
Authority
JP
Japan
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group
compound
powder
cosmetic
carbon
Prior art date
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Pending
Application number
JP22758697A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shuji Nishihama
脩二 西浜
Tsuneo Suhara
常夫 須原
Hiroshi Fukui
寛 福井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shiseido Co Ltd
Original Assignee
Shiseido Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a cosmetic excellent in make-up preservation and the prevention effect of secondary adhesion, and excellent use feeling such as hardly causing creaky feeling, good in spreading, hardly causing sticky feeling and having smooth feeling by including a specific treated powder and oil. SOLUTION: This cosmetic contains (A) a treated powder obtained by coating (i) the surface of a powder with (ii) a silicone compound having an Si-H group, and further adding (iii) a compound capable of reacting with Si-H group and having >=100 μmol/g density to the unreacted parts of the Si-H group of the component (ii), (B) an oil component, and optionally (C) water, a surfactant, a film-forming agent or the like. A compound containing one or more parts of the Si-H group, of formula I [R<1> to R<6> are each H or a 1-10C hydrocarbon (substituted with a halogen), with the proviso that R<1> to R<3> are not simultaneously H; (a) is >=1; (b) is 0 or >=1; (c) is 0 or 2, with the proviso that 3<=(a)+(b)+(c)<=10,000] is preferably used as the component (ii). A compound of formula II (R<7> to R<10> are each H, a halogen, OH, amino or the like) is preferably used as the component (iii).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は処理粉体を含有する
化粧料に関する。さらに詳しくは、シリコーン被覆処理
粉体に機能性基、特にはアルキル基を高密度で付加した
処理粉体を用いることにより、化粧もち、二次付着防止
効果に優れるとともに、きしみ感がない、のびが良好、
べたつきがなく滑らかであるというような使用感に優れ
た化粧料に関する。
[0001] The present invention relates to a cosmetic containing a treated powder. More specifically, by using a treated powder obtained by adding a functional group, particularly an alkyl group, to a silicone-coated treated powder at a high density, the cosmetic has a cosmetic effect, has an excellent secondary adhesion preventing effect, and has no squeaky feeling. Is good,
The present invention relates to a cosmetic having an excellent feeling in use such as being non-sticky and smooth.

【0002】[0002]

【従来の技術】粉体表面にSi−Hを有するシリコーン
化合物を被覆し、未反応のSi−H基に不飽和化合物を
付加することにより、粉体を改質処理する技術が報告さ
れている(特公平1−54380号公報、等)が、その
付加量は、一般に粉体あたり100μmol/g未満程
度で、疎水性や分散嗜好性を若干変化させるに必要な量
が付加されているにすぎない。このような処理粉体を用
いて乳化ファンデーション等の液状化粧料を製造した場
合、未処理粉体に比べ、粉体表面のシリコーン化合物被
覆により化粧料の延展性が向上するものの、その性能に
は限度があった。特に液状化粧料中に皮膜剤等の、のび
を悪くする油分を多量に配合した場合には、粉体の延展
性がまったく失われ、のびが悪くきしみのある化粧料に
なってしまうという欠点を有していた。従来、シリコー
ンレジンに代表されるような皮膜剤は、ファンデーショ
ン等の化粧料の化粧もち、二次付着防止効果を高める上
で高配合することが望ましいとされているが、上記のき
しみ感に代表されるような使用性面での制限ないしデメ
リットがあるため、液状ファンデーションの化粧もち効
果を十分上げるまでの配合はできず、化粧料としての付
加価値を高めるには限度があった。
2. Description of the Related Art A technique of modifying a powder by coating the surface of the powder with a silicone compound having Si--H and adding an unsaturated compound to unreacted Si--H groups has been reported. (Japanese Patent Publication No. 1-54380, etc.), but the amount of addition is generally less than about 100 μmol / g per powder, and only an amount necessary to slightly change the hydrophobicity and the preference for dispersion is added. Absent. When a liquid cosmetic such as an emulsified foundation is manufactured using such a treated powder, the spreadability of the cosmetic is improved by coating the silicone compound on the surface of the powder as compared with the untreated powder, but the performance is not as high as that of the untreated powder. There was a limit. In particular, when a large amount of oil, such as a film agent, that deteriorates spread is mixed into the liquid cosmetic, the spreadability of the powder is completely lost, resulting in a poor spread and a squeaky cosmetic. Had. Conventionally, it has been considered that a film agent such as a silicone resin is preferably added in a high amount in order to enhance the makeup of cosmetics such as a foundation and to enhance the effect of preventing secondary adhesion. However, there is a limitation or demerit on the usability in terms of use, so that the liquid foundation cannot be compounded until the cosmetic holding effect is sufficiently improved, and there is a limit to increasing the added value as a cosmetic.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みてなされたもので、撥水性が高く、分散性に優れる
処理粉体を用いて、化粧もち、二次付着防止効果に優れ
るとともに、きしみ感がない、のびが良好、べたつきが
なく滑らかであるというような使用感に優れた化粧料を
安全かつ簡便に提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and uses a treated powder having high water repellency and excellent dispersibility to have a cosmetic effect and an excellent secondary adhesion preventing effect. An object of the present invention is to provide a cosmetic composition having an excellent feeling in use such as no squeaky feeling, good spreadability, no stickiness and smoothness, in a safe and convenient manner.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、粉体表面をシリコ
ーン化合物で均一被覆し、この上にさらに所定密度以上
の高い密度で機能性基を導入することにより、撥水性が
高く、分散性に優れる処理粉体処理粉体を得、この処理
粉体と油分とを配合することにより、延展性に優れ、特
に液状ファンデーションの使用感を悪くする傾向にある
皮膜剤を多量に配合してもきしみ感などのない使用感に
優れた化粧料が得られることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, the powder surface is uniformly coated with a silicone compound, and further coated thereon with a high density higher than a predetermined density. By introducing a functional group, a treated powder with high water repellency and excellent dispersibility can be obtained. By blending this treated powder and oil, it has excellent spreadability, especially the use of liquid foundation The present inventors have found that even if a large amount of a film agent which tends to deteriorate the feeling is mixed, a cosmetic excellent in use feeling without squeaky feeling can be obtained, and the present invention has been completed.

【0005】すなわち本発明は、(a)粉体表面をSi
−H基を有するシリコーン化合物で被覆し、かつ、該シ
リコーン化合物の未反応のSi−H基部分に、該Si−
H基と反応することのできる化合物を100μmol/
g以上の密度で付加した処理粉体と、(b)油分とを含
有してなる化粧料に関する。
[0005] That is, the present invention relates to (a) a method in which the powder surface is made of Si
Coated with a silicone compound having a -H group, and the unreacted Si-H group portion of the silicone compound is provided with the Si-
The compound capable of reacting with the H group is 100 μmol /
The present invention relates to a cosmetic comprising a treated powder added at a density of at least g, and (b) an oil component.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0007】(a)成分である処理粉体は、粉体表面を
Si−H基を有するシリコーン化合物で被覆し、かつ、
該シリコーン化合物の未反応のSi−H基部分に、該S
i−H基と反応することのできる化合物を100μmo
l/g以上の密度で付加してなる。
The treated powder as the component (a) is coated on the surface of the powder with a silicone compound having a Si—H group, and
The unreacted Si—H group portion of the silicone compound is
A compound capable of reacting with the i-H group is 100 μmol
It is added at a density of 1 / g or more.

【0008】粉体は、特に制限されるものではないが、
一般に粒径10mm以下の任意の物体(10mmより大
きいものも含まれることがある)を意味し、具体的に
は、有機顔料、無機顔料、金属酸化物および金属水酸化
物、雲母、パール光沢材料、金属、カーボン、磁性粉
末、ケイ酸塩鉱物、多孔質材料等が例示的に挙げられ
る。これら粉体は1種類でもまた複数を組み合わせて用
いてもよく、また凝集体、成形体あるいは造形体等であ
ってもよい。また粉体の上にあるいはその中に他の物質
(例えば、着色剤、UV吸収剤、医薬品、各種添加剤)
を含有していてもよい。本発明によれば粒径0.02μ
m以下の超微粉体も含めた任意の粉体を改質(処理)す
ることができる。
[0008] The powder is not particularly limited,
Generally means any object with a particle size of 10 mm or less (sometimes larger than 10 mm), and specifically includes organic pigments, inorganic pigments, metal oxides and hydroxides, mica, pearlescent materials , Metal, carbon, magnetic powder, silicate mineral, porous material and the like. These powders may be used alone or in combination of two or more, or may be an aggregate, a molded body, a molded body, or the like. And other substances on or in the powder (eg, colorants, UV absorbers, pharmaceuticals, various additives)
May be contained. According to the invention, a particle size of 0.02 μm
Any powder, including an ultrafine powder of m or less, can be modified (processed).

【0009】有機顔料としては、例えば赤色201号、
赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色22
0号、赤色226号、赤色228号、赤色305号、橙
色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401
号および青色404号や、さらに赤色3号、赤色104
号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色
401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄
色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号および
青色1号等が挙げられ、さらにこれらの有機顔料がジル
コニウムレーキ、バリウムレーキまたはアルミニウムレ
ーキ等のものでもよい。
As the organic pigment, for example, Red No. 201,
Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 22
No. 0, Red No. 226, Red No. 228, Red No. 305, Orange No. 203, Orange No. 204, Yellow No. 205, Yellow 401
No. and Blue No. 404, and Red No. 3 and Red No. 104
No. 106, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Green No. 3, Blue No. 1, etc. And these organic pigments may be zirconium lake, barium lake or aluminum lake.

【0010】無機顔料としては、例えば紺青、群青、マ
ンガンバイオレット、(酸化)チタン被覆マイカおよび
オキシ塩化ビスマス等が挙げられる。
The inorganic pigments include, for example, navy blue, ultramarine blue, manganese violet, mica (titanium oxide) -coated mica, bismuth oxychloride and the like.

【0011】金属酸化物および金属水酸化物としては、
例えば酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウム、水酸
化アルミニウム、シリカ、酸化鉄(α−Fe23、γ−
Fe23、Fe34、FeO等)、黄色酸化鉄(特に棒
状のもの)、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄、水酸化鉄、酸化
チタン(特に粒径0.001〜0.1μmの二酸化チタ
ン)、低次酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化クロ
ム、水酸化クロム、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化
ニッケルや、これらの2種以上の組み合わせによる複合
酸化物および複合水酸化物、例えばシリカアルミナ、チ
タン酸鉄、チタン酸コバルト、リチウムコバルトチタネ
ート、アルミン酸コバルト等が挙げられる。
As the metal oxide and the metal hydroxide,
For example, magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, calcium hydroxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, silica, iron oxide (α-Fe 2 O 3 , γ-
Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , FeO, etc.), yellow iron oxide (especially rod-shaped), red iron oxide, black iron oxide, iron hydroxide, titanium oxide (particularly having a particle size of 0.001 to 0.1 μm). Titanium oxide), lower titanium oxide, zirconium oxide, chromium oxide, chromium hydroxide, manganese oxide, cobalt oxide, nickel oxide and composite oxides and hydroxides of combinations of two or more of these, for example, silica alumina, Examples include iron titanate, cobalt titanate, lithium cobalt titanate, cobalt aluminate and the like.

【0012】雲母としては、例えば白雲母、金雲母、黒
雲母、絹雲母、鉄雲母、紅雲母、リチア雲母、チンワル
ド雲母、ソーダ雲母、人工雲母または、KAl2(A
l、Si3)O102、KMg3(Al、Si3)O
102、K(Mg、Fe3)(Al、Si3)O102で表
される雲母等が挙げられる。
Examples of mica include muscovite, phlogopite, biotite, sericite, iron mica, phlogopite, lithia mica, tinwald mica, soda mica, artificial mica or KAl 2 (A
1, Si 3 ) O 10 F 2 , KMg 3 (Al, Si 3 ) O
And mica represented by 10 F 2 , K (Mg, Fe 3 ) (Al, Si 3 ) O 10 F 2 .

【0013】パール光沢材料としては、例えば雲母チタ
ン系複合材料、雲母酸化鉄系複合材料、ビスマスオキシ
クロライド、グアニンや、さらに、酸化窒化チタンおよ
び/または低次酸化チタンを含有するチタン化合物で被
覆された雲母等が挙げられる。雲母チタン系複合材料の
チタンについては二酸化チタン、低次酸化チタン、酸化
窒化チタンのいずれでもよい。また雲母チタン系複合材
料またはビスマスオキシクロライドに、例えば酸化鉄、
紺青、酸化クロム、カーボンブラック、カーミンあるい
は群青等をさらに混合したものであってもかまわない。
As the pearl luster material, for example, a mica titanium-based composite material, a mica iron oxide-based composite material, bismuth oxychloride, guanine, and a titanium compound containing titanium oxynitride and / or lower titanium oxide are coated. Mica and the like. The titanium of the mica-titanium-based composite material may be any of titanium dioxide, low-order titanium oxide, and titanium oxynitride. Further, mica titanium-based composite material or bismuth oxychloride, for example, iron oxide,
It may be a mixture of navy blue, chromium oxide, carbon black, carmine, ultramarine, or the like.

【0014】金属としては、例えばアルミニウム、鉄、
ニッケル、コバルト、クロム、金、銀、銅、プラチナ、
亜鉛、インジウム、スズ、アンチモン、タングステン、
ジルコニウム、モリブデン、シリコン、チタン等が挙げ
られる。
Examples of the metal include aluminum, iron,
Nickel, cobalt, chromium, gold, silver, copper, platinum,
Zinc, indium, tin, antimony, tungsten,
Zirconium, molybdenum, silicon, titanium and the like can be mentioned.

【0015】磁性粉体としては、例えばγ−Fe23
マグネタイト(Fe34)、ベルトライト系酸化鉄(F
eOx;1.33<x<1.5)またはそれらがコバル
ト、マンガン、ニッケル、亜鉛、クロム等で変性された
ものや、針状の鉄またはAl、B、Co、Cr、Cu、
Mo、Mn、Ni、P、Si、Sn、Znが含有された
鉄粉、CrO2やBaフェライト等が挙げられる。
As the magnetic powder, for example, γ-Fe 2 O 3 ,
Magnetite (Fe 3 O 4 ), Beltrite iron oxide (F
eO x ; 1.33 <x <1.5) or those modified with cobalt, manganese, nickel, zinc, chromium, etc., or acicular iron or Al, B, Co, Cr, Cu,
Examples thereof include iron powder containing Mo, Mn, Ni, P, Si, Sn, and Zn, CrO 2, and Ba ferrite.

【0016】また、粉末が、雲母上に被覆された鉄、ニ
ッケル、コバルトまたはその酸化物であってもよいが、
これに限定されるものではない。
The powder may be iron, nickel, cobalt or an oxide thereof coated on mica.
It is not limited to this.

【0017】ケイ酸塩鉱物としては、フィロケイ酸塩鉱
物(例えば、カオリン族、モンモリロナイト族、粘土雲
母族、緑泥石族、蛇紋石)およびテクトケイ酸塩鉱物
(例えばゼオライト族)であり、パイロフィライト、タ
ルク、緑泥石、クリソタイル、アンチゴライト、リザダ
イト、カオリナイト、デッカイト、ナクライト、ハロサ
イト、モンモリロナイト、ノントロナイト、サポナイ
ト、ソーコナイト、ベントナイトや、ソーダ沸石、中沸
石、スコレス沸石、トムソン沸石等のソーダ沸石族、輝
沸石、束沸石、剥沸石等の輝沸石族、および方沸石、重
十字沸石、灰十字沸石、菱沸石、グメリン沸石等のゼオ
ライト等が挙げられる。
The silicate minerals include phyllosilicate minerals (eg, kaolin, montmorillonite, clay mica, chlorite, serpentine) and tectosilicate minerals (eg, zeolite), and pyrophyllite. , Talc, chlorite, chrysotile, antigolite, lizadite, kaolinite, deckite, nacrite, halloysite, montmorillonite, nontronite, saponite, sauconite, bentonite, soda zeolite, medium zeolite, scoless zeolite, Thomson zeolite Examples include the albite group such as a sodalite group, a pyroxene, a bouillite, and an exfoliate, and a zeolite such as a mesolite, a heavy zeolitic stone, an acrolite, a chabazite, and a gmelinite.

【0018】さらに本発明では多孔性物質の処理を良好
に行うことができるが、多孔性物質としては、例えば多
孔性ガラスビーズ、中空シリカまたはゼオライト、ある
いは金属酸化物、金属窒化物、ケイ酸塩鉱物、炭酸塩鉱
物、硫酸塩鉱物若しくはリン酸塩鉱物を、造粒または成
型したもの、あるいは上記鉱物を造粒または成型した
後、焼成したもの、メタル、セルロース、繊維または合
成樹脂等を挙げることができる。
In the present invention, the treatment of a porous material can be performed favorably. Examples of the porous material include porous glass beads, hollow silica or zeolite, metal oxides, metal nitrides and silicates. Minerals, carbonate minerals, sulfate minerals or phosphate minerals, granulated or molded, or granulated or molded and fired after the above minerals, metals, celluloses, fibers or synthetic resins Can be.

【0019】本発明で用いるSi−H基を有するシリコ
ーン化合物は、Si−H基を有するシリコーン系のもの
であればどのような化合物でも用いることができる。例
えば、シリコーン油、シリコーンレジン、シリコーンワ
ックス等が挙げられる。なかでも、下記一般式(I)
As the silicone compound having a Si-H group used in the present invention, any compound can be used as long as it is a silicone compound having a Si-H group. For example, silicone oil, silicone resin, silicone wax and the like can be mentioned. Among them, the following general formula (I)

【0020】[0020]

【化3】 (R1HSiO)a(R23SiO)b(R456SiO1/2c (I) 〔式中、R1、R2およびR3は互いに独立に水素原子で
あるかまたは少なくとも1個のハロゲン原子で置換可能
な炭素原子数1〜10の炭化水素基であり(但し、
1、R2、R3が同時に水素原子であることはない);
4、R5およびR6は互いに独立に水素原子であるかま
たは少なくとも1個のハロゲン原子で置換可能な炭素原
子数1〜10の炭化水素基であり;aは1以上の整数で
あり、bは0または1以上の整数であり、cは0または
2であり(但し、3≦a+b+c≦10000であ
る);そしてこの化合物はSi−H基部分を少なくとも
1個含むものとする〕で表されるシリコーン化合物が好
適に用いられる。
Embedded image (R 1 HSiO) a (R 2 R 3 SiO) b (R 4 R 5 R 6 SiO 1/2 ) c (I) wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently A hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms that can be substituted with at least one halogen atom (provided that
R 1 , R 2 and R 3 are not simultaneously hydrogen atoms);
R 4 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which can be substituted with at least one halogen atom; a is an integer of 1 or more; b is 0 or an integer of 1 or more; c is 0 or 2 (provided that 3 ≦ a + b + c ≦ 10000); and the compound contains at least one Si—H group moiety. Silicone compounds are preferably used.

【0021】ここでc=0の場合は、下記の一般式(I
II)
Here, when c = 0, the following general formula (I
II)

【0022】[0022]

【化4】 (R1HSiO)a(R23SiO)b (III) 〔式中、R1、R2、R3、a、bは上記一般式(I)で
定義した通り。但し、好ましくはR1、R2およびR3
互いに独立に少なくとも1個のハロゲン原子(特にフッ
素原子)で置換可能な炭素原子数1〜4の低級アルキル
基またはアリール基(例えばフェニル基)であり;a+
bが3以上であり、好ましくは10〜1000、特には
20〜500である〕で表される環状シリコーン化合物
である。好ましくは1分子中に水素原子が2個以上存在
するものが望ましい。一般式(III)の化合物の具体
的例としては、環状メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン等を挙げることができる。
Embedded image (R 1 HSiO) a (R 2 R 3 SiO) b (III) wherein R 1 , R 2 , R 3 , a and b are as defined in the above formula (I). However, preferably, R 1 , R 2 and R 3 are each independently a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group (for example, a phenyl group) which can be substituted with at least one halogen atom (particularly a fluorine atom). Yes; a +
b is 3 or more, preferably 10 to 1,000, particularly preferably 20 to 500]. Preferably, two or more hydrogen atoms are present in one molecule. Specific examples of the compound of the general formula (III) include a cyclic methyl hydrogen polysiloxane.

【0023】また、c=2の場合は、下記の一般式(I
V)
When c = 2, the following general formula (I)
V)

【0024】[0024]

【化5】 (R1HSiO)a(R23SiO)b(R456SiO1/22 (IV) 〔式中、R1〜R6、a、bは上記一般式(I)で定義し
た通り。但し、好ましくはR1〜R6が互いに独立に少な
くとも1個のハロゲン原子(特にフッ素原子)で置換可
能な炭素原子数1〜4の低級アルキル基またはアリール
基(例えばフェニル基)であり;a+bが10〜100
0、特には20〜500である〕で表される鎖状シリコ
ーン化合物である。一般式(IV)の具体例としては、
メチルハイドロジェンポリシロキサン、フェニルハイド
ロジェンポリシロキサン、1,1,1,3,5,7,
7,7−オクタメチルテトラシロキサン、1,1,1,
3,5,7,9,9,9−ノナメチルペンタシロキサ
ン、1,1,1,3,5,7,9,11,11,11−
デカメチルヘキサシロキサン、1,3,5,7,−テト
ラメチルシクロテトラシロキサン等を挙げることができ
る。
Embedded image (R 1 HSiO) a (R 2 R 3 SiO) b (R 4 R 5 R 6 SiO 1/2 ) 2 (IV) wherein R 1 to R 6 , a and b are the same as defined above. As defined in formula (I). However, preferably, R 1 to R 6 are each independently a lower alkyl group or an aryl group having 1 to 4 carbon atoms (for example, a phenyl group) which can be substituted with at least one halogen atom (particularly, a fluorine atom); Is 10 to 100
0, especially 20 to 500]. Specific examples of the general formula (IV) include:
Methyl hydrogen polysiloxane, phenyl hydrogen polysiloxane, 1,1,1,3,5,7,
7,7-octamethyltetrasiloxane, 1,1,1,
3,5,7,9,9,9-nonamethylpentasiloxane, 1,1,1,3,5,7,9,11,11,11-
Decamethylhexasiloxane, 1,3,5,7, -tetramethylcyclotetrasiloxane and the like can be mentioned.

【0025】本発明で用いられるSi−H基と反応する
ことのできる化合物(Si−H基反応性化合物)は、上
記シリコーン化合物の未反応のSi−H基と反応するこ
とができる化合物であればどのような化合物も任意に用
いられ得る。
The compound capable of reacting with the Si-H group (Si-H group-reactive compound) used in the present invention is a compound capable of reacting with the unreacted Si-H group of the silicone compound. Any compound can optionally be used.

【0026】このSi−H基反応性化合物は、シリコー
ン化合物の未反応Si−H部分に対して付加し、所望の
ペンダント基をシリコーン化合物に導入するためのもの
である。したがって、Si−H反応性化合物を適切に選
択し、所望のペンダント基を導入することにより、粉体
に対して種々の機能を付与することができる。ここで
「ペンダント基」とは、Si−H基部分と反応すること
のできる化合物の残基であって、その化合物の付加反応
によってシリコーン化合物に導入される基を意味する。
このペンダント基は、粉体に各種の特性および機能を付
与する。付加させる不飽和化合物の炭化水素基の種類ま
たは長さ等を調節すれば疎水性をより強めることができ
る。
This Si—H group-reactive compound is for adding to the unreacted Si—H portion of the silicone compound to introduce a desired pendant group into the silicone compound. Therefore, various functions can be imparted to the powder by appropriately selecting the Si—H reactive compound and introducing a desired pendant group. Here, the “pendant group” is a residue of a compound capable of reacting with a Si—H group portion, and means a group introduced into a silicone compound by an addition reaction of the compound.
The pendant groups impart various properties and functions to the powder. The hydrophobicity can be further enhanced by adjusting the type or length of the hydrocarbon group of the unsaturated compound to be added.

【0027】ペンダント基は任意に選択することができ
る。例えばアルキル基は撥水性が高く油脂によく分散
し、紫外線吸収剤付加では経皮吸収のない紫外線吸収粉
体を得ることができる。抗菌作用を有する基を付加すれ
ば経皮吸収のない抗菌粉体を得ることができる。エポキ
シ基を付加したものは樹脂と反応することができ、強固
な樹脂・粉体複合体を形成し、熱で膨張しない固い複合
体となる。
The pendant group can be arbitrarily selected. For example, an alkyl group has a high water repellency and is well dispersed in fats and oils, and the addition of an ultraviolet absorber makes it possible to obtain an ultraviolet absorbing powder without percutaneous absorption. If a group having an antibacterial action is added, an antibacterial powder without percutaneous absorption can be obtained. Those having an epoxy group added thereto can react with the resin, form a strong resin-powder composite, and become a hard composite that does not expand due to heat.

【0028】かかるSi−H基反応性化合物としては、
例えば、OH基またはSH基をもつ化合物、例えばアミ
ノ酸(システイン等)を使用することができる。さらに
炭素−炭素二重結合または三重結合を少なくとも1つも
ち、Si−H基部分と反応することのできる不飽和化合
物(ビニル化合物)を使用することができる。
As the Si—H group reactive compound,
For example, a compound having an OH group or SH group, for example, an amino acid (such as cysteine) can be used. Further, an unsaturated compound (vinyl compound) having at least one carbon-carbon double bond or triple bond and capable of reacting with the Si-H group portion can be used.

【0029】適当な不飽和化合物としては、下記一般式
(II)
Suitable unsaturated compounds include those represented by the following general formula (II):

【0030】[0030]

【化6】 (式中、R7、R8、R9およびR10は互いに独立に水素
原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、アシルオ
キシ基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、カルボキ
シル基、スルホ基、あるいは炭素原子数1〜30の置換
または非置換の炭化水素基であるか;あるいはR7とR9
とが炭素−炭素結合をなし、−C=C−と一緒になって
炭素−炭素三重結合を形成することができ;あるいはR
8とR10とが炭素−炭素結合をなし、−C=C−と一緒
になって脂環式基を形成することができる)で表される
化合物等が挙げられる。
Embedded image (Wherein, R 7 , R 8 , R 9 and R 10 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a mercapto group, an acyloxy group, an alkoxy group, an amino group, a nitro group, a carboxyl group, a sulfo group, A substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 30 atoms; or R 7 and R 9
Form a carbon-carbon bond and together with -C = C- can form a carbon-carbon triple bond;
8 and R 10 form a carbon-carbon bond and can form an alicyclic group together with -C = C-).

【0031】上記において、炭素原子数1〜30の置換
または非置換の炭化水素基としては、例えば、脂肪族基
(例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
等)、芳香族基(例えばフェニル基、ナフチル基、
等)、複素環式基(例えばヘテロ原子として窒素原子、
酸素原子またはイオウ原子を1個以上含むもの、等)、
脂環式基(例えばシクロアルキル基、シクロアルケニル
基、シクロアルキニル基、等)、スピロ化合物残基また
はテルペン化合物残基等が挙げられる。
In the above, the substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms includes, for example, an aliphatic group (for example, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group,
Etc.), aromatic groups (for example, phenyl group, naphthyl group,
Etc.), a heterocyclic group (for example, a nitrogen atom as a hetero atom,
Containing one or more oxygen or sulfur atoms, etc.),
Examples include an alicyclic group (eg, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, a cycloalkynyl group, etc.), a spiro compound residue, a terpene compound residue, and the like.

【0032】上記炭化水素基R7〜R10は、一般式(I
I)の化合物における二重結合または三重結合による付
加反応に不利な影響を与えない限り、1個以上の不飽和
炭化水素基(例えば前記一般式(II)の定義で例示し
たもの)および/または1個以上の官能基で置換されて
いることができる。官能基の代表例としては、ハロゲン
原子、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、メルカプ
ト基、エポキシ基、シアノ基、ニトロ基、水酸基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシル
オキシ基、4級アンモニウム基、ポリアルキレンエーテ
ル基等を挙げることができる。
The hydrocarbon groups R 7 to R 10 have the general formula (I)
One or more unsaturated hydrocarbon groups (e.g. those exemplified in the definition of general formula (II) above) and / or as long as they do not adversely affect the addition reaction of the compounds of I) due to double or triple bonds. It can be substituted with one or more functional groups. Representative examples of the functional group include a halogen atom, an amino group, a carboxyl group, a sulfo group, a mercapto group, an epoxy group, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyl group, an acyloxy group, and a quaternary ammonium. And polyalkylene ether groups.

【0033】より好ましい不飽和化合物は、末端あるい
は任意の位置に不飽和結合(二重結合、三重結合)を1
個以上有するアルケンまたはアルキンであり、例えばア
セチレン、エチレン、プロピレン、ブテン、オクテン、
デセン、オクタデセン等が挙げられる。アルケン等は、
不飽和結合を有していればその位置でSi−H基部分と
付加反応するため、それ以外の位置にシクロヘキサン、
ベンゼン、ナフタレン等の環状構造が存在していてもか
まわない。
More preferably, the unsaturated compound has one unsaturated bond (double bond, triple bond) at the terminal or at any position.
Alkene or alkyne having, for example, acetylene, ethylene, propylene, butene, octene,
Decene, octadecene and the like can be mentioned. Alkenes etc.
If it has an unsaturated bond, it undergoes an addition reaction with the Si-H group at that position, so cyclohexane,
A cyclic structure such as benzene and naphthalene may be present.

【0034】また、二重結合が二つ以上あるブタジエ
ン、イソプレン等を用いることもできる。
In addition, butadiene having two or more double bonds, isoprene and the like can also be used.

【0035】本発明では、上記一般式(II)中、上記
一般式(II)中、R8、R9、R10が水素原子であり、
7が炭素原子数1〜30、好ましくは炭素原子数8〜
18のアルキル基のものが好ましく用いられる。このよ
うにペンダント基としてアルキル基を用いた場合、特に
撥水性が高く、分散能が高い処理粉体が得られる。
In the present invention, in the above general formula (II), R 8 , R 9 and R 10 in the above general formula (II) are hydrogen atoms,
R 7 has 1 to 30 carbon atoms, preferably 8 to carbon atoms.
Those having 18 alkyl groups are preferably used. When an alkyl group is used as the pendant group, a treated powder having particularly high water repellency and high dispersibility can be obtained.

【0036】本発明で用いられる処理粉体は、粉体表面
をSi−H基を有するシリコーン化合物で均一に被覆
し、かつこのシリコーン化合物の未反応のSi−H基
に、ペンダント基を有する化合物を、粉体あたり100
μmol/g以上の高密度で付加する点に特徴がある。
このように高密度で機能性基を粉体に導入することによ
り、機能性を充分発揮できるばかりでなく、従来と異な
った性能を発揮することができる。このような機能性粉
体は化粧料、塗料、複合材料など様々の分野に応用でき
る。
The treated powder used in the present invention is a compound in which the surface of the powder is uniformly coated with a silicone compound having a Si-H group, and a compound having a pendant group in the unreacted Si-H group of the silicone compound. 100 per powder
It is characterized in that it is added at a high density of at least μmol / g.
By introducing a functional group into the powder at such a high density, not only the functionality can be sufficiently exhibited, but also the performance different from the conventional one can be exhibited. Such a functional powder can be applied to various fields such as cosmetics, paints, and composite materials.

【0037】上記Si−H基を有するシリコーン化合物
の粉体被覆方法、機能性基付加方法は、従来からの手段
により行うことができる。
The method of coating the silicone compound having a Si—H group with a powder and the method of adding a functional group can be performed by conventional means.

【0038】Si−H基を有するシリコーン化合物の粉
体被覆方法については、例えば、上記シリコーン化合物
を有機溶媒(クロロホルム、ヘキサン、ベンゼン、トル
エン、アセトン、等)に溶解し、この中に粉体を分散さ
せて分散液を調製し、この分散液を加熱して溶媒を蒸発
させ、粉体表面上に被膜を形成させることによってシリ
コーン化合物の被膜で粉体を被覆することができる。あ
るいは、上記シリコーン化合物の貧溶媒の中に前記分散
液を注ぐか、若しくはその分散液の中に貧溶媒を注いで
粉体表面上に不溶化シリコーン化合物を付着させてその
被膜を形成させることによって粉体を被覆してもよい。
さらに、イン・サイチュー重合法のように、粉体の表面
上において触媒の存在下でシリコーン化合物をモノマー
重合させることによってシリコーン化合物の被膜で粉体
をカプセル化してもよい。あるいはまた、粉体の実質的
に全表面上に広く分布する活性点を利用して被覆するこ
ともできる。
With respect to the method of coating a silicone compound having a Si—H group with a powder, for example, the above silicone compound is dissolved in an organic solvent (chloroform, hexane, benzene, toluene, acetone, etc.), and the powder is added thereto. The powder can be coated with the silicone compound film by dispersing to prepare a dispersion, heating the dispersion to evaporate the solvent, and forming a film on the powder surface. Alternatively, the powder is poured by pouring the dispersion into the poor solvent of the silicone compound, or by pouring the poor solvent into the dispersion and adhering the insolubilized silicone compound onto the powder surface to form a film thereof. The body may be covered.
Further, as in the in-situ polymerization method, the powder may be encapsulated with a coating of the silicone compound by subjecting the silicone compound to monomer polymerization in the presence of a catalyst on the surface of the powder. Alternatively, coating can be carried out by utilizing active sites widely distributed on substantially the entire surface of the powder.

【0039】また、シリコーン化合物をそのまま粉体上
に散布してもよく、あるいは粉体を溶媒に溶解させた
後、シリコーン化合物を散布してもよい。
The silicone compound may be sprayed on the powder as it is, or the silicone compound may be sprayed after the powder is dissolved in a solvent.

【0040】あるいは、好ましくは水、または水系溶媒
中で粉体へのシリコーン化合物被覆を行う。水系溶媒と
は、水が80重量%程度以上含有されている水を主成分
とする溶液を意味する。水以外の他の成分としては、エ
タノール、メタノール、イソプロパノール等のアルコー
ル類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム、塩酸、硫酸およびこれらの混合物等が挙げられ
る。なお、この水系溶液に含まれる水としては、イオン
交換水、蒸留水等が挙げられるが、この水に無機イオン
が存在していてもかまわない。無機イオンとしては、L
+、Na+、K+、Rb+、Cs+、Mg++、Ca++、H
SO4-、SO4 2-、PO4 3-、Cl-等が挙げられる。こ
れらのイオン含有量を変えることによって水系のpHを
コントロールすることができ、結果的に水系でのペンダ
ント基の付加反応を制御することができる。すなわち無
機イオンの量を多くしてpH値を大きくするとSi−H
基の架橋を促進させることができ、一方、無機イオンの
量を少なくしてpH値を小さくすると架橋の度合いを抑
えることができる。したがって、pH値を小さくしてS
i−H基の架橋を生じ難くして残存のSi−H基を多く
すれば、後述するヒドロシリル化反応によるペンダント
基の付加密度を上げることができる。本発明では、ペン
ダント基を有する化合物を、粉体あたり100μmol
/g以上の高密度で付加するために、pH5〜8程度に
コントロールするのが好ましい。
Alternatively, the powder is preferably coated with the silicone compound in water or an aqueous solvent. The aqueous solvent means a solution containing water as a main component and containing about 80% by weight or more of water. Other components other than water include alcohols such as ethanol, methanol, and isopropanol, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, hydrochloric acid, sulfuric acid, and mixtures thereof. In addition, examples of water contained in the aqueous solution include ion-exchanged water and distilled water, and inorganic water may be present in the water. As inorganic ions, L
i + , Na + , K + , Rb + , Cs + , Mg ++ , Ca ++ , H
SO4 -, SO 4 2-, PO 4 3-, Cl - , and the like. By changing the content of these ions, the pH of the aqueous system can be controlled, and as a result, the addition reaction of the pendant group in the aqueous system can be controlled. That is, if the pH value is increased by increasing the amount of inorganic ions, Si—H
The crosslinking of the groups can be promoted, while the degree of crosslinking can be suppressed by reducing the amount of inorganic ions and decreasing the pH value. Therefore, by reducing the pH value,
By increasing the number of remaining Si-H groups by making it difficult for i-H groups to crosslink, the additional density of pendant groups by the hydrosilylation reaction described later can be increased. In the present invention, a compound having a pendant group is added in an amount of 100 μmol per powder.
It is preferable to control the pH to about 5 to 8 in order to add at a high density of / g or more.

【0041】シリコーン化合物と水系溶液の割合は、粉
体の混合方法により異なるが、シリコーン1に対して水
0.1〜100(重量比)の範囲で行うのが好ましく、
より好ましくは5〜50である。混合方法は、通常用い
られている混合機を用いて常法により行うことができ
る。湿式混合の場合は用いる水の量がやや多めとなり、
乾式混合の場合は水の量がやや少なめとなる。
The ratio between the silicone compound and the aqueous solution varies depending on the method of mixing the powder, but it is preferable to carry out the reaction in the range of 0.1 to 100 (weight ratio) of water to 1 silicone.
More preferably, it is 5 to 50. The mixing method can be performed by a conventional method using a commonly used mixer. In the case of wet mixing, the amount of water used is slightly larger,
In the case of dry mixing, the amount of water is slightly smaller.

【0042】粉体に対するシリコーン化合物量は2〜2
0重量%が好ましく、より好ましくは3〜10重量%で
ある。上記シリコーン量が2重量%未満では、本発明の
効果を得られる程度にペンダント基を導入することがで
きず、一方、20重量%超では、粉末状態ではなくな
り、好ましくない。またSi−H基反応性化合物は、そ
の系全体のシリコーン化合物のSi−H基の0.5〜3
当量が好ましく、より好ましくは1〜2当量である。こ
のシリコーン化合物量に対して上述した割合で水を混合
して反応液として用いる。
The amount of the silicone compound with respect to the powder is 2-2.
It is preferably 0% by weight, more preferably 3 to 10% by weight. When the amount of the silicone is less than 2% by weight, a pendant group cannot be introduced to the extent that the effects of the present invention can be obtained. Further, the Si—H group-reactive compound is used in the range of 0.5 to 3 of the Si—H group of the silicone compound of the entire system.
Equivalents are preferred, more preferably 1-2 equivalents. Water is mixed with the above amount of silicone compound at the above-mentioned ratio and used as a reaction liquid.

【0043】こうしてできたシリコーン被覆粉体は、未
反応のSi−H基部分が存在し、アルカリや酸のような
苛酷な条件では若干不安定になる。
The thus-obtained silicone-coated powder has an unreacted Si-H group, and becomes slightly unstable under severe conditions such as alkali and acid.

【0044】次に、上記粉体を被覆したシリコーン化合
物の未反応Si−H基に、このSi−H基と反応するこ
とのできる化合物を付加する。これにより、シリコーン
化合物の未反応Si−H部分に対してSi−H反応性化
合物を付加し、Si−H反応性化合物から誘導されるペ
ンダント基をシリコーン化合物に導入する。Si−H反
応性化合物を適切に選択し、所望のペンダント基を導入
することにより、粉体に対して種々の機能を付与するこ
とができる。
Next, a compound capable of reacting with the Si—H group is added to the unreacted Si—H group of the silicone compound coated with the powder. Thereby, the Si—H reactive compound is added to the unreacted Si—H portion of the silicone compound, and a pendant group derived from the Si—H reactive compound is introduced into the silicone compound. By appropriately selecting the Si—H reactive compound and introducing a desired pendant group, various functions can be imparted to the powder.

【0045】これについてさらに述べると、上述の第1
段階の被覆工程において、粉体表面でSi−H基どうし
の架橋が生じて網目構造が形成され、粉体表面がシリコ
ーン化合物の被膜で被覆されるが、立体障害等のために
架橋が完全に行われない。そのため残存のSi−H基が
存在し、アルカリや酸のような苛酷な条件では若干不安
定となる傾向がある。この残存のSi−H基にSi−H
反応性化合物(例えば、アルケンやアルキレン等の不飽
和化合物、等)をヒドロシリル化反応によって付加さ
せ、Si−C結合を生成させることにより、アルカリや
酸に対してさらに安定な粉体を得ることができる。
This will be further described below.
In the step of the coating process, cross-linking between Si-H groups occurs on the powder surface to form a network structure, and the powder surface is coated with a coating of a silicone compound. Not done. For this reason, residual Si-H groups are present and tend to be slightly unstable under severe conditions such as alkalis and acids. This remaining Si-H group is replaced with Si-H
By adding a reactive compound (for example, an unsaturated compound such as an alkene or an alkylene, etc.) by a hydrosilylation reaction to generate a Si—C bond, a powder more stable to an alkali or an acid can be obtained. it can.

【0046】したがってSi−H反応性化合物(不飽和
化合物、等)を適切に選択し、所望のペンダント基を導
入することにより、粉体に対して種々の機能を付与する
ことができる。ここで「ペンダント基」とは、Si−H
基部分と反応することのできる化合物の残基であって、
その化合物の付加反応によってシリコーン化合物に導入
される基を意味する。このペンダント基は、粉体に各種
の特性および機能を付与する。付加させる不飽和化合物
の炭化水素基の種類または長さ等を調節すれば疎水性を
より強めることができる。
Therefore, various functions can be imparted to the powder by appropriately selecting a Si—H reactive compound (unsaturated compound, etc.) and introducing a desired pendant group. Here, the “pendant group” refers to Si—H
A residue of a compound capable of reacting with a base moiety,
It means a group introduced into the silicone compound by the addition reaction of the compound. The pendant groups impart various properties and functions to the powder. The hydrophobicity can be further enhanced by adjusting the type or length of the hydrocarbon group of the unsaturated compound to be added.

【0047】本発明では、このペンダント基を有するS
i−H反応性化合物を、粉体1gに対して100μmo
l/g以上、好ましくは150μmol/g以上、より
好ましくは200μmol/g以上付加させる。
In the present invention, the pendant S
i-H reactive compound was added to 100 g
1 / g or more, preferably 150 μmol / g or more, more preferably 200 μmol / g or more.

【0048】なお、上記シリコーン化合物の被覆とペン
ダント基の付加反応をともに水系溶液中で行ってよい。
例えば、Si−H基を有する所定量のシリコーン化合
物、該Si−H基と反応することのできる化合物、およ
び水を混合機内に投入、混合後、この混合液を粉体に霧
状に吹き付け、加熱混合し、ここにさらに触媒を添加す
る方法が挙げられる。また、粉体の入ったニーダーに水
系溶媒を入れ、よく撹拌混合した後に、Si−H基を有
するシリコーン化合物およびSi−H基と反応すること
のできる化合物を添加して加熱混合し、触媒を添加して
被覆と付加を同時に行うことができる。この接触による
反応は、加熱しながら行うのが反応時間の短縮となるの
で好ましい。
Incidentally, both the coating of the silicone compound and the addition reaction of the pendant group may be carried out in an aqueous solution.
For example, a predetermined amount of a silicone compound having a Si-H group, a compound capable of reacting with the Si-H group, and water are charged into a mixer, and after mixing, the mixed solution is sprayed on powder as a mist, A method in which the mixture is heated and mixed, and a catalyst is further added thereto. Further, an aqueous solvent is put into a kneader containing powder, and after stirring and mixing well, a silicone compound having a Si-H group and a compound capable of reacting with the Si-H group are added, and the mixture is heated and mixed to form a catalyst. Addition allows simultaneous coating and addition. The reaction by this contact is preferably carried out while heating, since this shortens the reaction time.

【0049】また、ガスの形で供給してもよいし、ボー
ルミルなどで粉体と一緒にして撹拌混合してもよい。ガ
スの形で供給する場合は沸点の低いものが望ましい。
Further, it may be supplied in the form of a gas, or may be stirred and mixed together with the powder by a ball mill or the like. When supplied in gaseous form, those having a low boiling point are desirable.

【0050】なお、加熱温度は50〜120℃の範囲で
行うことができるが、高温の方が反応速度が大きく短時
間に反応が終了する。
The heating temperature can be in the range of 50 to 120 ° C., but the higher the temperature, the higher the reaction rate and the shorter the reaction time.

【0051】次いで、シリコーン化合物のSi−H基と
ペンダント基とのヒドロシリル化反応を促進させるため
に触媒を添加する。
Next, a catalyst is added to promote a hydrosilylation reaction between the Si—H group and the pendant group of the silicone compound.

【0052】このヒドロシル化反応を促進する触媒とし
ては、白金族触媒、すなわちルテニウム、ロジウム、パ
ラジウム、オスミウム、イリジウム、白金の化合物が適
しているが、特にパラジウムと白金の化合物が好適であ
る。パラジウム系では塩化パラジウム(II)、塩化テ
トラアミンパラジウム(II)酸アンモニウム、酸化パ
ラジウム(II)、水酸化パラジウム(II)等が挙げ
られる。白金系では塩化白金(II)、テトラクロロ白
金酸(II)、塩化白金(IV)、ヘキサクロロ白金酸
(IV)、ヘキサクロロ白金酸(IV)アンモニウム、
酸化白金(II)、水酸化白金(II)、二酸化白金
(IV)、酸化白金(IV)、二硫化白金(IV)、硫
化白金(IV)、ヘキサクロロ白金(IV)酸カリウム
等が挙げられる。さらにアミン触媒例えばトリブチルア
ミンまたは重合開始剤を使用することができる。
As a catalyst for accelerating the hydrosilation reaction, a platinum group catalyst, that is, a compound of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, and platinum is suitable, and a compound of palladium and platinum is particularly preferable. Examples of the palladium-based compound include palladium (II) chloride, ammonium tetraamine palladium (II) chloride, palladium (II) oxide, and palladium (II) hydroxide. In the platinum system, platinum (II) chloride, tetrachloroplatinic acid (II), platinum chloride (IV), hexachloroplatinic acid (IV), ammonium hexachloroplatinate (IV),
Platinum (II) oxide, platinum (II) hydroxide, platinum dioxide (IV), platinum (IV) oxide, platinum (IV) disulfide, platinum (IV) sulfide, potassium hexachloroplatinate (IV), and the like. Further, an amine catalyst such as tributylamine or a polymerization initiator can be used.

【0053】こうしてできた(a)高付加密度粉体に
(b)油分を配合して、さらには所望により(c)水、
(d)界面活性剤、(e)皮膜剤等を配合して、本発明
の液状化粧料を作ることができる。
The (a) high-addition-density powder thus obtained is mixed with (b) an oil component, and if desired, (c) water,
The liquid cosmetic of the present invention can be prepared by blending (d) a surfactant, (e) a filming agent, and the like.

【0054】(b)成分である油分としては、液状油
分、固形油脂類など、一般に化粧料中に配合し得るもの
であれば任意に用いることができる。具体的には、アボ
ガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、
トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵
黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ
油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ
油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、
シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリオク
タン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等
の液状油脂類;カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ラ
ノリン等のロウ類;流動パラフィン、スクワレン、スク
ワラン、プリスタン等の炭化水素類;ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸類;ラウリルア
ルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコ
ール、オクチルドデカノール等の液状高級アルコール
類;メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキ
サン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、デカメチ
ルポリシロキサン等のシリコーン油類;ミリスチン酸イ
ソプロピル、2−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸イ
ソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸
ヘキシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ミ
リスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキ
シルデシル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル等の
エステル類などが例示される。
As the oil component (b), any oil components such as liquid oil components and solid fats and oils which can be generally incorporated into cosmetics can be used. Specifically, avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil,
Corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor oil, linseed oil, safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, teaseed oil , Kaya oil, rice bran oil,
Liquid fats and oils such as sinagiri oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, glycerin trioctanoate, glycerin triisopalmitate; waxes such as carnauba wax, candelilla wax and lanolin; liquid paraffin, squalene, squalane, pristane, etc. Hydrocarbons; higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid; liquid higher alcohols such as lauryl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, octyldodecanol; methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogen Silicone oils such as polysiloxane and decamethylpolysiloxane; isopropyl myristate, cetyl 2-ethylhexanoate, isostearyl malate, isopropyl palmitate, hexyl laurate, olein Oleyl, decyl oleate, octyldodecyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, diethyl phthalate, and esters such as dibutyl phthalate and the like.

【0055】(c)成分である水としては、イオン交換
水、蒸留水等が挙げられる。この水に無機イオンが存在
していてもかまわない。無機イオンとしては、Li+
Na+、K+、Rb+、Cs+、Mg++、Ca++、HS
4 -、SO4 2-、PO4 3-、Cl-等が挙げられる。
The water as the component (c) includes ion-exchanged water and distilled water. Inorganic ions may be present in this water. As inorganic ions, Li + ,
Na + , K + , Rb + , Cs + , Mg ++ , Ca ++ , HS
O 4 , SO 4 2− , PO 4 3− , Cl − and the like.

【0056】(d)成分である界面活性剤としては、一
般に化粧品に配合されるものならいずれも用いることが
でき、例えばアニオン界面活性剤、カチオン界面活性
剤、両性界面活性剤、親油性非イオン界面活性剤、親水
性非イオン界面活性剤等が挙げられる。
As the surfactant which is the component (d), any surfactant generally used in cosmetics can be used, and examples thereof include anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and lipophilic nonionic surfactants. Surfactants, hydrophilic nonionic surfactants and the like can be mentioned.

【0057】アニオン界面活性剤としては、セッケン用
素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム
等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリ
ル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、PO
Eラウリル硫酸トリエタノールアミン、POEラウリル
硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、
ラウロイルサルコシンナトリウム等のN−アシルサルコ
シン酸、N−ミリストイル−N−メチルタウリンナトリ
ウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウ
リルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミド
スルホン酸塩、POEオレイルエーテルリン酸ナトリウ
ム、POEステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステ
ル塩、ジ−2−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウ
ム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエ
チレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピ
レングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコ
ハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノール
アミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、N−ラウロイルグルタミン酸
モノナトリウム、N−ステアロイルグルタミン酸ジナト
リウム、N−ミリストイル−L−グルタミン酸モノナト
リウム等のN−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪
酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫
酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、POEアルキル
エーテルカルボン酸、POEアルキルエーテルカルボン
酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステ
ルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級
脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイル
モノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、N−パルミ
トイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼイ
ンナトリウム等が例示される。
Examples of the anionic surfactant include a soap base, a fatty acid soap such as sodium laurate and sodium palmitate, a higher alkyl sulfate such as sodium lauryl sulfate and potassium lauryl sulfate, PO
Alkyl ether sulfates such as E-lauryl sulfate triethanolamine and POE sodium lauryl sulfate;
N-acyl sarcosine acids such as sodium lauroyl sarcosine, N-myristoyl-N-methyl taurine sodium, coco oil fatty acid sodium methyl tauride, higher fatty acid amide sulfonates such as sodium lauryl methyl tauride, POE sodium oleyl ether phosphate, Phosphate ester salts such as POE stearyl ether phosphoric acid; sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate; monolauroyl monoethanolamide sodium polyoxyethylene sulfosuccinate; sulfosuccinates such as sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate; linear dodecylbenzenesulfonic acid Alkyl benzene sulfo such as sodium, linear dodecyl benzene sulfonic acid triethanolamine, linear dodecyl benzene sulfonic acid, etc. Acid salts, monosodium N-lauroylglutamate, disodium N-stearoylglutamate, N-acylglutamate salts such as N-myristoyl-L-glutamate monosodium salt, higher fatty acid ester sulfate salts such as hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glycerin sulfate, Sulfated oil such as funnel oil, POE alkyl ether carboxylic acid, POE alkyl ether carboxylate, α-olefin sulfonate, higher fatty acid ester sulfonate, secondary alcohol sulfate, higher fatty acid alkylolamide sulfate , Sodium lauroyl monoethanolamidosuccinate, ditriethanolamine N-palmitoyl aspartate, sodium caseinate and the like.

【0058】カチオン界面活性剤としては、例えば、塩
化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルト
リメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニ
ウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアル
キルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ(N,N’−ジ
メチル−3,5−メチレンピペリジニウム)、塩化セチ
ルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル
四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモ
ニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモ
リホニウム塩、POEアルキルアミン、アルキルアミン
塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸
誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等
が例示される。
Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride and lauryltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium dialkyldimethylammonium chloride, and poly (N, N′-dimethyl-3, 5-methylenepiperidinium), alkylpyridinium salts such as cetylpyridinium chloride, alkyl quaternary ammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, alkylisoquinolinium salts, dialkylmorphonium salts, POE alkylamines, alkylamine salts, Examples thereof include polyamine fatty acid derivatives, amyl alcohol fatty acid derivatives, benzalkonium chloride, benzethonium chloride and the like.

【0059】両性界面活性剤としては、例えば、2−ウ
ンデシル−N,N,N−(ヒドロキシエチルカルボキシ
メチル)−2−イミダゾリンナトリウム、2−ココイル
−2−イミダゾリニウムヒドロキシド−1−カルボキシ
エチルオキシ−2ナトリム塩等のイミダゾリン系両性界
面活性剤、2−ヘプタデシル−N−カルボキシメチル−
N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウ
リルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、
アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活
性剤等が例示される。
Examples of the amphoteric surfactant include 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium and 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyl. Imidazoline amphoteric surfactants such as oxy-2 sodium salt, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-
N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, lauryl dimethylamino acetate betaine, alkyl betaine,
Examples include betaine surfactants such as amidobetaine and sulfobetaine.

【0060】親油性非イオン界面活性剤としては、モノ
オレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタ
ン、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソル
ビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン
酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ペンタ−2
−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ
−2−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等の
ソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセ
リン、モノステアリン酸ジグリセン等の(ポリ)グリセ
リン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール
等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマ
シ油誘導体類、グリセリンアルキルエーテル類等が例示
される。
Examples of the lipophilic nonionic surfactant include sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, and penta-2
-Sorbitan fatty acid esters such as diglycerol sorbitan ethylhexylate and diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate; (poly) glycerin fatty acids such as glycerin mono-cottonseed oil and glyceryl monostearate; and propylene glycol such as propylene glycol monostearate. Examples include fatty acid esters, hydrogenated castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, and the like.

【0061】親水性非イオン界面活性剤としては、PO
Eソルビタンモノオレエート、POEソルビタンモノス
テアレート、POEソルビタンモノラウレート、POE
ソルビタンテトラオレエート等のPOEソルビタン脂肪
酸エステル類、POEソルビットモノラウレート、PO
Eソルビットモノオレエート、POEソルビットペンタ
オレエート、POEソルビットモノステアレート等のP
OEソルビット脂肪酸エステル類、POEグリセリンモ
ノステアレート、POEグリセリントリイソステアレー
ト等のPOEグリセリン脂肪酸エステル類、POEモノ
オレエート等のPOE脂肪酸エステル類、POEラウリ
ルエーテル等のPOEアルキルエーテル類、POEオク
チルフェニルエーテル等のPOEアルキルフェニルエー
テル類、POE・POPセチルエーテル等のPOE・P
OPアルキルエーテル類、テトラPOE・テトラPOE
エチレンジアミン縮合物類、POEヒマシ油または硬化
ヒマシ油誘導体、POEミツロウ・ラノリン誘導体、ラ
ウリン酸モノエタノールアミド等のアルカノールアミド
類、POEプロピレングリコール脂肪酸エステル、PO
Eアルキルアミン、POE脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸
エステル、POEニノルフェニルホルムアルデヒド縮合
物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオ
リイルリン酸等が挙げられる。
As the hydrophilic nonionic surfactant, PO
E sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan monolaurate, POE
POE sorbitan fatty acid esters such as sorbitan tetraoleate, POE sorbit monolaurate, POE
P such as E sorbit monooleate, POE sorbit pentaoleate, POE sorbit monostearate
OE sorbitol fatty acid esters, POE glycerin fatty acid esters such as POE glycerin monostearate, POE glycerin triisostearate, POE fatty acid esters such as POE monooleate, POE alkyl ethers such as POE lauryl ether, POE octyl phenyl ether, etc. POE such as POE alkyl phenyl ethers and POE / POP cetyl ether
OP alkyl ethers, tetra POE, tetra POE
Ethylenediamine condensates, POE castor oil or hydrogenated castor oil derivatives, POE beeswax lanolin derivatives, alkanolamides such as lauric acid monoethanolamide, POE propylene glycol fatty acid ester, POE
E alkylamine, POE fatty acid amide, sucrose fatty acid ester, POE ninolphenylformaldehyde condensate, alkylethoxydimethylamine oxide, trioriyl phosphoric acid and the like.

【0062】本発明化粧料中、(a)処理粉体の配合量
は5〜70重量%が好ましく、より好ましくは10〜5
0重量%である。5重量%未満ではカバー力、仕上がり
の美しさ等、メーキャップ製品としての特性を十分に引
き出せなくなることがあり、一方、70重量%超では液
状化粧料としての滑らかなのびを損なうことがあり、好
ましくない。
In the cosmetic of the present invention, the blending amount of the (a) treated powder is preferably from 5 to 70% by weight, more preferably from 10 to 5% by weight.
0% by weight. If it is less than 5% by weight, it may not be possible to sufficiently bring out the properties as a makeup product, such as covering power and beauty of the finish, while if it is more than 70% by weight, it may impair the smooth spread as a liquid cosmetic, and it is preferable. Absent.

【0063】(b)油分の配合量は1〜95重量%が好
ましく、より好ましくは2〜80重量%である。1重量
%未満では化粧料ののびが損なわれ、きしみ感を生じる
ことがあり、一方、95重量%超ではべたつきを生じ、
二次付着防止効果が損なわれることがあり、好ましくな
い。
(B) The content of the oil component is preferably from 1 to 95% by weight, more preferably from 2 to 80% by weight. If the amount is less than 1% by weight, the spread of the cosmetic is impaired, and a squeaky feeling may be caused.
The effect of preventing secondary adhesion may be impaired, which is not preferable.

【0064】なお、(c)水を配合する場合は、その配
合量は0.5〜70重量%が好ましく、より好ましくは
1〜60重量%である。0.5重量%未満では塗布時の
さっぱり感、みずみずしさ等の水を配合したメリットが
得られないことがあり、一方、70重量%超では安定な
液状化粧料を得ることが困難となり、好ましくない。
When (c) water is blended, the blending amount is preferably 0.5 to 70% by weight, more preferably 1 to 60% by weight. If the amount is less than 0.5% by weight, it may not be possible to obtain the merits of blending water such as freshness and freshness at the time of application. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, it becomes difficult to obtain a stable liquid cosmetic, which is preferable. Absent.

【0065】また、(d)界面活性剤を配合する場合
は、その配合量は0.5〜10重量%が好ましく、より
好ましくは1〜5重量%である。0.5重量%未満では
十分な乳化能が得られないことがあり、一方、10重量
%超では活性剤の多量配合による化粧もちの低下を引き
起こすことがあり、好ましくない。
When the surfactant (d) is blended, the amount is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight. If the amount is less than 0.5% by weight, sufficient emulsifying ability may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, a large amount of the active agent may cause a deterioration of the stickiness, which is not preferable.

【0066】また本発明の化粧料には、好ましくは
(e)成分として皮膜剤をさらに配合することができ
る。皮膜剤としては、例えばトリメチルシロキシケイ
酸、ビニルピロリドン・アイコセン共重合体、ポリアク
リル酸エチルエステル、酢酸ビニル樹脂、ニトロセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース等が例示される。
具体的には、トリメチルシロキシケイ酸は「KF731
2F」、「KF7312J」、「KF7312K」、
「KF9001」、「KF9002」(以上、いずれも
信越化学工業(株)製)等として、ビニルピロリドン・
アイコセン共重合体は「Antaron V-220」(ガフ社製)
等として、ポリアクリル酸エチルエステルは「ダイトゾ
ール 5000AS」(大東化成(株)製)等として、
酢酸ビニル樹脂は「エスダイン5200」、「エスダイ
ン5301」(以上、いずれも積水化学(株)製)等と
して、それぞれ商業的に入手可能である。
The cosmetic of the present invention may preferably further contain a filming agent as the component (e). Examples of the coating agent include trimethylsiloxysilicic acid, vinylpyrrolidone-eicosene copolymer, polyacrylic acid ethyl ester, vinyl acetate resin, nitrocellulose, and hydroxypropylcellulose.
Specifically, trimethylsiloxysilicic acid is "KF731
2F "," KF7312J "," KF7312K ",
“KF9001” and “KF9002” (both manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like
Aikosen copolymer is "Antaron V-220" (manufactured by Gaff)
For example, polyacrylic acid ethyl ester is available as "Ditosol 5000AS" (manufactured by Daito Kasei Co., Ltd.)
Vinyl acetate resins are commercially available as "Esdyne 5200" and "Esdyne 5301" (both manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.).

【0067】(e)皮膜剤を配合する場合は、その配合
量は0.5〜50重量%が好ましく、より好ましくは3
〜30重量%である。本発明では上記に示すような高配
合量で皮膜剤を含有させても、従来のようにきしみ感を
生じることなく、のびが良好な使用性に優れた化粧料を
得ることができる。
(E) When a film-forming agent is compounded, its amount is preferably 0.5 to 50% by weight, more preferably 3 to 50% by weight.
3030% by weight. In the present invention, even if the filming agent is contained in such a high blending amount as described above, a cosmetic with good spreadability and excellent usability can be obtained without causing a squeaky feeling as in the related art.

【0068】なお、本発明化粧料は、固形粉体化粧料等
よりも乳化型化粧料に好ましく適用され、特に好ましく
はクリーム状ファンデーション等の乳化タイプの化粧料
である。本発明化粧料の好ましい具体例としては、W/
O乳化型ファンデーション、口紅、皮膜型アイライナ
ー、乳化アイシャドー、W/O型サンスクリーン剤、液
状マスカラ等が挙げられるが、これらに限定されるもの
でないことはもちろんである。
The cosmetic of the present invention is more preferably applied to an emulsifying cosmetic than a solid powder cosmetic, and is particularly preferably an emulsifying cosmetic such as a creamy foundation. Preferred specific examples of the cosmetic of the present invention include W /
Examples include an O-emulsion type foundation, a lipstick, a film type eye liner, an emulsified eye shadow, a W / O type sunscreen agent, a liquid mascara, and the like, but are not limited thereto.

【0069】本発明化粧料には、本発明の効果を損なわ
ない範囲で、さらに、通常化粧料に用いられる保湿剤
(ヒアルロン酸ナトリウム、グリセリン、等)、防腐
剤、香料、賦活剤等の添加成分を適宜、配合することが
できる。
The cosmetic of the present invention may further contain a humectant (sodium hyaluronate, glycerin, etc.), a preservative, a perfume, an activator and the like which are usually used in cosmetics, as long as the effects of the present invention are not impaired. Components can be appropriately blended.

【0070】[0070]

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。ただし、本発明の範囲はこれら実施例によって
なんら限定されるものでないことはいうまでもない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, it goes without saying that the scope of the present invention is not limited by these examples.

【0071】合成例1 二酸化チタンの処理 二酸化チタン500gとイオン交換水400gを内容積
1Lのニーダーに入れ、室温で十分に攪拌、混合した。
その後、Si−H基を有するシリコーン化合物である
「シリコーンKF−99」(信越化学(株)製)15g
を加え、攪拌・混合を続けながら昇温し、100℃で水
を蒸発させながら6時間反応させた。次に、減圧乾燥機
により残存している水を除去し、シリコーン処理二酸化
チタンを得た。
Synthesis Example 1 Treatment of Titanium Dioxide 500 g of titanium dioxide and 400 g of ion-exchanged water were put in a kneader having an internal volume of 1 L, and sufficiently stirred and mixed at room temperature.
Thereafter, 15 g of “Silicone KF-99” (a product of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), which is a silicone compound having a Si—H group,
Was added thereto, and the mixture was heated while stirring and mixing, and reacted at 100 ° C. for 6 hours while evaporating water. Next, remaining water was removed with a vacuum dryer to obtain silicone-treated titanium dioxide.

【0072】その後、このシリコーン処理二酸化チタン
300gにイオン交換水450gを加えよく攪拌、混合
した後、テトラデセン30gおよび塩化白金酸15mg
を加え、攪拌、混合を続けながら昇温し、100℃で水
を蒸発させながら5時間反応させた。次に、減圧乾燥機
により残存している水および未反応のテトラデセンを除
去した後、被覆粉体を取り出した。得られた処理粉体は
著しい疎水性を示した。また、粉体あたりのテトラデセ
ンの付加量を元素分析で測定したところ、230μmo
l/gであった。
Then, 450 g of ion-exchanged water was added to 300 g of the silicone-treated titanium dioxide, and the mixture was thoroughly stirred and mixed. Then, 30 g of tetradecene and 15 mg of chloroplatinic acid were added.
Was added thereto, and the mixture was heated while stirring and mixing, and reacted at 100 ° C. for 5 hours while evaporating water. Next, after the remaining water and unreacted tetradecene were removed by a vacuum dryer, the coated powder was taken out. The resulting treated powder exhibited remarkable hydrophobicity. When the amount of tetradecene added per powder was measured by elemental analysis, it was found to be 230 μm
1 / g.

【0073】合成例2 黒色酸化鉄の処理 合成例1において、二酸化チタンを黒色酸化鉄に代えて
同様の処理を行い、処理粉体を得た。テトラデセンの付
加量は290μmol/gであった。
Synthesis Example 2 Treatment of Black Iron Oxide The same treatment as in Synthesis Example 1 was carried out except that titanium dioxide was replaced with black iron oxide to obtain a treated powder. The addition amount of tetradecene was 290 μmol / g.

【0074】合成例3 タルク280g、二酸化チタン480g、無水ケイ酸8
0g、ベンガラ24g、黄色酸化鉄50g、黒色酸化鉄
6gとイオン交換水750gを3Lのニーダーに入れて
よく混合し、合成例1と同様に「シリコーンKF−9
9」(信越化学(株)製)30gを添加しながら昇温
し、100℃で6時間反応させた。次に、減圧乾燥機に
より残存している水を除去し、シリコーン処理複合粉体
を得た。
Synthesis Example 3 280 g of talc, 480 g of titanium dioxide, silicic anhydride 8
0 g, 24 g of red iron oxide, 50 g of yellow iron oxide, 6 g of black iron oxide, and 750 g of ion-exchanged water were put in a 3 L kneader and mixed well. As in Synthesis Example 1, "Silicone KF-9"
The temperature was increased while adding 30 g of "9" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the mixture was reacted at 100 ° C. for 6 hours. Next, the remaining water was removed by a vacuum dryer to obtain a silicone-treated composite powder.

【0075】その後、このシリコーン処理複合粉体にイ
オン交換水1400gを加えよく攪拌、混合した後、テ
トラデセン85gおよび塩化白金酸35mgを加え、攪
拌・混合を続けながら昇温し、100℃で水を蒸発させ
ながら6時間反応させた。次に、減圧乾燥機により残存
している水および未反応のテトラデセンを除去した後、
被覆粉体を取り出した。得られた処理粉体は著しい疎水
性を示した。また、テトラデセンの付加量を元素分析で
測定したところ、250μmol/gであった。
Thereafter, 1400 g of ion-exchanged water was added to the silicone-treated composite powder, and the mixture was stirred and mixed well. After that, 85 g of tetradecene and 35 mg of chloroplatinic acid were added, and the mixture was heated while stirring and mixing. The reaction was carried out for 6 hours while evaporating. Next, after removing the remaining water and unreacted tetradecene with a vacuum dryer,
The coated powder was taken out. The resulting treated powder exhibited remarkable hydrophobicity. The addition amount of tetradecene was measured by elemental analysis and found to be 250 μmol / g.

【0076】合成例4 二酸化チタン250g、赤色201号30g、赤色20
2号50gとイオン交換水270gを1Lのニーダーに
入れてよく混合し、合成例1と同様に「シリコーンKF
−99」(信越化学(株)製)10gを添加しながら昇
温し、100℃で6時間反応させた。次に、減圧乾燥機
により残存している水を除去し、シリコーン処理複合粉
体を得た。
Synthesis Example 4 250 g of titanium dioxide, 30 g of Red No. 201, 20 g of Red
50 g of No. 2 and 270 g of ion-exchanged water were put into a 1 L kneader and mixed well.
The temperature was increased while adding 10 g of "-99" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the mixture was reacted at 100 ° C. for 6 hours. Next, the remaining water was removed by a vacuum dryer to obtain a silicone-treated composite powder.

【0077】その後、このシリコーン処理複合粉体にイ
オン交換水500gを加えよく攪拌、混合した後、テト
ラデセン30gおよび塩化白金酸16mgを加え、攪拌
・混合を続けながら昇温し、100℃で水を蒸発させな
がら5時間反応させた。次に、減圧乾燥機により残存し
ている水および未反応のテトラデセンを除去した後、被
覆粉体を取り出した。得られた処理粉体は著しい疎水性
を示した。また、テトラデセンの付加量を元素分析で測
定したところ、310μmol/gであった。
Thereafter, 500 g of ion-exchanged water was added to the silicone-treated composite powder, and the mixture was thoroughly stirred and mixed. Then, 30 g of tetradecene and 16 mg of chloroplatinic acid were added, and the mixture was heated while stirring and mixing. The reaction was carried out for 5 hours while evaporating. Next, after the remaining water and unreacted tetradecene were removed by a vacuum dryer, the coated powder was taken out. The resulting treated powder exhibited remarkable hydrophobicity. The addition amount of tetradecene was measured by elemental analysis and found to be 310 μmol / g.

【0078】合成例5 セリサイト53.6g、カオリン40g、二酸化チタン
93.2g、ベンガラ3.6g、黄色酸化鉄8g、黒色
酸化鉄1.6gとイオン交換水160gを1Lのニーダ
ーに入れてよく混合し、合成例1と同様に「シリコーン
KF−99」(信越化学(株)製)7gを添加しながら
昇温し、100℃で6時間反応させた。次に、減圧乾燥
機により残存している水を除去し、シリコーン処理複合
粉体を得た。
Synthesis Example 5 53.6 g of sericite, 40 g of kaolin, 93.2 g of titanium dioxide, 3.6 g of red iron oxide, 8 g of yellow iron oxide, 1.6 g of black iron oxide and 160 g of ion-exchanged water may be put in a 1 L kneader. The mixture was mixed and heated in the same manner as in Synthesis Example 1 while adding 7 g of “Silicone KF-99” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and reacted at 100 ° C. for 6 hours. Next, the remaining water was removed by a vacuum dryer to obtain a silicone-treated composite powder.

【0079】その後、このシリコーン処理複合粉体にイ
オン交換水280gを加えよく攪拌、混合した後、テト
ラデセン18gおよび塩化白金酸10mgを加え、攪拌
・混合を続けながら昇温し、100℃で水を蒸発させな
がら5時間反応させた。次に、減圧乾燥機により残存し
ている水および未反応のテトラデセンを除去した後、被
覆粉体を取り出した。得られた処理粉体は著しい疎水性
を示した。また、テトラデセンの付加量を元素分析で測
定したところ、250μmol/gであった。
Thereafter, 280 g of ion-exchanged water was added to the silicone-treated composite powder, and the mixture was stirred and mixed well. Then, 18 g of tetradecene and 10 mg of chloroplatinic acid were added, and the mixture was heated while stirring and mixing. The reaction was carried out for 5 hours while evaporating. Next, after the remaining water and unreacted tetradecene were removed by a vacuum dryer, the coated powder was taken out. The resulting treated powder exhibited remarkable hydrophobicity. The addition amount of tetradecene was measured by elemental analysis and found to be 250 μmol / g.

【0080】合成例6 タルク200g、カオリン40g、ベンガラ40g、黄
酸化鉄40g、黒酸化鉄20gとイオン交換水270g
を1Lのニーダーに入れてよく混合し、合成例1と同様
に「シリコーンKF−99」(信越化学(株)製)12
gを添加しながら昇温し、100℃で6時間反応させ
た。次に、減圧乾燥機により残存している水を除去し、
シリコーン処理複合粉体を得た。
Synthesis Example 6 200 g of talc, 40 g of kaolin, 40 g of red iron oxide, 40 g of yellow iron oxide, 20 g of black iron oxide and 270 g of ion-exchanged water
In a 1 L kneader and mixed well. As in Synthesis Example 1, “Silicone KF-99” (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 12
The mixture was heated while adding g, and reacted at 100 ° C. for 6 hours. Next, the remaining water is removed by a vacuum dryer,
A silicone-treated composite powder was obtained.

【0081】その後、このシリコーン処理複合粉体にイ
オン交換水500gを加えよく攪拌、混合した後、テト
ラデセン25gおよび塩化白金酸7mgを加え、攪拌・
混合を続けながら昇温し、100℃で水を蒸発させなが
ら5時間反応させた。次に、減圧乾燥機により残存して
いる水および未反応のテトラデセンを除去した後、被覆
粉体を取り出した。得られた処理粉体は著しい疎水性を
示した。また、テトラデセンの付加量を元素分析で測定
したところ、240μmol/gであった。
Thereafter, 500 g of ion-exchanged water was added to the silicone-treated composite powder, and the mixture was thoroughly stirred and mixed. Then, 25 g of tetradecene and 7 mg of chloroplatinic acid were added, and the mixture was stirred.
The temperature was raised while mixing was continued, and the reaction was carried out at 100 ° C. for 5 hours while evaporating water. Next, after the remaining water and unreacted tetradecene were removed by a vacuum dryer, the coated powder was taken out. The resulting treated powder exhibited remarkable hydrophobicity. The amount of tetradecene added was measured by elemental analysis and found to be 240 μmol / g.

【0082】 実施例1: W/O型サンスクリーン 配合成分 重量% (1)イオン交換水 33.5 (2)1,3−ブチレングリコール 5.0 (3)合成例1の処理粉体 8.0 (4)パラメトキシケイ皮酸オクチル 5.0 (5)オキシベンゾン 3.0 (6)4−tert−4’−メトキシジベンゾイルメタン 1.0 (7)スクワラン 40.0 (8)ジイソステアリン酸グリセリン 3.0 (9)有機変性モンモリロナイト 1.5 (10)防腐剤 適 量 (11)香料 適 量 製法 (4)〜(11)を70℃に加熱し溶解させた。これに
(3)を添加し、十分分散させた。ここへさらに
(1)、(2)を加熱、溶解させたものを添加し、ホモ
ジナイザーを用いて乳化分散した。その後、攪拌しなが
ら室温まで冷却し、W/O型サンスクリーンを得た。
Example 1: W / O-type sunscreen Compounding ingredients% by weight (1) Deionized water 33.5 (2) 1,3-butylene glycol 5.0 (3) Treated powder of Synthesis Example 1 0 (4) Octyl paramethoxycinnamate 5.0 (5) Oxybenzone 3.0 (6) 4-tert-4'-methoxydibenzoylmethane 1.0 (7) Squalane 40.0 (8) Glycerin diisostearate 3.0 (9) Organically modified montmorillonite 1.5 (10) Preservative appropriate amount (11) Fragrance appropriate amount Production method (4) to (11) were heated to 70 ° C. and dissolved. (3) was added thereto and sufficiently dispersed. Heating and dissolving (1) and (2) were further added thereto, and the mixture was emulsified and dispersed using a homogenizer. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature with stirring to obtain a W / O type sunscreen.

【0083】比較例1:実施例1において、合成例1の
処理粉体の代わりに、公知のシリコンモノマーを気相接
触させる方法でテトラハイドロジェンテトラメチルシク
ロテトラシロキサンを付加させた処理粉末(テトラデセ
ン付加量60μmol/g)を用いた以外は、実施例1
と同様の処理を行った。
Comparative Example 1 In Example 1, a processing powder (tetradecene) to which tetrahydrogentetramethylcyclotetrasiloxane was added in place of the processing powder of Synthesis Example 1 by a known method of bringing a silicon monomer into gas phase contact. Example 1 except that an added amount of 60 μmol / g) was used.
The same processing as described above was performed.

【0084】I.耐水性、使用感(のびのよさ)の評価 実施例1、比較例1を試料として、耐水性、使用感(の
びのよさ)について、下記の基準により評価した。結果
を表1に示す。
I. Evaluation of water resistance and feeling of use (spreadability) Using Example 1 and Comparative Example 1 as samples, water resistance and feeling of use (spreadability) were evaluated according to the following criteria. Table 1 shows the results.

【0085】[耐水性]専門パネル20名により各試料
を上腕内側に塗布し、塗布後、30分後に水洗を行い、
下記の評価基準に従って評価した。 <評価基準> ◎: 20名中16名以上が、耐水性が良好と回答 ○: 20名中12〜15名が、耐水性が良好と回答 △: 20名中6〜11名が、耐水性が良好と回答 ×: 20名中5名以下が、耐水性が良好と回答 [使用感(のびのよさ)]専門パネル20名により各試
料を上腕内側に塗布し、その時の使用感(のびのよさ)
を下記の評価基準に従って評価した。 <評価基準> ◎: 20名中16名以上が、のびが良好と回答 ○: 20名中12〜15名が、のびが良好と回答 △: 20名中6〜11名が、のびが良好と回答 ×: 20名中5名以下が、のびが良好と回答
[Water resistance] Each sample was applied to the inside of the upper arm by 20 specialized panels, and after applying, the sample was washed with water 30 minutes later.
Evaluation was made according to the following evaluation criteria. <Evaluation Criteria> 以上: 16 or more of 20 persons answered that water resistance was good ○: 12 to 15 persons of 20 persons answered that water resistance was good △: 6 to 11 persons of 20 persons were water resistant ×: 5 or less out of 20 answered that the water resistance was good. [Usability (Expansion)] Each sample was applied to the inner side of the upper arm by 20 specialized panels, and the feeling of use at that time (Expansion) Good)
Was evaluated according to the following evaluation criteria. <Evaluation Criteria> :: 16 or more out of 20 answered that the spread was good ○: 12 to 15 out of 20 answered that the spread was good △: 6 to 11 of the 20 were spread well Answer ×: 5 or less out of 20 responded that the growth was good

【0086】[0086]

【表1】 [Table 1]

【0087】表1の結果から明らかなように、本発明品
のサンスクリーンは、耐水性、使用感(のびのよさ)と
もに、良好な結果を示した。
As is clear from the results shown in Table 1, the sunscreen of the product of the present invention showed good results in both water resistance and feeling of use (spreadability).

【0088】 実施例2: W/O乳化型ファンデーション(2層分散タイプ) 配合成分 重量% (1)合成例3の処理粉体 23.0 (2)ナイロンパウダー 4.0 (3)オクタメチルシクロテトラシロキサン 15.5 (4)トリメチルシロキシケイ酸 10.0 (5)ジメチルポリシロキサン 3.0 (6)トリイソオクタン酸グリセリン 2.0 (7)ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン 1.5 (8)精製水 30.0 (9)1,3−ブチレングリコール 4.0 (10)エタノール 7.0 製法 (3)〜(7)を70℃で加熱しながら攪拌、混合後、
十分に混合粉砕した(1)、(2)を添加し、ホモミキ
サー処理した。ここへ(8)〜(10)を混合、溶解し
たものを徐々に添加し、ホモミキサー処理した。次いで
脱気し、容器に充填してW/O乳化型ファンデーション
を得た。
Example 2: W / O emulsified foundation (two-layer dispersion type) Ingredients% by weight (1) Treated powder of Synthesis Example 3 23.0 (2) Nylon powder 4.0 (3) Octamethylcyclo Tetrasiloxane 15.5 (4) Trimethylsiloxysilicate 10.0 (5) Dimethylpolysiloxane 3.0 (6) Glycerin triisooctanoate 2.0 (7) Polyoxyethylene-modified dimethylpolysiloxane 1.5 (8) Purified water 30.0 (9) 1,3-butylene glycol 4.0 (10) Ethanol 7.0 Production method (3) to (7) are stirred at 70 ° C. while heating and mixing.
(1) and (2), which were sufficiently mixed and pulverized, were added, and homogenized. A mixture obtained by mixing and dissolving (8) to (10) was gradually added thereto, and the mixture was treated with a homomixer. Then, it was degassed and filled in a container to obtain a W / O emulsion type foundation.

【0089】比較例2:実施例2において、合成例3の
処理粉体の代わりに、未処理粉体を用いた以外は、実施
例2と同様の処理を行った。
Comparative Example 2 The same treatment as in Example 2 was performed, except that the untreated powder was used in place of the treated powder of Synthesis Example 3.

【0090】比較例3:比較例2において、トリメトキ
シケイ酸の半量(すなわち5.0g)をデカメチルシク
ロペンタシロキサンに代えた以外は、比較例2と同様の
処理を行った。
Comparative Example 3 The same treatment as in Comparative Example 2 was carried out except that half the amount of trimethoxysilicic acid (that is, 5.0 g) was replaced with decamethylcyclopentasiloxane.

【0091】II.化粧もち、使用感(のびのよさ)の
評価 実施例2、比較例2、3を試料として、化粧もちおよび
二次付着防止効果(トレ試験)、並びに使用感(のびの
よさ)について、下記基準により評価した。結果を表2
に示す。
II. Evaluation of makeup stickiness and feeling of use (extensibility) Using Example 2 and Comparative Examples 2 and 3 as samples, the following criteria were used for the effects of makeup stickiness and secondary adhesion prevention (tray test), and feeling of use (extensibility). Was evaluated. Table 2 shows the results
Shown in

【0092】[化粧もちおよび二次付着防止効果(トレ
試験)]以下に示すようなトレ試験を行った。すなわ
ち、穴開きフィルム(ポリエチレン/エチレンビニルア
ルコール)の表面に試料固形ファンデーションを10m
g/8cm2塗布し、表面をろ紙に接触させ、裏側から
イオン交換水1.6g、人工皮脂(トリオレイン60
%、オレイン酸20%、スクワレン20%)40mgを
同時に透過させた後、裏側に100gのおもりを60秒
間のせ、ろ紙へのファンデーション付着の程度を下記の
評価基準に基づいて肉眼判定した。この試験は、汗と皮
脂による化粧もちの悪さ(トレ)と衣服等への接触によ
る二次付着防止効果を同時に簡便に評価するものであ
る。 <評価基準> 5: ファンデーション塗布量の100〜90%がろ紙
に付着 4: ファンデーション塗布量の89〜60%がろ紙に
付着 3: ファンデーション塗布量の59〜30%がろ紙に
付着 2: ファンデーション塗布量の29〜5%がろ紙に付
着 1: ファンデーション塗布量の5%未満がろ紙に付着 [使用感(のびのよさ)]専門パネル10名により各試
料を上腕内側に塗布し、その時の使用感(のびのよさ)
を下記の評価基準に従って評価した。 <評価基準> ○: 10名中7名以上が、のびが良好と回答 △: 10名中3〜6名が、のびが良好と回答 ×: 10名中2名以下が、のびが良好と回答
[Cosmetic Stickiness and Secondary Adhesion Prevention Effect (Tre Test)] The following test was conducted. That is, a sample solid foundation was applied to the surface of a perforated film (polyethylene / ethylene vinyl alcohol) for 10 m.
g / 8 cm 2 , the surface was brought into contact with filter paper, and 1.6 g of ion-exchanged water and artificial sebum (Triolein 60
%, Oleic acid 20%, and squalene 20%) were simultaneously transmitted, and then a 100 g weight was placed on the back side for 60 seconds, and the degree of adhesion of the foundation to the filter paper was visually determined based on the following evaluation criteria. This test simultaneously and simply evaluates the poor makeup (tray) due to sweat and sebum and the effect of preventing secondary adhesion due to contact with clothes and the like. <Evaluation criteria> 5: 100 to 90% of the applied amount of foundation adheres to filter paper 4: 89 to 60% of applied amount of foundation adheres to filter paper 3: 59 to 30% of applied amount of foundation adheres to filter paper 2: Foundation application 29-5% of the amount adhered to filter paper 1: Less than 5% of foundation applied amount adhered to filter paper [Usability (spreadability)] Each sample was applied to the inner side of the upper arm by 10 specialized panels, and the usability at that time (Excellent)
Was evaluated according to the following evaluation criteria. <Evaluation Criteria> ○: 7 or more of the 10 respondents answered that the spread was good △: 3 to 6 of 10 respondents answered that the spread was good ×: 2 or less of 10 answered that the spread was good

【0093】[0093]

【表2】 [Table 2]

【0094】表2に示すように、比較例2の未処理粉体
を配合した系は、実施例2に比べ使用感(のびのよさ)
が低下する傾向にあった。また、化粧もち、二次付着防
止に関しても、実施例2に比べ若干低下する傾向がみら
れた。比較例3の未処理粉体を配合し、さらにトリメチ
ルシロキシケイ酸(皮膜剤)を減量した系においては、
のびに関しては実施例2と大差ないものの、化粧もち、
二次付着防止において著しく低下する傾向がみられた。
このように本発明品は、化粧もち、二次付着防止、使用
感(のびのよさ)ともに、良好な結果を示した。
As shown in Table 2, the system in which the untreated powder of Comparative Example 2 was blended had a better feeling of use (spreadability) than that of Example 2.
Tended to decrease. In addition, with respect to makeup stickiness and secondary adhesion prevention, a tendency was found to be slightly lower than in Example 2. In a system in which the untreated powder of Comparative Example 3 was blended and trimethylsiloxysilicic acid (coating agent) was further reduced,
Although there is not much difference from Example 2 with respect to growth,
There was a tendency for the secondary adhesion to significantly decrease.
As described above, the product of the present invention showed good results in terms of both the moisturizing property, prevention of secondary adhesion, and feeling of use (spreadability).

【0095】 実施例3: 口紅 配合成分 重量% (1)合成例4の処理粉体 6.6 (2)赤色223号 0.2 (3)セレシン 12.0 (4)キャンデリラロウ 2.0 (5)カルナウバロウ 3.0 (6)ラノリン 12.0 (7)デカメチルシクロペンタシロキサン 17.0 (8)トリメチルシロキシケイ酸 7.0 (9)2−エチルヘキサン酸セチル 20.0 (10)ジメチルポリシロキサン 20.2 (11)酸化防止剤 適 量 (12)香料 適 量 製法 (1)を混合粉砕し、ここへ(9)の一部を添加し、ロ
ーラー処理した(顔料部)。一方、これとは別に、
(2)を(9)の残部に添加し、溶解した(染料部)。
(3)〜(12)を混合し、加熱、溶解した後、顔料
部、染料部を加え、ホモミキサーで均一に分散させた。
分散後、型に流し込み急冷し、スティック状の口紅を得
た。
Example 3: Lipstick Ingredients% by weight (1) Treated powder of Synthesis Example 4 6.6 (2) Red No. 223 0.2 (3) Celesin 12.0 (4) Candelilla wax 2.0 (5) Carnauba wax 3.0 (6) Lanolin 12.0 (7) Decamethylcyclopentasiloxane 17.0 (8) Trimethylsiloxysilicate 7.0 (9) Cetyl 2-ethylhexanoate 20.0 (10) Dimethylpolysiloxane 20.2 (11) Antioxidant appropriate amount (12) Fragrance appropriate amount Production method (1) was mixed and pulverized, and a part of (9) was added thereto, followed by roller treatment (pigment part). On the other hand, apart from this,
(2) was added to the remainder of (9) and dissolved (dye part).
After mixing (3) to (12), heating and dissolving, a pigment part and a dye part were added, and the mixture was uniformly dispersed with a homomixer.
After dispersion, the mixture was poured into a mold and rapidly cooled to obtain a stick-like lipstick.

【0096】比較例4:実施例3において、合成例4の
処理粉体の代わりに、メチルハイドロジェンポリシロキ
サンと粉末をボールミルを用いて乾式混合したもの(メ
チルハイドロジェンポリシロキサン添加量10g)を用
いた以外は、実施例3と同様の処理を行った。
Comparative Example 4: In Example 3, instead of the treated powder of Synthesis Example 4, a mixture obtained by dry-mixing methyl hydrogen polysiloxane and powder using a ball mill (addition amount of methyl hydrogen polysiloxane: 10 g) was used. Except for using, the same processing as in Example 3 was performed.

【0097】III.使用感(なめらかさ)、化粧もち
(皮膜の強さ)の評価 実施例3、比較例4を試料として、使用感(なめらか
さ)、化粧もち(皮膜の強さ)について、下記の基準に
より評価した。結果を表3に示す。
III. Evaluation of usability (smoothness) and makeup stickiness (strength of film) Using Example 3 and Comparative Example 4 as samples, the feeling of use (smoothness) and makeup stickyness (strength of film) were evaluated according to the following criteria. did. Table 3 shows the results.

【0098】[使用感(なめらかさ)]A、B群各6名
ずつ合計12名のパネルにより、各試料を塗布したとき
の仕上がりの官能評価を下記基準により行い、各群の平
均評点で評価した。ただし、A群は実施例3を、B群は
比較例4を用いた群である。 <評価基準> 5: べたつきがなく非常になめらか 4: どちらかというとなめらか 3: どちらともいえない 2: ややべたつく 1: 非常にべたつく [化粧もち(皮膜の強さ)]A、B群各6名ずつ合計1
2名のパネルにより、各試料の化粧もち(皮膜の強さ)
の官能評価を下記基準により行い、各群の平均評点で評
価した。ただし、A群は実施例3を、B群は比較例4を
用いた群である。 <評価基準> 5: 皮膜が強く、経時で変化しない 4: どちらかというと皮膜が強く、経時でも変化しに
くい 3: どちらともいえない 2: どちらかというと皮膜が弱く、経時で若干落ちる 1: 皮膜が弱く、経時でぽろぽろ落ちる
[Feeling of use (smoothness)] Sensory evaluation of the finish when each sample was applied was performed according to the following criteria using a panel of 12 persons in total, 6 persons in each of groups A and B, and evaluated by the average score of each group. did. However, group A is a group using Example 3, and group B is a group using Comparative Example 4. <Evaluation Criteria> 5: Very smooth without stickiness 4: Slightly smooth 3: Neither can be 2: Slightly sticky 1: Very sticky [Cosmetic stickiness (strength of film)] A, B group each 6 1 by name
Makeup of each sample by two panels (strength of film)
Was evaluated according to the following criteria, and evaluated by the average score of each group. However, group A is a group using Example 3, and group B is a group using Comparative Example 4. <Evaluation Criteria> 5: The film is strong and does not change with time 4: The film is rather strong and hardly changes with time 3: Neither can be said 2: The film is rather weak and falls slightly with time 1 : The film is weak and falls off over time

【0099】[0099]

【表3】 [Table 3]

【0100】表3に示すように、本実施例の化粧料は、
なめらかな使用感を有するとともに、優れた皮膜を形成
し、化粧もちに優れることが確かめられた。
As shown in Table 3, the cosmetic of this example was
As well as having a smooth feeling of use, it formed an excellent film and was confirmed to be excellent in makeup.

【0101】 実施例4: 皮膜型アイライナー 配合成分 重量% (1)合成例2の処理粉体 14.0 (2)酢酸ビニル樹脂エマルジョン 45.0 (3)グリセリン 5.0 (4)ポリオキシエチレンソルビタン モノオレイン酸エステル 1.0 (5)カルボキシメチルセルロース(10%水溶液) 15.0 (6)クエン酸アセチルトリブチル 1.0 (7)精製水 19.0 (8)防腐剤 適 量 (9)香料 適 量 製法 (7)に(3)、(4)を加え、ここへ加熱、溶解した
(1)を添加し、コロイドミル処理した(顔料部)。一
方、これとは別に(1)、(2)、(5)〜(8)を混
合し、70℃に加熱した。ここへ顔料部を加え、ホモミ
キサー処理し均一に分散させた。
Example 4: Film-type eyeliner Ingredients% by weight (1) Treated powder of Synthesis Example 2 14.0 (2) Vinyl acetate resin emulsion 45.0 (3) Glycerin 5.0 (4) Polyoxy Ethylene sorbitan monooleate 1.0 (5) Carboxymethyl cellulose (10% aqueous solution) 15.0 (6) Acetyltributyl citrate 1.0 (7) Purified water 19.0 (8) Preservatives Appropriate amount (9) (3) and (4) were added to (7), and heated and dissolved (1) was added thereto, followed by a colloid mill treatment (pigment part). Separately, (1), (2) and (5) to (8) were mixed and heated to 70 ° C. The pigment portion was added thereto, and the mixture was homogenized and uniformly dispersed.

【0102】比較例5:実施例4において、合成例2の
処理粉体の代わりに、未処理粉体を用いた以外は、実施
例4と同様の処理を行った。
Comparative Example 5 The same treatment as in Example 4 was performed, except that the untreated powder was used in place of the treated powder of Synthesis Example 2.

【0103】IV.使用感(のびのよさ)の評価 実施例4、比較例5を試料として、使用感(のびのよ
さ)について、下記の基準により評価した。結果を表4
に示す。
IV. Evaluation of feeling of use (extensibility) Using Example 4 and Comparative Example 5 as samples, the feeling of use (extensibility) was evaluated according to the following criteria. Table 4 shows the results
Shown in

【0104】[使用感(のびのよさ)]C、D群各6名
ずつ合計12名のパネルにより、各試料を塗布したとき
の仕上がりの官能評価を下記基準により行い、各群の平
均評点で評価した。ただし、C群は実施例4を、D群は
比較例5を用いた群である。 <評価基準> 5: 非常にのびがよく、ラインを引きやすい 4: のびがよく、ややラインを引きやすい 3: どちらともいえない 2: のびが悪く、ややラインを引きにくい 1: 非常にのびが悪く、ラインを引きにくい
[Feeling of Use (Expansion)] Sensory evaluation of the finish when each sample was applied was performed according to the following criteria using a panel of 12 persons, 6 persons each in groups C and D, and the average score of each group was obtained. evaluated. However, group C is a group using Example 4, and group D is a group using Comparative Example 5. <Evaluation Criteria> 5: Very good and easy to draw lines 4: Good and easy to draw lines 3: Neither can be 2: Neither good, but difficult to draw lines 1: Very good Bad, hard to draw lines

【0105】[0105]

【表4】 [Table 4]

【0106】表4に示すように、本実施例の化粧料は、
皮膜剤を多量に配合してものびの軽さ(使用感)に優れ
ることが確かめられた。
As shown in Table 4, the cosmetic of this example was
It was confirmed that even when a large amount of the filming agent was blended, it was excellent in lightness of spreading (feel of use).

【0107】 実施例5: W/O乳化型ファンデーション(クリームタイプ) 配合成分 重量% (1)合成例5の処理粉体 20.0 (2)流動パラフィン 5.0 (3)デカメチルシクロペンタシロキサン 12.0 (4)トリメチルシロキシケイ酸 12.0 (5)ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン 1.5 (6)精製水 42.4 (7)分散剤 0.1 (8)1,3−ブチレングリコール 5.0 (9)防腐剤 適 量 (10)安定化剤 2.0 (11)香料 適 量 製法 (2)〜(5)を70℃で加熱、溶解後、ここへ十分混
合、粉砕した(1)を添加し、70℃でホモミキサー処
理した。ここに(6)〜(10)を70℃で加熱、攪拌
したものを加え、70℃でホモミキサー処理した。これ
を攪拌しながら冷却し、45℃で(11)を加え、室温
まで冷却した。次いでこれを脱気し、容器に充填してW
/O乳化型ファンデーションを得た。
Example 5: W / O emulsified foundation (cream type) Ingredients% by weight (1) Treated powder of Synthesis Example 5 20.0 (2) Liquid paraffin 5.0 (3) Decamethylcyclopentasiloxane 12.0 (4) Trimethylsiloxysilicic acid 12.0 (5) Polyoxyethylene-modified dimethylpolysiloxane 1.5 (6) Purified water 42.4 (7) Dispersant 0.1 (8) 1,3-butylene Glycol 5.0 (9) Preservative appropriate amount (10) Stabilizer 2.0 (11) Perfume appropriate amount Production method (2) to (5) are heated and dissolved at 70 ° C., then sufficiently mixed and pulverized. (1) was added and the mixture was homomixed at 70 ° C. A mixture obtained by heating and stirring (6) to (10) at 70 ° C. was added thereto, and homogenized at 70 ° C. This was cooled with stirring, (11) was added at 45 ° C., and the mixture was cooled to room temperature. It is then degassed, filled into containers and
/ O emulsion type foundation was obtained.

【0108】評価 実施例5のW/O乳化型ファンデーション(クリームタ
イプ)につき、上記基準に準じて使用性(なめらか
さ)、化粧もち、二次付着防止効果について評価したと
ころ、使用性(なめらかさ)、化粧もち、二次付着防止
効果ともに優れた効果を示した。
Evaluation The usability (smoothness), make-up, and secondary adhesion prevention effect of the W / O emulsion type foundation (cream type) of Example 5 were evaluated according to the above criteria. ), Excellent moisturizing effect and secondary adhesion preventing effect.

【0109】 実施例6: 油系ウォータープルーフマスカラ 配合成分 重量% (1)合成例2の処理粉体 10.0 (2)ポリアクリル酸エチルエステルエマルジョン 30.0 (3)固形パラフィン 8.0 (4)ラノリンワックス 8.0 (5)軽質イソパラフィン 30.0 (6)セスキオレイン酸ソルビタン 4.0 (7)精製水 10.0 (8)防腐剤 適 量 (9)香料 適 量 製法 (7)に(2)を加え、加熱して70℃に保つ(水
相)。一方、これとは別に(3)〜(6)および
(8)、(9)を70℃に加熱して混合し、さらに
(1)を加え、ホモミキサーで分散した(油相)。油相
へ水相を加え、ホモミキサー処理し均一に分散させた。
Example 6: Oil-based waterproof mascara Ingredients% by weight (1) Treated powder of Synthesis Example 2 10.0 (2) Ethyl polyacrylate emulsion 30.0 (3) Solid paraffin 8.0 ( 4) Lanolin wax 8.0 (5) Light isoparaffin 30.0 (6) Sorbitan sesquioleate 4.0 (7) Purified water 10.0 (8) Preservative proper amount (9) Perfume proper amount Production method (7) (2), and heat to maintain at 70 ° C. (aqueous phase). Separately, (3) to (6) and (8) and (9) were heated and mixed at 70 ° C., further added (1), and dispersed with a homomixer (oil phase). The aqueous phase was added to the oil phase, homogenized and homogenously dispersed.

【0110】評価 実施例6の油系ウォータープルーフマスカラにつき、上
記基準に準じて使用性(なめらかさ)、化粧もち、耐水
性について評価したところ、使用性(なめらかさ)、化
粧もち、耐水性ともに優れた効果を示した。
Evaluation The oil-based waterproof mascara of Example 6 was evaluated for usability (smoothness), make-up, and water resistance in accordance with the above-mentioned criteria. Both usability (smoothness), make-up, and water resistance were evaluated. Excellent effect was shown.

【0111】 実施例7: 乳化アイシャドー 配合成分 重量% (1)合成例6の処理粉体 17.0 (2)ステアリン酸 3.0 (3)ミリスチン酸イソプロピル 8.0 (4)流動パラフィン 5.0 (5)モノラウリン酸プロピレングリコール 3.0 (6)酸化防止剤 適 量 (7)香料 適 量 (8)精製水 56.8 (9)ブチレングリコール 5.0 (10)グリセリン 1.0 (11)防腐剤 適 量 (12)トリエタノールアミン 1.2 (13)金属イオン封鎖剤 適 量 製法 (1)をブレンダーで混合後、粉砕機で処理した(粉体
部)。(8)〜(13)を70〜75℃で加熱溶解した
(水相部)。(2)〜(7)を70〜80℃で加熱溶解
した(油相部)。粉体部を油相部に加え、攪拌混合し
た。この顔料分散液に水相部を攪拌しながら加え、ホモ
ミキサー処理した。次いで攪拌、冷却し、容器に充填
し、乳化アイシャドーを得た。
Example 7: Emulsified eye shadow Compounding ingredients% by weight (1) Treated powder of Synthesis Example 6 17.0 (2) Stearic acid 3.0 (3) Isopropyl myristate 8.0 (4) Liquid paraffin 5 (5) Propylene glycol monolaurate 3.0 (6) Suitable amount of antioxidant (7) Suitable amount of perfume (8) Purified water 56.8 (9) Butylene glycol 5.0 (10) Glycerin 1.0 ( 11) Preservative appropriate amount (12) Triethanolamine 1.2 (13) Sequestering agent appropriate amount Production method After mixing (1) with a blender, the mixture was treated with a pulverizer (powder part). (8) to (13) were heated and dissolved at 70 to 75 ° C (aqueous phase). (2) to (7) were heated and dissolved at 70 to 80 ° C. (oil phase). The powder part was added to the oil phase part and mixed by stirring. The aqueous phase was added to this pigment dispersion with stirring, and homogenized. Next, the mixture was stirred, cooled, and filled in a container to obtain an emulsified eye shadow.

【0112】評価 実施例7の乳化アイシャドーにつき、上記基準に準じて
使用性(なめらかさ)、化粧もち、耐水性について評価
したところ、使用性(なめらかさ)、化粧もち、耐水性
ともに優れた効果を示した。
Evaluation With respect to the emulsified eye shadow of Example 7, the usability (smoothness), make-up and water resistance were evaluated according to the above criteria, and the usability (smoothness), make-up and water resistance were all excellent. The effect was shown.

【0113】[0113]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
シリコーン被覆処理粉体に機能性基、特にはアルキル基
を従来に比して高密度で付加することにより、撥水性が
高く、分散性に優れる機能を付与した処理粉体を得るこ
とができ、さらにこの処理粉体を用いて、延展性に優
れ、特に液状ファンデーションの使用感を悪くする傾向
にある皮膜剤を多量に配合してもきしみ感のない、化粧
もちおよび二次付着防止効果に非常に優れた化粧料を得
ることができる。
As described in detail above, according to the present invention,
By adding a functional group, especially an alkyl group, to the silicone-coated powder at a higher density than in the past, it is possible to obtain a treated powder having a high water repellency and a function excellent in dispersibility, Furthermore, using this treated powder, it is excellent in spreadability, especially when it contains a large amount of a film agent which tends to make the feel of use of the liquid foundation worse, it does not have a squeaky feeling and is very effective in preventing stickiness and secondary adhesion. Excellent cosmetics can be obtained.

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)粉体表面をSi−H基を有するシ
リコーン化合物で被覆し、かつ、該シリコーン化合物の
未反応のSi−H基部分に、該Si−H基と反応するこ
とのできる化合物を100μmol/g以上の密度で付
加した処理粉体と、(b)油分とを含有してなる、化粧
料。
(A) coating a powder surface with a silicone compound having a Si—H group, and reacting the unreacted Si—H group portion of the silicone compound with the Si—H group; A cosmetic comprising a treated powder to which a compound that can be added at a density of 100 μmol / g or more and (b) an oil component.
【請求項2】 上記Si−H基を有するシリコーン化合
物が、下記一般式(I) 【化1】 (R1HSiO)a(R23SiO)b(R456SiO1/2c (I) 〔式中、R1、R2およびR3は互いに独立に水素原子で
あるか、または少なくとも1個のハロゲン原子で置換可
能な炭素原子数1〜10の炭化水素基であり(但し、R
1、R2、R3が同時に水素原子であることはない);
4、R5およびR6は互いに独立に水素原子であるか、
または少なくとも1個のハロゲン原子で置換可能な炭素
原子数1〜10の炭化水素基であり;aは1以上の整数
であり、bは0または1以上の整数であり、cは0また
は2であり(但し、3≦a+b+c≦10000であ
る);そしてこの化合物はSi−H基部分を少なくとも
1個含むものとする〕で表されるシリコーン化合物であ
る、請求項1記載の化粧料。
2. The silicone compound having a Si—H group is represented by the following general formula (I): (R 1 HSiO) a (R 2 R 3 SiO) b (R 4 R 5 R 6 SiO 1 / 2 ) c (I) wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which can be substituted by at least one halogen atom. Yes (However, R
1 , R 2 and R 3 are not simultaneously hydrogen atoms);
R 4 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom,
Or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which can be substituted with at least one halogen atom; a is an integer of 1 or more, b is 0 or an integer of 1 or more, and c is 0 or 2 The cosmetic composition according to claim 1, wherein the cosmetic compound is a silicone compound represented by the following formula (3 ≦ a + b + c ≦ 10000); and the compound contains at least one Si—H group portion.
【請求項3】 上記シリコーン化合物がメチルハイドロ
ジェンポリシロキサンである、請求項1または2記載の
化粧料。
3. The cosmetic according to claim 1, wherein the silicone compound is methyl hydrogen polysiloxane.
【請求項4】 上記Si−H基と反応することのできる
化合物が、炭素−炭素二重結合または三重結合を少なく
とも1つもち、Si−H基と反応することができる不飽
和化合物である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の
化粧料。
4. The compound capable of reacting with the Si—H group is an unsaturated compound having at least one carbon-carbon double bond or triple bond and capable of reacting with the Si—H group. The cosmetic according to any one of claims 1 to 3.
【請求項5】 上記Si−H基と反応することのできる
化合物が、下記一般式(II) 【化2】 (式中、R7、R8、R9およびR19は互いに独立に水素
原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、アシルオ
キシ基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、カルボキ
シル基、スルホ基、あるいは炭素原子数1〜30の置換
または非置換の炭化水素基であるか;あるいはR7とR9
とが炭素−炭素結合をなし、−C=C−と一緒になって
炭素−炭素三重結合を形成することができ;あるいはR
8とR10とが炭素−炭素結合をなし、−C=C−と一緒
になって脂環式基を形成することができる)で表される
化合物である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の化
粧料。
5. The compound capable of reacting with the Si—H group is represented by the following general formula (II): (Wherein R 7 , R 8 , R 9 and R 19 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a mercapto group, an acyloxy group, an alkoxy group, an amino group, a nitro group, a carboxyl group, a sulfo group, A substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 30 atoms; or R 7 and R 9
Form a carbon-carbon bond and together with -C = C- can form a carbon-carbon triple bond;
8 and R 10 form a carbon-carbon bond and can form an alicyclic group together with -C = C-). 2. The cosmetic according to claim 1.
【請求項6】 上記一般式(II)中、R8、R9、R10
が水素原子であり、R7が炭素原子数1〜30の炭化水
素基である、請求項5記載の化粧料。
6. In the above general formula (II), R 8 , R 9 , R 10
There is a hydrogen atom, R 7 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, claim 5 cosmetic according.
【請求項7】 上記一般式(II)中、R8、R9、R10
が水素原子であり、R7が炭素原子数1〜30のアルキ
ル基である、請求項6記載の化粧料。
7. In the above general formula (II), R 8 , R 9 , R 10
There is a hydrogen atom, R 7 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, claim 6 cosmetic according.
【請求項8】 (a)処理粉体を5〜70重量%、
(b)液状油分を1〜95重量%配合してなる、請求項
1〜7のいずれか1項に記載の化粧料。
8. (a) 5 to 70% by weight of the treated powder,
The cosmetic according to any one of claims 1 to 7, wherein (b) a liquid oil content of 1 to 95% by weight is blended.
【請求項9】 さらに(c)水を含有することを特徴と
する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の化粧料。
9. The cosmetic according to claim 1, further comprising (c) water.
【請求項10】 (c)水を0.5〜70重量%配合し
てなる、請求項9記載の化粧料。
10. The cosmetic according to claim 9, comprising (c) 0.5 to 70% by weight of water.
【請求項11】 さらに(d)界面活性剤を含有してな
る、請求項1〜10のいずれか1項に記載の化粧料。
11. The cosmetic according to claim 1, further comprising (d) a surfactant.
【請求項12】 (d)界面活性剤を0.5〜10重量
%配合してなる、請求項11記載の化粧料。
12. The cosmetic according to claim 11, comprising (d) a surfactant in an amount of 0.5 to 10% by weight.
【請求項13】 さらに(e)皮膜剤を含有してなる、
請求項1〜12のいずれか1項に記載の化粧料。
13. The composition further comprising (e) a coating agent.
The cosmetic according to any one of claims 1 to 12.
【請求項14】 (e)皮膜剤を0.5〜50重量%配
合してなる、請求項13記載の化粧料。
14. The cosmetic according to claim 13, comprising (e) a coating agent in an amount of 0.5 to 50% by weight.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011021192A (en) * 1999-07-08 2011-02-03 Miyoshi Kasei Inc Novel coated powder having super-dispersibility and cosmetic blended with the same
US20210177714A1 (en) * 2018-07-12 2021-06-17 Lvmh Recherche Method for applying false eyelashes and makeup method

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