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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は処理粉体およびこれを含有する化粧料に関する。さらに詳しくは、シリコーン被覆粉体に、アルキル基等の機能性基を高密度で付加してなる撥水性、分散性等に優れた処理粉体およびこれを含有する化粧料に関する。本発明では特に、粉体として酸化鉄系色材や酸化チタン等を用いた場合、発色性、油分の酸化抑制効果に優れた処理粉体が得られる。
【０００２】
【従来の技術】
粉体表面にＳｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物を被覆し、未反応のＳｉ−Ｈ基に不飽和化合物を付加することにより、粉体に機能性基を導入して改質処理する技術が報告されている（特公平１−５４３８０号公報、等）。しかしながら従来、機能性基の付加量は、一般に疎水性や分散嗜好性を変化させるに必要な程度にすぎないことが多かった。このような処理粉体を用いて製品を製造する場合、十分な油脂分散性を得ることが難しい。
【０００３】
最近、これら改質粉体を化粧料、医療材料、塗料、インキ等の分野に応用する技術が進んでおり、それに応じて粉体の改質の度合い等の要求も高まっている。
【０００４】
このような要求に応えるために、粉体改質処理において、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物の被覆量を高めるとともに、未反応のＳｉ−Ｈ基への化合物の付加量を高めることがより一層求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーンの被覆密度を高めるとともに、未反応のＳｉ−Ｈ基への反応化合物の付加量（機能性基の導入）を高めた改質粉体を環境上安全に、かつ簡便に得ること、さらに、これを用いて化粧料、特に発色性、油分の酸化劣化防止効果に優れた化粧料を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、水系溶液中で粉体表面をシリコーン化合物で均一かつ高密度で被覆し、この上にさらに低級アルコール中で機能性基を高密度で導入することにより、撥水性が高く、分散性に優れる処理粉体を安全かつ簡便に得ることができること、および、該処理粉体を用いて、特に発色性、油分の酸化劣化防止効果に優れた化粧料を得ることができるということを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物と粉体を水系溶液中で接触させて該粉体表面をシリコーン被覆させ、次いで、該シリコーン化合物の未反応のＳｉ−Ｈ基部分に、該Ｓｉ−Ｈ基と反応することのできる化合物を水添加されていない低級アルコール中で付加させることにより得られる処理粉体に関する。
【０００８】
また本発明は、上記処理粉体を含有してなる化粧料に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
【００１０】
本発明ではまず、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物と粉体を水系溶液中で接触させて該粉体表面をシリコーン被覆させる。
【００１１】
本発明で用いるＳｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物は、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン系のものであればどのような化合物でも用いることができる。例えば、シリコーン油、シリコーンレジン、シリコーンワックス等が挙げられる。なかでも、下記一般式（Ｉ）
【００１２】
【化３】
（Ｒ1ＨＳｉＯ）a（Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ）b（Ｒ4Ｒ5Ｒ6ＳｉＯ1/2）c （Ｉ）
〔式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立に水素原子であるかまたは少なくとも１個のハロゲン原子で置換可能な炭素原子数１〜１０の炭化水素基であり（但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が同時に水素原子であることはない）；Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は互いに独立に水素原子であるかまたは少なくとも１個のハロゲン原子で置換可能な炭素原子数１〜１０の炭化水素基であり；ａは１以上の整数であり、ｂは０または１以上の整数であり、ｃは０または２であり（但し、３≦ａ＋ｂ＋ｃ≦１００００である）；そしてこの化合物はＳｉ−Ｈ基部分を少なくとも１個含むものとする〕
で表されるシリコーン化合物が好適に用いられる。
【００１３】
ここでｃ＝０の場合は、下記の一般式（ＩＩＩ）
【００１４】
【化４】
（Ｒ1ＨＳｉＯ）a（Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ）b （ＩＩＩ）
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ａ、ｂは上記一般式（Ｉ）で定義した通り。但し、好ましくはＲ1、Ｒ2およびＲ3が互いに独立に少なくとも１個のハロゲン原子（特にフッ素原子）で置換可能な炭素原子数１〜４の低級アルキル基またはアリール基（例えばフェニル基）であり；ａ＋ｂが３以上であり、好ましくは１０〜１０００、特には２０〜５００である〕
で表される環状シリコーン化合物である。好ましくは１分子中に水素原子が２個以上存在するものが望ましい。一般式（ＩＩＩ）の化合物の具体的例としては、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン等を挙げることができる。
【００１５】
また、ｃ＝２の場合は、下記の一般式（ＩＶ）
【００１６】
【化５】
（Ｒ1ＨＳｉＯ）a（Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ）b（Ｒ4Ｒ5Ｒ6ＳｉＯ1/2）2 （ＩＶ）
〔式中、Ｒ1〜Ｒ6、ａ、ｂは上記一般式（Ｉ）で定義した通り。但し、好ましくはＲ1〜Ｒ6が互いに独立に少なくとも１個のハロゲン原子（特にフッ素原子）で置換可能な炭素原子数１〜４の低級アルキル基またはアリール基（例えばフェニル基）であり；ａ＋ｂが１０〜１０００、特には２０〜５００である〕
で表される鎖状シリコーン化合物である。一般式（ＩＶ）の具体例としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、フェニルハイドロジェンポリシロキサン、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，１，３，５，７，９，９，９−ノナメチルペンタシロキサン、１，１，１，３，５，７，９，１１，１１，１１−デカメチルヘキサシロキサン、１，３，５，７，−テトラメチルシクロテトラシロキサン等を挙げることができる。
【００１７】
本発明で用いられる水系溶液は、水または水を主成分とする溶液で、水が８０重量％程度以上含有されている溶液を意味する。水以外の他の成分としては、エタノール、メタノール、イソプロパノール等のアルコール類、およびこれらの混合物等が挙げられる。なお、この水系溶液に含まれる水としては、イオン交換水、蒸留水等が挙げられる。
【００１８】
本発明では、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物と粉体を水系溶液中で接触させる態様の一例として、上記水系溶液とＳｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物を混合して水系混合溶液とする態様が挙げられるが、両者の混合割合は、シリコーン化合物１に対して水系溶液１０〜３０、より好適には１５〜２０（重量比）の範囲で混合するのが好ましい。混合方法は常法により行うことができ、例えば通常用いられている混合機を用いて行うことができる。湿式混合する場合は水系溶液の割合を多くし、乾式混合の場合は水系溶液の割合を少なくするなど、適宜、調整し得る。
【００１９】
次に、上記水系混合溶液に粉体を接触させ、場合によって加熱する。
【００２０】
本発明に用いられる粉体は、特に制限されるものではないが、一般に粒径１０μｍ以下の任意の物体（１０μｍより大きいものも含まれることがある）を意味し、具体的には、有機顔料、無機顔料、金属酸化物および金属水酸化物、雲母、パール光沢材料、金属、カーボン、磁性粉末、ケイ酸塩鉱物、多孔質材料等が例示的に挙げられる。これら粉体は１種類でもまた複数を組み合わせて用いてもよく、また凝集体、成形体あるいは造形体等であってもよい。また粉体の上にあるいはその中に他の物質（例えば、着色剤、ＵＶ吸収剤、医薬品、各種添加剤）を含有していてもよい。本発明によれば粒径０．０２μｍ以下の超微粉体も含めた任意の粉体を改質（処理）することができる。
【００２１】
有機顔料としては、例えば赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色３０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号および青色４０４号や、さらに赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号および青色１号等が挙げられ、さらにこれらの有機顔料がジルコニウムレーキ、バリウムレーキまたはアルミニウムレーキ等のものでもよい。
【００２２】
無機顔料としては、例えば紺青、群青、マンガンバイオレット、（酸化）チタン被覆マイカおよびオキシ塩化ビスマス等が挙げられる。
【００２３】
金属酸化物および金属水酸化物としては、例えば酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、酸化鉄（α−Ｆｅ2Ｏ3、γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、ＦｅＯ等）、黄色酸化鉄（特に棒状のもの）、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄、水酸化鉄、酸化チタン（特に粒径０．００１〜０．１μｍの二酸化チタン）、低次酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化クロム、水酸化クロム、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化ニッケルや、これらの２種以上の組み合わせによる複合酸化物および複合水酸化物、例えばシリカアルミナ、チタン酸鉄、チタン酸コバルト、リチウムコバルトチタネート、アルミン酸コバルト等が挙げられる。
【００２４】
雲母としては、例えば白雲母、金雲母、黒雲母、絹雲母（セリサイト）、鉄雲母、紅雲母、リチア雲母、チンワルド雲母、ソーダ雲母、人工雲母または、ＫＡｌ2（Ａｌ、Ｓｉ3）Ｏ10Ｆ2、ＫＭｇ3（Ａｌ、Ｓｉ3）Ｏ10Ｆ2、Ｋ（Ｍｇ、Ｆｅ3）（Ａｌ、Ｓｉ3）Ｏ10Ｆ2で表される雲母等が挙げられる。
【００２５】
パール光沢材料としては、例えば雲母チタン系複合材料、雲母酸化鉄系複合材料、ビスマスオキシクロライド、グアニンや、さらに、酸化窒化チタンおよび／または低次酸化チタンを含有するチタン化合物で被覆された雲母等が挙げられる。雲母チタン系複合材料のチタンについては二酸化チタン、低次酸化チタン、酸化窒化チタンのいずれでもよい。また雲母チタン系複合材料またはビスマスオキシクロライドに、例えば酸化鉄、紺青、酸化クロム、カーボンブラック、カーミンあるいは群青等をさらに混合したものであってもかまわない。
【００２６】
金属としては、例えばアルミニウム、鉄、ニッケル、コバルト、クロム、金、銀、銅、プラチナ、亜鉛、インジウム、スズ、アンチモン、タングステン、ジルコニウム、モリブデン、シリコン、チタン等が挙げられる。
【００２７】
磁性粉体としては、例えばγ−Ｆｅ2Ｏ3、マグネタイト（Ｆｅ3Ｏ4）、ベルトライト系酸化鉄（ＦｅＯx；１．３３＜ｘ＜１．５）またはそれらがコバルト、マンガン、ニッケル、亜鉛、クロム等で変性されたものや、針状の鉄またはＡｌ、Ｂ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｚｎが含有された鉄粉、ＣｒＯ2やＢａフェライト等が挙げられる。
【００２８】
また、粉末が、雲母上に被覆された鉄、ニッケル、コバルトまたはその酸化物であってもよいが、これに限定されるものではない。
【００２９】
ケイ酸塩鉱物としては、フィロケイ酸塩鉱物（例えば、カオリン族、モンモリロナイト族、粘土雲母族、緑泥石族、蛇紋石）およびテクトケイ酸塩鉱物（例えばゼオライト族）であり、パイロフィライト、タルク、緑泥石、クリソタイル、アンチゴライト、リザダイト、カオリナイト、デッカイト、ナクライト、ハロサイト、モンモリロナイト、ノントロナイト、サポナイト、ソーコナイト、ベントナイトや、ソーダ沸石、中沸石、スコレス沸石、トムソン沸石等のソーダ沸石族、輝沸石、束沸石、剥沸石等の輝沸石族、および方沸石、重十字沸石、灰十字沸石、菱沸石、グメリン沸石等のゼオライト等が挙げられる。
【００３０】
本発明では特に、粉体として酸化鉄系色材、酸化チタンが好ましく用いられる。酸化鉄系色材としては、酸化鉄（α−Ｆｅ2Ｏ3、γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、ＦｅＯ等）、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄等が挙げられる。酸化チタンとしては特に粒径０．００１〜０．１μｍの二酸化チタンが好ましい。これら酸化鉄系色材、酸化チタンを用いた本発明処理粉体は、特に、発色性および併用油分の酸化劣化の促進抑制効果に優れる。したがってこれら色材の処理粉体を化粧料、特に口紅、アイライナー等のメーキャップ化粧料に用いた場合、色調に優れ、油分の酸化劣化の少ない化粧料が得られる。
【００３１】
Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物と粉体を水系溶液中で接触させる方法は、特に限定されるものでなく、例えば、粉体を混合溶液中に浸漬する、混合溶液を粉体にスプレー塗布する等、任意の方法で行い得る。接触の具体例としては、例えば、所定量のシリコーン化合物および水系溶液を混合機によって混合した後、粉体に霧状に吹き付け加熱混合する方法が挙げられる。また、粉体の入った湿式混合機に水系溶液を入れてよく混合した後にシリコーン化合物を添加して加熱混合したり、粉体にシリコーン／水系溶液を直接添加して加熱混合してもよい。このように有機溶媒を用いずに水系溶液を用いて粉体の被覆処理を行うため、作業安全性が高く、残存する有機溶媒の除去も必要としない。また、引火の問題もなく、乾式状態に近い処理でも有機溶媒系と比べて格段に安全性が高い。
【００３２】
上記接触の後、反応液は好ましくは加熱される。加熱条件は特に限定されるものでないが、シリコーン被膜の焼き付けも同時に行うことが好ましく、一般に温度７０〜１２０℃程度での加熱で十分であるが、９５℃以上で架橋反応速度が増大する。この加熱により、水分を蒸発させ、またＳｉ−Ｈ基どうしの架橋反応を促進させることができるので、シリコーン被覆の安定化を図ることができる。
【００３３】
また、ｐＨを酸側にして架橋を生じ難くして残存のＳｉ−Ｈ基を多くした被覆粉体は、その後ヒドロシリル化反応を行ってペンダント基を導入して機能性を付与する場合、その付加密度を上げることができる。
【００３４】
なお、粉体に対するシリコーン化合物量は、２〜５重量％、好ましくは３〜４重量％である。上記シリコーン量が２重量％未満では本発明の効果を得られる程度にペンダント基を導入することができず、一方、５重量％超では擬集状態でペンダント基が修飾され、好ましくない。
【００３５】
こうしてできたシリコーン被覆粉体は、未反応のＳｉ−Ｈ基部分が存在し、アルカリや酸のような苛酷な条件では若干不安定になる。
【００３６】
続いてこのようにシリコーン被覆された未反応のＳｉ−Ｈ基に、水添加されていない低級アルコール（以下、単に「低級アルコール」と記す）中でＳｉ−Ｈ基と反応することのできる化合物を付加させる。
【００３７】
本発明で用いられるＳｉ−Ｈ基と反応することのできる化合物（Ｓｉ−Ｈ基反応性化合物）は、上記シリコーン化合物の未反応のＳｉ−Ｈ基と反応することができる化合物であればどのような化合物も任意に用いられ得る。
【００３８】
このＳｉ−Ｈ基反応性化合物は、シリコーン化合物の未反応Ｓｉ−Ｈ基部分に対して付加し、所望のペンダント基をシリコーン化合物に導入するためのものである。したがって、Ｓｉ−Ｈ基反応性化合物を適切に選択し、所望のペンダント基を導入することにより、粉体に対して種々の機能を付与することができる。ここで「ペンダント基」とは、Ｓｉ−Ｈ基部分と反応することのできる化合物の残基であって、その化合物の付加反応によってシリコーン化合物に導入される基を意味する。このペンダント基は、粉体に各種の特性および機能を付与する。付加させる不飽和化合物の炭化水素基の種類または長さ等を調節すれば疎水性をより強めることができる。
【００３９】
ペンダント基は任意に選択することができる。例えばアルキル基は撥水性が高く油脂によく分散し、紫外線吸収剤付加では経皮吸収のない紫外線吸収粉体を得ることができる。抗菌作用を有する基を付加すれば経皮吸収のない抗菌粉体を得ることができる。エポキシ基を付加したものは樹脂と反応することができ、強固な樹脂・粉体複合体を形成し、熱で膨張しない固い複合体となる。
【００４０】
かかるＳｉ−Ｈ基反応性化合物としては、例えば、ＯＨ基またはＳＨ基をもつ化合物、例えばアミノ酸（システイン等）を使用することができる。さらに炭素−炭素二重結合または三重結合を少なくとも１つもち、Ｓｉ−Ｈ基部分と反応することのできる不飽和化合物（ビニル化合物）を使用することができる。
【００４１】
適当な不飽和化合物としては、下記一般式（ＩＩ）
【００４２】
【化６】
で表される化合物等が挙げられる。
【００４３】
上記において、炭素原子数１〜３０の置換または非置換の炭化水素基としては、例えば、脂肪族基（例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、等）、芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基、等）、複素環式基（例えばヘテロ原子として窒素原子、酸素原子またはイオウ原子を１個以上含むもの、等）、脂環式基（例えばシクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基、等）、スピロ化合物残基またはテルペン化合物残基等が挙げられる。
【００４４】
上記炭化水素基Ｒ7〜Ｒ10は、一般式（ＩＩ）の化合物における二重結合または三重結合による付加反応に不利な影響を与えない限り、１個以上の不飽和炭化水素基（例えば前記一般式（ＩＩ）の定義で例示したもの）および／または１個以上の官能基で置換されていることができる。官能基の代表例としては、ハロゲン原子、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、メルカプト基、エポキシ基、シアノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、第四級アンモニウム基、ポリアルキレンエーテル基等を挙げることができる。
【００４５】
より好ましい不飽和化合物は、末端あるいは任意の位置に不飽和結合（二重結合、三重結合）を１個以上有するアルケンまたはアルキンであり、例えばアセチレン、エチレン、プロピレン、ブテン、オクテン、デセン、オクタデセン等が挙げられる。アルケン等は、不飽和結合を有していればその位置でＳｉ−Ｈ基部分と付加反応するため、それ以外の位置にシクロヘキサン、ベンゼン、ナフタレン等の環状構造が存在していてもかまわない。
【００４６】
また、二重結合が二つ以上あるブタジエン、イソプレン等を用いることもできる。
【００４７】
本発明では、上記一般式（ＩＩ）中、上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10が水素原子であり、Ｒ7が炭素原子数１〜３０、好ましくは炭素原子数８〜１８のアルキル基のものが好ましく用いられる。このようにペンダント基としてアルキル基を用いた場合、特に撥水性が高く、分散能が高い処理粉体が得られる。
【００４８】
本発明では、このペンダント基の導入は低級アルコール中で行われる。低級アルコールとしてはエタノールが最も好ましく用いられる。
【００４９】
ペンダント基付加の方法としては、特に限定されるものでなく、例えば、シリコーン被覆粉体を低級アルコール中に分散、あるいは溶解させた後、Ｓｉ−Ｈ基反応性化合物を添加する等の方法が挙げられる。この接触による反応は、加熱しながら行うのが反応時間の短縮となるので好ましいが、本発明では、加熱温度は従来例に比べて低い温度で行うことができ、例えば５０〜６５℃の範囲で行っても反応速度が低下することなく、短時間に反応が終了する。
【００５０】
上記接触において、シリコーン化合物のＳｉ−Ｈ基とペンダント基とのヒドロシリル化反応を促進させるために触媒を添加する。
【００５１】
このヒドロシル化反応を促進する触媒としては、白金族触媒、すなわちルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金の化合物が適しているが、特にパラジウムと白金の化合物が好適である。パラジウム系では塩化パラジウム（ＩＩ）、塩化テトラアミンパラジウム（ＩＩ）酸アンモニウム、酸化パラジウム（ＩＩ）、水酸化パラジウム（ＩＩ）等が挙げられる。白金系では塩化白金（ＩＩ）、テトラクロロ白金酸（ＩＩ）、塩化白金（ＩＶ）、ヘキサクロロ白金酸（ＩＶ）、ヘキサクロロ白金酸（ＩＶ）アンモニウム、酸化白金（ＩＩ）、水酸化白金（ＩＩ）、二酸化白金（ＩＶ）、酸化白金（ＩＶ）、二硫化白金（ＩＶ）、硫化白金（ＩＶ）、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸カリウム等が挙げられる。さらにアミン触媒例えばトリブチルアミンまたは重合開始剤を使用することができる。
【００５２】
なお、Ｓｉ−Ｈ基反応性化合物は、その系全体のシリコーン化合物のＳｉ−Ｈ基の０．５〜３当量が好ましく、より好ましくは１〜２当量である。
【００５３】
このようにして得られる本発明処理粉体は、従来に比し、シリコーン化合物を高密度で均一に被覆することができるとともに、未反応のＳｉ−Ｈ基にペンダント基を高密度で付加することができる。具体的には、粉体あたりシリコーン化合物を３００μｍｏｌ／ｇ以上の高密度で被覆することができる。また、ペンダント基を粉体あたり７０μｍｏｌ／ｇ以上の高密度で付加することができる。このように高密度で粉体をシリコーン被覆し、かつ機能性基を粉体に導入することにより、機能性を十分に発揮できるばかりでなく、従来と異なった性能を発揮することができる。本発明の機能性粉体は化粧料、塗料、複合材料など様々の分野に応用できる。特に化粧料において、粉体として酸化鉄系色材、二酸化チタンを用いた場合、発色性に優れ、併用油分の酸化劣化抑制効果に優れた化粧料、特には口紅、アイライナー等のメーキャップ化粧料を提供することができる。
【００５４】
こうしてできた高付加密度粉体に、他の粉体、油分、等を混合して化粧料を作ることができる。
【００５５】
この粉体以外に配合できる粉体は、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、黒雲母、紅雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウムケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼きセッコウ）、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等の無機粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、シリコーン粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース粉末等の有機粉末成分；二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色３０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号および青色４０４号や、さらに赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号および青色１号等のジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔料が挙げられる。
【００５６】
これらの粉末以外に酸化防止剤、防腐剤等を添加することができる。
【００５７】
これらの粉体は通常の混合機を用いて混合することができるが、望ましくは高剪断力のものを用いることが望ましい。
【００５８】
本発明による上記高密度でペンダント基が付加された処理粉体を用いることにより、特に油分を含むメーキャップ化粧料等を調製した場合、発色性に優れ、併用油分の酸化劣化抑制効果に優れた化粧料を得ることができる。なお、ここでいう「油分」とは、常温で液体の状態のものをいい、具体的には、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液状油脂；流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、プリスタン等の炭化水素、オレイン酸、トール油、イソステアリン酸等の脂肪酸；ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の液状高級アルコール；メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン等の液状シリコーン；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル等のエステル類等が例示される。
【００５９】
【実施例】
以下に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明の範囲はこれら実施例によってなんら限定されるものでないことはいうまでもない。
【００６０】
初めに、本実施例で用いた試験方法について説明する。
【００６１】
［ＣＤＭ試験］
加速劣化試験のＣＤＭ試験（Conductmetric Determination Method）により酸化劣化誘導時間を測定した。
【００６２】
すなわち、試料を反応容器に入れ加熱しながら乾燥空気を送り込む。酸化により生成された揮発性の分解生成物を水中に補集させ、その導電率が急減期に変化する折曲点までの時間を酸化劣化誘導時間（Induction Time）として求め、試料の酸化安定性の指針とする。
（方法）
ランシマットＥ６７９型（メトローム社製）を用い、油脂一般試験法２．４．２８．２−９３（ＣＤＭ試験）に基づいて測定を行った。測定温度１２０℃、空気流量２０Ｌ／ｈである。
【００６３】
（実施例１）
【００６４】
製造実施例１−１
酸化鉄赤４００ｇとイオン交換水２００ｇを内容積１Ｌのニーダーに入れ、室温で十分に攪拌、混合した。その後、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物である「シリコーンＫＦ−９９」（信越化学（株）製）１２．３ｇ（粉体に対し３重量％の仕込み濃度）を加え、攪拌、混合を続けながら昇温し、１００℃で水を蒸発させながら６時間反応させた。次に、減圧乾燥機により残存している水を除去し、シリコーン被覆酸化鉄赤を得た。このシリコーン被覆量を測定したところ、４６７μｍｏｌ／ｇであった。
【００６５】
製造実施例１−２
上記製造実施例１−１で得られたシリコーン被覆酸化鉄赤２００ｇおよびエタノール３００ｍＬをガラス製の反応容器に加え、よく攪拌、混合した後、テトラデセン２２ｇおよび塩化白金酸１０ｍｇを加え、攪拌を続けながら昇温し、６０℃で３時間反応させた。次に、ろ過、洗浄後、処理粉体を取り出した。得られた処理粉体は著しい疎水性を示し、残存するテトラデセン臭は認められなかった。また、粉体あたりのテトラデセンの付加量を元素分析で測定したところ、９３．４μｍｏｌ／ｇであった。
【００６６】
（比較例１）
【００６７】
製造比較例１−１
内容積１２０Ｌの回転式ダブルコーン型反応槽（ステンレススチール製、保温ジャケット付き）中に酸化鉄赤５ｋｇを入れた。その反応槽およびそれに直結させた容積１０Ｌの処理液供給タンク（ステンレススチール製、保温ジャケット付き）の温度は、８０℃に加熱した熱媒体を循環ポンプで熱媒体加熱槽から各保温ジャケットに供給することにより、８０℃に保持した。処理液供給タンクに窒素ガスを６０リットル／ｍｉｎで供給して、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンをバブリングさせた。なお、反応槽には凝縮器を取り付け、窒素ガスがそこから放出され、未反応の処理剤が回収できるようにした。また、反応槽は１０分間各で１分間回転させ、反応槽内で酸化鉄赤を混合する操作を６時間繰り返し、シリコーン被覆酸化鉄赤を取り出した。このシリコーン被覆量を測定したところ、９０μｍｏｌ／ｇであった。
【００６８】
製造比較例１−２
上記製造比較例１−１で得られたシリコーン被覆酸化鉄赤３００ｇおよびエタノール５００ｍＬをガラス製の反応容器に加え、よく攪拌、混合した後、テトラデセン４．７ｇおよび塩化白金酸１５ｍｇを加え、攪拌を続けながら昇温し、６０℃で４時間反応させた。次に、ろ過、洗浄後、処理粉体を取り出した。得られた処理粉体は著しい疎水性を示したものの、残存するテトラデセン臭が認められた。粉体あたりのテトラデセンの付加量を元素分析で測定したところ、８μｍｏｌ／ｇであった。
【００６９】
（対照例１）
シリコーン非被覆の酸化鉄赤３００ｇおよびエタノール５００ｍＬをガラス製の反応容器に加え、よく攪拌、混合した後、テトラデセン１０ｇおよび塩化白金酸１５ｍｇを加え、攪拌を続けながら昇温し、６０℃で時間反応させた。次に、ろ過、洗浄後、処理粉体を取り出した。得られた処理粉体を調べたところ、テトラデセンはまったく付加されなかった。
【００７０】
［ペンダント基付加処理粉体と酸化劣化誘導時間との関係］
上記製造実施例１−２、製造比較例１−２、対照例１で得たペンダント基付加処理酸化鉄赤を用いて、ＣＤＭ試験を行った。
【００７１】
すなわち、上記各粉体を、マカデミアナッツオイル中に５重量％の濃度割合でディスパー分散させるとともに、酸化防止剤としてｄ−δ−トコフェロールを０．１重量％の濃度割合で配合し、ＣＤＭ試験により酸化安定性を評価した。
【００７２】
その結果、酸化劣化誘導時間は、製造実施例１−２で得た付加処理酸化鉄赤では２２時間、製造比較例１−２で得た付加処理酸化鉄赤では６時間、対照例１で得た付加処理酸化鉄赤では３時間であった。
【００７３】
実施例１、比較例１、対照例１の結果から明らかなように、本発明に係る処理粉体はシリコーン被覆、ペンダント基付加ともに高密度で行うことができ、併用油分の酸化劣化を大幅に弱めることができる。
【００７４】
（実施例２）
（配 合 成 分） （重量％）
セレシンワックス １５
マカデミアナッツオイル ３０
製造実施例１−２で得た処理粉末 ５
トコフェロール ０．０５
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル 残 量
上記の処方にて各成分を配合した口紅を調製し、ＣＤＭ試験を行った。その結果、酸化劣化誘導時間は３２．８時間であった。
【００７５】
（比較例２）
実施例２において、製造実施例１−２で得た処理粉末の代わりに、製造比較例１−２で得た処理粉末を用いた以外は、実施例２と同様にして口紅を調製し、ＣＤＭ試験を行った。その結果、酸化劣化誘導時間は５．５時間であった。
【００７６】
（実施例３）
（配 合 成 分） （重量％）
セレシンワックス １５
液状ラノリン ３０
製造実施例１−２で得た処理粉末 ５
トコフェロール ０．０５
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル 残 量
上記の処方にて各成分を配合した口紅を調製し、ＣＤＭ試験を行った。その結果、酸化劣化誘導時間は２０．８時間であった。
【００７７】
（比較例３）
実施例３において、製造実施例１−２で得た処理粉末の代わりに、製造比較例１−２で得た処理粉末を用いた以外は、実施例３と同様にして口紅を調製し、ＣＤＭ試験を行った。その結果、酸化劣化誘導時間は１３．５時間であった。
【００７８】
（実施例４）
（配 合 成 分） （重量％）
セレシンワックス １０
マイクロクリスタリンワックス １
ポリエチレンワックス ４
グリセリル−ジイソステアレート １５
ジメチルポリシロキサン １５
流動パラフィン ３０
製造実施例１−２で得た処理粉末 ５
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル 残 量
上記の処方にて各成分を配合した口紅を調製し、得られた色調をMacbeth Color Eye 7000にて側色した。その結果、色相６．６、彩度５．７であった。
【００７９】
（比較例４）
実施例４において、製造実施例１−２で得た処理粉末の代わりに、製造比較例１−２で得た処理粉末を用いた以外は、実施例４と同様にして口紅を調製し、得られた色調をMacbeth Color Eye 7000にて側色した。その結果、色相５．９、彩度４．８であった。
【００８０】
（対照例２）
実施例４において、製造実施例１−２で得た処理粉末の代わりに、未処理（非シリコーン被覆、非アルキル付加）の酸化鉄赤を用いた以外は、実施例４と同様にして口紅を調製し、得られた色調をMacbeth Color Eye 7000にて側色した。その結果、色相４．７、彩度３．８であった。
【００８１】
実施例４、比較例４、および対照例２の結果から明らかなように、本発明に係る処理粉体を用いた口紅の色調は、極めて彩度が向上する。
【００８２】
（実施例５）
セリサイト５００ｇとイオン交換水４００ｇを内容積１Ｌのニーダーに入れ、室温で十分に攪拌、混合した。その後、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物である「シリコーンＫＦ−９９」（信越化学（株）製）１７．５ｇを加え、攪拌、混合を続けながら昇温し、１００℃で水を蒸発させながら４時間反応させた。次に、減圧乾燥機により残存している水を除去し、シリコーン処理セリサイトを得た。
【００８３】
その後、ガラス製の反応容器にこのシリコーン処理セリサイトおよびエタノール５００ｍＬを加え、よく攪拌、混合した後、テトラデセン５０ｇおよび塩化白金酸２５ｍｇを加え、攪拌を続けながら昇温し、６０℃で３時間反応させた。次に、ろ過、洗浄後、被覆粉体を取り出した。得られた処理粉体は著しい疎水性を示し、残存するテトラデセン臭は認められなかった。また、粉体あたりのテトラデセンの付加量を元素分析で測定したところ、２２５μｍｏｌ／ｇであった。
【００８４】
（実施例６）
実施例５のセリサイトを二酸化チタンに代えて同様の処理を行い、処理粉体を得た。テトラデセンの付加量は２３０μｍｏｌ／ｇであった。
【００８５】
（実施例７）
実施例５のセリサイトをベンガラに代えて同様の処理を行い、処理粉体を得た。テトラデセンの付加量は２１８μｍｏｌ／ｇであった。
【００８６】
（実施例８）
実施例５のセリサイトを黄色酸化鉄に代えて同様の処理を行い、処理粉体を得た。テトラデセンの付加量は２０５μｍｏｌ／ｇであった。
【００８７】
（実施例９）
実施例５のセリサイトを亜鉛華に代えて同様の処理を行い、処理粉体を得た。テトラデセンの付加量は２１４μｍｏｌ／ｇであった。
【００８８】
（比較例５）
セリサイト５００ｇとイオン交換水４００ｇを内容積１Ｌのニーダーに入れ、室温で十分に攪拌、混合した。その後、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物である「シリコーンＫＦ−９９」（信越化学（株）製）１７．５ｇを加え、攪拌、混合を続けながら昇温し、１００℃で水を蒸発させながら４時間反応させた。次に、減圧乾燥機により残存している水を除去し、シリコーン処理セリサイトを得た。
【００８９】
その後、このシリコーン処理セリサイト２００ｇにイオン交換水３５０ｇを加えてよく攪拌し、混合した後、テトラデセン３５ｇおよび塩化白金酸１０ｍｇを加え、攪拌、混合を続けながら昇温し、１００℃で水を蒸発させながら６時間反応させた。次に減圧乾燥機により残存している水および未反応のテトラデセンを除去した後、粉末を取り出した。この得られた処理粉体は、十分に減圧乾燥したにもかかわらず、残存テトラデセン臭がした。
【００９０】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の処理粉体は、特に粉体として酸化鉄系色材、二酸化チタンを用いた場合、優れた発色性並びに併用油分の酸化劣化抑制効果を得ることができる。したがって、本発明により得られた処理粉体を用いることにより、これらの特性を有する口紅等のメーキャップ化粧料を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a treated powder and a cosmetic containing the same. More specifically, the present invention relates to a treated powder obtained by adding functional groups such as alkyl groups to a silicone-coated powder at a high density and excellent in water repellency and dispersibility, and a cosmetic containing the treated powder. In the present invention, in particular, when an iron oxide colorant, titanium oxide or the like is used as the powder, a processed powder excellent in color development and oil oxidation inhibiting effect can be obtained.
[0002]
[Prior art]
Reported on the technology to introduce functional groups into the powder and modify it by coating the powder surface with a silicone compound having Si-H groups and adding unsaturated compounds to unreacted Si-H groups. (Japanese Patent Publication No. 1-54380, etc.). However, conventionally, the amount of the functional group added is generally only required to change the hydrophobicity and dispersion preference. When a product is produced using such a treated powder, it is difficult to obtain sufficient oil dispersibility.
[0003]
Recently, techniques for applying these modified powders to the fields of cosmetics, medical materials, paints, inks, and the like have been advanced, and the demands for the degree of modification of powders are increasing accordingly.
[0004]
In order to meet such a demand, in the powder modification treatment, it is possible to further increase the amount of the compound added to the unreacted Si—H group while increasing the coating amount of the silicone compound having Si—H groups. It has been demanded.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is an environmentally safe modified powder in which the coating density of silicone having Si—H groups is increased and the amount of reactive compounds added to unreacted Si—H groups is increased (introduction of functional groups). Furthermore, it is intended to provide a cosmetic that is excellent in the effect of preventing cosmetic oxidation, in particular, coloring property and oil oxidative deterioration, by obtaining it easily.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors coated the powder surface with a silicone compound uniformly and at a high density in an aqueous solution, and further functional groups in the lower alcohol. By introducing it at a high density, it is possible to safely and easily obtain a treated powder having high water repellency and excellent dispersibility, and using this treated powder, in particular, color development and the effect of preventing oxidative degradation of oil. The present inventors have found that an excellent cosmetic can be obtained, and have completed the present invention.
[0007]
That is, the present invention relates to a silicone compound having a Si—H group. And powder An aqueous solution In contact The powder surface is coated with silicone, and then a compound capable of reacting with the Si-H group is added to the unreacted Si-H group portion of the silicone compound. No water added The present invention relates to a treated powder obtained by adding in a lower alcohol.
[0008]
The present invention also relates to a cosmetic comprising the treated powder.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0010]
In the present invention, first, a silicone compound having a Si-H group And powder An aqueous solution In contact The powder surface is coated with silicone.
[0011]
As the silicone compound having an Si—H group used in the present invention, any compound can be used as long as it is a silicone compound having an Si—H group. For example, silicone oil, silicone resin, silicone wax and the like can be mentioned. Especially, the following general formula (I)
[0012]
[Chemical 3]
(R 1 HSiO) a (R 2 R Three SiO) b (R Four R Five R 6 SiO 1/2 ) c (I)
[In the formula, R 1 , R 2 And R Three Are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which can be substituted with at least one halogen atom (provided that R is 1 , R 2 , R Three Are not simultaneously hydrogen atoms); R Four , R Five And R 6 Are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms that can be substituted with at least one halogen atom; a is an integer of 1 or more, and b is an integer of 0 or 1 or more And c is 0 or 2 (provided that 3 ≦ a + b + c ≦ 10000); and this compound contains at least one Si—H group moiety]
Is preferably used.
[0013]
Here, when c = 0, the following general formula (III)
[0014]
[Formula 4]
(R 1 HSiO) a (R 2 R Three SiO) b (III)
[In the formula, R 1 , R 2 , R Three , A and b are as defined in the above general formula (I). However, preferably R 1 , R 2 And R Three Are lower alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or aryl groups (for example, phenyl groups) that can be substituted with at least one halogen atom (especially fluorine atom) independently of each other; a + b is 3 or more, preferably 10 -1000, especially 20-500)
It is the cyclic silicone compound represented by these. Preferably, one having two or more hydrogen atoms in one molecule is desirable. Specific examples of the compound of the general formula (III) include cyclic methyl hydrogen polysiloxane.
[0015]
When c = 2, the following general formula (IV)
[0016]
[Chemical formula 5]
(R 1 HSiO) a (R 2 R Three SiO) b (R Four R Five R 6 SiO 1/2 ) 2 (IV)
[In the formula, R 1 ~ R 6 , A and b are as defined in the above general formula (I). However, preferably R 1 ~ R 6 Are independently lower alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or aryl groups (for example, phenyl groups) that can be substituted with at least one halogen atom (especially fluorine atom) independently of each other; a + b is 10 to 1000, particularly 20 to 500)
It is the chain silicone compound represented by these. Specific examples of the general formula (IV) include methyl hydrogen polysiloxane, phenyl hydrogen polysiloxane, 1,1,1,3,5,7,7-octamethyltetrasiloxane, 1,1,1, 3,5,7,9,9,9-nonamethylpentasiloxane, 1,1,1,3,5,7,9,11,11,11-decamethylhexasiloxane, 1,3,5,7, -Tetramethylcyclotetrasiloxane etc. can be mentioned.
[0017]
The aqueous solution used in the present invention means water or a solution containing water as a main component and containing about 80% by weight or more of water. Examples of components other than water include alcohols such as ethanol, methanol, and isopropanol, and mixtures thereof. In addition, as water contained in this aqueous solution, ion-exchange water, distilled water, etc. are mentioned.
[0018]
In the present invention, As an example of an aspect in which a silicone compound having a Si-H group and a powder are contacted in an aqueous solution, The aqueous solution and the silicone compound having a Si-H group are mixed to obtain an aqueous mixed solution. Aspects are mentioned However, it is preferable that the mixing ratio of the two is in the range of 10 to 30 aqueous solution, more preferably 15 to 20 (weight ratio) with respect to the silicone compound 1. The mixing method can be performed by a conventional method, for example, using a commonly used mixer. In the case of wet mixing, the proportion of the aqueous solution can be increased, and in the case of dry mixing, the proportion of the aqueous solution can be reduced, and the like can be appropriately adjusted.
[0019]
Next, the powder is brought into contact with the aqueous mixed solution, and heated according to circumstances.
[0020]
The powder used in the present invention is not particularly limited, but generally means any object having a particle size of 10 μm or less (sometimes larger than 10 μm may be included), specifically, an organic pigment. Examples thereof include inorganic pigments, metal oxides and metal hydroxides, mica, pearly luster materials, metals, carbon, magnetic powder, silicate minerals, and porous materials. These powders may be used alone or in combination, and may be an aggregate, a molded body, a molded body, or the like. Moreover, you may contain the other substance (For example, a coloring agent, UV absorber, a pharmaceutical, various additives) on or in the powder. According to the present invention, any powder including an ultrafine powder having a particle size of 0.02 μm or less can be modified (treated).
[0021]
Examples of organic pigments include red 201, red 202, red 204, red 205, red 220, red 226, red 228, red 305, orange 203, orange 204, yellow 205, Yellow 401 and blue 404, red 3, red 104, red 106, red 227, red 230, red 401, red 505, orange 205, yellow 4, yellow 5, Yellow 202, yellow 203, green 3 and blue 1 and the like, and these organic pigments may be zirconium lake, barium lake or aluminum lake.
[0022]
Examples of inorganic pigments include bitumen, ultramarine, manganese violet, (oxide) titanium-coated mica, and bismuth oxychloride.
[0023]
Examples of the metal oxide and metal hydroxide include magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, calcium hydroxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, silica, iron oxide (α-Fe 2 O Three , Γ-Fe 2 O Three , Fe Three O Four FeO, etc.), yellow iron oxide (particularly rod-shaped), red iron oxide, black iron oxide, iron hydroxide, titanium oxide (particularly titanium dioxide having a particle size of 0.001 to 0.1 μm), low-order titanium oxide, Zirconium oxide, chromium oxide, chromium hydroxide, manganese oxide, cobalt oxide, nickel oxide, and complex oxides and hydroxides of combinations of two or more thereof, such as silica alumina, iron titanate, cobalt titanate, lithium Examples include cobalt titanate and cobalt aluminate.
[0024]
As mica, for example, muscovite, phlogopite, biotite, sericite (sericite), iron mica, safica, lithia mica, chinwald mica, soda mica, artificial mica, or KAl 2 (Al, Si Three ) O Ten F 2 , KMg Three (Al, Si Three ) O Ten F 2 , K (Mg, Fe Three ) (Al, Si Three ) O Ten F 2 And mica represented by
[0025]
Examples of the pearl luster material include mica titanium-based composite materials, mica iron oxide-based composite materials, bismuth oxychloride, guanine, and mica coated with a titanium compound containing titanium oxynitride and / or low-order titanium oxide. Is mentioned. The titanium of the mica titanium-based composite material may be any of titanium dioxide, low-order titanium oxide, and titanium oxynitride. Further, for example, iron oxide, bitumen, chromium oxide, carbon black, carmine or ultramarine may be further mixed with mica titanium-based composite material or bismuth oxychloride.
[0026]
Examples of the metal include aluminum, iron, nickel, cobalt, chromium, gold, silver, copper, platinum, zinc, indium, tin, antimony, tungsten, zirconium, molybdenum, silicon, and titanium.
[0027]
Examples of magnetic powder include γ-Fe 2 O Three , Magnetite (Fe Three O Four ), Belt light iron oxide (FeO) x 1.33 <x <1.5) or those modified with cobalt, manganese, nickel, zinc, chromium, or the like, acicular iron or Al, B, Co, Cr, Cu, Mo, Mn, Iron powder containing Ni, P, Si, Sn, Zn, CrO 2 And Ba ferrite.
[0028]
Further, the powder may be iron, nickel, cobalt or oxide thereof coated on mica, but is not limited thereto.
[0029]
Silicate minerals include phyllosilicate minerals (eg kaolin, montmorillonite, clay mica, chlorite, serpentine) and tectosilicate minerals (eg zeolite), pyrophyllite, talc, Chlorite, chrysotile, antigolite, lizardite, kaolinite, decaitite, nacrite, halosite, montmorillonite, nontronite, saponite, sauconite, bentonite, soda zeolite, mesolite, scolite, Thomsonite, etc. And pyroxenes such as pyroxenes, zeolitics and chabazite, and zeolites such as zeolitic, heavy cross-zeolite, chalceolite, chabazite and gmelinite.
[0030]
In the present invention, in particular, an iron oxide color material and titanium oxide are preferably used as the powder. As iron oxide-based color materials, iron oxide (α-Fe 2 O Three , Γ-Fe 2 O Three , Fe Three O Four , FeO, etc.), yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide and the like. As titanium oxide, titanium dioxide having a particle size of 0.001 to 0.1 μm is particularly preferable. The treated powder of the present invention using these iron oxide colorants and titanium oxide is particularly excellent in color development and the effect of suppressing the oxidative deterioration of the combined oil. Therefore, when these processed powders of coloring materials are used in cosmetics, especially makeup cosmetics such as lipsticks and eyeliners, cosmetics having excellent color tone and little oil deterioration are obtained.
[0031]
Contacting a silicone compound having a Si-H group with a powder in an aqueous solution The method is not particularly limited, and can be performed by any method such as immersing the powder in the mixed solution or spray-coating the mixed solution onto the powder. Specific examples of the contact include a method in which a predetermined amount of a silicone compound and an aqueous solution are mixed with a mixer, and then sprayed onto the powder in a mist form and heated and mixed. Further, the aqueous solution may be put in a wet-type mixer containing powder and mixed well, and then the silicone compound may be added and mixed by heating, or the silicone / aqueous solution may be directly added to the powder and mixed by heating. As described above, since the powder coating process is performed using the aqueous solution without using the organic solvent, the work safety is high and it is not necessary to remove the remaining organic solvent. In addition, there is no problem of ignition, and even a treatment close to a dry state is much safer than an organic solvent system.
[0032]
After the contact, the reaction solution is preferably heated. Although the heating conditions are not particularly limited, it is preferable to perform the baking of the silicone film at the same time. Generally, heating at a temperature of about 70 to 120 ° C is sufficient, but the crosslinking reaction rate increases at 95 ° C or higher. By this heating, moisture can be evaporated and the crosslinking reaction between Si—H groups can be promoted, so that the silicone coating can be stabilized.
[0033]
In addition, when the coating powder is made difficult to cause cross-linking by increasing the pH to the acid side and the remaining Si-H groups are increased, a hydrosilylation reaction is then performed to add pendant groups, thereby adding functionality. The density can be increased.
[0034]
The amount of the silicone compound based on the powder is 2 to 5% by weight, preferably 3 to 4% by weight. If the amount of silicone is less than 2% by weight, pendant groups cannot be introduced to such an extent that the effects of the present invention can be obtained. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, the pendant groups are modified in a quasi-collected state.
[0035]
The silicone-coated powder thus produced has an unreacted Si—H group portion, and becomes slightly unstable under severe conditions such as alkali and acid.
[0036]
Subsequently, unreacted Si-H groups thus coated with silicone are No water added Lower alcohol (Hereinafter simply referred to as “lower alcohol”) A compound capable of reacting with Si-H groups is added therein.
[0037]
Any compound capable of reacting with the Si—H group used in the present invention (Si—H group reactive compound) can be used as long as it can react with the unreacted Si—H group of the silicone compound. These compounds can optionally be used.
[0038]
This Si—H group reactive compound is added to the unreacted Si—H group portion of the silicone compound to introduce a desired pendant group into the silicone compound. Therefore, various functions can be imparted to the powder by appropriately selecting a Si—H group reactive compound and introducing a desired pendant group. Here, the “pendant group” is a residue of a compound that can react with the Si—H group moiety, and means a group that is introduced into the silicone compound by the addition reaction of the compound. This pendant group imparts various properties and functions to the powder. Hydrophobicity can be further enhanced by adjusting the type or length of the hydrocarbon group of the unsaturated compound to be added.
[0039]
The pendant group can be arbitrarily selected. For example, an alkyl group has a high water repellency and is well dispersed in oils and fats. By adding an ultraviolet absorber, an ultraviolet absorbing powder having no transdermal absorption can be obtained. If a group having an antibacterial action is added, an antibacterial powder without percutaneous absorption can be obtained. Those to which an epoxy group is added can react with the resin, form a strong resin / powder composite, and become a hard composite that does not expand by heat.
[0040]
As such a Si—H group reactive compound, for example, a compound having an OH group or an SH group, such as an amino acid (cysteine or the like) can be used. Furthermore, an unsaturated compound (vinyl compound) having at least one carbon-carbon double bond or triple bond and capable of reacting with the Si-H group moiety can be used.
[0041]
Suitable unsaturated compounds include the following general formula (II)
[0042]
[Chemical 6]
The compound etc. which are represented by these are mentioned.
[0043]
In the above, examples of the substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include, for example, an aliphatic group (for example, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, etc.), an aromatic group (for example, phenyl group, naphthyl group). Etc.), heterocyclic groups (for example, those containing one or more nitrogen, oxygen or sulfur atoms as heteroatoms), alicyclic groups (for example, cycloalkyl groups, cycloalkenyl groups, cycloalkynyl groups, etc.) ), A spiro compound residue or a terpene compound residue.
[0044]
The above hydrocarbon group R 7 ~ R Ten Is one or more unsaturated hydrocarbon groups (for example, defined in the definition of the general formula (II), as long as they do not adversely affect the addition reaction by a double bond or a triple bond in the compound of the general formula (II) And / or substituted with one or more functional groups. Representative examples of functional groups include halogen atoms, amino groups, carboxyl groups, sulfo groups, mercapto groups, epoxy groups, cyano groups, nitro groups, hydroxyl groups, alkoxy groups, alkoxycarbonyl groups, acyl groups, acyloxy groups, quaternary groups. An ammonium group, a polyalkylene ether group, etc. can be mentioned.
[0045]
More preferred unsaturated compounds are alkenes or alkynes having one or more unsaturated bonds (double bonds, triple bonds) at the terminal or at any position, such as acetylene, ethylene, propylene, butene, octene, decene, octadecene, etc. Is mentioned. Alkenes and the like have an unsaturated bond and undergo an addition reaction with the Si—H group moiety at that position, so that cyclic structures such as cyclohexane, benzene, and naphthalene may exist at other positions.
[0046]
Also, butadiene, isoprene, etc. having two or more double bonds can be used.
[0047]
In the present invention, in the general formula (II), in the general formula (II), R 8 , R 9 , R Ten Is a hydrogen atom and R 7 Is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms. Thus, when an alkyl group is used as a pendant group, a treated powder having particularly high water repellency and high dispersibility can be obtained.
[0048]
In the present invention, this pendant group is introduced in a lower alcohol. Ethanol is most preferably used as the lower alcohol.
[0049]
The method for adding a pendant group is not particularly limited, and examples thereof include a method in which a silicone-coated powder is dispersed or dissolved in a lower alcohol and then a Si—H group reactive compound is added. It is done. Although the reaction by this contact is preferably performed while heating because the reaction time is shortened, in the present invention, the heating temperature can be performed at a temperature lower than that of the conventional example, for example, in the range of 50 to 65 ° C. The reaction is completed in a short time without reducing the reaction rate even when the reaction is carried out.
[0050]
In the above contact, a catalyst is added to accelerate the hydrosilylation reaction between the Si—H group and the pendant group of the silicone compound.
[0051]
As a catalyst for promoting the hydrosilation reaction, a platinum group catalyst, that is, a compound of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, or platinum is suitable, and a compound of palladium and platinum is particularly suitable. In the palladium system, palladium (II) chloride, ammonium tetraaminepalladium (II) chloride, palladium (II) oxide, palladium (II) hydroxide and the like can be mentioned. Platinum-based platinum (II) chloride, tetrachloroplatinic acid (II), platinum chloride (IV), hexachloroplatinic acid (IV), ammonium hexachloroplatinate (IV), platinum (II) oxide, platinum (II) hydroxide Platinum (IV) dioxide, platinum (IV) oxide, platinum (IV) disulfide, platinum (IV) sulfide, potassium hexachloroplatinate (IV), and the like. In addition, amine catalysts such as tributylamine or polymerization initiators can be used.
[0052]
The Si—H group reactive compound is preferably 0.5 to 3 equivalents, more preferably 1 to 2 equivalents, of the Si—H groups of the silicone compound of the entire system.
[0053]
The treated powder of the present invention thus obtained is capable of uniformly coating the silicone compound at a high density and adding pendant groups to the unreacted Si-H group at a high density as compared with the conventional powder. Can do. Specifically, the silicone compound can be coated at a high density of 300 μmol / g or more per powder. In addition, pendant groups can be added at a high density of 70 μmol / g or more per powder. Thus, by covering the powder with silicone at a high density and introducing the functional group into the powder, not only the functionality can be sufficiently exhibited but also the performance different from the conventional one can be exhibited. The functional powder of the present invention can be applied to various fields such as cosmetics, paints and composite materials. Especially in cosmetics, when iron oxide colorants and titanium dioxide are used as powders, cosmetics that are excellent in color developability and excellent in the effect of suppressing oxidative deterioration of oils used together, especially makeup cosmetics such as lipsticks and eyeliners. Can be provided.
[0054]
Cosmetics can be made by mixing other powders, oils, etc. with the high addition density powder thus produced.
[0055]
Powders that can be blended in addition to this powder are talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, biotite, phlogopite, lithia mica, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, Aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (baked gypsum), calcium phosphate, fluorapatite, hydroxyapatite, ceramic Powder, metal soap (zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), inorganic powder such as boron nitride, polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene powder, Organic powder components such as copolymer resin powder of tylene and acrylic acid, benzoguanamine resin powder, silicone powder, polytetrafluoroethylene powder, cellulose powder; inorganic white pigments such as titanium dioxide and zinc oxide, iron oxide (Bengara), Inorganic red pigments such as iron titanate, inorganic brown pigments such as γ-iron oxide, inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher, inorganic black pigments such as black iron oxide, carbon black, low-order titanium oxide, Inorganic purple pigments such as mango violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide and cobalt titanate, inorganic blue pigments such as ultramarine and bitumen, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride , Titanium oxide coated talc, colored titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, fish scale foil, etc. Pigment powder, metal powder pigment such as aluminum powder, copper powder, red 201, red 202, red 204, red 205, red 220, red 226, red 228, red 305, orange 203, Orange No. 204, Yellow No. 205, Yellow No. 401 and Blue No. 404, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Orange No. 205, Examples include organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lakes such as yellow No. 4, yellow No. 5, yellow No. 202, yellow No. 203, green No. 3 and blue No. 1.
[0056]
In addition to these powders, antioxidants, preservatives and the like can be added.
[0057]
These powders can be mixed using an ordinary mixer, but it is desirable to use those having a high shearing force.
[0058]
By using the above-described high-density, processed powder with a pendant group added according to the present invention, especially when a makeup cosmetic containing an oil is prepared, it has excellent color development and an excellent effect of suppressing oxidative deterioration of a combined oil. You can get a fee. As used herein, the term “oil” means a liquid that is in a liquid state at room temperature. Specifically, avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk Oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor oil, flaxseed oil, safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri oil, Japanese kiri Liquid oils such as oil, jojoba oil, germ oil, glycerin trioctanoate, glycerin triisopalmitate; hydrocarbons such as liquid paraffin, squalene, squalane, pristane, fatty acids such as oleic acid, tall oil, isostearic acid; lauryl alcohol, Liquid higher alcohols such as oleyl alcohol, isostearyl alcohol, octyldodecanol; methyl Liquid silicones such as resiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, decamethylpolysiloxane; isopropyl myristate, isopropyl palmitate, hexyl laurate, oleyl oleate, decyl oleate, octyldodecyl myristate, dimethyloctane Examples include esters such as hexyldecyl acid, diethyl phthalate, and dibutyl phthalate.
[0059]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, it goes without saying that the scope of the present invention is not limited by these examples.
[0060]
First, the test method used in this example will be described.
[0061]
[CDM test]
The oxidation degradation induction time was measured by the CDM test (Conductmetric Determination Method) of the accelerated degradation test.
[0062]
That is, dry air is fed while heating the sample in a reaction vessel. Oxidation stability of the sample is determined by collecting the volatile decomposition products produced by oxidation in water and determining the time until the bending point at which the conductivity changes during the rapid decline as the oxidation degradation induction time (Induction Time). As a guideline.
(Method)
Using Rancimat E679 type (manufactured by Metrohm), measurement was performed based on the general test method for oils and fats 2.44.2.2-93 (CDM test). The measurement temperature is 120 ° C. and the air flow rate is 20 L / h.
[0063]
Example 1
[0064]
Production Example 1-1
400 g of iron oxide red and 200 g of ion-exchanged water were placed in a 1 L kneader and sufficiently stirred and mixed at room temperature. Thereafter, 12.3 g (preparation concentration of 3% by weight with respect to the powder) of “silicone KF-99” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), which is a silicone compound having a Si—H group, was added, and stirring and mixing were continued. The temperature was raised, and the reaction was carried out for 6 hours while evaporating water at 100 ° C. Next, the remaining water was removed by a vacuum dryer to obtain silicone-coated iron oxide red. The silicone coating amount was measured and found to be 467 μmol / g.
[0065]
Production Example 1-2
While adding 200 g of silicone-coated iron oxide red obtained in Production Example 1-1 and 300 mL of ethanol to a glass reaction vessel, stirring and mixing well, adding 22 g of tetradecene and 10 mg of chloroplatinic acid, and continuing stirring The temperature was raised and reacted at 60 ° C. for 3 hours. Next, the treated powder was taken out after filtration and washing. The obtained treated powder showed remarkable hydrophobicity, and no remaining tetradecene odor was observed. The amount of tetradecene added per powder was measured by elemental analysis and found to be 93.4 μmol / g.
[0066]
(Comparative Example 1)
[0067]
Production Comparative Example 1-1
5 kg of iron oxide red was put into a rotary double cone type reaction vessel (made of stainless steel, with a heat insulation jacket) having an internal volume of 120 L. The temperature of the reaction tank and the 10 L treatment liquid supply tank (made of stainless steel, with a heat insulation jacket) directly connected thereto is supplied to each heat insulation jacket from the heat medium heating tank with a heat pump heated to 80 ° C. This was maintained at 80 ° C. Nitrogen gas was supplied to the treatment liquid supply tank at 60 liters / min to bubble 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane. In addition, a condenser was attached to the reaction tank, and nitrogen gas was released from the reactor so that unreacted treatment agent could be recovered. In addition, the reaction vessel was rotated for 1 minute each for 10 minutes, and the operation of mixing iron oxide red in the reaction vessel was repeated for 6 hours to take out the silicone-coated iron oxide red. The silicone coating amount was measured and found to be 90 μmol / g.
[0068]
Production Comparative Example 1-2
Add 300 g of silicone-coated iron oxide red and 500 mL of ethanol obtained in Production Comparative Example 1-1 above to a glass reaction vessel, stir and mix well, then add 4.7 g of tetradecene and 15 mg of chloroplatinic acid, and stir. The temperature was raised while continuing, and the reaction was carried out at 60 ° C. for 4 hours. Next, the treated powder was taken out after filtration and washing. Although the obtained treated powder showed remarkable hydrophobicity, a residual tetradecene odor was observed. The amount of tetradecene added per powder was measured by elemental analysis and found to be 8 μmol / g.
[0069]
(Control 1)
Add 300 g of silicone-uncoated iron oxide red and 500 mL of ethanol to a glass reaction vessel, stir and mix well, then add 10 g of tetradecene and 15 mg of chloroplatinic acid, heat up while continuing to stir, and react at 60 ° C for time I let you. Next, the treated powder was taken out after filtration and washing. When the obtained treated powder was examined, tetradecene was not added at all.
[0070]
[Relationship between pendant group-added powder and oxidation degradation induction time]
Using the pendant group-added iron oxide red obtained in Production Example 1-2, Production Comparative Example 1-2, and Control Example 1, a CDM test was conducted.
[0071]
That is, each of the above powders is dispersed in macadamia nut oil at a concentration ratio of 5% by weight, d-δ-tocopherol is added as an antioxidant at a concentration ratio of 0.1% by weight, and is oxidized by a CDM test. Stability was evaluated.
[0072]
As a result, the oxidation degradation induction time was 22 hours for the addition-treated iron oxide red obtained in Production Example 1-2, 6 hours for the addition-treated iron oxide red obtained in Production Comparative Example 1-2, and obtained in Control Example 1. It was 3 hours for the addition-treated iron oxide red.
[0073]
As is clear from the results of Example 1, Comparative Example 1, and Control Example 1, the treated powder according to the present invention can be applied at high density with both silicone coating and pendant group addition, which greatly reduces the oxidative deterioration of the combined oil. Can weaken.
[0074]
(Example 2)
(Mixed component) (wt%)
Ceresin wax 15
Macadamia nut oil 30
Processed powder obtained in Production Example 1-2 5
Tocopherol 0.05
Residual amount of glyceryl tri-2-ethylhexanoate
A lipstick containing each component was prepared according to the above formulation, and a CDM test was conducted. As a result, the oxidation deterioration induction time was 32.8 hours.
[0075]
(Comparative Example 2)
In Example 2, a lipstick was prepared in the same manner as in Example 2 except that the treated powder obtained in Production Comparative Example 1-2 was used instead of the treated powder obtained in Production Example 1-2. A test was conducted. As a result, the oxidative degradation induction time was 5.5 hours.
[0076]
Example 3
(Mixed component) (wt%)
Ceresin wax 15
Liquid lanolin 30
Processed powder obtained in Production Example 1-2 5
Tocopherol 0.05
Residual amount of glyceryl tri-2-ethylhexanoate
A lipstick containing each component was prepared according to the above formulation, and a CDM test was conducted. As a result, the oxidation deterioration induction time was 20.8 hours.
[0077]
(Comparative Example 3)
In Example 3, a lipstick was prepared in the same manner as in Example 3 except that the treated powder obtained in Production Comparative Example 1-2 was used instead of the treated powder obtained in Production Example 1-2. A test was conducted. As a result, the oxidation deterioration induction time was 13.5 hours.
[0078]
(Example 4)
(Mixed component) (wt%)
Ceresin wax 10
Microcrystalline wax 1
Polyethylene wax 4
Glyceryl diisostearate 15
Dimethylpolysiloxane 15
Liquid paraffin 30
Processed powder obtained in Production Example 1-2 5
Residual amount of glyceryl tri-2-ethylhexanoate
A lipstick was prepared by blending each component according to the above formulation, and the resulting color was side-colored with Macbeth Color Eye 7000. As a result, the hue was 6.6 and the saturation was 5.7.
[0079]
(Comparative Example 4)
In Example 4, a lipstick was prepared and obtained in the same manner as in Example 4 except that the treated powder obtained in Production Comparative Example 1-2 was used instead of the treated powder obtained in Production Example 1-2. The resulting color was side-colored with Macbeth Color Eye 7000. As a result, the hue was 5.9 and the saturation was 4.8.
[0080]
(Control 2)
In Example 4, lipstick was used in the same manner as in Example 4 except that untreated (non-silicone-coated, non-alkylated) iron oxide red was used instead of the treated powder obtained in Production Example 1-2. The prepared color tone was side-colored with Macbeth Color Eye 7000. As a result, the hue was 4.7 and the saturation was 3.8.
[0081]
As is clear from the results of Example 4, Comparative Example 4, and Control Example 2, the color tone of the lipstick using the treated powder according to the present invention is extremely improved in saturation.
[0082]
(Example 5)
500 g of sericite and 400 g of ion-exchanged water were put into a 1 L kneader and sufficiently stirred and mixed at room temperature. Thereafter, 17.5 g of “silicone KF-99” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), which is a silicone compound having a Si—H group, is added, the temperature is raised while stirring and mixing, and water is evaporated at 100 ° C. The reaction was performed for 4 hours. Next, the remaining water was removed by a vacuum dryer to obtain silicone-treated sericite.
[0083]
Then, this silicone-treated sericite and 500 mL of ethanol are added to a glass reaction vessel, and after stirring and mixing well, 50 g of tetradecene and 25 mg of chloroplatinic acid are added. I let you. Next, the coated powder was taken out after filtration and washing. The obtained treated powder showed remarkable hydrophobicity, and no remaining tetradecene odor was observed. The amount of tetradecene added per powder was measured by elemental analysis and found to be 225 μmol / g.
[0084]
(Example 6)
A similar treatment was performed by replacing the sericite of Example 5 with titanium dioxide to obtain a treated powder. The amount of tetradecene added was 230 μmol / g.
[0085]
(Example 7)
A similar treatment was performed by replacing the sericite of Example 5 with Bengala to obtain a treated powder. The amount of tetradecene added was 218 μmol / g.
[0086]
(Example 8)
A similar treatment was performed by replacing the sericite of Example 5 with yellow iron oxide to obtain a treated powder. The amount of tetradecene added was 205 μmol / g.
[0087]
Example 9
A similar treatment was performed by replacing the sericite of Example 5 with zinc white to obtain a treated powder. The amount of tetradecene added was 214 μmol / g.
[0088]
(Comparative Example 5)
500 g of sericite and 400 g of ion-exchanged water were put into a 1 L kneader and sufficiently stirred and mixed at room temperature. Thereafter, 17.5 g of “silicone KF-99” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), which is a silicone compound having a Si—H group, is added, the temperature is raised while stirring and mixing, and water is evaporated at 100 ° C. The reaction was performed for 4 hours. Next, the remaining water was removed by a vacuum dryer to obtain silicone-treated sericite.
[0089]
Thereafter, 350 g of ion-exchanged water was added to 200 g of this silicone-treated sericite and stirred well. After mixing, 35 g of tetradecene and 10 mg of chloroplatinic acid were added, the temperature was raised while stirring and mixing, and water was evaporated at 100 ° C. And allowed to react for 6 hours. Next, the remaining water and unreacted tetradecene were removed by a vacuum dryer, and the powder was taken out. The obtained treated powder had a residual tetradecene odor despite being sufficiently dried under reduced pressure.
[0090]
【The invention's effect】
As described above in detail, the treated powder of the present invention can obtain excellent color developability and the effect of suppressing oxidative degradation of the combined oil, particularly when an iron oxide colorant and titanium dioxide are used as the powder. Therefore, by using the treated powder obtained by the present invention, a makeup cosmetic such as lipstick having these characteristics can be obtained.
Claims (12)
で表されるシリコーン化合物である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の処理粉体。The silicone compound having the Si-H group is represented by the following general formula (I):
The processing powder of any one of Claims 1-5 which is a silicone compound represented by these.
で表される化合物である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の処理粉体。The compound capable of reacting with the Si-H group is represented by the following general formula (II)
The process powder of any one of Claims 1-8 which is a compound represented by these.
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