JPH1158588A - Gas-barrier laminated film - Google Patents
Gas-barrier laminated filmInfo
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- JPH1158588A JPH1158588A JP22254297A JP22254297A JPH1158588A JP H1158588 A JPH1158588 A JP H1158588A JP 22254297 A JP22254297 A JP 22254297A JP 22254297 A JP22254297 A JP 22254297A JP H1158588 A JPH1158588 A JP H1158588A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、酸化ケイ素、酸化
アルミニウム等の金属酸化物蒸着層を設けた蒸着フィル
ムを利用したガスバリア性積層フィルムに関するもの
で、特に、残留溶剤の問題がないウェットラミネーショ
ン用接着剤を用いたガスバリア性積層フィルムに関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a gas barrier laminated film using a deposited film provided with a deposited layer of a metal oxide such as silicon oxide and aluminum oxide, and more particularly to a wet lamination film having no problem of residual solvent. The present invention relates to a gas barrier laminated film using an adhesive.
【０００２】[0002]
【従来の技術】酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の金属
酸化物を蒸着した蒸着フィルムは、透明で、ガスバリア
性が優れた包装材料として多用されている。（例えば、
特公昭５３−１２９５３号公報参照）前記蒸着フィルム
を、袋等のとして実際に使用する場合には、蒸着フィル
ムの内側にポリエチレン等のヒートシール性を有するフ
ィルム、または樹脂層からなるシーラント層を設けた積
層フィルムとして使用している。（例えば、実公昭５２
−２４６０８号公報参照） この時、蒸着フィルムの蒸着層に接着剤を介してシーラ
ント層を設ける場合、水酸基、イソシアネート基等の活
性もとを有する１液、または２液硬化型のドライラミネ
ート用接着剤を用いないと、十分な接着強度が得られな
かった。一方、ドライラミネート接着剤を用いるので、
作業環境問題のほか、残留溶剤の問題があった。また、
残留溶剤の問題がなく、接着剤の塗布量が少なく、接着
スピードの高いいウェットラミネーション用接着剤を用
いた場合、接着強度が十分でない問題があった。2. Description of the Related Art A vapor-deposited film on which a metal oxide such as silicon oxide or aluminum oxide is vapor-deposited is widely used as a packaging material which is transparent and has excellent gas barrier properties. (For example,
In the case where the above-mentioned deposited film is actually used as a bag or the like, a heat-sealing film such as polyethylene or a sealant layer made of a resin layer is provided inside the deposited film. It is used as a laminated film. (For example, 52
At this time, when a sealant layer is provided on the vapor-deposited layer of the vapor-deposited film via an adhesive, a one- or two-part curable dry laminating adhesive having an active source such as a hydroxyl group or an isocyanate group is used. If no agent was used, sufficient adhesive strength could not be obtained. On the other hand, since a dry laminate adhesive is used,
In addition to working environment problems, there was a problem of residual solvents. Also,
There is no problem of residual solvent, the amount of the adhesive applied is small, and when a wet lamination adhesive having a high bonding speed is used, there is a problem that the bonding strength is not sufficient.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ガスバリア
性が優れた金属酸化物蒸着フィルムと多孔性材料を、残
留溶剤の問題のないウェットラミネーション用接着剤を
用いて積層したガスバリア性積層フィルムを提供するこ
とを材料を提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a gas barrier laminated film in which a metal oxide vapor-deposited film having excellent gas barrier properties and a porous material are laminated using an adhesive for wet lamination having no problem of residual solvent. The purpose of providing the material is to provide.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、基材に金属酸
化物蒸着層を形成した蒸着フィルムの、前記蒸着層に水
性コーティング剤層を設け、ウェットラミネーション用
接着剤層を介して、多孔性材料を積層したガスバリア性
積層フィルムである。また、前記水性コーティング層
が、水溶性高分子、または水溶性高分子と金属アルコキ
シドあるいはその加水分解物を含む組成からなるガスバ
リア性積層フィルムである。さらに、前記被覆層面に印
刷層を設けたガスバリア性積層フィルムである。そし
て、前記蒸着層の厚さが８００Å以下としたガスバリア
性積層フィルムである。According to the present invention, there is provided a vapor-deposited film having a metal oxide vapor-deposited layer formed on a substrate, wherein an aqueous coating agent layer is provided on the vapor-deposited layer, and a porous film is formed through an adhesive layer for wet lamination. It is a gas barrier laminated film in which a conductive material is laminated. Further, the aqueous coating layer is a gas barrier laminate film composed of a water-soluble polymer or a composition containing a water-soluble polymer and a metal alkoxide or a hydrolyzate thereof. Further, it is a gas barrier laminate film having a printing layer provided on the coating layer surface. And it is a gas barrier laminated film in which the thickness of the vapor deposition layer is 800 ° or less.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明の積層フィルムは、図１に
示すように、基材１の片面に金属酸化物の蒸着層２が形
成された蒸着フィルム３の、前記蒸着層２に、水性コー
ティング剤層４を設け、ウェットラミネーション用接着
剤層５を介して、多孔性材料層６を積層した構成からな
る。また、図２に示すように、図１に示した積層フィル
ムの、水性コーティング剤層４の面に印刷層７を設け
た、ガスバリア性積層フィルムである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As shown in FIG. 1, a laminated film according to the present invention comprises a vapor-deposited film 3 in which a metal oxide vapor-deposited layer 2 is formed on one surface of a base material 1; The coating material layer 4 is provided, and the porous material layer 6 is laminated via the adhesive layer 5 for wet lamination. Further, as shown in FIG. 2, a gas barrier laminated film in which a printed layer 7 is provided on the surface of the aqueous coating agent layer 4 of the laminated film shown in FIG.
【０００６】ここで、基材１は、高分子フィルムが好適
で、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ナ
イロン、ポリカーボネート、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体、ポリビニルアルコール等が使用できる。Here, the substrate 1 is preferably a polymer film, and polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate, nylon, polycarbonate, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol and the like can be used.
【０００７】そして、蒸着層２は、酸化珪素、酸化アル
ミニウム、酸化マグネシウム等の金属酸化物からなり、
前記化合物単体、またはこれらを混合物した組成からな
る。この蒸着層の厚さは、１００Å〜２０００Åの範
囲、特に１００Å〜８００Åの範囲が好適である。蒸着
層２に設ける水性コーティング剤層４は、表面に一定の
薄膜を形成する物質であればよく、特に水溶性高分子、
または水溶性高分子と金属アルコキシドあるいはその加
水分解物を含む組成が好ましい。The deposition layer 2 is made of a metal oxide such as silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, etc.
It is composed of the above compound alone or a mixture thereof. The thickness of the deposited layer is preferably in the range of 100 ° to 2000 °, particularly preferably in the range of 100 ° to 800 °. The aqueous coating agent layer 4 provided on the vapor deposition layer 2 may be any substance that forms a constant thin film on the surface, and in particular, a water-soluble polymer,
Alternatively, a composition containing a water-soluble polymer and a metal alkoxide or a hydrolyzate thereof is preferable.
【０００８】コーティング剤層に含まれる各成分につい
て以下に詳述する。本発明でコーティング剤に用いられ
る水溶性高分子はポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられ
る。特にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を本発明のガ
スバリア性積層体のコーティング剤に用いた場合にガス
バリア性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポ
リ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数
十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから、酢
酸基が数％しか残存していない完全けん化ＰＶＡまでを
含み、特に限定されるものではない。[0008] Each component contained in the coating agent layer will be described in detail below. The water-soluble polymer used for the coating agent in the present invention includes polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium alginate and the like. In particular, when polyvinyl alcohol (PVA) is used as the coating agent for the gas barrier laminate of the present invention, the gas barrier properties are most excellent. The PVA referred to here is generally obtained by saponifying polyvinyl acetate, and ranges from so-called partially saponified PVA in which acetic acid groups remain tens of percent to fully saponified PVA in which only a few percent of acetic acid groups remain. And is not particularly limited.
【０００９】また、前記水溶性高分子と共に用いる金属
アルコキシドは、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2
Ｈ5 ）4 〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ
（Ｏ−２’−Ｃ3 Ｈ7 ）3 〕などの一般式、 Ｍ（ＯＲ）n （Ｍ：Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｉ、Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ3 、
Ｃ2 Ｈ5 等のアルキル基）で表せるものである。中で
も、テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミ
ニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定
であるので好ましい。The metal alkoxide used together with the water-soluble polymer is tetraethoxysilane [Si (OC 2
H 5 ) 4 ], triisopropoxy aluminum [Al
(O-2′-C 3 H 7 ) 3 ], M (OR) n (M: metal such as Si, Ti, Ai, Zr, R: CH 3 ,
(An alkyl group such as C 2 H 5 ). Among them, tetraethoxysilane and triisopropoxyaluminum are preferable because they are relatively stable in an aqueous solvent after hydrolysis.
【００１０】上述した各成分を単独またはいくつかを組
み合わせてコーティング剤に加えることができ、さらに
コーティング剤のバリア性を損なわない範囲で、イソシ
アネート化合物、シランカップリング剤、あるいは分散
剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤など公知の添加剤を
加えることができる。Each of the above-mentioned components can be added to the coating agent alone or in combination of several components. Further, as long as the barrier properties of the coating agent are not impaired, isocyanate compounds, silane coupling agents, dispersants, and stabilizers Known additives such as a viscosity modifier and a colorant can be added.
【００１１】例えばコーティング剤に加えられるイソシ
アネート化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネ
ート基（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えばトリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トリフェニルメタント
リイソシアネート（ＴＴＩ）、テトラメチルキシレンジ
イソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などのモノマー類と、こ
れらの重合体、誘導体などがある。For example, an isocyanate compound added to a coating agent has two or more isocyanate groups (NCO groups) in its molecule. For example, tolylene diisocyanate (TDI), triphenylmethane triisocyanate (TTI), There are monomers such as tetramethylxylene diisocyanate (TMXDI), and polymers and derivatives thereof.
【００１２】コーティング剤の塗布方法には、通常用い
られる、ディッピング法、ロールコーティング法、スク
リーン印刷法、スプレー法など従来公知の手段が用いら
れる。皮膜の厚さはコーティング剤の種類によって異な
るが、乾燥後の厚さが約０．０１〜１００μｍの範囲で
あればよいが、５０μｍ以上では、膜にクラックが生じ
やすくなるため、０．０１〜５０μｍとすることが望ま
しい。As a method for applying the coating agent, conventionally known means such as a dipping method, a roll coating method, a screen printing method, and a spray method are used. Although the thickness of the film varies depending on the type of the coating agent, the thickness after drying may be in the range of about 0.01 to 100 μm. It is desirable that the thickness be 50 μm.
【００１３】一方、ウェットラミネーション用接着剤層
５は、水性エマルジョン接着剤または水溶性接着剤から
なり、澱粉、カゼイン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル
酸エステル等の接着剤で、厚さは、１ｇ／ｍ2 〜５ｇ／
ｍ2 （乾燥時）の範囲が適しおり、使用する紙の種類に
より塗布量、粘度を調整する。そして、印刷層７は、図
２に示すように、全面、または部分的に設けてもよく、
特に、ウレタン基を有する硬化型のインキが、水性コー
ティング剤層とウェットラミネーション用接着剤層との
接着強度が優れている。On the other hand, the adhesive layer 5 for wet lamination is made of an aqueous emulsion adhesive or a water-soluble adhesive, and is made of an adhesive such as starch, casein, polyvinyl acetate, polyacrylate and the like, and has a thickness of 1 g / g. m 2 ~5g /
The range of m 2 (at the time of drying) is suitable, and the coating amount and viscosity are adjusted according to the type of paper used. Then, the printing layer 7 may be provided on the entire surface or partially as shown in FIG.
In particular, a curable ink having a urethane group has excellent adhesive strength between the aqueous coating agent layer and the adhesive layer for wet lamination.
【００１４】そして、多孔性材料６は、薄葉紙、上質
紙、純白ロール紙、パーチメント紙等の紙、または不織
布等の多孔性材料で、乾燥時に接着剤の希釈剤が蒸発さ
れれば目的に応じて使用することができる。本発明の積
層フィルムは、蒸着層面に水性コーティング剤層を設け
たので、ウェットラミネーション用接着剤層を用いて積
層したフィルムであっても、十分な層間の接着強度が得
られる。The porous material 6 is a porous material such as thin paper, high quality paper, pure white roll paper, parchment paper, or a non-woven fabric. Can be used. Since the laminated film of the present invention has an aqueous coating agent layer on the surface of the vapor-deposited layer, even if the film is laminated using the adhesive layer for wet lamination, sufficient interlayer adhesive strength can be obtained.
【００１５】また、水性コーティング剤層として、水溶
性高分子と金属アルコキシドまたはその加水分解物を含
む組成のものを用いることにより、接着強度だけでな
く、ガスバリア性を向上させることができ、キャンデ
ィ、ビスケット等の包装紙、またはアイスクリーム等の
カップ容器に使用することができる。In addition, by using an aqueous coating agent layer having a composition containing a water-soluble polymer and a metal alkoxide or a hydrolyzate thereof, not only adhesive strength but also gas barrier properties can be improved. It can be used for wrapping paper such as biscuits or cup containers such as ice cream.
【００１６】本発明の具体的な例を以下に示す。 （１）キャンディーの包装紙：ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム／酸化アルミニウム蒸着層／水性コーティ
ング剤層（／印刷層）／ウェットラミネーション／薄葉
紙 （２）ビスケットの包装紙：ポリエチレンテレフタレー
トフィルム／酸化アルミニウム蒸着層／水性コーティン
グ剤層（／印刷層）／ウェットラミネーション／上質紙 （３）チューインガムの包装紙：（印刷層／）上質紙／
ウェットラミネーション／水性コーティング剤層／酸化
アルミニウム蒸着層：ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム／接着層／ポリエチレン層 （４）アイスクリーム用カップ：ポリエチレンテレフタ
レートフィルム／酸化アルミニウム蒸着層／水性コーテ
ィング剤層（／印刷層）／ウェットラミネーション／カ
ップ用原紙 （５）バター、マーガリン用包装紙：ポリエチレンテレ
フタレートフィルム／酸化アルミニウム蒸着層／水性コ
ーティング剤層（／印刷層）／ウェットラミネーション
／パーチメント紙Specific examples of the present invention are shown below. (1) Candy wrapping paper: polyethylene terephthalate film / aluminum oxide deposition layer / aqueous coating agent layer (/ printing layer) / wet lamination / thin paper (2) Biscuit wrapping paper: polyethylene terephthalate film / aluminum oxide deposition layer / aqueous coating Agent layer (/ printing layer) / wet lamination / high quality paper (3) Chewing gum wrapping paper: (printing layer /) high quality paper /
Wet lamination / aqueous coating layer / aluminum oxide deposited layer: polyethylene terephthalate film / adhesive layer / polyethylene layer (4) Cup for ice cream: polyethylene terephthalate film / aluminum oxide deposited layer / aqueous coating agent layer (/ print layer) / wet Lamination / Cup base paper (5) Wrapping paper for butter and margarine: polyethylene terephthalate film / aluminum oxide deposited layer / aqueous coating agent layer (/ printing layer) / wet lamination / parchment paper
【００１７】ここで、水性コーティング剤として、テト
ラエトキシシラン１０．４ｇに塩酸（０．１Ｎ）を８
９．６ｇ加え、３０分間撹拌し、加水分解させた固形分
３ｗｔ％（ＳｉＯ2 換算）の加水分解溶液（Ａ）と、ポ
リビニルアルコールの３．０ｗｔ％の水／イソプロピル
アルコール（９０／１０）溶液（Ｂ）を混合した組成を
用いた。Here, hydrochloric acid (0.1N) was added to 10.4 g of tetraethoxysilane as an aqueous coating agent.
9.6 g was added, and the mixture was stirred for 30 minutes, and hydrolyzed (A) having a solid content of 3 wt% (in terms of SiO 2 ) and a water / isopropyl alcohol (90/10) solution of 3.0 wt% of polyvinyl alcohol. A composition obtained by mixing (B) was used.
【００１８】また、ウエットラミネーションに用いた接
着剤は、アクリル酸エステル樹脂エマルジョン接着剤を
用いた。印刷層は、必要に応じて設けてもよい。The adhesive used for wet lamination was an acrylic ester resin emulsion adhesive. The printing layer may be provided as needed.
【００１９】[0019]
【発明の効果】本発明は、以上の構成からなるので、従
来接着強度が小さい、ウェットラミネーション用接着剤
を使用して積層しても、十分な層間の接着強度が得られ
る。また、接着剤層の残留溶剤がないので、積層フィル
ムを用いて食品等を包装しても、溶剤臭のない包装が可
能となった。According to the present invention, since the present invention has the above-mentioned structure, a sufficient adhesive strength between layers can be obtained even when lamination is performed by using an adhesive for wet lamination, which is conventionally low in adhesive strength. In addition, since there is no residual solvent in the adhesive layer, even when packaging foods or the like using the laminated film, packaging without solvent odor has become possible.
【図１】本発明の積層フィルムの一実施例を示す断面図
である。FIG. 1 is a sectional view showing one embodiment of a laminated film of the present invention.
【図２】本発明の積層フィルムの他の実施例を示す断面
図である。FIG. 2 is a sectional view showing another embodiment of the laminated film of the present invention.
１…基材 ２…蒸着層 ３…蒸着フィルム ４…水性コーティング層 ５…ウェットラミネーション用接着剤層 ６…多孔性材料 ７…印刷層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Substrate 2 ... Deposition layer 3 ... Deposition film 4 ... Water-based coating layer 5 ... Adhesive layer for wet lamination 6 ... Porous material 7 ... Printing layer
Claims (4)
ィルムの、前記蒸着層に水性コーティング剤層を設け、
この水溶性コーティング剤層にウェットラミネーション
用接着剤層を介して、多孔性材料を積層した、ガスバリ
ア性積層フィルム。An aqueous coating agent layer is provided on said deposited layer of a deposited film having a metal oxide deposited layer formed on a substrate,
A gas barrier laminated film in which a porous material is laminated on this water-soluble coating agent layer via an adhesive layer for wet lamination.
金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む組成から
なる請求項１に記載のガスバリア性積層フィルム。2. The gas barrier laminate film according to claim 1, wherein the aqueous coating agent layer has a composition containing a water-soluble polymer and a metal alkoxide or a hydrolyzate thereof.
請求項２のいずれかに記載のガスバリア性積層フィル
ム。3. The gas barrier laminate film according to claim 1, wherein a printing layer is provided on the surface of the coating layer.
１乃至請求項３のいずれかに記載のガスバリア性積層フ
ィルム。4. The gas barrier laminate film according to claim 1, wherein the thickness of the vapor deposition layer is 800 ° or less.
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| JP22254297A JP3931389B2 (en) | 1997-08-19 | 1997-08-19 | Gas barrier laminated film |
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Cited By (3)
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| CN103879066A (en) * | 2014-03-13 | 2014-06-25 | 浙江大学 | Preparation method of metal organic framework material film as well as product and application of metal organic framework material film |
| CN104760362A (en) * | 2015-03-25 | 2015-07-08 | 东莞前沿技术研究院 | Stratospheric aerostat skin and preparation method thereof |
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1997
- 1997-08-19 JP JP22254297A patent/JP3931389B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JP3931389B2 (en) | 2007-06-13 |
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