JPH1157957A - Sliding nozzle plate and its manufacture - Google Patents

Sliding nozzle plate and its manufacture

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JPH1157957A
JPH1157957A JP9239054A JP23905497A JPH1157957A JP H1157957 A JPH1157957 A JP H1157957A JP 9239054 A JP9239054 A JP 9239054A JP 23905497 A JP23905497 A JP 23905497A JP H1157957 A JPH1157957 A JP H1157957A
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zirconia
alumina
sliding nozzle
weight
nozzle plate
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繁行 武下
Kimiaki Sasaki
王明 佐々木
Takeshi Okamoto
剛 岡本
Seijiro Tanaka
征二郎 田中
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the thermal-shock resistance and corrsion resistance even when a sliding nozzle for controlling flow-rate of molten metal is repeatedly subjected to severe thermal shock between high temp. heating and cooling. SOLUTION: This is in alumina-carbon sliding nozzle plate for controlling the flow rate of the molten metal and in the alumina-carbon the main mineral phase of which is corundum and monoclinic system zirconia, electromelted alumina-zirconia material consisting of coarse particle, medium particle and fine particle having a chemical composition of 75-80 wt.% alumina and 20-25 wt.% zirconia is contained by 5-50 wt.%. The thermal shock resistance and corrosion resistance are improved by containing the fine powder of particle size of 200-10 μm by 5-20 wt.% in the electromelted alumina-zirconia material having the particle size of 4 mm-10 μm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、製鉄分野で用いら
れる取鍋やタンディッシュといった溶鋼容器の底部に装
着されて、溶鋼の流量制御を行うスライディングノズル
プレートおよびその製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sliding nozzle plate mounted on the bottom of a molten steel container such as a ladle or a tundish used in the field of iron making for controlling the flow rate of molten steel, and a method of manufacturing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】スライディングノズルプレートは、過酷
な温度条件下で使用されることから、優れた耐食性と同
時に優れた耐熱衝撃性を要求される。そのため、アルミ
ナ、ジルコニアからなる耐火性骨材を配合することを特
徴とするいくつかの発明が開示されている。
2. Description of the Related Art Since a sliding nozzle plate is used under severe temperature conditions, it is required to have not only excellent corrosion resistance but also excellent thermal shock resistance. Therefore, several inventions characterized by blending a refractory aggregate composed of alumina and zirconia have been disclosed.

【0003】例えば、特公昭61−2620号公報にお
いては、主たる鉱物相がコランダム、単斜晶ジルコニア
からなり、アルミナを80〜98重量%、ジルコニアを
2〜20重量%含有する耐火性骨材を用いるアルミナ−
カーボン質のスライディングノズルプレートが開示され
ている。
[0003] For example, in Japanese Patent Publication No. 61-2620, a refractory aggregate containing 80 to 98% by weight of alumina and 2 to 20% by weight of zirconia as the main mineral phase is composed of corundum and monoclinic zirconia. Alumina used
A carbonaceous sliding nozzle plate is disclosed.

【0004】また、特公昭64−11589号公報にお
いては、アルミナを58〜78重量%、ジルコニアを2
0〜40重量%含有する溶融アルミナ・ジルコニア質原
料の粗粒および/または中粒を2〜50重量%用いたア
ルミナ−カーボン質スライディングノズルプレートが開
示されている。
In Japanese Patent Publication No. 64-11589, alumina is 58 to 78% by weight and zirconia is 2% by weight.
An alumina-carbonaceous sliding nozzle plate using 2 to 50% by weight of coarse and / or medium-sized fused alumina / zirconia raw materials containing 0 to 40% by weight is disclosed.

【0005】さらに、特許第2509093号公報にお
いては、ムライトを全く含まずアルミナを30〜75重
量%、ジルコニアを25〜70重量%含有する電融原料
を用いる焼成スライディングノズルプレートが開示され
ている。
Further, Japanese Patent No. 2,509,093 discloses a fired sliding nozzle plate using an electrofused raw material containing no mullite and containing 30 to 75% by weight of alumina and 25 to 70% by weight of zirconia.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】近来、各製鉄所におい
て、耐火物コストの低減を目的にスライディングノズル
の使用回数が増し、また使用した後常温まで冷却して、
再び使用するといった間欠使用が一般的になってきた。
Recently, in each steelworks, the number of use of the sliding nozzle has been increased for the purpose of reducing the cost of refractories, and after use, the nozzle has been cooled to room temperature.
Intermittent use such as re-use has become common.

【0007】そのため、上記に特許第2509093号
公報に示されるようなジルコニア含有量が高い溶融アル
ミナ・ジルコニア質原料を用いた場合、上記のような間
欠使用した時の熱膨張係数がアルミナに比べて比較的大
きいジルコニアにもとづくスポーリングに起因する組織
剥離によって、面荒れが大きいといった問題が生じてい
る。
Therefore, when a fused alumina-zirconia raw material having a high zirconia content as described in Japanese Patent No. 2509093 is used, the thermal expansion coefficient when intermittently used as described above is higher than that of alumina. The problem of large surface roughness is caused by tissue separation due to spalling based on relatively large zirconia.

【0008】さらに、ジルコニア含有耐火性骨材の添加
効果は、骨材中に分布するジルコニアの相転移に伴う亀
裂伸張防止効果が働き、熱衝撃を緩和するものである
が、その場合にジルコニア含有量が多いとその生成が多
く、繰り返し熱変化を受けることにより逆にスライディ
ングノズルの脆弱化をもたらすことが判明した。
Further, the effect of adding the zirconia-containing refractory aggregate is such that the effect of preventing crack elongation accompanying the phase transition of zirconia distributed in the aggregate acts to alleviate the thermal shock. It was found that when the amount was large, the generation was large, and on the contrary, the sliding nozzle was weakened due to repeated thermal changes.

【0009】一方、逆に特公昭61−2620号公報に
示されるように溶融アルミナ・ジルコニア質原料中のジ
ルコニア含有量が少なすぎると、元来溶鋼に対する耐食
性がアルミナに比べて優れるとされるジルコニアが少な
いために、プレート自体の耐食性の向上効果に乏しく、
高耐用化がさほど期待できない問題がある。
On the other hand, as disclosed in JP-B-61-2620, when the content of zirconia in the molten alumina-zirconia raw material is too small, the zirconia originally considered to have better corrosion resistance to molten steel than alumina. Is less effective in improving the corrosion resistance of the plate itself,
There is a problem that high durability cannot be expected so much.

【0010】さらに、ジルコニア含有量の少ない溶融ア
ルミナ・ジルコニア質原料の熱膨張係数はアルミナのそ
れに近似するため、スライディングノズルプレート内に
配合された場合、両者の熱膨張差に起因するれんが組織
内のマイクロクラック生成が少なく、故にプレートが有
する耐熱スポール性が不十分となり、急激な熱変化に対
する抵抗性が薄れ、熱スポーリングによる割れが発生し
やすい問題が生じている。
Furthermore, since the thermal expansion coefficient of a fused alumina / zirconia raw material having a low zirconia content is close to that of alumina, when blended in a sliding nozzle plate, the difference in the thermal expansion between the two materials causes an increase in the brick structure within the brick structure. There is a problem that the generation of microcracks is small, the heat resistance of the plate is insufficient, the resistance to a rapid thermal change is reduced, and cracks due to thermal spalling are likely to occur.

【0011】またさらに、特公昭64−11589号公
報に示される溶融アルミナ・ジルコニアに含有されるジ
ルコニア20〜40重量%は、先に述べた問題に対して
概ね解消方向にあるが、当該原料の粒度は粗粒または/
および中粒を配合し、微粒はプレート組織のマトリック
ス部の強度が高くなり、亀裂発生が助長され、またその
伝播経路が直線的となり、組織が剥離しやすいとの理由
により配合しないこととされている。
Further, the zirconia content of 20 to 40% by weight contained in the fused alumina-zirconia disclosed in Japanese Patent Publication No. 11589/1989 is generally in the direction of solving the above-mentioned problem. Particle size is coarse or /
Fine grains are not to be blended because the strength of the matrix part of the plate structure is increased, crack generation is promoted, and the propagation path becomes linear, and the structure is easily peeled. I have.

【0012】これについて溶融アルミナ・ジルコニア質
原料は、先に述べたように元来溶鋼に対する耐食性はジ
ルコニアを含有することによってアルミナに比べて優れ
ていることは明らかであり、さらにスライディングノズ
ルプレートの損傷形態として組織のマトリックス部から
の先行溶損によって損傷する場合が多い。
As described above, it is apparent that the molten alumina-zirconia raw material is originally superior in corrosion resistance to molten steel as compared with alumina due to the inclusion of zirconia, and that the sliding nozzle plate is damaged. The morphology is often damaged by premature erosion from the matrix portion of the tissue.

【0013】したがって、耐食性向上による高耐用化を
はかるには、マトリックス部の強化すなわち、高耐食性
材料をマトリックス部へ優先的に配合することが重要で
あり、微粒を使用しないことは耐熱スポール性に効果が
あっても、耐食性向上がさほど期待できないという課題
があった。
Therefore, in order to achieve high durability by improving the corrosion resistance, it is important to strengthen the matrix portion, that is, to preferentially mix a high corrosion-resistant material into the matrix portion. Even if effective, there is a problem that improvement in corrosion resistance cannot be expected so much.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記のような
点に鑑みたもので、上記の課題を解決するために、溶融
金属の流量制御を行うためのアルミナ−カーボン質のス
ライディングノズルプレートであって、主たる鉱物相が
コランダムと単斜晶ジルコニアで、アルミナ75〜80
重量%、ジルコニア20〜25重量%の化学組成を有す
る粗粒、中粒、微粒の電融アルミナ・ジルコニア質原料
を5〜50重量%含有するスライディングノズルプレー
トおよびその製造方法を提供するにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above points, and in order to solve the above problems, an alumina-carbon sliding nozzle plate for controlling the flow rate of molten metal is provided. Wherein the main mineral phases are corundum and monoclinic zirconia, and alumina 75 to 80
It is an object of the present invention to provide a sliding nozzle plate containing 5 to 50% by weight of a coarse, medium or fine fused alumina / zirconia material having a chemical composition of 20 to 25% by weight of zirconia, and a method for producing the same.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明のスライディングノズルプ
レートおよびその製造方法は、溶融金属の流量制御を行
うためのアルミナ−カーボン質のスライディングノズル
プレートであって、主たる鉱物相がコランダムと単斜晶
ジルコニアで、アルミナ75〜80重量%、ジルコニア
20〜25重量%の化学組成を有する粗粒、中粒、微粒
の電融アルミナ・ジルコニア質原料を5〜50重量%含
有することを特徴としているもので、アルミナとジルコ
ニアの配分量をバランスよくし、かつ電融アルミナ・ジ
ルコニア質原料を粗粒、中粒、微粒を配合したものであ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A sliding nozzle plate and a method of manufacturing the same according to the present invention are alumina-carbon sliding nozzle plates for controlling the flow rate of molten metal, wherein the main mineral phase is corundum and monoclinic zirconia. Characterized in that it contains 5 to 50% by weight of coarse, medium and fine fused alumina / zirconia raw materials having a chemical composition of 75 to 80% by weight of alumina and 20 to 25% by weight of zirconia. In addition, the distribution amount of alumina and zirconia is well balanced, and coarse, medium, and fine particles of the fused alumina / zirconia raw material are blended.

【0016】上記電融アルミナ・ジルコニア骨材は、ア
ルミナとジルコニアを電融、冷却させたもので、コラン
ダム粒界に単斜晶ジルコニアが析出したものである。こ
の単斜晶ジルコニアは、約1000℃付近で結晶転移に
よる収縮が知られており、これにより膨張率の低減とマ
イクロクラックの生成により耐熱衝撃性を付与してい
る。
The electrofused alumina-zirconia aggregate is obtained by electrofusing and cooling alumina and zirconia, and has monoclinic zirconia precipitated at corundum grain boundaries. This monoclinic zirconia is known to contract due to a crystal transition at about 1000 ° C., and thereby imparts thermal shock resistance by reducing the expansion coefficient and generating microcracks.

【0017】この骨材は、アルミナ75〜80重量%に
対して、ジルコニア20〜25重量%のバランスのよい
配合比率とし、耐熱衝撃性および耐食性の向上をはかっ
ている。
The aggregate has a well-balanced mixing ratio of zirconia of 20 to 25% by weight with respect to 75 to 80% by weight of alumina to improve thermal shock resistance and corrosion resistance.

【0018】ジルコニア含有量が20重量%未満では、
上記転移の影響は軽微で、耐熱衝撃性の向上に効果が認
められない。また、当該骨材中のジルコニア含有量が過
少となり、耐食性向上効果に乏しい。
When the zirconia content is less than 20% by weight,
The effect of the above transition is slight, and no effect is observed in improving the thermal shock resistance. Further, the zirconia content in the aggregate is too small, and the effect of improving corrosion resistance is poor.

【0019】また、25重量%を越えると、比較的大き
なクラックを生成し、これがスライディングノズルプレ
ートの強度低下をもたらす。
On the other hand, if it exceeds 25% by weight, relatively large cracks are formed, which leads to a decrease in the strength of the sliding nozzle plate.

【0020】さらに、ジルコニア含有量が多いことによ
り、当該骨材の熱膨張係数が大となり、当該電融アルミ
ナ・ジルコニア骨材の含有量は5〜50重量%とするも
ので、5重量%以下では転移の効果が表れず、耐熱衝撃
性の向上に効果が認められない。一方、50重量%を越
えると、生成したマイクロクラックが過多になり、スラ
イディングノズルプレートの強度低下をもたらして好ま
しくない。なお、残りはアルミナとカーボンを配合し、
必要によりSi、Al、B4 C等の金属を1〜3重量%
添加することもできる。
Further, since the content of zirconia is large, the coefficient of thermal expansion of the aggregate is large, and the content of the fused alumina-zirconia aggregate is 5 to 50% by weight, and 5% by weight or less. In this case, the effect of the transition does not appear, and no effect is observed in improving the thermal shock resistance. On the other hand, when the content exceeds 50% by weight, the generated microcracks become excessive, and the strength of the sliding nozzle plate is lowered, which is not preferable. The rest is compounded with alumina and carbon,
Si necessary, Al, a metal of B 4 C, etc. 1-3 wt%
It can also be added.

【0021】また、上記電融アルミナ・ジルコニア骨材
の粒径は、10μm 以下ではジルコニアがアルミナの中
に固定されずに遊離し、焼結性が乏しくなってスライデ
ィングノズルプレートの強度低下をもたらす。一方、粒
径が4mmを越えると、生成したクラックが大きくなり、
熱衝撃後の強度低下をもたらす。
When the particle size of the fused alumina-zirconia aggregate is 10 μm or less, the zirconia is released without being fixed in the alumina, the sinterability is poor, and the strength of the sliding nozzle plate is reduced. On the other hand, if the particle size exceeds 4 mm, the generated cracks become large,
This results in a decrease in strength after thermal shock.

【0022】これらから、電融アルミナ・ジルコニアの
骨材の粒径は、4mmより小さく、10μm より大きいこ
とが必要で、望ましくは200μm 以下の微粒子を5〜
20重量%含むことが最適である。これは詳細な実験結
果から、200μm 〜4mmの粒子は耐熱衝撃性に寄与
し、200μm 〜10μm の粒子がマトリックス中に存
在し、マトリックスの耐食性向上に寄与するためであ
る。
From these facts, it is necessary that the particle size of the fused alumina-zirconia aggregate is smaller than 4 mm and larger than 10 μm, and desirably, the fine particles having a particle size of 200 μm or less are 5 to 5 μm.
Most preferably, it contains 20% by weight. This is because from detailed experimental results, particles of 200 μm to 4 mm contribute to thermal shock resistance, and particles of 200 μm to 10 μm exist in the matrix, which contributes to improvement of the corrosion resistance of the matrix.

【0023】スライディングノズルプレート中への電融
アルミナ・ジルコニア骨材の使用は、先に述べたように
骨材に含有されるジルコニア量と当該骨材の粒度の選択
が重要であり、特に粒度はスライディングノズルの具備
特性として最重要と考えられる耐熱スポール性と耐食性
のバランスを考慮した上で、最大限に発揮させるための
手段として大切なものである。
In the use of the fused alumina-zirconia aggregate in the sliding nozzle plate, as described above, it is important to select the amount of zirconia contained in the aggregate and the particle size of the aggregate. This is important as a means for maximizing the performance of the sliding nozzle, taking into account the balance between heat resistance and corrosion resistance, which is considered to be the most important characteristic of the sliding nozzle.

【0024】以上の組成により、粒度調整した配合物を
フェノール樹脂等を結合材として常温もしくは加熱下で
混練する。そして、得られた混合物をフリクションプレ
ス、オイルプレス等でスライディングノズルプレート形
状に成形後、900〜1500℃で還元雰囲気焼成を行
う。焼成後のスライディングノズルプレートは、組織の
緻密化、摺動性の付与、耐食性向上を目的としてタール
ピッチ等を含浸する。
The composition whose particle size has been adjusted according to the above composition is kneaded at room temperature or under heating using a phenol resin or the like as a binder. Then, the obtained mixture is formed into a sliding nozzle plate shape by a friction press, an oil press, or the like, and then fired in a reducing atmosphere at 900 to 1500 ° C. After firing, the sliding nozzle plate is impregnated with tar pitch or the like for the purpose of densifying the structure, imparting slidability, and improving corrosion resistance.

【0025】[0025]

【実施例】電融アルミナ・ジルコニア骨材の化学組成を
表1のA、B、Cの3種として、取鍋用スライディング
ノズルプレートについてアルミナ−カーボン質をベース
に上記電融アルミナ・ジルコニア骨材3種について表2
に示す配合で検討した。
EXAMPLES The chemical composition of fused alumina-zirconia aggregates is shown as A, B, and C in Table 1, and the above-described fused alumina-zirconia aggregates are used for ladle sliding nozzle plates based on alumina-carbon. Table 2 for 3 types
Were examined with the composition shown in FIG.

【0026】表1 骨材の化学組成 Table 1 Chemical composition of aggregate

【表1】 [Table 1]

【0027】所定の配合を調整した後、フェノール樹脂
を4%添加し、フリクションプレスにより実形状に成形
した。そして、還元雰囲気で焼成し、焼成体を得た。こ
れらについて表2のように物性値、曲げ強さを測定し、
さらに熱スポーリング試験、耐食性試験を行って評価し
た。その結果、本発明の実施例の配合は、比較例の従来
のものより耐熱スポール性および耐食性ともに向上が認
められた。
After adjusting the prescribed composition, 4% of a phenol resin was added and molded into an actual shape by a friction press. Then, firing was performed in a reducing atmosphere to obtain a fired body. Physical properties and bending strength of these were measured as shown in Table 2,
Further, a thermal spalling test and a corrosion resistance test were performed to evaluate. As a result, it was confirmed that the formulations of the examples of the present invention were improved in both the heat-resistant spall resistance and the corrosion resistance as compared with the conventional example of the comparative example.

【0028】表2 配合と特性 Table 2 Composition and properties

【表2】 [Table 2]

【0029】特に、実施例3と比較例8について、実機
にてヒートサイズ250t/ch、60分/ch、普通
鋼に使用した。
In particular, Example 3 and Comparative Example 8 were used on ordinary steel with a heat size of 250 t / ch, 60 minutes / ch on an actual machine.

【0030】その結果、比較例8は5ch終了後、面荒
れが大きくて寿命に到ったが、本発明の実施例3は10
chの使用後においても面荒れは軽微であった。このよ
うに、本発明品はスライディングノズルプレートの寿命
向上がはかれた。
As a result, after the completion of 5 ch in Comparative Example 8, the surface roughness was large and the service life was reached.
Even after the use of the channel, the surface roughness was slight. Thus, the product of the present invention has improved the life of the sliding nozzle plate.

【0031】[0031]

【発明の効果】以上のように本発明にあっては、溶融金
属を流通して高温に熱せられ、その後常温まで冷却する
という高温冷却状態の間欠的な繰り返し使用しても、ア
ルミナに対してジルコニアを適量の配合としているの
で、熱スポーリング性と耐食性のバランスがはかれて、
耐熱衝撃性、耐食性を向上できる。
As described above, according to the present invention, even if the molten metal is heated to a high temperature through circulation and then cooled to room temperature intermittently and repeatedly used at a high temperature, the alumina can be used even if intermittently used. Since zirconia is used in an appropriate amount, the balance between heat spalling and corrosion resistance is maintained.
Thermal shock resistance and corrosion resistance can be improved.

【0032】そしてまた、電融アルミナ・ジルコニア質
骨材として粗粒、中粒、微粒を配合することによって、
耐熱衝撃性の改良がはかれ、特に微粒を含有することで
マトリックスの耐食性の向上がはかれるものである。
Further, by blending coarse particles, medium particles and fine particles as the fused alumina-zirconia aggregate,
The thermal shock resistance is improved, and particularly the corrosion resistance of the matrix is improved by containing fine particles.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 征二郎 兵庫県赤穂市中広字東沖1576番地の2 川 崎炉材 株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Seijiro Tanaka 2 Kawasaki Reactor Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 溶融金属の流量制御を行うためのアルミ
ナ−カーボン質のスライディングノズルプレートであっ
て、主たる鉱物相がコランダムと単斜晶ジルコニアで、
アルミナ75〜80重量%、ジルコニア20〜25重量
%の化学組成を有する粗粒、中粒、微粒の電融アルミナ
・ジルコニア質原料を5〜50重量%含有することを特
徴とするスライディングノズルプレート。
An alumina-carbon sliding nozzle plate for controlling the flow rate of molten metal, wherein the main mineral phases are corundum and monoclinic zirconia,
A sliding nozzle plate comprising 5 to 50% by weight of a coarse, medium or fine electrofused alumina / zirconia material having a chemical composition of 75 to 80% by weight of alumina and 20 to 25% by weight of zirconia.
【請求項2】 電融アルミナ・ジルコニア質原料が4mm
〜10μm の粒径で、その微粉の粒径が200〜10μ
m のものを5〜20重量%含有する請求項1に記載のス
ライディングノズルプレート。
2. An electro-fused alumina-zirconia raw material having a thickness of 4 mm
The particle size of the fine powder is 200 to 10 μm.
2. The sliding nozzle plate according to claim 1, wherein the sliding nozzle plate contains 5 to 20% by weight.
【請求項3】 溶融金属の流量制御を行うためのアルミ
ナ−カーボン質のスライディングノズルプレートの製造
方法であって、主たる鉱物相がコランダムと単斜晶ジル
コニアで、アルミナ75〜80重量%、ジルコニア20
〜25重量%の化学組成を有する粗粒、中粒、微粒の電
融アルミナ・ジルコニア質原料を5〜50重量%配合
し、上記耐火物を混練し、成形し、焼成することを特徴
とするスライディングノズルプレートの製造方法。
3. A method for producing an alumina-carbon sliding nozzle plate for controlling the flow rate of molten metal, wherein the main mineral phases are corundum and monoclinic zirconia, 75 to 80% by weight of alumina and 20% by weight of zirconia.
It is characterized in that coarse, medium, and fine electrofused alumina and zirconia raw materials having a chemical composition of about 25% by weight are blended in an amount of 5 to 50% by weight, and the refractory is kneaded, molded and fired. Manufacturing method of sliding nozzle plate.
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