JPH1157302A - 混合物構成成分を分離する系の運転を最適化する方法 - Google Patents

混合物構成成分を分離する系の運転を最適化する方法

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JPH1157302A
JPH1157302A JP10173341A JP17334198A JPH1157302A JP H1157302 A JPH1157302 A JP H1157302A JP 10173341 A JP10173341 A JP 10173341A JP 17334198 A JP17334198 A JP 17334198A JP H1157302 A JPH1157302 A JP H1157302A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 芳香族炭化水素や光学的異性体等の混合物の
構成成分を分離するための、例えば４つの、流体の注入
点と抜出し点と（Ｆ、Ｅl、Ｅx、Ｒ）によって画定され
る帯域（Ｚ）に分割された、吸着剤固体相を含む相互に
直列に連結されたいくつかの層よりなる擬似移動層（Ｌ
ＭＳ）型の分離ループの運転を最適化させる方法を提供
する。 【解決手段】 原料（Ｆ）の各構成成分の濃度（Ｃ）と
が既知であるときに、等価の実移動層（ＬＭＶ）の各内
部流量から、擬似移動層（ＬＭＳ）の各運転変数（内部
液体および固体の流れ、入れ替え周期等）に与えられる
べき初期値を選ぶことによって上記最適化を達成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種成分を分離す
るための擬似移動層の運転を最適化する方法に関し、特
に、種々の成分を分離するための擬似移動層プロセスに
おいて到達されるべき操作点の極めて近くに、最適の初
期値設定点を直接決定する方法に関する。
【０００２】中でもこの方法は芳香族炭化水素類または
光学的異性体を分離するのに適用される。
【０００３】
【従来の技術】工業において、種々の流体の混合物の中
のいくつかの成分の中から少なくとも１つの成分を選択
的に吸着させることに基づく多くの連続的分離方法が存
在し、中でも擬似向流クロマトグラフィープロセスとし
て知られている諸プロセスにおいては液体、ガスまたは
超臨界混合物の存在のもとに、ある種の多孔質固体がそ
の混合物の種々の構成成分を多かれ少なかれ強く引き止
める性質が利用される。
【０００４】クロマトグラフイーに基づく分離または分
画の方法はほとんどの場合、ｎ個（一般に４≦ｎ≦２
４）の１組のクロマトグラフィーカラムまたはカラム部
分が開放の、または閉じたループを形成して直列に互い
に連結されている装置の中で実施される。所定の粒度
の、異なったいくつかの層に分配されている多孔質固体
がその固定相を構成する。
【０００５】少なくとも２つの成分と溶媒または脱着剤
とを含むその分離されるべき混合物のためのいくつかの
注入点およびいくつかの流体抽出点がこのループに沿っ
て配置されていて、非常に多くの場合にI、II、IIIおよ
びIVの４つの帯域を画定しており、そしてその分離され
るべき成分は主としてその抽出物（Ｅx）の中か、また
はラフィネート（Ｒ）の中から得られる。同じ液体流が
ある帯域のすべてのカラムまたはカラム部分を通って流
れる。
【０００６】ラフィネートの流量は流入流量から抽出物
流量を差し引いたものに等しい。これらの制御される流
量に加えて、再循環流量が存在する。
【０００７】実移動層（ＬＭＶ）プロセスとして知られ
ているプロセスにおいてはその分離ループの中で定常的
な濃度プロフィルが形成され、その際原料（Ｆ）と溶離
剤（Ｅl）との各注入点、および抽出物（Ｅx）とラフィ
ネート（Ｒ）との各抜出し点の位置は一定のままに留ま
る。吸着剤固体およびその液体は向流で循環する。とも
にそのループの中に（その液体の中およびその固体の中
に存在するただ１つの化学種が溶離用キャリヤ流体であ
るような、帯域IとIVとの連結部に）配置されている固
体担持系と再循環ポンプＰとがそれぞれ、その固体を底
部から頂部まで、また逆にその液体を頂部から底部まで
運ぶのを可能にする。
【０００８】擬似移動層プロセスとして知られているプ
ロセスは実移動層プロセスに固有の主な困難を除くこと
を可能にするが、これはその固体相を摩滅を起こすこと
なく、そして固定層のそれよりもその層の孔隙率を著し
く高めることなく正しく循環させることよりなる。その
変位をシミュレートするためにその固体は直列に配置さ
れたある数(ｎ個)の固定層の中に置かれ、そしてある開
放された、または閉じたループをめぐって注入点または
抜出し点を移動させることにより実質的に均一な速度で
変位するのがその濃度プロフィルである。
【０００９】実際においては、その連続的な注入点およ
び抜出し点のシフトは回転弁によって行なわれるか、ま
たはより簡単には１組の適切に制御されたオンオフ弁に
よって行なわれる。このそれぞれの周期で行なわれるあ
る与えられた方向の種々の流入流出液流の循環的シフト
は逆方向への固体吸着剤の変位をシミュレートすること
に等しい。
【００１０】主な入口流量は原料流量および溶離剤流量
である。出口流量は抽出物流量およびラフィネート流量
である。これらの流れ（ラフィネート、溶離剤および抽
出物）の少なくとも１つは圧力制御のもとに抜出される
か、または注入される。ラフィネート流量は入口流量の
合計から抽出物流量を差し引いたものに等しい。これら
の制御された各流量に加えて、制御された再循環流量が
存在する。そのようにして、（例えば）図５に示すプロ
セスの場合、各層を巡るこれら４つの流れのそれぞれの
相対的位置が４つの明確な帯域を決定している。
【００１１】向流または並流の擬似移動層クロマトグラ
フィープロセスは、例えば米国特許2,985,589 または
同 4,402,832 に記述されている。
【００１２】米国特許 5,457,260 および同 5,470,4
82 はいくつかの成分の混合物を分離するための擬似移
動層系を制御する方法を記述しているが、これは２ルー
プの相互に連結された多重層カラムを含み、その際ある
成分の純度またはその収率、あるいはその両者の組み合
わせのような、少なくとも１つの特性値が制御される。
【００１３】ある分離ループを運転するのに必要なそれ
らパラメータを決定することは困難である、というのは
そのプロセスには多くの変数が含まれているからであ
る。ある与えられた静止相と溶離剤、精製されるべき混
合物の組成および抜出されるべきいくつかの固定的成分
に対しては下記の値を計算しなければならない。
【００１４】・４つの液体流量と入れ替え周期 ・分離されるべき混合物の濃度 ・カラム数および帯域当りカラム数 ・それらカラムの長さと直径 Ｃharton Ｆ. および Ｎicoud Ｒ.Ｍ.(1995）も
Ｊ.of Ｃhromatography,Ａ702， 97 (1995）にいくつ
かの分離系の種々の特性値を計算する方法を記述してい
る。
【００１５】ある与えられた供給濃度について、これら
の流量は経験的に得ることができるけれども、最適の解
は５次元的空間（４つの液体流、および実移動層の場合
における固体流か、または擬似移動層の場合における入
れ替え周期Ｔ）のある限定された帯域の中に存在し、ほ
とんどの場合、最適点に到達するまで相当な時間がかか
り、しかも、その確証は得られない。
【００１６】実移動層（ＬＭＶ）または擬似移動層（Ｌ
ＭＳ）分離系を制御し、または設計するための最適の条
件を見出すためには、吸着現象、物質移動および多孔質
固体相を通る流体の諸性質を考慮してその分離プロセス
に代表的なモデルを見出し、そして難解な経験的手法を
シミュレーションに置き換えるのが好ましい。しかしな
がらこのシミュレーションによる解決手段をとった場合
も、もしそれが適切に実施されない場合には同様に難解
となり得る。これを有利に実施するため、および操作を
安定化させるのに必要な試行錯誤サイクルの数を減少さ
せるためには、よく狙いを定めた初期点から出発するの
が好ましい。
【００１７】その分離されるべき各成分の吸着を記述す
る吸着等温式を決定することはそのモデルの形成のため
の必須段階の１つである。単一成分系に対しては、吸着
される相の中の濃度
【００１８】
【外１】 と液体相の中の濃度Ｃとの間の関係が、平衡点におい
て、および与えられた温度において求められる。この関
係がある広い濃度範囲内で線形であることができる場合
でも、これは一般には非線形である。多成分系の場合
は、限定された数で存在するその吸着部位への接近の競
合が平衡等温式の非線形性に加わる。その場合にある成
分iの吸着された相の濃度
【００１９】
【外２】 はその液体相の中のすべての濃度Ｃiに依存する。した
がって各成分について
【００２０】
【数１】 の形の関係が求められる。
【００２１】
【発明が解決しようとする課題】種々の分離装置に含ま
れる変数についての種々の初期値設定の可能性が、生成
する吸着等温式の型に従って文献に提案されている。よ
く知られたいくつかの例では、これらは線形等温式であ
るか、または Ｌangmuir 型の競合等温式である。け
れどもこれら公知の場合のいずれも満足な解を与えてい
ない。最も現実的なものは Ｌangmuir 型競合等温式
である。しかし、それらは組成に無関係な選択性を与え
るのに対し、実際においては選択性は濃度と共に変化す
ることが観測されている。したがって実移動層（ＬＭ
Ｖ）および擬似移動層（ＬＭＳ）型の分離装置の初期値
設定についてのより現実的な吸着効果を記述する等温式
を用いることが望まれている。
【００２２】
【課題を解決するための手段】本発明に従う方法は、求
めようとする分離結果（各流量、濃度、純度、いずれか
の等温式）を考慮して、ある吸着材固体相を含む混合物
の各成分を分離するための、流体の注入点および抜出し
点によって画定されるいくつかの帯域を含む（閉じた、
または開放の）ループを含む擬似移動層（ＬＭＳ）系の
最適操作点の極めて近傍に、そのループに注入される原
料の流量およびこの原料の種々の成分の各濃度が既知で
あるときに、それら流体流量に与えられるべき初期値
を、等価の実移動層（ＬＭＶ）ループに相当する各流量
から選ぶことによって直接決定することを可能にする。
【００２３】この方法は、 ・この等価ループの各流量を下記により、すなわち ａ）その吸着等温式のそれぞれの形に限定されない熱力
学的吸着モデルを用い、 ｂ）その等価ループに沿ってそれら各構成成分の濃度に
おける圧縮性前面(compressive front)および分散性前
面(Dispersive front)を位置決めし、 ｃ）これらの前面(front)の伝播速度を各物質収支に基
づいて決定し、そして ｄ）各キー成分の上記伝播速度をそのループの各特定点
においてゼロに等しいと置くことにより決定すること、
および ・この最初の操作点に対応するその擬似移動層（ＬＭ
Ｓ）ループの対応する各流量を決定することを特徴とす
る。
【００２４】少なくとも２つの成分とＢとを含んで、そ
の固体相が成分Ａよりも成分Ｂをよりよく吸着する混合
物の分離に適用され、その際そのループが帯域I、帯域I
Iおよび帯域IIIの少なくとも３つの帯域に分けられてお
り、そして液体注入点が帯域Iの入口に、抽出物抜出し
点が帯域Iと帯域IIとの間に、混合物の含まれた原料
（Ｆ）を注入するための注入点が帯域IIと帯域IIIとの
間に、そしてラフィネート抜出し点が帯域IIIの出口に
存在している具体例の１つによれば、原料の各濃度およ
び各吸着等温式が既知であるときに、その等価ループの
操作点を下記の各段階、すなわち １）帯域Iにおける流量を、成分Ｂの上記伝播速度をゼ
ロと置くことにより決定し、 ２）帯域IIにおける流量および抽出物中の成分Ｂの濃度
を帯域IIの中での成分Ｂの濃度の評価およびその特性式
の解から決定し、 ３）帯域IIIにおける成分ＡおよびＢのそれぞれの濃度
を下記、すなわち ａ）上記それぞれの濃度の初期値設定をすること、 ｂ）圧縮性前面の伝播速度に関連させて帯域IIIにおけ
る流量を決定すること、および ｃ）成分Ｂについての物質収支を照合することを含む反
復操作により決定し、 ４）帯域IIIの入口において各成分ＡおよびＢのそれぞ
れの濃度を、成分Ｂについての全体的物質収支を満足さ
せるために同じ特性値の維持のもとに変化させ、 ５）帯域IIIにおける成分Ａの濃度を決定し、そして ６）上記段階２）ないし５）を成分Ａの物質収支が確認
されるまで繰り返し行なう上記１）から６）の各段階を
実施することにより決定する。
【００２５】帯域I、帯域II、帯域IIIおよび帯域IVの４
つの帯域を含み、そして帯域IVと帯域Iとの間に流体注
入点を、帯域Iと帯域IIとの間に抽出物抜出し点を、帯
域IIと帯域IIIとの間に、混合物の含まれた原料のため
の注入点と、および帯域IIIと帯域IVとの間にラフィネ
ート抜出し点とを有し、そしてその原料の各濃度と吸着
等温式とが既知であるようなループに適用される具体例
の変形態様の１つによれば、その等価ループの操作点は
各圧縮性前面の伝播速度に関連させて上記の各段階１）
ないし６）を、帯域IVにおける流量の決定を追加的に含
む段階５）とともに実施することによって決定される。
【００２６】初期操作点の決定は、それぞれの場合に応
じて、抽出物の中のある純粋成分またはラフィネートの
中のある純粋成分を得るか、または抽出部の中またはラ
フィネートの中のある定められた中間純度を得るため
に、各成分の変位速度をゼロとおくことによって主とし
て得られる。
【００２７】具体例の１つによれば、等価ループの制御
レートは好ましい型の等温式（例えばよく知られた Ｂ
runauer 分類からのI型等温式）を用いることによって
決定される。
【００２８】もう１つの具体例によれば、その圧縮性前
面と分散性前面とを位置決めするために好ましくない型
の等温式（例えば上記と同じ分類におけるIII型の）を
用いて逆アルゴリズムが適用される。
【００２９】
【発明の実施の形態】本発明に従う方法の他の諸特徴お
よび利点は貼付の図面を参照して以下にあげる記述から
明らかとなるであろう。
【００３０】以下に記述する方法の説明および実施を促
進するために、当業者によく知られた本発明に従う特別
な方法を実施するのに用いられる分離ループのモデル化
に関連するいくつかの観念を最初にあげる。この説明に
おいて用いた溶離剤が実際上吸着されないという条件を
前提とする。I． 固定層単一成分または２成分分離系 吸着等温式は平衡に達しているときの一定の温度および
圧力におけるＣAを
【００３１】
【外３】 に関連させる関数であることに改めて注意すべきであ
る：
【００３２】
【数２】 等温式の初期傾斜
【００３３】
【外４】 が重要な役割を演ずることはよく知られている：
【００３４】
【数３】 以下において流体動力学的分散や物質移動の制限を含ま
ない理想的なカラムを考える。このような系においては
物質収支は結局下記の等式のようになる。：
【００３５】
【数４】 ただしこの式においてｕはその液体の全体的な速度であ
り、そしてεeはその層の外部孔隙率である。一定の境
界条件および均等な初期条件についてはこの型の式はそ
の解が速度の次元を有する単一のパラメータσ： σ＝ｚ／ｔ （４） （ただしｚはそのカラムの軸に沿う横軸である）に依存
する「Ｒieman の問題」として知られているものであ
る。
【００３６】式（３）は２つの型の平方根を有する：−
濃度が一定のとき
【００３７】
【数５】 −濃度が変化し、ある前面が生ずる。ある与えられた濃
度がある速度σで次のように動く：
【００３８】
【数６】 濃度が上昇するかまたは低下するかによってこの前面は
圧縮性または分散性と呼ばれる。
【００３９】吸着等温式の導関数が知られているとき
は、関係式（５）は各成分の伝播速度を計算することを
可能にする。ある与えられた濃度がそのときにそのカラ
ムの出口のところに現れ
【００４０】
【数７】 Ｌはそのカラムの長さである。
【００４１】ある分離ループが空の初期状態（原料を含
まない）にある、ある分離ループに一定濃度
【００４２】
【外５】 の原料Ｆを供給する場合を考えよう。出口においてこの
濃度はゼロから最終的には
【００４３】
【外６】 に達するであろう。
【００４４】２つの異なった状況を区別することができ
る： １） ＣAが上昇するときに f(ＣA）が上昇する：好ま
しくない等温式。
【００４５】
【数８】 を計算することができる。
【００４６】ゼロと原料Ｆの濃度との間のいかなる濃度
についても
【００４７】
【数９】 が与えられ、そしてこの濃度転位の曲線は時間の関数と
して図１にあげられている。
【００４８】分散性前面が得られる。この前面は熱力学
によって与えられるものであって、いかなる流体力学的
分散、あるいは物質移動の限定によっても与えられるも
のではない。図１に示されているこの前面は無限大の効
率のカラムを用いて得られるであろう前面である。実際
のカラムを用いた場合にはこの前面はより小さくなるこ
とはなく、単により強く分散されるだけである。 ２） ＣAが上昇するときに f(ＣA）が減少する：Ｂru
nauer の類別におけるI型の好ましい等温式。
【００４９】この場合には
【００５０】
【数１０】 を計算し、そして完全に非現実的状況が得られる（図
２）。この受容できない結果はこのような事情のもとで
の衝撃の発現によるものであり、そして結果として解は
導くことができない。実際に、すべての濃度は同じ速度
で動く。衝撃は全体的な物質収支によって単純に決定さ
れるときに起こる。
【００５１】
【数１１】 ここで
【００５２】
【外７】 と平衡状態にある濃度。
【００５３】もし逆に、そのカラムが最初に濃度
【００５４】
【外８】 で平衡状態にあり、そして化学種Ａを含まない溶液で再
生されるような再生の場合を考えるならば、状況１圧縮
性前面が得られ、そして状況２において分散性前面が得
られる。
【００５５】もしその溶液が２つの溶質ＡおよびＢを含
むときは、２つの吸着等温式を定義しなければならな
い：
【００５６】
【数１２】 その際、知ることが重要であるそれぞれの初期勾配は：
【００５７】
【数１３】 もし流体力学的分散または物質移動の限定が存在しない
ときはその物質収支は次のように書くことができる。
【００５８】
【数１４】 この式が σ＝ｚ/ｔ にのみ依存すること、および２
つの型の状況が現れることを示すことができ、すなわち
一方は明らかに、
【００５９】
【数１５】 （各濃度は一定である）であり、そしてもう一方は各濃
度が変化し、そしてσが次のような重要特性式を満足し
なければならない：
【００６０】
【数１６】 これはσの関数としての２次式てあって２つの平方根σ
＋およびσ-を有し、これらは各前面の伝播速度を与え
る。
【００６１】もしここで
【００６２】
【数１７】 と置けば（ただしθ+およびθ-は下記式
【００６３】
【数１８】 の平方根である）、θはその吸着等温式にのみ依存す
る。
【００６４】しかしながら、ＣAおよびＣBはσのみの関
数であるのでそれらは明らかに関連する。それらを結び
つける関係は系の２つの式（９）の一方を可能なθの値
で置き換えたときに得られ、これは
【００６５】
【数１９】 となる。
【００６６】もし各等温式
【００６７】
【外９】 および
【００６８】
【外１０】 が得られれば式（１３）はdＣB/dＣA の関数としての
代数式である。それら２つの平方根dＣB/dＣAの積分は
面（ＣA,ＣB）の中の２つの線をプロットすることを可
能にする。この、２成分系についてのクロマトグラムの
表示はホドグラフと呼ばれ、その際各独立変数（時間お
よび空間）と各従属変数（ＣA,ＣB)とのそれぞれの役割
は単純に入れ替えられる。図３の図式的なホドグラフの
例において文字ＩおよびＦはそれぞれ、最初の組成と原
料の組成とを表わす。ＩとＦとの間の２つの可能な経路
が存在し、平坦部（一定濃度）に対応する好適な経路お
よび組成はそのプロセスの展開の方向（吸着または脱
着）に依存する。
【００６９】濃度ＣAとＣBとの間の関係が決定された後
に、そのクロマトグラムは時間軸の上に載せなければな
らない。そのために、各前面の性質を明確にしなければ
ならない。σがある経路に沿って減少するか、増加する
かに応じて、その前面は分散性か、圧縮性のいずれかに
なる。後者の場合には式（１１）はそれぞれの成分Ａま
たはＢに適用された
【００７０】
【数２０】 により置き換える必要がある。この関係においてΔは経
路（Ｉ−ＰまたはＰ−Ｆ）に沿う２つの状態の間の差を
表わす。II．向流単一成分または２成分分離系 通常の４帯域分離系の場合を検討する前に、液体相と固
体相とが、それを通過する単一帯域（図４）を含む系の
場合を考えよう。固体相の中の濃度と平衡にある液体相
の中の生成物濃度は
【００７１】
【外１１】 と平衡状態にある濃度。（１５）で定義される。
【００７２】固体層クロマトグラフィー系と異なって、
向流系はある定常状態で運転することができる。軸方向
の分散と機械的な諸限定とを無視した平衡理論は可能な
定常状態のそれぞれの主特性値を導き出すのを容易に可
能にする。この平衡モデルによれば、単一溶質について
の物質収支は次のように書かれる：
【００７３】
【数２１】 ただしこの式においてＱは液体流量を表わし、
【００７４】
【外１２】 は固体流量を、そしてΩはそのカラムの断面積を表わ
す。固定層系に関連して前に述べたように、この式が
σ＝ｚ/ｔ のパラメータにのみ依存することおよびそ
の問題が２つの可能な解をもち、それは、系内で濃度が
均一である
【００７５】
【数２２】 か、または変化して前面が下記式
【００７６】
【数２３】 によって与えられる（＋または−の）速度で移動するか
のいずれかによることを同様に示すことができる。
【００７７】非線形の系の一般的な場合において、それ
ら前面の伝播速度は濃度に依存する。σがプラスである
か、マイナスであるかまたはゼロであるかに従ってその
前面はカラムの頂部へ向かうか（図４）、カラムの底部
へ向かうか、あるいは安定化されることができる： σ＞０ 上昇前面 σ＜０ 下降前面 （１９） σ＝０ 安定化前面 固定層クロマトグラフィーの系におけると同様に、圧縮
性の、または分散性の前面をその吸着等温式の形に従っ
て得ることができる。その分離系が平衡状態にある場合
のみを対象とする場合には、内部プロフィルに与えら
れ、そしてその初期濃度プロフィルには与えられないよ
うな境界条件を考えなければならない。吸着等温式の勾
配が単調性の変化を示す場合は、固定層について導き出
された理論と同様に、それら前面が伝播速度の濃度によ
る変化に従ってそれら前面は圧縮性となるか、または分
散性となることを確定することができる。
【００７８】まず最初、圧縮性前面の場合を考える。固
定層による場合がそうであるように、その前面の伝播速
度を与える表現を用いることはその系内における不連続
ないくつかの前面の出現によって起こる非現実的な挙動
をもたらし、局部的な物質収支の連続的な組織化を阻害
する。このような場合には圧縮性前面の伝播速度は下記
式で表わされる：
【００７９】
【数２４】 ただしこの式においてΔはカラムの頂部の濃度と底部の
濃度との差を表わす。
【００８０】分散性挙動の場合には、伝播速度が式（１
９）に従って濃度に依存し、そしてある与えられた濃度
に対応できる伝播速度ゼロの場合があるのでより複雑で
ある。速度がゼロの前面の場合を考えるならば、式（１
９）に従ってその濃度は次の関係、すなわち
【００８１】
【数２５】 （ただしこの式において
【００８２】
【外１３】 は速度ゼロになる濃度を表わす）を満たす必要がある。
【００８３】液体と固体とのある与えられた１組の速度
について平方根は存在しても、または存在しなくてもよ
く、そしてこの平方根は、それぞれそのカラムの底部お
よび頂部における濃度
【００８４】
【外１４】 および
【００８５】
【外１５】 の間の範囲となることもあれば、ならないこともある。
もし吸着等温式が、好ましくは、濃度の上昇したときに
その勾配が低下するI型の法則に従うと仮定するなら
ば、問題の可能な解は次のように分類することができ
る：・平方根
【００８６】
【外１６】 がどのような濃度でも存在しないか、または
【００８７】
【外１７】 および
【００８８】
【外１８】 の間の範囲に存在しない場合：濃度がどのような値をと
っても各前面はその伝播速度の符号により示されるのと
同じ方向へ動く。・平方根
【００８９】
【外１９】 が存在し、そしてこれが
【００９０】
【外２０】 および
【００９１】
【外２１】 の間の範囲にある場合：この場合には
【００９２】
【外２２】 以上において濃度は上向きに動き、そして
【００９３】
【外２３】 以下において濃度は下向きに動く。この系は濃度
【００９４】
【外２４】 の液体を含む。
【００９５】２成分混合物の状態をモデル化するのに類
似の理論的パターンを用いることができる。各成分また
は化学種について物質収支は次のように書くことができ
る：
【００９６】
【数２６】 ・単一成分系についてはこれらの式は σ＝ｚ/ｔ の
パラメータにのみ依存し、そして２つの型の解を可能に
することを示すことができる。すなわち、各濃度が一定
であるか、またはそれらが、
【００９７】
【数２７】 の平方根である速度 σ＝ｚ/ｔ とともに変化する場
合。
【００９８】上記からわかるように、特性式（９）との
関連において
【００９９】
【数２８】 が得られ、ここでθ+およびθ-は下記式
【０１００】
【数２９】 の平方根である。
【０１０１】これらの平方根の符号に従ってそれら前面
はカラムの頂部へ向かい、または下方へ向かって動き、
あるいは安定化することができる。平方根θはしばしば
全体的導関数(global derivatives；Ｄで表わす）とし
て表わされる：
【０１０２】
【数３０】 上記IおよびIIの各項において、理解を助けるために、
固定層系または向流系における単一成分または２成分系
の挙動を一般的にモデル化する、当業者によく知られた
種々の式を用いて説明したが、以下において本発明の方
法を制限的でない例によって４帯域分離系に適用した場
合を記述する。III．４帯域分離系 この場合はその分離されるべき原料は２つの成分Ａおよ
びＢを含む。成分Ｂがその固体相によってより容易に保
持される場合にはＡはラフィネート出口に、そしてＢは
抽出物出口に出てくることが予想できる。この型の挙動
を得るために特定の拘束を種々の帯域に与える必要があ
る。帯域I ：成分ＡおよびＢはこれらがその固体相とともに
帯域Iから帯域IVへ再循環されるのを防ぐように上向き
（帯域IIへ向かう方向へ）に移動させる必要がある。Ｂ
は固体相によってＡよりもより容易に保持されるので、
この拘束をＢについて満足させるのはより困難である。
したがって帯域Iの中での液体の流れは成分Ｂの濃度前
面を上昇するように強制するのに充分でなければならな
い。帯域II ：成分Ａは、成分Ｂを純粋に回収できるように帯
域IIIの方向へ変位させる必要がある。帯域III ：成分Ｂは成分Ａを純粋な形で回収するために
帯域IIの方向へ変位させる必要がある。帯域IV ：液体の流量は成分ＡおよびＢが液体相と一緒に
帯域IVから帯域Iへ再循環されるのを防ぐように、それ
らが下降する（帯域IIIへ向かって）のを強制するのに
充分に低くなければならない。この制限がＡについて満
足され得るならば、Ｂについてもあてはまる、というこ
とが注目される。
【０１０３】この段階において、このような各目的を達
成するのを可能にするような各流量を計算することが問
題となる。前の記述より見られるように、平衡モデルに
よればある帯域の中の内部濃度プロフィルは、その前面
が圧縮性であるか、または分散性であるかにかかわらず
常に平坦である。したがってこのモデルによれば、それ
ぞれの化学種はそれぞれの帯域当り単一の液体濃度によ
って特徴付けられる。
【０１０４】それら種々の帯域の中での各成分Ａおよび
Ｂの濃度は
【０１０５】
【外２５】 および
【０１０６】
【外２６】 によって表わされる。
【０１０７】ＡとＢとを分離するためには、
【０１０８】
【数３１】 を与えた上で、その内部濃度プロフィルが図６に示した
パターンとなる必要がある。
【０１０９】好ましい吸着等温式の場合にはそれら前面
は帯域IおよびII（脱着）において分散性であり、そし
て帯域IIIおよびIV（吸着）において圧縮性であって、
伝播速度は式（２０）または（２４）により与えられ
る。したがって
【０１１０】
【外２７】 は帯域IIIの中へ流入する液体の中の濃度として定義さ
れ、その際それら種々の帯域において満足されるべき拘
束は次のように表わされる。帯域I ：Ｂは組成（０，０）について上向きに押しあげ
られ、したがって次の通り。
【０１１１】
【数３２】 帯域II：Ａは組成
【０１１２】
【外２８】 について上向きに押しあげられ、したがって次の通り。
【０１１３】
【数３３】 帯域III：Ｂは組成
【０１１４】
【外２９】 について下向きに押し下げられ、したがって次の通り。
【０１１５】
【数３４】 帯域IV：Ａは組成
【０１１６】
【外３０】 について下向きに押し下げられ、したがって次の通り。
【０１１７】
【数３５】 系（２７）は成分ＡおよびＢの完全な分離（好ましい吸
着等温式）をもたらす流量の決定を可能にする一般的な
系である。IV．最適初期点を決定する一般的な方法、２成分分離の
ための定量的解法 ２成分分離に至るそれぞれの流量を推算するためには解
決されるべき基本的系、系（２７）を解決し、すなわち
それらの不等式を満足させなければならないことがわか
ったが、それゆえに下記の系を照合する必要がある：
【０１１８】
【数３６】 ＱIの評価は自明であり、そして
【０１１９】
【数３７】 が帯域IIにおける特性式
【０１２０】
【数３８】 の平方根であることが思い起こされるであろう。
【０１２１】式（２９）より、この問題は、
【０１２２】
【外３１】 の各濃度が既知である場合に完全に解決されることが分
かる。
【０１２３】系（２８）（平衡におけるモデル）を導く
ための物質収支は既に書かれている。他の全体にわたる
物質収支も考慮しなければならない。
【０１２４】
【数３９】 これらはまた、原料Ｆの中のＡおよびＢの濃度、原料流
量、ラフィネートの中のＡの濃度および抽出物の中のＢ
の濃度をそれぞれ、
【０１２５】
【外３２】 および
【０１２６】
【外３３】 によって表わすことにより次のようにも書くことができ
る：
【０１２７】
【数４０】 更に、成分Ｂについては抽出物の組成および帯域IIの中
でのプレートの組成を帯域IおよびIIについての質量保
存式を書くことによって互いに関係付けることができ
る：
【０１２８】
【数４１】 種々の組成もそれらがこの特性式またはコヒーレンス式
を満足させなければならないことから、関連付けられ
る。各濃度の変位速度
【０１２９】
【外３４】 および
【０１３０】
【外３５】 は等しい。
【０１３１】例えば帯域IIIにおけるコヒーレンス式は
次のように書かれる：
【０１３２】
【数４２】 本発明による最適初期値設定点の選択を可能にするそれ
ぞれの段階が図７のフローチャートにあげられている。
【０１３３】このように、実移動層（ＬＭＶ）の等価ル
ープの各運転パラメータが決定されているならば、次に
擬似移動層（ＬＭＳ）の実ループの初期値設定点の対応
する各パラメータが決定され、その運転は当業者によく
知られており、そしてこれには特別な説明は不必要であ
ろう。
【０１３４】
【実施例】以下にあげる２つの例は平衡モデルと完全モ
デルとを用いて得られた結果の近似を示す。
【０１３５】[実施例１]２つの成分ＡとＢとを含み、そ
の際Ｂが両者の中でより強く保持されるような混合物の
完全分離を試みる。各成分のその固体相との相互作用は
下記の吸着等温式、すなわち
【０１３６】
【数４３】 によって特徴付けられる。
【０１３７】この原料は５０g/lの全濃度でそれら２つ
の成分の５０／５０容量比の混合物である。
【０１３８】それら２成分の分離を可能にする擬似移動
層も運転パラメータを見出すために、流量を、まず本発
明による方法によりもっぱらその熱力学的吸着データを
用いたモデルにより、抽出物およびラフィネートの純度
を１００％とすることにより実移動層（ＬＭＶ）につい
て算出する。この実移動層ＬＭＶの計算された各流量は
下記表１の通りである。 （表１）
【０１３９】
【表１】 前にあげた Ｃharton および Ｎicoud の方法によ
って実移動層ＬＭＶについて得られた上記結果を、擬似
移動層ＬＭＳに移転させるが、これは下記表２の流量を
与える： （表２）
【０１４０】
【表２】 直径２.６cm、長さ１０cmの１０個のカラムを有する、
理論段数３００を有する擬似移動層について行なった計
算は、前の流量において抽出物の中の９９．１％の純度
およびラフィネート中９９．３％の純度を与える。必要
の場合はこれらの純度は各流量をわずかに補正すること
によって上昇させることができ、例えば抽出物およびラ
フィネートについてそれぞれ９９．６％および９９．８
％が下記表３の運転パラメーターとともに得られる。 （表３）
【０１４１】
【表３】 [実施例２]この例においてはラフィネートが８０％の純
度で回収され、そして抽出物が１００％に近い純度で回
収されることを可能にする分離を、例えば下記の型の等
温式
【０１４２】
【数４４】 を用いることによって試みる。
【０１４３】本発明に従う方法により、５０g/lの全濃
度での５０／５０容量比の原料についての計算は実移動
層について下記表４にあげる各流量を与える： （表４）
【０１４４】
【表４】 これらの結果の、上述のような擬似移動層ＬＭＳへの移
転は下記の表５にあげる結果を与える： （表５）
【０１４５】
【表５】 これらの流量は、直径２.６cm、長さ１０cmの理論段数
３００を有する１０個のカラムよりなる実ＬＭＳへ適用
した場合に抽出物について９８％の純度、そしてラフィ
ネートについて８１％の純度を得ることを可能にする。
流量をわずかに補正した後で、抽出物およびラフィネー
トについてそれぞれ９９．６％および８１％の純度が最
終的に得られる。その擬似移動層の最終的な各流量は下
記表６にあげる通りである。 （表６）
【０１４６】
【表６】 ここでも、平衡モデルによって得られた各内部流量が完
全モデルにより得られたそれらと非常に近いのを見るこ
とができる。
【０１４７】ここに記述した方法によって決定される最
適点は向流分離型においては、よく知られているよう
に、平衡が少ない段数で得ることができるために、到達
されるべき操作点に実際に非常に近い実分離系の最適の
熱力学的操作点である。
【０１４８】以上、この方法を通常的な４つの帯域を含
む分離ループについて記述したが、これが異なった数の
帯域を含むループにも適用できることは明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図１】吸着された相の濃度
【外３６】 の時間の関数としての変化を表す曲線（分散性前面）で
ある。
【図２】衝撃のために不連続性を示す脱着相における濃
度
【外３７】 の時間の関数としての変化の曲線（圧縮性前面）であ
る。
【図３】Ｌangmuir 型等温式についてのホドグラフ
（ＣA、ＣB）およびクロマトグラムＣ(t)の構造であ
る。
【図４】向流分離プロセスを図示したものである。
【図５】向流２成分分離ループを図示したものである。
【図６】４つの帯域I−IVを含むループにおいて得られ
るべき２成分ＡおよびＢの濃度のプロフィルを示すもの
である。
【図７】最適初期点を選ぶためのフローチャートであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 596024301 アンスティテュ フランセ デュ ペトロ ル ＩＮＳＴＩＴＵＴ ＦＲＡＮＣＡＩＳ Ｄ Ｕ ＰＥＴＲＯＬＥ フランス国 92500 リュエーユ−マルメ ゾン、 アヴェニュ ド ボア−プレオ ４ (72)発明者 ロジェ−マルク ニコウ フランス国 54630 リシャルドメニル リュ ヴェルレン ８ (72)発明者 ミシェル バイー フランス国 54000 ナンシー ブルヴァ ール ジョーフル デ13

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 混合物の構成成分を分離するための、流
    体の注入点と抜出し点とによって画定されるいくつかの
    帯域（Ｚ）を含むループの含まれた、吸着剤固体相を含
    む擬似移動層（ＬＭＳ）系で、該ループの中に注入され
    る原料（Ｆ）の流量と、この原料（Ｆ）の種々の構成成
    分の濃度（Ｃ）とが既知であるときに、該擬似移動層と
    等価の実移動層（ＬＭＶ）ループの対応する各流量か
    ら、各流体流量に与えられるべき初期値を選ぶことによ
    って、該擬似移動層における最適操作点の極めて近くに
    初期操作点を直接与える方法において、 １）この等価ループの各流量を下記により、すなわち ａ）その吸着等温式のそれぞれ特有の形による限定を受
    けない熱力学的吸着モデルを用い、 ｂ）その等価ループに沿ってそれら各構成成分の濃度に
    おける圧縮性前面(compressive front)および分散性前
    面(Dispersive front)を位置決めし、 ｃ）これらの前面(front)の伝播速度を各物質収支に基
    づいて決定し、そして ｄ）各キー成分の上記伝播速度をそのループの各特定点
    においてゼロに等しいと置くことにより求め、そして ２）この最初の操作点に対応するその擬似移動層（ＬＭ
    Ｓ）ループの対応する各流量を決定することを特徴とす
    る、上記方法。
  2. 【請求項２】 少なくとも２つの成分ＡとＢとを含ん
    で、その固体相が成分Ａよりも成分Ｂをよりよく吸着す
    る混合物の分離に適用され、その際、そのループが帯域
    I、帯域IIおよび帯域IIIの少なくとも３つの帯域に分け
    られており、そして液体注入点が帯域Iの入口に、抽出
    物抜出し点が帯域Iと帯域IIとの間に、混合物の含まれ
    た原料（Ｆ）を注入するための注入点が帯域IIと帯域II
    Iとの間に、そしてラフィネート抜出し点が帯域IIIの出
    口に存在している、請求項１の方法において、原料の各
    濃度および各吸着等温式が既知であるときに、その等価
    ループの操作点を下記の各段階、すなわち、 １）帯域Iにおける流量を、成分Ｂの上記伝播速度をゼ
    ロと置くことにより決定し、 ２）帯域IIにおける流量および抽出物中の成分Ｂの濃度
    を帯域IIの中での成分Ｂの濃度の評価およびその特性式
    の解から決定し、 ３）帯域IIIにおける成分ＡおよびＢのそれぞれの濃度
    を下記、すなわち ａ）上記それぞれの濃度の初期値設定をすること ｂ）圧縮性前面の伝播速度に関連させて帯域IIIにおけ
    る流量を決定すること、および ｃ）成分Ｂについての物質収支を照合することを含む反
    復操作により決定し、 ４）帯域IIIの入口において各成分ＡおよびＢのそれぞ
    れの濃度を、成分Ｂについての全体的物質収支を満足さ
    せるために同じ特性値の維持のもとに変化させ ５）帯域IIIにおける成分Ａの濃度を決定し、そして ６）上記段階２）ないし５）を成分Ａの物質収支が確認
    されるまで繰り返し行なう上記１）〜６）の各段階を実
    施することにより決定する、請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 少なくとも２つの成分ＡとＢとを含ん
    で、その固体相が成分Ａよりも成分Ｂをよりよく吸着す
    る混合物の分離に適用され、その際、そのループが帯域
    I、帯域II、帯域IIIおよび帯域IVの４つの帯域に分けら
    れており、そして液体注入点が帯域IVと帯域Iとの間
    に、抽出物抜出し点が帯域Iと帯域IIとの間に、その混
    合物の含まれた原料（Ｆ）を注入するための注入点が帯
    域IIと帯域IIIとの間に、そしてラフィネート抜出し点
    が帯域IIIと帯域IVとの間に存在している、請求項１の
    方法において、原料の各濃度および各吸着等温式が既知
    であるときに、その等価ループの操作点を下記の各段
    階、すなわち １）帯域Iにおける流量を、成分Ｂの上記伝播速度をゼ
    ロと置くことにより決定し、 ２）帯域IIにおける流量および抽出物中の成分Ｂの濃度
    を帯域IIの中の成分Ｂの濃度の評価およびその特性式の
    解から決定し、 ３）帯域IIIにおける成分ＡおよびＢのそれぞれの濃度
    を下記、すなわち ａ）上記それぞれの濃度の初期値設定をすること、 ｂ）圧縮性前面の伝播速度に関連させて帯域IIIにおけ
    る流量を決定すること、および ｃ）成分Ｂについての物質収支を照合することを含む反
    復操作により決定し、 ４）帯域IIIの入口において各成分ＡおよびＢのそれぞ
    れの濃度を、成分Ｂについての全体的物質収支を満足さ
    せるために同じ特性値の維持のもとに変化させ、 ５）圧縮性前面の伝播速度に関連させて帯域IIIにおけ
    る成分Ａの濃度および帯域IVにおける流量をそれぞれ決
    定し、そして ６）上記段階２）ないし５）を成分Ａの物質収支が確認
    されるまで繰り返し行なう上記１）〜６）の各段階を実
    施することにより決定する、請求項１の方法。
  4. 【請求項４】 抽出物中に純粋成分を得るか、またはラ
    フィネート中に純粋成分を得るために各成分の上記速度
    をゼロと置く、請求項２または３の方法。
  5. 【請求項５】 抽出物中またはラフィネート中の各成分
    について中間の純度を得るために各成分の上記速度をゼ
    ロと置く、請求項２または３の方法。
  6. 【請求項６】 等価ループ制御レートを決定するために
    好ましい型の等温式を使用する、先行の請求項のいずれ
    かの方法。
  7. 【請求項７】 好ましくない型の等温式による圧縮性前
    面および分散性前面を位置決めするために逆アルゴリズ
    ムを適用することを含む、請求項１ないし５のいずれか
    の方法。
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GB (1) GB2326357B (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9150816B2 (en) 2013-12-11 2015-10-06 Novasep Process Sas Chromatographic method for the production of polyunsaturated fatty acids
US9234157B2 (en) 2011-07-06 2016-01-12 Basf Pharma Callanish Limited SMB process
US9260677B2 (en) 2011-07-06 2016-02-16 Basf Pharma Callanish Limited SMB process
US9315762B2 (en) 2011-07-06 2016-04-19 Basf Pharma Callanish Limited SMB process for producing highly pure EPA from fish oil
US9347020B2 (en) 2011-07-06 2016-05-24 Basf Pharma Callanish Limited Heated chromatographic separation process
US9370730B2 (en) 2011-07-06 2016-06-21 Basf Pharma Callanish Limited SMB process
US9428711B2 (en) 2013-05-07 2016-08-30 Groupe Novasep Chromatographic process for the production of highly purified polyunsaturated fatty acids
US9694302B2 (en) 2013-01-09 2017-07-04 Basf Pharma (Callanish) Limited Multi-step separation process
US9790162B2 (en) 2009-12-30 2017-10-17 Basf Pharma (Callanish) Limited Simulated moving bed chromatographic separation process
US10975031B2 (en) 2014-01-07 2021-04-13 Novasep Process Method for purifying aromatic amino acids

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001087452A2 (en) * 2000-05-16 2001-11-22 Purdue Research Foundation Standing wave design of single and tandem simulated moving beds for resolving multicomponent mixtures
FR2843893B1 (fr) * 2002-08-28 2004-10-15 Inst Francais Du Petrole Methode pour optimiser le fonctionnement d'une unite de separation de xylenes par contre courant simule
US6805799B2 (en) * 2002-12-21 2004-10-19 Qi-Feng Ma Simulated moving bed chromatographic focusing
GB0325055D0 (en) * 2003-10-27 2003-12-03 Smithkline Beecham Corp New process
KR100914393B1 (ko) 2007-10-19 2009-08-28 인하대학교 산학협력단 4구역 ｓｍｂ 크로마토그래피의 불연속적인 유량조절을이용한 물질의 분리방법
DE102008029761A1 (de) 2008-06-25 2009-12-31 Volkswagen Ag Abgasreinigungskörper für eine Abgasreinigungseinrichtung, Kraftfahrzeug mit einem Abgasreinigungskörper und Verfahren zur Abgasreinigung
EP2435391A4 (en) * 2009-05-29 2014-08-06 Exxonmobil Chem Patents Inc CONTROLLING THE INTACTNESS AND RESTORING A CLOSED FEEDBACK AND FEEDFORWARD RULE
WO2011046936A1 (en) * 2009-10-13 2011-04-21 Tarpon Biosystems, Inc. Conversion of fixed-bed liquid chromatography processes to simulated moving bed processes
US8802880B1 (en) 2013-05-07 2014-08-12 Group Novasep Chromatographic process for the production of highly purified polyunsaturated fatty acids

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI69248C (fi) * 1976-12-21 1986-01-10 Mitsubishi Chem Ind Foerfarande foer reglering av operationsprocessen av en simulerad roerlig baedd
US5102553A (en) * 1988-12-16 1992-04-07 The Amalgamated Sugar Company Time variable simulated moving bed process
AU6908291A (en) * 1989-12-08 1991-07-18 Amalgamated Sugar Company, The Time variable simulated moving bed process
US5470482A (en) * 1993-12-27 1995-11-28 Uop Control process for simulated moving bed para-xylene separation
US5457260A (en) * 1993-12-27 1995-10-10 Uop Control process for simulated moving adsorbent bed separations
FR2721527B1 (fr) * 1994-06-22 1996-09-06 Inst Francais Du Petrole Procédé de séparation par chromatographie en lit mobile simulé avec correction de volume mort par augmentation de débit.
FR2743002B1 (fr) * 1995-12-27 1998-01-30 Inst Francais Du Petrole Procede de regulation d'au moins un debit de fluide circulant dans une boucle de separation chromatographique en lit mobile simule
FR2762793B1 (fr) * 1997-04-30 1999-07-09 Inst Francais Du Petrole Methode pour controler avec precision un processus de separation de constituants d'un melange, dans un systeme de separation a lit mobile simule

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9790162B2 (en) 2009-12-30 2017-10-17 Basf Pharma (Callanish) Limited Simulated moving bed chromatographic separation process
US9771542B2 (en) 2011-07-06 2017-09-26 Basf Pharma Callanish Ltd. Heated chromatographic separation process
US9695382B2 (en) 2011-07-06 2017-07-04 Basf Pharma (Callanish) Limited SMB process for producing highly pure EPA from fish oil
US9315762B2 (en) 2011-07-06 2016-04-19 Basf Pharma Callanish Limited SMB process for producing highly pure EPA from fish oil
US9347020B2 (en) 2011-07-06 2016-05-24 Basf Pharma Callanish Limited Heated chromatographic separation process
US9370730B2 (en) 2011-07-06 2016-06-21 Basf Pharma Callanish Limited SMB process
US9234157B2 (en) 2011-07-06 2016-01-12 Basf Pharma Callanish Limited SMB process
US9260677B2 (en) 2011-07-06 2016-02-16 Basf Pharma Callanish Limited SMB process
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