JPH11510524A

JPH11510524A - 低揮発性潤滑組成物

Info

Publication number: JPH11510524A
Application number: JP8-501622A
Authority: JP
Inventors: ディヴィッドロバートアダムス; ポールブライス
Original assignee: エクソンケミカルリミテッド; エクソンケミカルパテンツインコーポレイテッド
Filing date: 1995-06-12
Publication date: 1999-09-14

Abstract

(57)【要約】本発明は、ガソリン及びディーゼルエンジンのクランクケース潤滑用低揮発性５Ｗ２０、５Ｗ３０、１０Ｗ４０、１０Ｗ５０Ｗ、１５Ｗ４０又は１５Ｗ５０マルチグレードオイルに関するものである。該オイルは、ａ）平均ベースストック中性数が、５Ｗマルチグレードに対して105 以上、１０Ｗマルチグレードに対して145 以上、及び１５Ｗマルチグレードに対して200 以上であるベースストック、ｂ）官能基を有する油溶性ポリマー炭化水素主鎖から構成される無灰分散剤を含有し、該炭化水素基が500 〜7000のＭ_nを有する、及び好ましくは＞30％の末端ビニリデン不飽和を有するエチレンα−オレフィン（ＥＡＯ）コポリマー又はα−オレフィンホモ−又はコポリマーから誘導される清浄剤防止剤パッケージ、及びｃ）粘度改良剤を含有する。これらのマルチグレードクランクケースオイルにより、高価な軽質ニュートラルベースストックの使用を減少させるか又は全く使用せずによりよい揮発性を提供し、同時にスラッジ及びワニスの十分な制御を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】低揮発性潤滑組成物本発明は、低揮発性潤滑組成物、特にガソリン及びディーゼルエンジンのクランクケース潤滑用のマルチグレードオイルに関する。

ガソリン及びディーゼルエンジンのクランクケースに使用する潤滑油は、天然及び／又は合成のベースストックであって、該潤滑油に所望の特性を付与する１種以上の添加剤を含有するものを含む。そのような添加剤には一般に、無灰分散剤、金属清浄剤、酸化防止剤及び耐摩耗成分が含まれており、これらは清浄剤防止剤（又はＤＩ）パッケージと呼ばれることのあるパッケージとして組み合わされていてもよい。そのようなパッケージ状の添加剤は機能化ポリマーを含んでいてよいが、該ポリマーは比較的短い鎖を有し、一般には数平均分子量Ｍ_nが7000 以下である。

マルチグレードオイルは、通常更に、長鎖のポリマーである１種以上の粘度改良剤（ＶＭ）を含有する。該粘度改良剤が多機能ＶＭ類（又はＭＦＶＭ類）として知られる場合には、該ポリマーが機能化され他の特性が付与されていてもよい。但し、主として作動範囲にわたりオイルの粘度特性を改良するように作用する。従って、ＶＭは、高温での粘度を上昇させることにより、高速においてエンジンに一層の保護を与える一方で、低温での粘度を著しく上昇させることはないため、冷えたエンジンが始動するのが困難となることはない。高温性能は通常100 ℃での動粘度（ｋＶ）により測定されるのに対し（ASTM D445 ）、低温性能はコールドクランキングシミュレーター（ＣＣＳ）粘度により測定される（ASTM D26 02の見直しであるASTM D5293）粘度グレードは、ＳＡＥ分類システムにより、これら２種類の温度測定に従って定義されている。SAE J300は次のグレードを定義している：ＳＡＥ粘度グレードマルチグレードオイルは、低温性能及び高温性能の両方の要求を満たしており、両方が関連するグレードに対して特定される。例えば、５Ｗ３０マルチグレードオイルは、５Ｗ及び３０の粘度グレード要求の両方を満たす粘度特性を有している。即ち、最大ＣＣＳ粘度は、−２５℃において3500・10^-3Pa・ｓであり、最小ｋＶ100 ℃は、9.3 ｍｍ²／ｓ及び最大ｋＶ100 ℃は、＜12.5ｍｍ²／ｓである。

マルチグレードオイルがこれらの高温粘度要求を満たすようにするためには、多量のＶＭを添加する必要があるが、これにより低温粘度を増加させることとなる。５Ｗ２０、５Ｗ３０、１０Ｗ４０、１０Ｗ５０、１５Ｗ４０及び１５Ｗ５０等の、広範囲のマルチグレードに対する要求を満たすように、通常、より粘度の小さいオイルに混合することにより、ベースストック粘度を下げる。即ち、全ベースストックの平均中性数(neutral number)を低くする。従来の鉱物ベースストックを使用するとき、通常、600 Ｎベースストックのような高粘度のベースストックと、150 Ｎ以下のベースストックとを一部分入れ換えて、広範囲のマルチグレードにおけるＣＣＳ性能を向上させる。その結果、配合したオイルは一層揮発性になり、これによりオイル消費が増加する。

ベースストック粘度を低下させ、それにより、ＣＣＳ性能を向上させる他の方法は、いわゆる、従来のものではない潤滑剤（すなわちＮＣＬ）を使用することである。ＮＣＬ類の例としては、ポリαオレフィンオリゴマー類（ＰＡＯ）及びジエステル類等の合成ベースストック及び水素化分解又は水素異性化してパラフィン含有量をより大きくかつ芳香族含有量をより小さくしたベースストック等の、特別に処理した鉱物ベースストックが挙げられる。これらのＮＣＬ類により、揮発性増加は小さくなるが、非常に高価であり、従来の酸化防止剤系に十分適応しない。

アメリカ石油協会（ＡＰＩ）は、1993年１月付けの刊行物1509、表題“エンジンオイルライセンシング及び検定システム(Engine Oil Licensing and Certific ation System)”（ＥＯＬＣＳ）補遺Ｅ，1.2 において、ベースストックを数多くのカテゴリーに分類しており、それらは、潤滑工業において、広範囲で使用されている。従来の鉱物ベースストックは、グループ１及び２であり；ＮＣＬ類はこれら２つのグループに分類されないベースストックである。

メタロセン触媒系を使用して合成されるポリマーに基づいて、機能化した及び／又は誘導体化したオレフィンポリマーを含む新規クラスの無灰分散剤が、米国特許第 5,128,056号、5,151,204 号、5,200,103 号、5,225,092 号、5,266,223 号、5,334,775 号明細書；国際公開第 94/19436 号、94/13709号公報；及び欧州特許公開 440506 号、513157号、513211号公報に記載されている。これらの分散剤は、ＣＣＳ粘度とｋＶ100 ℃との比で表される、優れた粘度特性を有していることが記載されている。

あるマルチグレードクランクケースオイルとこの新規クラスの分散剤とを配合して、高価な軽質ニュートラルベースストック又は従来のものではない潤滑剤ベースストックの使用を減少させるか又は全く使用せずに、よりよい揮発性を提供できることを見出した。特に、本発明により、マルチグレードオイルを、ＶＷ50 0.00において提案されたノアック(Noack)揮発性に対する要求、ＡＣＥＡ規格及び提案されたＩＬＳＡＣＧＦ−２規格を満たす揮発性能を有するように製造することができるようになる一方、同時に、スラッジ及びワニスの十分な制御が提供される。ノアック粘度は、ＣＥＣ−Ｌ−４０−Ｔ−８７の方法に従って、25 0 ℃における１時間後のオイルの蒸発損失を重量％で測定される。

従って、一つの観点において、本発明は、SAE J300粘度グレード５Ｗ２０、５Ｗ３０、１０Ｗ４０、１０Ｗ５０、１５Ｗ４０又は１５Ｗ５０を満たす低揮発性マルチグレードクランクケース潤滑オイルであって、ａ）平均ベースストック中性数が、５Ｗマルチグレードに対して105 以上、１０Ｗマルチグレードに対して145 以上、及び１５Ｗマルチグレードに対して200 以上であるベースストック、ｂ）官能基を有する油溶性高分子炭化水素主鎖を含む無灰分散剤を含有し、該炭化水素主鎖が、500 〜7000のＭ_nを有するエチレンα−オレフィン（ＥＡＯ）コポリマー又はα−オレフィンホモ−又はコポリマーから誘導される潤滑オイル添加剤の清浄剤防止剤パッケージ、及びｃ）20,000より大きいＭ_nを有する１種以上のポリマー添加剤を含む粘度改良剤を含む、前記オイルを提供する。

該オイルにより、より軽質の鉱物オイルベースストックの使用を低減するか又は避けることができ、及び／又は従来のものではない潤滑剤の使用を低減するか又は避けることができるが、好ましい観点において、該オイルは、ベースストックとして従来のものではない潤滑剤を実質的に含有しない。

該オイルは、SAE J300粘度グレードの５Ｗ３０、１０Ｗ４０又は１５Ｗ５０を満たすマルチグレードであるのが好ましい。

該オイルは、ＣＥＣ−Ｌ−４０−Ｔ−８７に従って測定したとき、１０Ｗ及び１５Ｗマルチグレードに対して17％以下のノアック揮発性を有するのが好ましく、13％以下がより好ましい。該オイルは、スラッジ及びワニス制御用の現在の要求、例えば、ＡＰＩＳＨ及びＶＷ 500.00規格に具体的に記載されている規格を満たすものである。

該オイルは、無灰分散剤を少なくとも2.0 重量％、より好ましくは、少なくとも2.25重量％含有しており、これらのパーセンテージは、無灰分散剤添加剤の活性成分を基準とする。

別の観点において、本発明は、官能基を有する油溶性高分子炭化水素主鎖を含む無灰分散剤のマルチグレードクランクケースにおける使用であって、該炭化水素主鎖が、500 〜7000のＭ_nを有するエチレンα−オレフィン（ＥＡＯ）コポリマー又はα−オレフィンホモ−又はコポリマーから誘導され、オイルの揮発性を低減させる前記使用を提供する。さらなる観点において、本発明は、エンジンにおける潤滑オイル消費を低減させる方法を提供する。ここで、該エンジンは、官能基を有する油溶性高分子炭化水素主鎖を含む無灰分散剤を含有するマルチグレードクランクケースオイルにより滑らかにされており、該炭化水素主鎖は＞30％末端ビニリデン不飽和及び500 〜7000のＭ_nを有するエチレンα−オレフィン（ＥＡＯ）コポリマー又はα−オレフィンホモ−又はコポリマーから誘導される。

詳細な説明Ａ．ベースストック潤滑オイルに使用するベースストックは、スパーク点火及び圧縮点火エンジン用クランクケース潤滑オイルに使用する、ＡＰＩグループ１及び２（ＥＯＬＣＳ、補遺Ｅ，1.2 ）の任意の天然鉱物オイルから選ぶことができる。ベースストックは、配合オイルの目的粘度グレードに依存して、本発明の制約内で選ばれる。

鉱物ベースストックは、一般に、100 ℃において、2.5 〜12ｍｍ²／ｓ、より一般的には2.5 〜９ｍｍ²／ｓの粘度のものを入手できる。所望により、従来のベースストックの混合物を使用できる。

Ｂ．無灰分散剤無灰分散剤は、分散される粒子と会合できる官能基を有する、油溶性高分子炭化水素主鎖を含有する。一般的に、該分散剤は、多くの場合結合基を介して高分子主鎖に結合しているアミン、アルコール、アミド又はエステル極性基を含有する。無灰分散剤は、例えば、長鎖炭化水素置換モノ及びジカルボン酸又はそれらの無水物の、油溶性塩類、エステル類、アミノ−エステル類、アミド類、イミド類、及びオキサゾリン類；長鎖炭化水素のチオカルボキシレート誘導体；直接結合しているポリアミンを有する長鎖脂肪族炭化水素；及び長鎖置換フェノールとホルムアルデヒド及びポリアルキレンポリアミンとを縮合することにより形成されるマンニッヒ縮合生成物から選ぶことができる。

清浄剤防止剤パッケージ中の無灰分散剤に使用する油溶性高分子炭化水素主鎖は、新しいメタロセン触媒化学を使用することにより製造できるような、エチレンα−オレフィン（ＥＡＯ）コポリマー及びα−オレフィンホモ−及びコポリマーから選ばれる。これらは高度の、即ち＞30％の末端ビニリデン不飽和を有することができる。本明細書において、用語α−オレフィンは、次式のオレフィンをいう。

式中、Ｒ’は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル基であるのが好ましい。末端ビニリデン不飽和の要件は、次の構造がポリマー中に存在することである。

式中、Ｐｏｌｙは、ポリマー鎖であり、Ｒは、一般に、Ｃ₁−C₁₈アルキル基であり、一般的には、メチル又はエチルである。該ポリマーは、好ましくは少なくとも50％、最も好ましくは少なくとも60％の、末端ビニリデン不飽和を有するポリマー鎖を有する。国際公開第94/19426号公報に示されているように、エチレン／１−ブテンコポリマーは、一般的に、鎖の約10％に末端ビニル基を有し、鎖の残部に内部モノ不飽和を有する。不飽和の性質は、ＦＴＩＲ分光分析、滴定又はＣ −１３ＮＭＲにより測定することができる。

油溶性高分子炭化水素主鎖は、ホモポリマー（例えば、ポリプロピレン）又は２以上のそのようなオレフィンのコポリマー（例えば、エチレンと、プロピレンもしくはブチレン等のα−オレフィンとのコポリマー、又は２種の異なるα−オレフィンのコポリマー）であってよい。他のコポリマーとしては、少ないモル量、例えば１〜１０モル％のコポリマーモノマーが、Ｃ₃−Ｃ₂₂の非共役ジオレフィン等のα，ω−ジエンであるもの（例えば、イソブチレンとブタジエンとのコポリマー、又はエチレン、プロピレンと１，４−ヘキサジエン又は５−エチリデン −２−ノルボルネンとのコポリマー）が挙げられる。欧州特許公開第490454号公報に記載されているように、一般的に700 〜5000のＭ_nを有するアタクティックプロピレンオリゴマーも、ポリエポキシド等のヘテロポリマーと同様に、使用することができる。

オレフィンポリマーの一つの好ましいクラスの一つは、Ｃ₄製油所流の重合により製造できるような、ポリブテン類、特に、ポリ−ｎ−ブテン類である。オレフィンポリマーの他の好ましいクラスは、好ましくはエチレンを１〜50モル％、より好ましくはエチレンを５〜48モル％含有するＥＡＯコポリマーである。そのようなポリマーは、１種以上のα−オレフィンを含有することができ、及び１種以上のＣ₃−Ｃ₂₂ジオレフィンを含有することができる。さらに有用なのは、様々なエチレン含有量のＥＡＯの混合物である。種々のポリマータイプ、例えばＥＡＯ並びにＭ_nの異なるポリマー群をまた、混合又は混和することができ；これらから誘導される成分をまた、混合又は混和することができる。

オレフィンポリマー及びコポリマーは、700 〜5000のＭ_nを有するのが好ましく、2000〜5000がより好ましい。ポリマー分子量、特にＭ_nを、種々の公知技術により測定することができる。好適な方法の一つは、ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）であり、これにより、さらに分子量分布情報が提供される（W．W． Yau，J．J．Kirkland and D．D．Bly，“Modern Size Exclusion Liquid Chroma tography”，John Wiley and Sons，New York，1979を参照のこと）。特に低分子量ポリマーに有用な別の方法は、蒸気圧浸透圧法である（例えばASTM D3592を参照のこと）。

ポリマーの重合度Ｄｐは、Ｄｐ＝Σ｛（Ｍ_n×モノマーｉのモル％）／（100 ×モノマーｉのモル重量）｝ｉであり、２つのモノマーのコポリマーのＤｐは、次式により計算できる。

Ｄｐ＝（Ｍ_n×モノマー１のモル％）／（100 ×モノマー１のモル重量）＋（Ｍ_n×モノマー２のモル％）／（100 ×モノマー２のモル重量）本発明の好ましい観点において、本発明において使用されるポリマー主鎖の重合度は、少なくとも45、一般的には50〜165 、より好ましくは55〜140 である。

特に好ましいコポリマーは、エチレンブテンコポリマーである。

本発明の好ましい観点において、オレフィンポリマー及びコポリマーを、メタロセン触媒を用いる種々の触媒重合方法により製造できる。該触媒は、例えば、次式で表されるかさ高いリガンド遷移金属化合物である。

〔Ｌ〕_mＭ〔Ａ〕_n 式中、Ｌは、かさ高いリガンドであり；Ａは離脱基であり、Ｍは遷移金属であり、及びｍ及びｎは、全リガンド価が遷移金属の原子価に対応するようなものである。該触媒は、化合物がイオン化して１⁺価の状態になることができる４配位であるのが好ましい。

リガンドＬ及びＡは互いに結合していてもよく、２つのリガンドＡ及び／又はＬが存在するとき、それらは結合していてもよい。メタロセン化合物は、シクロペンタジエニルリガンド又はシクロペンタジエニル誘導リガンドでありうる、２つ以上のリガンドＬを有するフルサンドイッチ化合物でありうるか又は該リガンドＬを一つ有するハーフサンドイッチ化合物でありうる。リガンドは、単環式もしくは多環式であるか又は遷移金属に対してη−５結合することができるあらゆる他のリガンドでありうる。

１種以上のリガンドは、遷移金属原子にπ−結合することができ、該原子は４、５又は６族の遷移金属及び／又はランタノイド又はアクチノイド遷移金属でありうる。ジルコニウム、チタン及びハフニウムが特に好ましい。

リガンドは、置換又は無置換であってよく、及びシクロペンタジエニル環のモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−及びペンタ−置換が可能である。任意に、置換基（群）は、リガンド及び／又は離脱基及び／又は遷移金属間で一以上の結合として作用することができる。そのような結合は、一般的に、一以上の炭素、ゲルマニウム、シリコン、リン又は窒素原子−含有基を含有し、及び好ましくは該結合が、被結合物間に１原子結合を配置するが、その原子は他の置換基を有することができ、かつしばしば有する。

メタロセンはまた、さらに置換可能なリガンド、好ましくは助触媒−離脱基− により置換したリガンドを含むことができる。該助触媒は一般的に、広範囲のヒドロカルビル基及びハロゲンから選ばれる。

そのような重合、触媒、及び助触媒又は活性剤は、例えば、米国特許第4530914 号、4665208 号、4808561 号、4871705 号、4897455 号、4937299 号、4952716 号、5017714 号、5055438 号、5057475 号、5064802 号、5096867 号、5120867 号、5124418 号、5153157 号、5198401 号、5227440 号、5241025 号明細書；欧州特許公開第129368号、277003号、277004号、420436号、520732号公報；及び国際公開第 91/04257 号、92/00333号、93/08199号、93/08221号、94/07928号及び 94/13715号公報に記載されている。

油溶性高分子炭化水素主鎖を機能化して、官能基を、ポリマーの主鎖に、又はポリマー主鎖から垂れ下がっている一以上の基として含ませることができる。官能基は、一般的に、極性であり、かつＰ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ハロゲン、又はホウ素等の一以上のヘテロ原子を含む。該官能基を、置換反応を介して油溶性高分子炭化水素主鎖の飽和炭化水素部に、又は付加もしくは環付加反応を介してオレフィン部に結合することができる。又、該官能基を、ポリマー鎖末端の酸化又は開裂によりポリマーに含ませることができる（例えば、オゾノリシス(ozonolysis)による）。

有用な機能化反応としては、以下のものが挙げられる：オレフィン結合におけるポリマーのハロゲン化及び続いて起こる、そのハロゲン化したポリマーと、エチレン性不飽和官能化合物との反応（例えば、ポリマーとマレイン酸又は無水物とが反応するマレエート化）；ハロゲン化を伴わない“エン(ene)”反応による、ポリマーと不飽和官能化合物との反応；ポリマーと少なくとも１種のフェノール基との反応(これにより、マンニッヒ塩基タイプ縮合において誘導体化ができる)；コッホタイプ反応を用いる、不飽和点におけるポリマーと一酸化炭素との、イソ又はネオ位にカルボニル基を導入する反応；遊離基触媒を用いる遊離基付加による、ポリマーと機能化する化合物との反応；チオカルボン酸誘導体との反応；及びポリマーの空気酸化法、エポキシ化、クロロアミン化、又はオゾノリシスによるポリマーの反応。

次に、機能化した油溶性高分子炭化水素主鎖を、アミン、アミノアルコール、アルコール、金属化合物又はそれらの混合物等の求核反応体によりさらに誘導して、対応する誘導体を形成する。機能化したポリマーを誘導するのに有用なアミン化合物は、少なくとも一種のアミンを含有し、及び一種以上のアミン又は他の反応基又は極性基をさらに含有することができる。これらのアミン類は、ヒドロカルビルアミン類であるか、又はヒドロカルビル基が、他の基、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミド基、ニトリル、イミダゾリン基等を含む、主としてヒドロカルビルのアミンであってよい。特に有用なアミン化合物としては、モノ−及びポリアミン、例えば、分子内の全炭素数が、約２〜６０、一般的には２〜４０（例えば、３〜２０）及び窒素原子数が、約１〜１２、一般的には３〜１２、及び好ましくは３〜９のポリアルキレン及びポリオキシアルキレンポリアミン類が挙げられる。アルキレンジハライドとアンモニアとの反応により製造されるようなアミン化合物の混合物を、有利に使用することができる。好ましいアミンは、例えば、１，２−ジアミノエタン；１，３−ジアミノプロパン；１，４− ジアミノブタン；１，６−ジアミノヘキサン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン等のポリエチレンアミン；並びに１，２−プロピレンジアミン及びジ−（１，２−プロピレン）トリアミン等のポリプロピレンアミンを含む脂肪族飽和アミンである。

他の有用なアミン化合物としては、以下のものが挙げられる：１，４−ジ（アミノメチル）シクロヘキサン等の脂環式ジアミン類、及びイミダゾリン等の複素環式窒素化合物。特に有用なクラスのアミン類は、米国特許第4,857,217 号; 4, 956,107 号; 4,963,275 号及び5,229,022 号明細書に開示されているポリアミド及び関連するアミド−アミン類である。米国特許第4,102,798 号; 4,113,639 号 ; 4,116,876 号明細書；及び英国特許第 989,409号公報に記載されているトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＨＡＭ）もまた有用である。デンドリマー、星状アミン類、及び櫛形アミン類もまた使用することができる。同様に、米国特許第5,053,152 号明細書に開示されている縮合アミンを使用することができる。機能化したポリマーとアミン化合物とを、欧州特許公開第 208,560号公報 ; 米国特許第4,234,435 号及び5,229,022 号明細書に記載されている従来技術に従って反応させる。

機能化した油溶性高分子炭化水素主鎖をまた、一価及び多価アルコール等のヒドロキシ化合物又はフェノール類及びナフトール類等の芳香族化合物により誘導することができる。多価アルコールとしては、例えば、アルキレン基が炭素原子を２〜８個含有するアルキレングリコール類が好ましい。他の有用な多価アルコールとしては、グリセロール、グリセロールのモノ−オレエート、グリセロールのモノステアレート、グリセロールのモノメチルエーテル、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びそれらの混合物が挙げられる。エステル分散剤はまた、アリルアルコール、シンナミルアルコール、プロパルギルアルコール、１−シクロヘキサン−３−オール、及びオレイルアルコール等の不飽和アルコールから誘導される。無灰分散剤を得ることができるアルコールの他のクラスは、例えば、オキシ−アルキレン、オキシアリーレンを含むエーテル−アルコールを含む。それらは、150 個までオキシ−アルキレン基を有するエーテル−アルコールにより例示することができ、該アルキレン基は炭素原子を１〜８個含有する。

エステル分散剤は、コハク酸のジ−エステル又は酸性エステル、即ち、部分的にエステル化したコハク酸；並びに部分的にエステル化した多価アルコール類又はフェノール類、即ち、遊離アルコール又はフェノール性ヒドロキシ基を有するエステルであってよい。エステル分散剤は、例えば米国特許第3,381,022 号明細書に具体的に示されているような数種の公知方法の一つにより製造できる。

無灰分散剤の好ましい基としては、コハク酸無水物基で置換し、ポリエチレンアミン類（例えばテトラエチレンペンタアミン）、トリスメチロールアミノメタン等のアミノアルコール並びにアルコール及び反応性金属、（例えばペンタエリトリトール、及びそれらを組み合わせたもの）等の任意の追加反応体と反応させたものが挙げられる。米国特許第3,275,554 号及び3,565,804 号明細書に示されている方法により、ポリアミンを主鎖に直接結合した分散剤もまた有用であり、この場合、ハロゲン化炭化水素上のハロゲン基は、種々のアルキレンポリアミン類で置換されている。

無灰分散剤の別のクラスは、マンニッヒ塩基縮合生成物を含有する。一般的に、これらは、アルキル−置換モノ−又はポリヒドロキシベンゼンの約１モルと、カルボニル化合物（例えば、ホルムアルデヒド及びパラホルムアルデヒド）の約１〜2.5 モル及び例えば米国特許第 3,442,808号明細書に開示されている、ポリアルキレンポリアミンの約0.5〜２モルとを縮合させることにより製造される。

そのようなマンニッヒ縮合生成物は、ベンゼン基上の置換基としてメタロセン触媒重合のポリマー生成物を含むことができ、又は米国特許第 3,442,808号明細書に示されているのと類似の方法で、コハク酸無水物上で置換した該ポリマーを含有する化合物と反応させることができる。

メタロセン触媒系を用いて合成されるポリマーに基づいて機能化した及び／又は誘導したオレフィンポリマーの例としては、上記の刊行物に記載されているものが挙げられる。

米国特許第3,087,936 号及び3,254,025 号明細書に一般的に教示されているような、ホウ酸塩化（boration）等の種々の従来の後処理法により、分散剤をさらに後処理することができる。これは、アシル窒素含有分散剤を、アシル化窒素組成物１モル当たり約0.1 原子比のホウ素〜アシル化窒素組成物の窒素の１原子比当たり約20原子比のホウ素となる量の、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸及びホウ酸のエステルからなる群から選ばれるホウ素化合物で処理することにより容易に行うことができる。。分散剤は、ホウ酸塩化アシル窒素化合物の全重量を基準として、約0.05〜2.0 重量％、例えば、0.05〜0.7 重量％のホウ素を含有するのが有用である。ホウ素は、脱水したホウ酸ポリマーの生成物（主に(ＨＢＯ₂)₃）として生成物中に現れ、例えば、ジイミドのメタボラート塩のようなアミン塩として、分散剤イミド類及びジイミド類に結合すると思われる。ホウ酸塩化は、ホウ素化合物、好ましくはホウ酸の約0.05〜４重量％、例えば、１〜３重量％（アシル窒素化合物の重量を基準とする）を、通常はスラリーとしてアシル窒素化合物に添加し、135 ℃〜190 ℃、例えば、140 ℃〜170 ℃まで、１〜５時間攪拌しながら加熱し、その後窒素を除去することにより容易に実施される。又、ジカルボン酸材料とアミンとの加熱反応混合物に、水を除去しながらホウ酸を添加することにより、ホウ素処理を行うことができる。

Ｃ．粘度改良剤本発明で使用する粘度改良剤は、潤滑オイルに高温及び低温作動性を付与する働きをする。使用するＶＭは、その機能のみを有していてもよく、又は多機能であってもよい。

分散剤としても働く多機能粘度改良剤はまた、公知であり、及び無灰分散剤にについて上に記載されているように製造することができる。油溶性高分子炭化水素主鎖は、通常、20,000から、より一般的には20,000から500,000 まで又はそれ以上のＭ_nを有する。一般的に、これらの分散剤粘度改良剤は、機能化されたポリマー（例えば、マレイン酸無水物等の活性モノマーで後からグラフトしたエチレン−プロピレンのインターポリマー）であり、次に、例えばアルコール又はアミンで誘導体化したものである。

単機能粘度改良剤として使用するのに適切な化合物群は、一般的に、高分子量の炭化水素ポリマーであり、ポリエステル類が含まれる。油溶性粘度改良ポリマーは、一般的に、約10,000〜1,000,000 、好ましくは20,000〜500,000 の重量平均分子量を有し、その分子量は、ゲル濾過クロマトグラフィーにより（上に記載したように）又は光散乱により測定することができる。

適切な粘度改良剤の例としては、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレン及び更に分子量の大きいα−オレフィンとのコポリマー、ポリメタクリレート、ポリアルキルメタクリレート、メタクリレートコポリマー、不飽和ジカルボン酸とビニル化合物とのコポリマー、スチレンとアクリルエステルとのインターポリマー、並びにスチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエン、及びイソプレン／ブタジエンの部分的に水素化したコポリマー、並びにブタジエン及びイソプレン及びイソプレン／ジビニルベンゼンの部分的に水素化したホモポリマーが挙げられる。

粘度改良剤は、添加剤の上記カテゴリーから、本発明のオイルのマルチグレード粘度要求を得られるような量で、任意に選ぶことができる。そのような粘度改良剤は、特に経済的及び効果的であるとの理由から、ポリイソブチレン又はエチレンとプロピレン又は分子量の大きいα−オレフィンとのコポリマーであるのが好ましい。しかしながら、特に大きい剪断安定性を有するオイルを得るために、５以下のＳＳＩを有する、非常に剪断安定な粘度改良剤を使用することができ、そのような粘度改良剤に、特に水素化したポリイソプレンスターポリマー及び水素化したスチレン−イソプレンブロックコポリマーが含まれる。このタイプの商業的に入手できる粘度改良剤の例には、Shell International Chemical社から、シェルビス(Shellvis)（商標）200 シリーズとして市販されている系統の製品がある。

本発明のあらゆる観点において使用する粘度改良剤は、必要な粘度特性を得る量で使用される。一般的には、オイル溶液の形態で使用されるため、使用する添加剤の量は、添加剤を含有するオイル溶液中のポリマー濃度に依存する。しかしながら、実例として、ＶＭとして使用するポリマーの典型的なオイル溶液は、混和したオイルの１〜30％の量で使用される。オイルの活性成分としてのＶＭの量は、一般的に0.01〜６重量％、より好ましくは0.1 〜２重量％である。

他の清浄剤防止剤パッケージ添加剤追加の添加剤は、一般的に、本発明の組成物に含まれる。そのような添加剤の例としては、金属又は灰含有清浄剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、摩擦改良剤、防錆剤、起泡抑制剤、乳化破壊剤、及び流動点降下剤が挙げられる。

金属−含有又は灰−形成清浄剤は、沈積物を低減させるか又は除去するための清浄剤として及び酸中和剤又は防錆剤の両方として働き、それにより、摩耗及び腐食を低減して、エンジンの寿命を長くする。清浄剤は、一般的に、長い疎水性末端を有する極性頭部を含有し、該極性頭部は酸性有機化合物の金属塩を含有する。該塩は、実質的に金属の化学量論量を含有することができ、その場合、通常、普通の又は中性塩として記載されており、及び一般的に、０〜80の全塩基数即ちＴＢＮ（ASTM D2896により測定することができる）を有することができる。酸化物又は水酸化物等の過剰の金属化合物と、一酸化炭素等の酸性ガスとを反応させることによる多量の金属塩基を含むことができる。得られる過塩基化清浄剤は、金属塩基（例えば、炭酸塩）ミセルの外層として中和した清浄剤を含有する。

そのような過塩基化清浄剤は、150 以上、及び一般的には250 〜450 又はそれ以上のＴＢＮを有することができる。

使用することができる清浄剤としては、油溶性中性及び過塩基化スルホネート類、フェナート類、硫化フェナート類、チオホスホネート類、サリチレート類、及びナフテネート類並びに金属、特にアルカリ又はアルカリ土類金属、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、及びマグネシウムの、他の油溶性カルボキシレート類が挙げられる。最も一般的に使用されている金属は、両方とも潤滑剤中で使用されている清浄剤に存在することができるカルシウムとマグネシウム、及びカルシウム及び／又はマグネシウムとナトリウムとの混合物である。特に便利な金属清浄剤は、20〜450 ＴＢＮのＴＢＮを有する中性及び過塩基化カルシウムスルホネート類、及び50〜450 のＴＢＮを有する中性及び過塩基化カルシウムフェナート類及び硫化フェナート類である。

スルホネート類は、石油の分別物により、又は芳香族炭化水素のアルキル化により得られるもののようなアルキル置換芳香族炭化水素をスルホン化することにより、一般的に得られるスルホン酸から製造することができる。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル又は、クロロベンゼン、クロロトルエン及びクロロナフタレン等のそれらのハロゲン誘導体をアルキル化することにより得られるものが挙げられる。アルキル化は、触媒の存在下、炭素数が約３〜70を超すアルキル化剤により行うことができる。アルカリールスルホネートは、通常、アルキル置換芳香族基当たり、約９〜約80又はそれ以上の炭素原子を、好ましくは約16〜約60個の炭素原子を含有する。

油溶性スルホネート類又はアルカリールスルホン酸は、金属の酸化物、水酸化物、アルコキシド、カルボネート、カルボキシレート、スルフィド、ヒドロスルフィド、ニトレート、ボラート及びエーテルにより中和することができる。金属化合物の量は、最終生成物の所望のＴＢＮに関して選ばれるが、一般的には、化学量論的に要求される量の約100 〜220 重量％（好ましくは少なくとも125 重量％）の範囲である。

フェノール類及び硫化フェノール類の金属塩を、酸化物又は水酸化物等の適切な金属化合物との反応により製造することができ、及び中性又は過塩基化生成物は、当該分野において周知の方法により得ることができる。硫化フェノール類は、フェノールと、硫黄又は硫化水素、一ハロゲン化硫黄又は二ハロゲン化硫黄等の硫黄含有化合物とを反応させ、一般的に、２以上のフェノール類が硫黄含有結合により結合している化合物の混合物である生成物を形成することにより製造することができる。

ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩は、しばしば、耐摩耗剤及び酸化防止剤として使用される。金属は、アルカリもしくはアルカリ土類金属、又はアルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケルもしくは銅であってよい。亜鉛塩は、潤滑オイル組成物の全重量を基準として、0.1 〜10重量％、好ましくは 0.2 〜２重量％の量で、最も一般的に、潤滑オイル中で使用されている。該塩を、公知技術に従って製造することができ、まず、通常は、１種以上のアルコール又はフェノールとP₂S₅とを反応させることによりジヒドロカルビルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を形成し、次に、形成したＤＤＰＡを亜鉛化合物により中和する。

例えば、ジチオリン酸は、第一及び第二アルコールの混合物を反応させることにより製造することができる。又、あるもののヒドロカルビル基は完全に二級の性質であり、他のもののヒドロカルビル基は完全に一級の性質である、多数のジチオリン酸を製造することができる。亜鉛塩を、塩基性又は中性にするために、亜鉛化合物を使用することができるが、酸化物、水酸化物及び炭酸塩が最も一般的に使用されている。市販の添加剤は、しばしば、中和反応において過剰の塩基性亜鉛化合物を使用するために、過剰の亜鉛を含んでいる。

好ましいジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、ジチオカルビルジチオリン酸の油溶性塩であり、次式で表すことができる。

式中、Ｒ及びＲ’は、同じか又は異なるヒドロカルビル基でよく、炭素原子を１〜１８、好ましくは２〜１２個含有し、アルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリール及び脂環式基を含む。Ｒ及びＲ’基として特に好ましいのは、炭素数２〜８のアルキル基である。このように、基は、例えば、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、sec-ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルであってよい。油溶性となるように、ジチオリン酸の全炭素数（即ちＲ及びＲ’）は、一般的に約５以上とする。それ故、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含有することができる。ヒドロカルビル基をジチオリン酸に導入するために使用される、少なくとも50（モル）％のアルコールは、都合のよいことに、第二アルコールである。

酸化防止剤又は抗酸化剤により、使用により鉱物オイルが劣化する傾向を低減させるが、そのような劣化は、金属表面上のスラッジ及びワニス状沈積物等の酸化生成物により、及び粘度増加により明らかとなり得る。そのような酸化防止剤には、ヒンダードフェノール類、好ましくはＣ₅−Ｃ₁₂アルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステル類のアルカリ土類金属塩、カルシウムノニルフェノールスルフィド、無灰油溶性フェナート類及び硫化フェナート類、リン硫化(p hosphosulfurized)又は硫化炭化水素、リン酸エステル類、金属チオカルバメート、米国特許第4,867,890 号明細書に記載されているような油溶性銅化合物、及びモリブデン含有化合物が含まれる。

１つのアミン窒素に直接結合している少なくとも２つの芳香族基を有する一般的な油溶性芳香族アミンは、炭素原子を６〜１６個含有する。アミン類は、３個以上の芳香族基を含有することができる。全部で少なくとも３つの芳香族基を有する化合物であって、２つの芳香族基は共有結合により又は原子もしくは基（例えば、酸素もしくは硫黄原子、又は−ＣＯ−、−ＳＯ₂−もしくはアルキレン基）により結合しており、及び２つが１つのアミン窒素に直接結合しているものも、芳香族アミンとみなされる。芳香環は、一般的に、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、アシルアミノ、ヒドロキシ及びニトロ基から選ばれる１種以上の置換基により置換されている。

摩擦改良剤を含ませて、燃料経済性を向上させることができる。油溶性アルコシキル化モノ−及びジアミン類は、境界層潤滑を向上させることがよく知られている。該アミン類を、そのまま、又は酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタボラート、ホウ酸又はモノ−、ジ−もしくはトリアルキルボラート等のホウ素化合物による付加物又は反応生成物のような形態で使用することができる。

他の摩擦改良剤が知られているが、これらの中でカルボン酸及び無水物とアルカノールとを反応させることにより形成されるエステルがある。他の従来の摩擦改良剤は、一般的に、親油性炭化水素鎖に共有結合している極性末端基（例えば、カルボキシ又はヒドロキシ）を含む。カルボン酸及び無水物とアルカノールとのエステルは、米国特許第4,702,850 号明細書に記載されている。他の従来の摩擦改良剤の例としては、M．Belzer 著、“Journal of Tribology”(1992)，Vol ．114，pp.675-682 及び M．Belzer and S．Jahanmir著“Lubrication Science ”(1988)，Vol．1，pp.3-26に記載されているものがあげられる。

非イオン性ポリオキシアルキレンポリオール類及びそれらのエステル類、ポリオキシアルキレンフェノール類、及び陰イオン性アルキルスルホン酸からなる群から選ばれる防錆剤を使用することができる。

銅及び鉛を有する腐食抑制剤を使用することができるが、一般的には、本発明の配合に必要ではない。一般的にそのような化合物群は、炭素数５〜50のチアジアゾールポリスルフィド類、それらの誘導体及びそれらのポリマーである。米国特許第2,719,125 号; 2,719,126 号及び3,087,932 号明細書に記載されているような１，３，４−チアジアゾール類が一般的である。他の同様な化合物は、米国特許第3,821,236 号; 3,904,537 号; 4,097,387 号; 4,107,059 号; 4,136,043 号; 4,188,299 号; 及び4,193,882 号明細書に記載されている。他の添加剤は、英国特許明細書第1,560,830 号に記載されているようなチアジアゾールのチオ及びポリチオスルフェンアミド類である。ベンゾチアゾール誘導体はまた添加剤のこのクラスに分類される。これらの化合物群が潤滑組成物に含まれるとき、それらは、0.2 重量％活性成分を超えない量で存在するのが好ましい。

少量の乳化破壊成分を使用することができる。好ましい乳化破壊成分は、欧州特許330,522 号公報に記載されている。該成分は、アルキレンオキシドと、ビスエポキシドと多価アルコールとを反応させることにより得られる付加物とを反応させることにより得られる。乳化破壊剤は、0.1 重量％活性成分を超えない値で使用すべきである。処理割合0.001 〜0.05重量％活性成分が都合がよい。

流動点降下剤は、或いは潤滑オイル流動性向上剤として知られており、該流体が流動するか又は注ぐことができる最低温度を低くする。そのような添加剤は周知である。流体の低温流動性を向上させる典型的な添加剤としては、炭素数８〜 18のジアルキルフマレート／ビニルアセテートコポリマー、及びポリアルキルメタクリレートが挙げられる。

起泡制御は、シリコンオイル又はポリジメチルシロキサン等のポリシロキサンタイプの起泡抑制剤を含む多くの化合物により提供することができる。

上記添加剤の幾つかは、複数の効果を提供することができる；したがって、例えば、単一の添加剤が分散剤−酸化防止剤として作用することができる。このアプローチは、周知のものであり、かつ本明細書中にさらに詳しく述べる必要がない。

潤滑組成物が一種以上の上記添加剤を含有するとき、各添加剤は、一般的に、添加剤が所望の機能を提供できるような量でベースオイルに混合される。クランクケース潤滑オイルに使用した場合の、そのような添加剤の効果的な量の例は、以下のようである。ここで、全ての値は有効成分の重量％として示されている。

成分を任意の便利な方法でベースオイルに含ませることができる。このように、所望の濃度でオイルに分散させるか又は溶解させることにより、各成分をオイルに直接添加することができる。そのような混合は、室温又は高温下で行うことができる。

粘度改良剤及び流動点降下剤を除く全ての添加剤をブレンドして、濃厚物又は清浄剤抑制剤パッケージとして本明細書に記載した添加剤パッケージとし、これを、続いてベースストックに混合して最終潤滑剤を製造する。そのような濃厚物を使用することが便利である。該濃厚物は、一般的に、該濃厚物と所定量のベース潤滑剤とを組み合わせたときに、最終的な配合物において所望の濃度を提供するのに適切な量で添加剤（群）を含有するように配合する。

濃厚物は、米国特許第 4,938,880号明細書に記載されている方法に従って製造するのが好ましい。その特許には、約100 ℃以上の温度で前混合して、無灰分散剤と金属清浄剤とのプレミックスを調製することが記載されている。その後、プレミックスを85℃以下まで冷却して、追加成分を添加する。

最終配合は、濃厚物又は添加剤パッケージが、２〜15重量％、好ましくは５〜 10重量％、一般的には約７〜８重量％であり、残部がベースオイルであってよい。

以下の実施例により、本発明を具体的に説明する。実施例において、他に具体的に説明しない限り、全添加剤の全処理割合は、重量％活性成分として記載した。実施例比較例１及び２並びに実施例１及び２ＡＰＩＳＨ／ＣＤ規格に適合する、一連のマルチグレードクランクケース潤滑オイルを、従来のものではない潤滑剤、Shell XHVI5.7 として商業的に入手できる水素化分解したベースストック（20重量％のオイルを含有する）、及び１種以上の鉱物ベースストックの混合物、無灰分散剤、ＺＤＤＰ、酸化防止剤、金属 −含有清浄剤、摩擦改良剤、乳化破壊剤、及び起泡抑制剤を含有する清浄剤防止剤パッケージ（ＤＩパッケージ）及びこれらとは分けた粘度改良剤及び流動点降下剤から製造した。

比較例では、従来のホウ酸塩化ポリイソブテニルスクシンイミド分散剤（ＰＩＢＳＡ／ＰＡＭ）を使用したが、本発明の実施例では、コッホ反応によりカルボニル基を導入することにより機能化した、エチレン／ブテンコポリマー主鎖（ＧＰＣにより測定したＭ_nは2400であり、エチレン含有量は39モル％、末端ビニリデンは64％である）であって、ポリアミンによる反応及びホウ酸塩化（ＥＢＣＯ／ＰＡＭ）を行ったものを有する無灰分散剤を使用した。そのような無灰分散剤の製造は、国際公開第94/13709号公報に記載されている。ＥＢＣＯ／ＰＡＭ無灰分散剤を、ＰＩＢＳＡ／ＰＡＭの場合よりも、低い処理割合（2.4 重量％）で使用した。これは、前者のより優れた分散剤性能により、十分な性能を得るのに必要な量が少なくなるからである。各オイルについて、ｋＶ100 ℃及び−20℃におけるＣＣＳ粘度を測定し、平均ベースストック中性数（平均ＢＳＮＮ）を次式から決定した： log(平均BSNN)=BSR1×log(BSNN1)/100+BSR2×log(BSNN2)/100+... ここで、ＢＳＲｎ＝ベースストックｎに対するベースストック比＝（ベースストックｎの重量％／オイル中の全ベースストックｎの重量％）×100 ＢＳＮＮｎ＝ベースストックｎに対するベースストック中性数結果を以下の表、表１に示す。

脚注：1．OCP＝剪断安定性指数２５のエチレンプロピレンコポリマーのオイル溶液。HPI ＝Shell International Chemical社からShellvis 201として入手できる水素化したポリイソプレンＶＭ。

本発明の実施例により、少量の無灰分散剤、少量のＶＭ、ＯＣＰ又はさらに剪断安定な水素化したポリイソプロピレンのいずれか一方を使用して、軽質ニュートラルベースストック（130 Ｎ）を含まずに、１０Ｗ４０粘度グレードオイルに対する粘度限界を満たし、かつ低下した揮発性を有するオイルを製造することが可能であることが示された。比較例３及び４並びに実施例３及び４別の一連のオイルを、１５Ｗ４０及び１５Ｗ５０粘度グレードにおいて試験した。結果を下の表２に示す。

脚注：2．OCP＝表１に定義した通り。TLA ＝Texaco Chemincal社TLA347E として商業的に入手できる、25のSSI を有するエチレンプロピレンコポリマーのオイル状溶液。

これらの結果は、本発明により、低揮発性広範囲マルチグレードオイルを、より平均中性数の大きいベースストックと、より少量のＶＭを用いて製造することが可能であることを示しており、このことは、ディーゼル潤滑においてピストン付着物を減少させ及びスス分散性を向上させるような、改良されたディーゼル性能、並びに低減したターボチャージャー中間冷却器付着物を与えるのに有効である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ１０Ｎ 30:04 40:25 (72)発明者アダムスディヴィッドロバートイギリスオックスフォードシャーエスエヌ７８アールエヌファーリングドンヒントンウォールドリストハイストリートコーナーストーンズ（番地なし) (72)発明者ブライスポールイギリスオックスフォードシャーオーエックス14 ３アールティーアービングドンガーリーフィールド 22

Claims

【特許請求の範囲】

１．SAE J300粘度グレード５Ｗ２０、５Ｗ３０、１０Ｗ４０、１０Ｗ５０、１５Ｗ４０又は１５Ｗ５０を満たす低揮発性マルチグレードクランクケース潤滑オイルであって、ａ）平均ベースストック中性数が、５Ｗマルチグレードに対して105 以上、１０Ｗマルチグレードに対して145 以上、及び１５Ｗマルチグレードに対して200 以上であるベースストック、ｂ）官能基を有する油溶性高分子炭化水素主鎖を含む無灰分散剤を含有し、該炭化水素主鎖が、500 〜7000のＭ_nを有するエチレンα−オレフィン（ＥＡＯ）コポリマー又はα−オレフィンホモ−又はコポリマーから誘導される、潤滑オイル添加剤の清浄剤防止剤パッケージ、及びｃ）20,000より大きいＭ_nを有する１種以上のポリマー添加剤を含む粘度改良剤を含む、前記オイル。
２．ベースストックとして従来のものではない潤滑剤を実質的に含有しない請求項１記載のオイル。
３．５Ｗ３０、１０Ｗ４０又は１５Ｗ５０粘度グレードオイルである請求項１又は２記載のオイル。
４．ＣＥＣ−Ｌ−４０−Ｔ−８７に従って測定したとき、17％以下のノアック揮発性を有する請求項１〜３のいずれか１項記載のオイル。
５．ＣＥＣ−Ｌ−４０−Ｔ−８７に従って測定したとき、13％以下のノアック揮発性を有する請求項４記載のオイル。
６．無灰分散剤を２重量％以上含有する請求項５記載のオイル。
７．無灰分散剤の炭化水素主鎖が、＞30％の末端ビニリデン不飽和を有するエチレンα−オレフィン（ＥＡＯ）コポリマーから誘導される請求項１〜６のいずれか１項記載のオイル。
８．無灰分散剤の炭化水素主鎖が、2000〜5000のＭ_nを有するエチレンα−オレフィン（ＥＡＯ）コポリマーから誘導される請求項１〜７のいずれか１項記載のオイル。
９．高分子炭化水素主鎖が45以上の重合度を有する請求項１〜８のいずれか１項記載のオイル。
10．高分子炭化水素主鎖が50〜165 の重合度を有する請求項９記載のオイル。
11．官能基を有する油溶性高分子炭化水素主鎖を含む無灰分散剤のマルチグレードオイルにおける使用であって、該炭化水素主鎖が500 〜7000のＭ_nを有するエチレンα−オレフィン（ＥＡＯ）コポリマー又はα−オレフィンホモ−又はコポリマーから誘導され、オイルの揮発性を低減させる前記使用。
12．エンジンにおける潤滑オイル消費を減少させる方法であって、該エンジンが、官能基を有する油溶性高分子炭化水素主鎖を含む無灰分散剤を含有するマルチグレードクランクケースオイルにより滑らかにされ、該炭化水素主鎖が、500〜7 000のＭ_nを有するエチレンα−オレフィン（ＥＡＯ）コポリマー又はα−オレフィンホモ−又はコポリマーから誘導される前記方法。