JPH11507988A - Method for producing high-density detergents using highly active surfactant pastes with improved stability - Google Patents

Method for producing high-density detergents using highly active surfactant pastes with improved stability

Info

Publication number
JPH11507988A
JPH11507988A JP9537386A JP53738697A JPH11507988A JP H11507988 A JPH11507988 A JP H11507988A JP 9537386 A JP9537386 A JP 9537386A JP 53738697 A JP53738697 A JP 53738697A JP H11507988 A JPH11507988 A JP H11507988A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
surfactant
paste
detergent
surfactant paste
builder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9537386A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3080998B2 (en
Inventor
デイビッド、スコット、ボーレン
マイケル、クリス、ジェンセン
レスター、ジョン、ホリハン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=21772940&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH11507988(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JPH11507988A publication Critical patent/JPH11507988A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3080998B2 publication Critical patent/JP3080998B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions
    • C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds

Abstract

(57)【要約】 高活性界面活性剤ペーストおよび洗浄ビルダーが一緒に凝集された洗剤凝集物の製造方法が提供される。その方法では、高活性界面活性剤ペーストを長時間にわたり高度に安定、流動性でかつ輸送可能な形で維持することを要する。こうすると、その方法は現行コンパクト洗剤製品の多数箇所大規模製造を容易にさせる。特に、高活性界面活性剤ペーストは１つの施設で製造し、その後貯蔵して、更に最終洗剤凝集物に加工するために、離れた施設に輸送することができる。   (57) [Summary] A method is provided for producing a detergent agglomerate in which a highly active surfactant paste and a cleaning builder are aggregated together. The method requires that the highly active surfactant paste be maintained in a highly stable, flowable and transportable form over an extended period of time. In this way, the method facilitates multi-site large-scale production of current compact detergent products. In particular, highly active surfactant pastes can be manufactured in one facility, then stored and transported to a remote facility for further processing into final detergent agglomerates.

Description

【発明の詳細な説明】 改善された安定性を有する高活性の界面活性剤ペーストを用いた 高密度洗剤製造方法 発明の分野 本発明は、一般的に、高活性の界面活性剤ペーストおよび他の洗剤成分から高 密度洗剤組成物を製造するための方法に関する。更に詳しくは、本発明は高活性 界面活性剤ペーストの安定性および貯蔵寿命が予想外に改善および維持された凝 集物の形態で、高密度洗剤組成物を生産する方法に関する。この方法は、高レベ ルの活性洗浄界面活性剤を典型的に要する、現行コンパクト顆粒洗剤組成物の生 産に特に有用である。 発明の背景 近年、「コンパクト」であるため低使用量を有する洗濯洗剤について、洗剤産 業内でかなり興味がもたれている。これらのいわゆる低使用量洗剤の生産を容易 にするために、例えば６５０ｇ／ｌまたはそれより高い嵩密度洗剤を生産する多 くの試みが行われてきた。低使用量洗剤はそれらが資源を保護することから現在 高需要であり、消費者により便利な小さなパッケージで販売することができる。 通常、洗剤顆粒または粉末が製造される方法には２つの主要タイプがある。第 一タイプの方法では、高度な多孔質の洗剤顆粒を生産するために、スプレー乾燥 タワーで水性洗剤スラリーをスプレー乾燥させる。第二タイプの方法では、様々 な洗剤成分が混合されてから、それらが凝集粒子自体の結合剤としても働くノニ オン性またはアニオン性洗剤ペーストと凝集される。双方の方法において、得ら れる洗剤顆粒の密度を左右する最も重要なファクターは、様々な出発物質の密度 、孔度および表面積と、それらの各化学組成である。しかしながら、これらのパ ラ メーターは制限された範囲内で変えうるだけである。そのため、実質的な嵩密度 の増加は、洗剤顆粒を高密度化させる追加加工ステップによるか、またはビルド アップ凝集プロセスにより行えるだけである。 当業界では、洗剤組成物を生産するための凝集に関する方法でが多数知られて いる。例えば、ミキサーでゼオライトおよび／または積層シリケートを混合して 自由流動性凝集物を形成させることにより洗浄ビルダーを凝集させる試みが行わ れた。更にもう１つの例では、アルミノシリケートおよびカーボネートのような 乾燥粉末と凝集させて、パリパリした自由流動性の高密度洗剤凝集物にさせた、 高度に活性な粘弾性界面活性剤ペーストの形態で、出発洗剤物質を用いる。しか しながら、現行の低使用量洗剤製品に適した高密度、高活性洗剤凝集物を生産す るために用いられる高活性高粘弾性界面活性剤ペーストを取扱う上で、様々な問 題に出会う。具体的には、このような高活性界面活性剤ペーストは環境および操 作装置パラメーターに極端に敏感であり、それらすべてが洗剤凝集物を生産する ときにペーストの輸送、貯蔵および加工を困難にさせる。 典型的には、界面活性剤ペーストは、脂肪アルコールが硫酸化され、その後ア ルカリ物質（例えば、水酸化ナトリウム）で中和されるプロセスにより製造され る。これは、特に主として（６０重量％以上）活性界面活性剤と比較的少量の水 および助剤を含有した高活性界面活性剤ペーストを生産するために用いられると き、極端にデリケートなプロセスである。得られた高活性界面活性剤ペーストは 、それらの環境、例えば装置（パイプ、バルブ、貯蔵タンクなど）の高温ゾーン または「ホットスポット」と、ペーストに混入する７未満のｐＨを有した混入物 に対して極端に敏感である。高活性界面活性剤ペーストが１または２以上のこれ ら環境ファクターに曝される場合には、このような高活性ペーストは加水分解反 応をうける傾向を有しており、そのとき界面活性剤はそのアルコール形に戻って しまう。この加水分解反応は、副産物が残留界面活性剤と反応し続ける酸である と いう点で、自触媒反応である。加水分解のこの懸念は高界面活性剤ペーストの環 境感受性を特に悪化させ、現行コンパクト洗濯洗剤の大規模な商業的製造に必要 な時間（例えば２〜７日間）にわたりそれらを安定に保つことを困難にさせる。 界面活性剤ペーストの１重量％の加水分解でも、洗剤製品の大規模な商業的製造 では、大きな金額面の重要性を有することが、理解されるべきである。 この分野における典型的な先行技術の試みでは、ペーストが製造された後直ち に界面活性剤粒子を形成させていた。しかしながら、これには「現場」粒子形成 装置を要するか、あるいは洗剤製造施設にまたはその近くに界面活性剤製造装置 の設置を要する。現在では、洗剤製造および界面活性剤ペースト製造工業は、ト レンドとして増加しつつある商業的観点からだけでなく、物理的にも分離される ようになった。そのため、現在の商業的環境を代表する洗剤製造施設から界面活 性剤製造作業を遠く離して配置して、より長時間にわたり安定である高活性界面 活性剤ペーストを有することが望まれるのである。 このような高活性界面活性剤ペーストの使用に伴う更にもう１つの問題は、そ れらが輸送トラックまたは列車への出し入れと洗剤製造施設の貯蔵タンクへの出 し入れに際してポンプ作業する上で十分に低い粘度を有していなければならない という、それらのレオロジー性質である。いかなる大きな温度変化も界面活性剤 ペーストの望ましくないゲル化または固化を招いて、製造費用および時間をかけ ることがある。しかしながら、界面活性剤ペーストの異なるレオロジー性質が再 加熱でも生じることに注意されたい。 その点について、界面活性剤ペーストが加工される前にその貯蔵および輸送安 定性を維持させる上で含有されるカーボネートのような追加成分も、高活性界面 活性剤ペーストの粘弾性を増加させて、それを非常に加工しずらくさせる作用を 有している。加工上の困難性は界面活性剤ペーストの粘弾性の変化に起因して生 じ、比較的高価な高圧ポンプ、大きなパイプラインおよび短い輸送距離が洗剤製 造プロセスに導入されることを要する。結果的に、ペーストの貯蔵安定性がその 加工性を犠牲にせずに維持される方法を有することが望まれるのである。 したがって、当業界の上記開示にもかかわらず、現行コンパクト洗剤組成物の 大規模商業的製造を行えるように、十分な時間にわたり輸送および貯蔵中に十分 に安定である高活性界面活性剤ペーストから凝集洗剤組成物を生産する方法のニ ーズが残されている。しかも、安価であって、低使用量またはコンパクト洗剤向 けの大規模生産施設中に容易に搬入できる、このような方法のニーズが残されて いる。 背景技術 下記文献は界面活性剤ペーストに関する。Aouad らのＷＯ９３／１８１２３（ Procter & Gamble）、Aouad らのＷＯ９２／１８６０２（Procter & Gamble）、 Aouad らのＥＰ５０８，５４３（Procter & Gamble）、Mueller らの米国特許第 ５，１５２，９３２号、Strauss らの米国特許第５，０８０，８４８号(Procter & Gamble)、Ofosu-Asanteらの米国特許第５，０６６，４２５号（Procter & Gam ble）、Jolicoeur らの米国特許第５，０４５，２３８号(Procter & Gamble)、 およびVan ZornらのＥＰ５０４，９８６(Shell)明細書。下記文献はスプレード ライ顆粒を高密度化させることに関する：Appel らの米国特許第５，１３３，９ ２４号(Lever)、Bortolottiらの米国特許第５，１６０，６５７号(Lever)、John son らの英国特許第１，５１７，７１３号（Unilever）、およびCurtisの欧州特 許出願第４５１，８９４号明細書。下記文献は凝集により洗剤を製造することに 関する：Beerseらの米国特許第５，１０８，６４６号（Procter & Gamble）、Ca peciらの米国特許第５，３６６，６５２号（Procter & Gamble）、Capeciらの米 国特許第５，４８６，３０３号（Procter & Gamble）、Capeciらの米国特許第５ ，４８９，３９２号（Procter & Gamble）、Hollingsworth らの欧州特許出願第 ３５１，９３７号（Unilever）、およびSwatlingらの米国特許第５，２０５， ９５８号明細書。 発明の要旨 本発明は、高活性界面活性剤ペーストおよび洗浄ビルダーから洗剤凝集物を製 造する方法を提供することにより、上記ニーズを満たしている。界面活性剤ペー ストが現行コンパクト洗剤製品の多数箇所大規模製造を容易にさせうるほど長時 間にわたり安定、流動性でかつ輸送可能であるという点で、この方法には大きな 利点がある。特に、高活性界面活性剤ペーストは、１つの施設で製造し、その後 貯蔵して、更に最終洗剤凝集物に加工するために、離れた施設に輸送することが できる。 ここで用いられる、「混入物」という用語は、その方法で投入および凝集ステ ップ前に貯蔵および輸送された際に、界面活性剤ペーストが接触する外来物質を 意味する。このような混入物の例には、硫酸、硫酸ナトリウム、脂肪アルコール 、鉄、クロムおよびニッケルのマルチカラー残留物があるが、それらに限定され ない。界面活性剤ペーストに関してここに用いられる「安定」という用語は、界 面活性剤ペーストが中和界面活性剤を含有する処方を実質的に留めていて、加水 分解でそのアルコール形にかなり戻ったりしないことを意味する。界面活性剤ペ ーストに関してここに用いられる「加工可能」という用語は、界面活性剤ペース トが現行プロセスでそれを用いられるように望ましいレオロジー性質を留めてい ることを意味し、典型的にはそれがPower Law Model について以下で詳述される ような粘度を有することを意味する。ここに用いられる「凝集物」という用語は 、形成される凝集物よりも小さな平均粒度を典型的に有する洗剤顆粒または粒子 を凝集させることにより形成される粒子に関する。ここで用いられるすべてのパ ーセンテージおよび比率は、別記されないかぎり、重量（無水ベース）によるパ ーセンテージとして表示されている。すべての文献は、引用することにより本明 細書の開示の一部とされる。ここに記載されたすべての粘度は、別記されないか ぎ り、７０℃（±５℃）および約１０〜１００sec-1の剪断速度で測定されている 。 本発明の一態様によると、洗剤凝集物の製造方法が提供される。その方法は、 下記（ａ）〜（ｅ）のステップを含んでなる。（ａ）界面活性剤ペーストの重量 で、洗浄界面活性剤約７０〜９５％、水約５〜約３０％と、界面活性剤ペースト のｐＨが少くとも約１０となるような過剰量の水酸化アルカリ金属を含有した、 非直線的粘弾性の界面活性剤ペーストを用意し、（ｂ）界面活性剤ペーストが少 くとも４８時間にわたり加工可能でかつ安定であるように、約５０〜約８０℃の 範囲内で界面活性剤ペーストの温度を調節し、（ｃ）界面活性剤ペーストを高速 度ミキサー／デンシファイアー(densifier)中に投入し、（ｄ）約１〜約７０重 量％の洗浄ビルダーを高速度ミキサー／デンシファイアー中に投入し、および（ ｅ）洗剤凝集物を形成させるために、最初に高速度ミキサー／デンシファイアー で、その後中速度ミキサー／デンシファイアーで界面活性剤ペーストおよびビル ダーを処理することにより、界面活性剤ペーストおよびビルダーを凝集させる。 本発明の高度に好ましい態様によると、洗剤凝集物のもう１つの製造方法が提 供される。その方法は、下記（ａ）〜（ｆ）のステップを含んでなる。 （ａ）界面活性剤ペーストの重量で、Ｃ14-15アルキルサルフェート界面活性 剤およびＣ12-13直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の混合物約７０ 〜８０％、水約１５〜約２０％、ポリエチレングリコール約２〜約８％と、界面 活性剤ペーストのｐＨが少くとも約１１となるような水酸化ナトリウム約０．５ 〜約１％とを含有した、非直線的粘弾性の界面活性剤ペーストを用意し、（ｂ） 界面活性剤ペーストが少くとも１２０時間にわたり加工可能でかつ安定であるよ うに、約６５〜約７０℃の範囲内で界面活性剤ペーストの温度を調節し、（ｃ） 約１〜約５０重量％の界面活性剤ペーストを高速度ミキサー／デンシファイアー 中に投入し、（ｄ）約１〜約７０重量％の洗浄ビルダーを高速度ミキサー／デン シファイアー中に投入し、（ｅ）洗剤凝集物を形成させるために、最初に高速度 ミキサー／デンシファイアーで、その後中速度ミキサー／デンシファイアーで界 面活性剤ペーストおよびビルダーを処理することにより、界面活性剤ペーストお よびビルダーを凝集させ、および（ｆ）洗剤凝集物を乾燥させる。 本発明は、ここに記載された方法に従い作られた洗剤凝集物を含んでなる洗剤 組成物も提供する。 したがって、現行コンパクト洗剤組成物の大規模商業的製造を行えるように、 十分な時間にわたり輸送および貯蔵中に十分に安定である高活性界面活性剤ペー ストから凝集洗剤組成物を生産する方法を提供することが、本発明の目的である 。安価であって、低使用量またはコンパクト洗剤向けの大規模生産施設中に容易 に搬入できる、このような方法を提供することも、本発明の目的である。本発明 のこれらおよび他の目的、特徴と付随する利点は、好ましい態様の以下の詳細な 記載と添付された請求の範囲を読むことにより、当業者にとり明らかとなるであ ろう。 好ましい態様の詳細な説明 通常、本方法は低使用量洗剤の生産に用いられ、それで得られた洗剤凝集物は 洗剤または洗剤添加物として使用することができる。特に、その方法は、顆粒低 使用量洗剤で活性レベルを高める目的から、混合物として用いられる「高活性」 （即ち、高界面活性剤レベル）洗剤凝集物を形成して、それにより更にコンパク トな洗剤を得るために用いられる。 プロセス 本方法では、好ましくは少くとも６５０ｇ／ｌの密度を有する、自由流動性高 密度洗剤凝集物を生産する。その方法によれば、比較的低い含水率を有する高活 性の粘弾性界面活性剤ペーストから、高密度洗剤凝集物が生産される。以前は、 ある高度に粘弾性で高活性の界面活性剤ペーストを加工および貯蔵することは、 特に温度の変動と性質上酸性である混入物に対するそれらの感受性からみて問題 であった。理論に拘束されないが、このような温度の変動と酸性混入物によって 界面活性剤ペーストの自触媒加水分解反応が生じ、それによって、この界面活性 剤ペーストが再加工できないアルコール水溶液に実質的に戻ってしまうと考えら れる。したがって、最適な選択された温度範囲と混入物のｐＨ範囲は、現行コン パクト洗剤製品に用いられる望ましい洗剤凝集物を生産するために調節しなけれ ばならないことがわかった。 その方法の第一ステップでは、高密度洗剤凝集物を生産する上で用いられる多 くの高度に活性で高度に粘弾性なペーストに特徴的な、非直線的粘弾性の界面活 性剤ペーストが用意される。「非直線的粘弾性」という語句は、ペーストが非直 線的な流動速度特性を有して、粘弾性流体挙動を示すこと、即ちそれが流動中に チューインガムなどのように伸縮できることを意味する。今まで、このような非 直線的粘弾性界面活性剤ペーストは、加工して、安定に保つことが非常に困難で あった。好ましくは、界面活性剤ペーストは、界面活性剤ペーストの重量で、約 ７０〜約９５％、更に好ましくは約７０〜約８５％、最も好ましくは約７０〜約 ７５％の洗浄界面活性剤を含んでなる。 好ましい態様において、界面活性剤ペーストは、約１：１〜約５：１（ＡＳ： ＬＡＳ）の重量比で、Ｃ14-15アルキルサルフェート（「ＡＳ」）およびＣ12-13 直鎖アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）界面活性剤の混合物である。 もう１つの好ましい態様では、約３：１のＣ14-15アルキルサルフェート対Ｃ12- 13 直鎖アルキルベンゼンスルホネートの重量比を有する界面活性剤ペースト混合 物を考えている。他の任意の界面活性剤系では、ペースト中に純粋なＡＳまたは 純粋なＬＡＳ界面活性剤と、アルキルエトキシサルフェート（「ＡＥＳ」）系を 含むが、そこではＡＥＳはペースト中で唯一のまたは１つの界面活性剤である。 界面活性剤ペーストは、ペーストの約５〜約３０重量％、更に好ましくは 約１５〜約２５％、最も好ましくは約１５〜約２０％の水も含有する。加えて、 ペーストは、ペーストの約０．１〜約１０重量％、更に好ましくは約１〜約８％ 、最も好ましくは約２〜約８％のポリエチレングリコールを含有する。界面活性 剤ペーストは、ペーストの約０．０１〜約５重量％、更に好ましくは約０．１〜 約１％、最も好ましくは約０．５〜約１％の水酸化アルカリ金属、好ましくは水 酸化ナトリウムも含有する。未反応アルコール、サルフェートなどのような副成 分も界面活性剤ペースト中に含有されているが、これらの量を最小に保つことが 好ましい。 その方法の次のステップでは、界面活性剤ペーストは約５０〜約８０℃、更に 好ましくは約６０〜約７５℃、最も好ましくは約６５〜約７０℃の温度範囲内に 調節される。好ましくは、その調節ステップでは少くとも４８時間、更に好まし くは少くとも７２時間、最も好ましくは少くとも１７０時間にわたり界面活性剤 ペーストを安定に維持するかまたは保っておく。こうして、望ましくない加水分 解反応をうける、および／または高粘度のような許容しえないレオロジー性質の せいで輸送および加工しずらい、界面活性剤ペーストの存在可能性は排除される 。 更に、界面活性剤ペーストは、酸と反応したときにガスを発生する物質を実質 的に含まないことが好ましい。このような物質には、カーボネート、ペルカーボ ネート、ペルボレート、または酸性物質との接触でガスを発生する他の物質があ る。理論に拘束されるつもりはないが、界面活性剤ペーストがこのようなガス発 生物質を含有していると、それは酸性混入物質と反応してガスを発生させ、それ が残留する界面活性剤ペースト中に広がって、酸性混入物がペースト内を横切っ て動くことのできる「チャンネル」または「通路」を形成すると推定される。こ れは、全体的界面活性剤ペースト組成物に影響を与えないほんの小さな隔離され た加水分解現象とは違って、界面活性剤ペースト全体の加水分解反応を促進させ る。しかもこの点では、約７未満のｐＨを有する混入物質を実質的に含まないよ うに界面活性剤ペーストを維持することが本方法では好ましい。 本方法の次のステップでは、界面活性剤ペーストは高速度ミキサー／デンシフ ァイアー（例えば、Loedige Recycler ＣＢ３０）中に投入され、そこで典型的 には３００ｒｐｍ〜約２５００ｒｐｍ範囲で操作する。このステップでは、約２ ５〜約６５重量％、更に好ましくは３０〜約６０％、最も好ましくは約３５〜約 ５５％の界面活性剤ペーストが、凝集物を作るために本方法で用いられる。更に 、約１〜約７０重量％、更に好ましくは約５〜約７０％、最も好ましくは約５０ 〜約７０％の洗浄ビルダーが高速度ミキサー／デンシファイアーに投入される。 他のビルダーも後で記載されるように本方法で用いてよいが、アルミノシリケー トビルダーが好ましい。 界面活性剤ペーストおよびビルダーは、洗剤凝集物を形成させるために、最初 に高速度ミキサー／デンシファイアーで、その後中速度ミキサー／デンシファイ アー（例えば、１００〜３００ｒｐｍ範囲で作動する大きな中心シャフトを有す るLoedige Recycler KM300「Ploughshare」）でペーストおよびビルダーを処理す ることにより凝集される。高速度ミキサー／デンシファイアーでまたは中速度ミ キサー／デンシファイアーとして使用に適した他の装置はCapeciの米国特許第５ ，３６６，６５２号明細書に記載されており、その開示は引用することにより本 明細書の開示の一部とされる。場合により、後で記載されるような他の慣用的洗 剤成分も、完全処方洗剤凝集物を作るために、高速度ミキサー／デンシファイア ーおよび／または中速度ミキサー／デンシファイアー中に投入することができる 。 界面活性剤ペースト、ビルダーおよび他の任意の出発洗剤物質は、更にビルド アップ凝集のために中速度ミキサー／デンシファイアーに送られて、少くとも６ ５０ｇ／ｌ、更に好ましくは約７００〜約９００ｇ／ｌの密度を有する凝集物と なる。好ましくは、高速度ミキサー／デンシファイアー（例えば、Loedige Recy cler ＣＢ３０ミキサー／デンシファイアー）における界面活性剤ペースト および他の出発洗剤物質の平均滞留時間は約１〜３０秒間であるが、低または中 速ミキサー／デンシファイアー(例えば、Loedige Recycler KM300「Ploughshare」 ミキサー／デンシファイアー）における滞留時間は約０．２５〜１０分間である 。 不可避的に、中速度ミキサー／デンシファイアーから出てくる凝集物のうちあ る量は規定された粒度範囲より下であるが、場合により分離して、更にビルドア ップ凝集のため高速度ミキサー／デンシファイアーに戻してリサイクルすること ができる。その点について、これらのいわゆる小さすぎる凝集物または「微細物 」は洗剤凝集物の約５〜約３０重量％である。 本発明の方法により生産された洗剤凝集物の粒子孔度は、好ましくは約５〜約 ２０％の範囲、更に好ましくは約１０％である。上記孔度および粒度の組合せで あれば、６５０ｇ／ｌまたはそれより大きい密度値を有する凝集物となる。この ような特徴は、低使用量洗濯洗剤と皿洗い組成物のような他の顆粒組成物の生産 に特に有用である。 本方法では、望ましい洗剤凝集物の生産を容易にするために、凝集ステップで 用いられたミキサー／デンシファイアーで追加ビルダーをスプレーするステップ を含めることができる。結合剤は、洗剤成分に「結合」または「粘着」剤を入れ ることにより、凝集性を高める目的で加えられる。結合剤は、好ましくは水、ア ニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリア クリレート、クエン酸およびそれらの混合物からなる群より選択される。ここに 掲載されたものを含めた他の適切な結合剤物質はBeerseらの米国特許第５，１０ ８，６４６号明細書（Procter & Gamble）に記載されており、その開示は引用す ることにより本明細書の開示の一部とされる。 本方法により考えられるもう１つの任意ステップでは、中速度ミキサー／デン シファイアー後に洗剤凝集物を乾燥することにより、洗剤凝集物をコンディショ ニングする。更にもう１つの任意ステップでは、凝集物の流動性を高める（即ち 、 ケーキングを減少させる）目的で、洗剤凝集物が中速度ミキサー／デンシファイ アーを出る前または出た後で、洗剤凝集物にコーティング剤（例えば、アルミノ シリケート、カーボネート、サルフェートまたは他の乾燥粉末物質）を加える。 これは、添加物として用いるか、あるいは船積みまたは梱包しうる形でおけるよ うに、洗剤凝集物のコンディションを更に高める。当業者であれば、様々な方法 が本発明の範囲から逸脱せずに排出された洗剤凝集物を乾燥および冷却させるた めに用いられることがわかるであろう。例えば、流動層のような装置が乾燥のた めに用いられ、同時にエアリフトが必要な冷却のために用いられる。 界面活性剤ペースト ここで用いられる粘弾性界面活性剤ペーストは粘弾性流体性質を有しており、 これはペーストの剪断減粘性質について説明する常用数学的モデルで表すことが できる。数学的モデルはPower Law Model と称され、下記関係により表される。 δ＝Ｋγｎ 上記においてσ＝剪断応力（dyn/cm2）、Ｋ＝稠度(Poise.secn-1)、γ＝剪断速 度(sec-1)およびｎ＝速度インデックス（無次元）である。速度インデックスｎ 値は０〜１である。ｎが０に近付くほど、流体は剪断減粘する。ｎが１に近付く ほど、それは単純ニュートン挙動、即ち一定粘度挙動に近付く。Ｋは１sec-1の 剪断速度における見掛け粘度として解釈することができる。 この関係において、本方法に用いられる粘弾性界面活性剤ペーストは、７０℃ で、約５０，０００〜約２５０，０００cPoise.secn-1（５００〜２５００Poise .secn-1）、更に好ましくは約１００，０００〜約１９５，０００cPoise.secn-1 （１０００〜１９５０Poise.secn-1）、最も好ましくは約１２０，０００〜約１ ８０，０００cPoise.secn-1（１２００〜１８００Poise.secn-1）の稠度Ｋを有 する。好ましくは、界面活性剤ペーストは約０．０５〜約０．２５、更に好まし くは約０．０８〜約０．２０、最も好まし くは約０．１０〜約０．１５の剪断インデックスｎを有する。 ペースト中の界面活性剤は、アニオン性、ノニオン性、双極性、両性およびカ チオン性クラスとそれらの適合性混合物から選択できる。ここで有用な洗剤界面 活性剤は、１９７２年５月２３日付で発行されたNorrisの米国特許第３，６６４ ，９６１号および１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許 第３，９１９，６７８号明細書に記載されており、その双方とも引用することに より本明細書の開示の一部とされる。有用なカチオン性界面活性剤には、１９８ ０年９月１６日付で発行されたCockrellの米国特許第４，２２２，９０５号およ び１９８０年１２月１６日付で発行されたMurphyの米国特許第４，２３９，６５ ９号明細書に記載されたものがあり、その双方とも引用することにより本明細書 の開示の一部とされる。界面活性剤の中では、アニオン性およびノニオン性が好 ましく、アニオン性が最も好ましい。 以下の記録は、本界面活性剤ペーストに有用な洗剤界面活性剤の代表例である 。高級脂肪酸の水溶性塩、即ち「石鹸」が、本組成物で有用なアニオン性界面活 性剤である。これには、炭素数が約８〜約２４、好ましくは約１２〜約１８であ る高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアルキロールアンモ ニウム塩のようなアルカリ金属石鹸がある。石鹸は油脂の直接ケン価によるか、 または遊離脂肪酸の中和により作られる。特に有用なのは、ココナツ油および獣 脂から誘導される脂肪酸の混合物のナトリウムおよびカリウム塩、即ちナトリウ ムまたはカリウム獣脂およびココナツ石鹸である。 ここで使用に適した追加アニオン性界面活性剤には、炭素数が約１０〜約２０ のアルキル基とスルホン酸または硫酸エステル基とをそれらの分子構造中に有し た有機硫酸反応産物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属、アンモニウムおよび アルキロールアンモニウム塩がある（「アルキル」という用語には、アシル基の アルキル部分が含まれる）。このグループの合成界面活性剤の例は、ナトリウム およびカリウムアルキルサルフェート、特に獣脂またはココナツ油のグリセリド を還元して作られるような高級アルコール（炭素数がＣ8-Ｃ18）を硫酸化して得 られるもの、アルキル基が直鎖または分岐鎖配置で炭素数が約９〜約１５である ナトリウムおよびカリウムアルキルベンゼンスルホネート、例えば米国特許第２ ，２２０，０９９号および第２，４７７，３８３号明細書に記載されたタイプの ものである。特に有益なのは、Ｃ11-13ＬＡＳと略記される、アルキル基におけ る平均炭素数が約１１〜１３である直鎖アルキルベンゼンスルホネートである。 ここで使用に適した他のアニオン性界面活性剤は、ナトリウムアルキルグリセ リルエーテルスルホネート、特に獣脂およびココナツ油から誘導される高級アル コールのエーテル、ナトリウムココナツ油脂肪酸モノグリセリドスルホネートお よびサルフェート、分子当たりエチレンオキシドと炭素数が約８〜約１２アルキ ル基を有する、ナトリウムまたはカリウム、分子当たり約１〜約１０単位のエチ レンオキシドを有して、炭素数が約１０〜約２０のアルキル基とを有する、アル キルエチレンオキシドエーテルサルフェートのナトリウムまたはカリウム塩であ る。 加えて、適切なアニオン性界面活性剤には、脂肪酸基に約６〜２０の炭素原子 およびエステル基に約１〜１０の炭素原子を有するα-スルホン化脂肪酸のエス テルの水溶性塩、アシル基に約２〜９の炭素原子およびアルカン部分に約９〜約 ２３の炭素原子を有する２-アシルオキシアルカン-１-スルホン酸の水溶性塩、 アルキル基に炭素数が約１０〜２０および約１〜３０モルのエチレンオキシドを 有するアルキルエーテルサルフェート、約１２〜２０の炭素原子を有するオレフ ィンおよびパラフィンスルホネートの水溶性塩、アルキル基に約１〜３の炭素原 子およびアルカン部分に約８〜２０の炭素原子を有するβ-アルキルオキシアル カンスルホネートがある。 好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ10-18直鎖アルキルベンゼンスルホネー トおよびＣ10-18アルキルサルフェートである。所望であれば、低水分（水約２ ５％未満）アルキルサルフェートペーストが界面活性剤ペーストで唯一の成分で あってもよい。最も好ましいのは、直鎖または分岐鎖で、一級、二級または三級 のＣ10-18アルキルサルフェートである。本発明の好ましい態様では、界面活性 剤ペーストが約２：１〜１：２の重量比でナトリウムＣ10-13直鎖アルキルベン ゼンスルホネートおよびナトリウムＣ12-16アルキルサルフェートの混合物約２ ０〜約４０％を含んでなる。洗剤組成物のもう１つの好ましい態様では、約８０ ：２０の重量比でＣ10-18アルキルサルフェートおよびＣ10-18アルキルエトキシ サルフェートの混合物を含む。 水溶性ノニオン性界面活性剤も本発明で有用である。このようなノニオン性物 質には、アルキレンオキシド基（性質上親水性）と、性質上脂肪族またはアルキ ル芳香族である有機疎水性化合物との縮合により作られる化合物がある。いずれ か特定の疎水基と縮合されるポリオキシアルキレン基の長さは、親水性および疎 水性要素間で望ましいバランス度を有した水溶性化合物を得るために容易に調整 できる。 適切なノニオン性界面活性剤には、アルキルフェノールのポリエチレンオキシ ド縮合物、例えば直鎖または分岐鎖配置で炭素数が約６〜１５のアルキル基と、 アルキルフェノールのモル当たり約３〜１２モルのエチレンオキシドとを有した 、アルキルフェノールの縮合産物がある。直鎖または分岐鎖配置で炭素数が８〜 ２２である脂肪族アルコールと、アルコールのモル当たり３〜１２モルのエチレ ンオキシドとの、水溶性および水分散性縮合産物も含まれる。 ここで使用に適したノニオン性の追加グループは半極性ノニオン性界面活性剤 であり、それには炭素数が約１０〜１８の１つのアルキル部分と炭素数が約１〜 約３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分の群から選択される２つの部分と を有した水溶性アミンオキシド、炭素数が約１０〜１８の１つのアルキル部分と 炭素数が約１〜３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群より選択 される２つの部分とを有した水溶性ホスフィンオキシド、炭素数が約１０〜１８ の１つのアルキル部分と炭素数が約１〜３のアルキルおよびヒドロキシアルキル 部分からなる群より選択される部分とを有した水溶性スルホキシドがある。 好ましいノニオン性界面活性剤は式Ｒ1（ＯＣ2Ｈ4）nＯＨであり、ここでＲ1 はＣ10-Ｃ16アルキル基またはＣ8-Ｃ12アルキルフェニル基であり、ｎは３〜約 ８０である。特に好ましいのは、Ｃ12-Ｃ15アルコールとアルコールのモル当た り約５〜約２０モルのエチレンオキシドとの縮合産物、例えばアルコールのモル 当たり約６．５モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ12-Ｃ13アルコールであ る。 追加の適切なノニオン性界面活性剤には、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドがある。 上記式中ＲはＣ9-17アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ1はメチル基であり、 Ｚは還元糖またはそのアルコキシル化誘導体から誘導されるグリシチルである。 例はＮ-メチル Ｎ-１-デオキシグルシチルココアミドおよびＮ-メチル Ｎ-１- デオキシグルシチルオレアミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法 は公知であり、Wilsonの米国特許第２，９６５，５７６号およびSchwartzの米国 特許第２，７０３，７９８号明細書でみられ、その開示は引用することにより本 明細書の開示の一部とされる。 両性界面活性剤には、脂肪族二級および三級アミンの誘導体、またはヘテロ環 式二級および三級アミンの脂肪族誘導体があり、その場合に脂肪族部分は直鎖で もまたは分岐鎖でもよく、脂肪族置換基のうち１つは炭素数が約８〜１８であっ て、少くとも１つの脂肪族置換基はアニオン性水溶性基である。 双極性界面活性剤には、脂肪族、四級、アンモニウム、ホスホニウムおよびス ルホニウム化合物の誘導体があり、その場合に脂肪族置換基のうち１つはの炭素 数が約８〜１８である。 カチオン性界面活性剤も本発明で含有させてよい。カチオン性界面活性剤には 、カチオンで１または２以上の有機疎水基と、一般的に酸基を伴う四級窒素とで 特徴付けられる様々な化合物がある。五価窒素環化合物も四級窒素化合物と考え られる。適切なアニオンは、ハライド、メチルサルフェートおよびヒドロキシド である。三級アミンは、約８．５未満の水溶液ｐＨで、カチオン性界面活性剤と 類似した特徴を有することがある。ここで有用なこれらおよび他のカチオン性界 面活性剤の更に詳しい開示は、引用することにより本明細書の開示の一部とされ る、１９８０年１０月１４日付で発行されたCambreの米国特許第４，２２８，０ ４４号明細書でみられる。 カチオン性界面活性剤は、布地柔軟および／または静電気防止効果を発揮させ るために、洗剤組成物でよく用いられる。ある柔軟化効果を発揮して、ここで好 ましい静電気防止剤は、１９７６年２月３日付で発行されたBaskerville,Jr．ら の米国特許第３，９３６，５３７号明細書に記載された四級アンモニウム塩であ り、その開示は引用することにより本明細書の開示の一部とされる。 洗浄性ビルダー 本方法では、界面活性剤ペーストと凝集させるために、高速度ミキサー／デン シファイアー中に洗浄性ビルダーを投入するステップを含む。ビルダーは、洗浄 水中でミネラル、特にＣａおよび／またはＭｇ硬度のコントロールに役立つか、 または表面から粒子汚れの除去に役立つ。ビルダーは、イオン交換により、また クリーニングすべき物品の表面よりも硬度イオンを沈降させ易い表面を供するこ とにより、硬度イオンと可溶性または不溶性錯体を形成させる等の、様々なメカ ニズムにより機能する。ビルダーのレベルは組成物の最終用途および物理的形態 に応じて広く変わる。ビルダー入り洗剤は、典型的には少くとも約１％のビルダ ーを含む。液体処方物は、典型的には約５〜約５０％、更に典型的には約５〜約 ３５％のビルダーを含む。顆粒処方物は、洗剤組成物の典型的には約１０〜約８ ０重量％、更に典型的には約１５〜約５０％のビルダーを含む。それ以下または 以上のレベルのビルダーが排除されるわけではない。例えば、ある洗剤添加物ま たは高界面活性剤処方ではビルダーを含まなくてもよい。 適切なビルダーは、ホスフェートおよびポリホスフェート、特にナトリウム塩 や、水溶性および水和固体タイプと、鎖、層または三次元構造、ならびに非晶質 固体または無構築液体タイプを含めたシリケートや、カーボネート、バイカーボ ネート、セスキカーボネートと、ナトリウムカーボネートまたはセスキカーボネ ート以外のカーボネートミネラルや、アルミノシリケートや、酸、ナトリウム、 カリウムまたはアルカノールアンモニウム塩形の有機モノ、ジ、トリおよびテト ラカルボキシレート、特に水溶性非界面活性剤カルボキシレートと、脂肪族およ び芳香族タイプを含めた、オリゴマーまたは水溶性低分子量ポリマーカルボキシ レートや、フィチン酸、からなる群より選択される。これらは、例えばｐＨ緩衝 目的のためボレートにより、あるいは安定な界面活性剤および／またはビルダー 含有洗剤組成物のエンジニアリングに重要なサルフェート、特に硫酸ナトリウム および他のフィラーまたはキャリアにより補ってもよい。 ときには「ビルダー系」と称されるビルダー混合物が用いられ、典型的には２ 種または３種以上の慣用的なビルダーを含んでいて、場合によりキーラント、ｐ Ｈ緩衝剤またはフィラーで補われるが、これら後者の物質は本明細書で物質の量 を記載しているとき別にして通常考えられる。本洗剤中の界面活性剤およびビル ダーの相対量について、好ましいビルダー系は約６０：１〜約１：８０の界面活 性剤対ビルダーの重量比で典型的に処方される。ある好ましい洗濯洗剤は、０． ９０：１．０〜４．０：１．０、更に好ましくは０．９５：１．０〜３．０：１ ．０の範囲で上記比率を有する。 法律で許される場合に好ましいＰ含有洗浄ビルダーには、トリポリホスフェー ト、ピロホスフェート、ガラス質重合体状メタホスフェートで例示されるポリホ スフェート、およびホスホネートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノ ールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。 適切なシリケートビルダーには、アルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜 ３．２：１範囲のＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比を有する液体および固体物、特に自動皿洗 い目的には、商品名BRITESILでＰＱ Corp.から販売される固体水和２-比シリケ ート、例えばBRITESIL H20、積層シリケート、例えば１９８７年５月１２日付H. P.Rieck の米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載されたものがある。と きには「ＳＫＳ-６」と略記されるＮａＳＫＳ-６はHoechst により販売される結 晶積層アルミニウムフリーδ-Ｎａ2ＳｉＯ5形態のシリケートであり、特に顆粒 洗濯組成物で好ましい。ドイツＤＥ-Ａ-３，４１７，６４９およびＤＥ-Ａ-３， ７４２，０４３号の各明細書の製造方法参照。他の積層シリケート、例えば一般 式ＮａＭＳｉxＯ2x+1・yＨ2Ｏ（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９ 〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有 するものも、または代わりに、ここでは使用できる。Hoechst による積層シリケ ートには、α、βおよびγ層シリケート形としてＮａＳＫＳ-５、ＮａＳＫＳ-７ およびＮａＳＫＳ-１１もある。顆粒でさらさら(crispening)剤として、ブリー チ用の安定剤として、および起泡コントロール系の成分として作用しうる、マグ ネシウムシリケートのような他のシリケートも有用である。 １９９５年６月２７日付Sakaguchi らの米国特許第５，４２７，７１１号明細 書に記載されたような、無水形で下記一般式ｘＭ2Ｏ・yＳｉＯ2・ｚＭ′Ｏ（Ｍ はＮａおよび／またはＫであり、Ｍ′はＣａおよび／またはＭｇである、ｙ ／ｘは０．５〜２．０およびｚ／ｘは０．００５〜１．０である）により表され る鎖構造および組成を有した合成結晶イオン交換物質またはその水和物も、ここ で使用に適している。 適切なカーボネートビルダーには、１９７３年１１月１５日付で公開されたド イツ特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されたようなアルカリ土類お よびアルカリ金属カーボネートがあるが、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、 セスキ炭酸ナトリウム、およびトロナのような他のカーボネートミネラル、ある いは炭酸ナトリウムおよび炭酸カルシウムのいずれか好都合な複合塩、例えば無 水である場合に組成２Ｎａ2ＣＯ3・ＣａＣＯ3を有するものと、更にはホウカイ 石、アラレ石およびバテライトを包含する炭酸カルシウム、特に緻密なホウカイ 石と比較して高い表面積を有する形も、例えば種晶としてまたは固形合成洗剤用 として有用である。 アルミノシリケートビルダーは顆粒洗剤で特に有用であるが、これは液体、ペ ーストまたはゲルに配合することができる。実験式、〔Ｍz（ＡｌＯ2）z（Ｓｉ Ｏ2）v〕・ｘＨ2Ｏ（ｚおよびｖは少くとも６の整数であり、ｚ対ｖのモル比は １．０〜０．５の範囲であり、ｘは１５〜２６４の整数である）を有したものが 、本目的に適している。アルミノシリケートは結晶でも非晶質でもよく、天然で もまたは合成してもよい。アルミノシリケートの製造方法は、１９７６年１０月 １２日付Krummel らの米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている 。好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオ ライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＸと、これがどの程度ゼオライトＰと異なっていて も、いわゆるゼオライトＭＡＰとして市販されている。クリノプチロライト（cl inoptilolite）を含めた天然タイプも用いてよい。ゼオライトＡは式、Ｎａ12〔 （ＡｌＯ2）12（ＳｉＯ2）12〕・ｘＨ2Ｏ（ｘは２０〜３０、特に２７である） を有する。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も使用できる。好まし くは、アルミノシリケートは直径０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。 適切な有機洗浄ビルダーには、水溶性非界面活性剤ジカルボキシレートおよび トリカルボキシレートを包含したポリカルボキシレート化合物がある。更に典型 的には、ビルダーポリカルボキシレートは、多数のカルボキシレート基、好まし くは少くとも３つのカルボキシレートを有している。カルボキシレートビルダー は酸、部分的中和、中和または過剰塩基の形で処方できる。塩形のときには、ナ トリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノール アンモニウム塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダーには、オキシジサク シネートのようなエーテルポリカルボキシレート（１９６４年４月７日付Bergの 米国特許第３，１２８，２８７号および１９７２年１月１８日付Lambertiらの米 国特許第３，６３５，８３０号明細書参照）、１９８７年５月５日付Bushらの米 国特許第４，６６３，０７１号の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダー、米国特許第３， ９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、第４， １２０，８７４号および第４，１０２，９０３号明細書に記載されたような、環 式および脂環式化合物を包含する他のエーテルカルボキシレートがある。 他の適切なビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレ イン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５-ト リヒドロキシベンゼン-２，４，６-トリスルホン酸、カルボキシメチルオキシコ ハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様々 なアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、メリット酸、コ ハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン-１，３，５-トリカルボン酸、カルボキシメ チルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩である。 サイトレート、例えばクエン酸およびその可溶性塩は、再生源からの利用性と 生分解性のために、例えばヘビーデューティー液体洗剤向けに重要なカルボキシ レートビルダーである。サイトレートは、特にゼオライトおよび／または積層シ リケートと組合せて、顆粒組成物でも使用できる。オキシジサクシネートもこの ような組成物および組合せで特に有用である。 認められている場合、また特に手で洗濯する操作に用いられる固形物の処方で は、ナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホスフェートおよびナト リウムオルトホスフェートのようなアルカリ金属ホスフェートが使用できる。エ タン-１-ヒドロキシ-１，１-ジホスホネートおよび他の公知ホスホネートのよう なホスホネートビルダー、例えば米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１ ３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および第３， ４２２，１３７号のものも使用でき、望ましいスケール防止性質を有している。 洗浄界面活性剤のあるもの、またはそれらの短鎖ホモログ、もビルダー作用を 有している。不明瞭でない式から評価する目的により、それらが界面活性剤能力 を有しているとき、これらの物質は洗浄界面活性剤として評価される。ビルダー 機能にとり好ましいタイプは、１９８６年１月２８日付Bushの米国特許第４，５ ６６，９８４号明細書に開示された３，３-ジカルボキシ-４-オキサ-１，６-ヘ キサンジオエート類と関連化合物で例示される。コハク酸ビルダーには、Ｃ5-Ｃ20 アルキルおよびアルケニルコハク酸とその塩がある。サクシネートビルダーに は、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート 、２-ドデセニルサクシネート（好ましい）、２-ペンタデセニルサクシネート等 もある。ラウリルサクシネートは、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特 許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている 。脂肪酸、例えばＣ12-Ｃ18モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビルダー 活性を与えるために前記ビルダー、特にサイトレートおよび／またはサクシネー トビルダーと組合せて、界面活性剤／ビルダー物質として組成物中に配合できる 。他の適切なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付Crutch field らの米国特許第４，１４４，２２６号および１９６７年３月７日付Diehl の米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。Diehl の米国特許 第３，７２３，３２２号明細書も参照されたい。 場合により、式（Ｍx）iＣａy（ＣＯ3）zを有する無機ビルダー物質も使用で きる。ここでｘおよびｉは１〜１５の整数であり、ｙは１〜１０の整数であり、 ｚは２〜２５の整数であり、Ｍiはカチオンであり、そのうち少くとも１つは水 溶性であって、上記式が中性または「バランスのとれた」電荷を有するように式 Σi＝1-15（Ｍｉの原子価を乗じたｘi）＋２ｙ＝２ｚが満たされる。水和の水ま たはカーボネート以外のアニオンは、全電荷のバランスがとられているか、また は中性であるならば、加えてもよい。このようなアニオンの電荷または原子価効 果は、上記式の右側に加えられるべきである。好ましくは、水素、水溶性金属、 水素、ホウ素、アンモニウム、ケイ素およびそれらの混合物、更に好ましくはナ トリウム、カリウム、水素、リチウム、アンモニウムおよびそれらの混合物から なる群より選択される水溶性カチオンが存在しており、ナトリウムおよびカリウ ムが高度に好ましい。非カーボネートアニオンの非制限例には、クロリド、サル フェート、フルオリド、酸素、ヒドロキシド、二酸化ケイ素、クロム酸、硝酸、 ホウ酸およびそれらの混合物からなる群より選択されるものがある。このタイプ の好ましいビルダーは、それらの最も簡単な形で、Ｎａ2Ｃａ（ＣＯ3）2、Ｋ2Ｃ ａ（ＣＯ3）2、Ｎａ2Ｃａ2（ＣＯ3）3、ＮａＫＣａ（ＣＯ3）2、ＮａＫＣａ2（ ＣＯ3）3、Ｋ2Ｃａ2（ＣＯ3）3およびそれらの組合せからなる群より選択される 。ここに記載されたビルダーで特に好ましい物質は、その様々な結晶形のＮａ2 Ｃａ（ＣＯ3）2である。上記タイプの適切なビルダーは、下記ミネラルである、 Afghanite、Andersonite、Ashcroftine Ｙ、Beyerite、Borcarite、Burbankite 、Butschliite、Cancrinite、Carbocernaite、Carletonite、Davyne、Dormayite Ｙ、 Fairchildite、Ferrisurite、Franzinite、Gaudefroyite、Gaylussite、Girvasi te、Gregoryite、Jouravskite、Kamphaugite Ｙ、Kettnerite、Kharmeshite、L epersormiteGd、Liottite、Mckelveyite Ｙ、Microsommite、Mroseite、Natrofa irchildite、Nyerereite、RemonditeCe、Sacrofanite、Schrockingerite、Short ite、Surite、Tunisite、Tuscanite、Tyrolite、VishneviteおよびZemkorite の うちいずれか１つまたはそれらの組合せの天然または合成形で更に例示される。 好ましいミネラル形にはNyerereite、FairchilditeおよびShortiteがある。 任意の洗剤成分 本方法の出発または導入洗剤成分には、いかなる追加成分を包含してもよい。 これらには、他の洗浄ビルダー、ブリーチ、ブリーチアクチベーター、起泡増進 剤または起泡抑制剤、さびおよび腐食防止剤、汚れ懸濁剤、汚れ遊離剤、殺菌剤 、ｐＨ調整剤、非ビルダーアルカリ源、キレート化剤、スメクタイトクレー、酵 素、酵素安定化剤と香料がある。引用することにより本明細書の開示の一部とさ れる、１９７６年２月３日付で発行されたBaskerville,Jr．らの米国特許第３， ９３６，５３７号明細書参照。 漂白剤およびアクチベーターは、１９８３年１１月１日付で発行されたChung らの米国特許第４，４１２，９３４号および１９８４年１１月２０日付で発行さ れたHartman の米国特許第４，４８３，７８１号明細書に記載されており、その 双方とも引用することにより本明細書の開示の一部とされる。キレート化剤も、 引用することにより本明細書の開示の一部とされる、Bushらの米国特許第４，６ ６３，０７１号明細書、第１７欄５４行目〜第１８欄６８行目に記載されている 。起泡調整剤も任意成分であり、１９７６年１月２０日付で発行されたBartolet taらの米国特許第３，９３３，６７２号および１９７９年１月２３日付で発行さ れたGault らの第４，１３６，０４５号明細書に記載されており、双方とも引用 す ることにより本明細書の開示の一部とされる。 ここで使用に適したスメクタイトクレーは、引用することにより本明細書の開 示の一部とされる、１９８８年９月９日付で発行されたTuckerらの米国特許第４ ，７６２，６４５号明細書、第６欄３行目〜第７欄２４行目に記載されている。 ここで使用に適した追加洗浄ビルダーは、Baskerville 特許明細書、第１３欄５ ４行目〜第１６欄１６行目と、１９８７年５月５日付で発行されたBushらの米国 特許第４，６６３，０７１号明細書に列挙されており、双方とも引用することに より本明細書の開示の一部とされる。 本発明をより理解してもらうために、下記例が参照されるが、それは説明のた めだけであり、本発明の範囲を制限するものではない。 例 この例は、ここに記載されて請求された本発明の方法について示している。パ ーセンテージは、別記されないかぎり、後続させる乾燥の前における混合物での 重量ベースである。ここで用いられる「ＬＡＳ」および「ＡＳ」という用語は、 「ナトリウム直鎖アルキルベンゼンスルホネート」および「ナトリウムアルキル サルフェート」を各々意味する。Ｃ14-15ＡＳおよびＣ12.3ＬＡＳからなるいく つかの界面活性剤ペーストは、Ｃ14-15アルコールをＳＯ3で硫酸化して、５０％ 苛性ソーダ（水酸化ナトリウム）を用いてＣ12.3ＨＬＡＳと共に同時中和して作 る。界面活性剤ペーストの具体的組成は表Ｉに示されている。 落下フィルム式ＳＯ3反応器を、酸形のＣ14-15アルキルサルフェートおよびＣ12.3 直鎖アルキルベンゼンスルホネートを製造するために用いる。酸は、冷却用 の熱交換器を含んだリサイクルループ、高粘性流体に適した再循環ポンプと、反 応剤が導入される高剪断ミキサーからなる高活性中和システムに供給する。高活 性中和システムを出た界面活性剤ペーストは、温度７１℃でジャケット付き温度 制御３１６Ｌステンレススチール貯蔵容器に運んで貯蔵する。界面活性剤ペース トは安定なままであり、少くとも５日間（１２０時間）にわたり１０を超えるｐ Ｈに維持する。ペーストの温度は、ジャケット付き容器で、グリコール溶液の循 環により６５〜約７０℃に維持する。 様々な洗剤出発成分の２つのフィードストリームを２８００kg/hr の速度でLo edige CB-30ミキサー／デンシファイアー中に連続供給するが、そのうち１つは 界面活性剤ペーストを含み、他のストリームはアルミノシリケートである洗浄ビ ルダーを含有している。界面活性剤ペースト、アルミノシリケートおよび任意の コビルダー炭酸ナトリウムを凝集させて、洗剤凝集物を形成させる。Loedige CB -30ミキサー／デンシファイアーから出た洗剤凝集物を、更に凝集のために、Loe dige KM-600 ミキサー／デンシファイアー中に連続供給する。次いで、得られた 洗剤凝集物を、流動層乾燥器および流動層冷却器を装備した任意のコンディショ ニング装置に供給する。流動層冷却器から出た洗剤凝集物を篩分けし、その後補 助洗剤成分をそれと混合して、均一粒度分布を有する完全処方洗剤製品を得る。 流動層冷却器を出た洗剤凝集物の組成は下記表IIに示されている。 このように本発明を詳細に記載してきたが、様々な変更が本発明の範囲から逸 脱せずに行え、本発明が明細書に記載されたことに限定されるわけではないのは 、当業者にとって明らかであろう。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION         Using high activity surfactant paste with improved stability         High-density detergent manufacturing method                                 Field of the invention   The present invention generally provides high activity surfactant pastes and other detergent ingredients. A method for producing a density detergent composition. More specifically, the invention is highly active Coagulation with unexpectedly improved stability and shelf life of surfactant paste The present invention relates to a method of producing a high-density detergent composition in the form of a mass. This method is used for high level Production of current compact granular detergent compositions, which typically require active detergent surfactants Particularly useful for birth.                                 Background of the Invention   In recent years, laundry detergents that have been used in small amounts due to their “compact” I am very interested in the business. Easy production of these so-called low usage detergents To produce a bulk density detergent of, for example, 650 g / l or higher. Many attempts have been made. Low usage detergents are nowadays because they conserve resources It is in high demand and can be sold in small packages that are more convenient for consumers.   Generally, there are two main types of methods by which detergent granules or powders are produced. No. One type of method involves spray drying to produce highly porous detergent granules. Spray dry the aqueous detergent slurry in the tower. In the second type of method, various After the various detergent components are mixed, they can also act as binders for the aggregated particles themselves. Agglomerated with on or anionic detergent paste. In both methods, The most important factor in determining the density of detergent granules is the density of various starting materials. , Porosity and surface area, and their respective chemical compositions. However, these La The meter can only be changed within a limited range. Therefore, substantial bulk density Increased build up is due to additional processing steps that densify the detergent granules or build It can only be done by an up-coagulation process.   A number of methods are known in the art for agglomeration to produce detergent compositions. I have. For example, mixing zeolite and / or laminated silicate with a mixer Attempt to agglutinate cleaning builders by forming free flowing agglomerates Was. In yet another example, such as aluminosilicates and carbonates Agglomerated with the dry powder to form a crisp, free flowing, high density detergent agglomerate, The starting detergent material is used in the form of a highly active viscoelastic surfactant paste. Only While producing high-density, high-activity detergent agglomerates suitable for current low-volume detergent products. When dealing with high-activity, high-viscoelastic surfactant paste used for Meet the title. Specifically, such highly active surfactant pastes are environmentally and operationally friendly. Extremely sensitive to operating parameters, all of which produce detergent agglomerates Sometimes it makes transport, storage and processing of the paste difficult.   Typically, surfactant pastes are obtained by sulfating fatty alcohols and then Manufactured by a process that is neutralized with a lukali material (eg, sodium hydroxide) You. This is especially true for active surfactants (greater than 60% by weight) and relatively small amounts of water. And used to produce high-active surfactant pastes containing auxiliaries It is an extremely delicate process. The resulting highly active surfactant paste is , Their environment, eg high temperature zones of equipment (pipes, valves, storage tanks, etc.) Or "hot spots" and contaminants with a pH of less than 7 to be mixed into the paste Extremely sensitive to One or more high active surfactant pastes When exposed to environmental factors, such highly active pastes may Have a tendency to respond, when the surfactant returns to its alcohol form I will. This hydrolysis reaction is an acid whose by-products continue to react with residual surfactant When In that respect, it is an autocatalytic reaction. This concern of hydrolysis is due to the high surfactant paste ring Particularly worsens environmental sensitivity and is required for large-scale commercial production of current compact laundry detergents It makes it difficult to keep them stable for an extended period of time (eg, 2-7 days). Large scale commercial production of detergent products even with 1% by weight hydrolysis of surfactant paste Now, it should be understood that it has great monetary value.   A typical prior art attempt in this area involves a process immediately after the paste is produced. Formed surfactant particles. However, this involves "in-situ" particle formation Requires or requires surfactant production equipment at or near the detergent manufacturing facility Requires installation. At present, the detergent and surfactant paste manufacturing industries Separated not only from a growing commercial perspective but also physically It became so. As a result, detergent production facilities that represent the current commercial environment Highly active interface that is stable for longer periods of time, with propellant manufacturing operations located far away It is desirable to have an activator paste.   Yet another problem with the use of such highly active surfactant pastes is that They enter and exit transportation trucks or trains and storage tanks in detergent manufacturing facilities. Must have sufficiently low viscosity for pumping work during inlaying That is their rheological properties. Surfactant for any large temperature changes This can lead to undesirable gelling or solidification of the paste, Sometimes. However, the different rheological properties of surfactant pastes Note that heating also occurs.   In that regard, the storage and transportation security of the surfactant paste before it is processed Additional components, such as carbonates, that are included to maintain qualitative It has the effect of increasing the viscoelasticity of the activator paste and making it very difficult to process. Have. Processing difficulties arise due to changes in the viscoelasticity of the surfactant paste. And relatively expensive high-pressure pumps, large pipelines and short transport distances Need to be introduced into the fabrication process. As a result, the storage stability of the paste It is desirable to have a method that is maintained without sacrificing workability.   Thus, despite the above disclosures in the art, current compact detergent compositions Sufficient during transport and storage for sufficient time to allow large-scale commercial manufacturing Of a method for producing an agglomerated detergent composition from a highly active surfactant paste that is highly stable Is left. Moreover, it is inexpensive and suitable for low usage or compact detergents. There remains a need for such a method that can be easily carried into large-scale production facilities. I have.                                 Background art   The following references relate to surfactant pastes. WO93 / 18123 by Aouad et al. ( Procter & Gamble), Aouad et al., WO92 / 18602 (Procter & Gamble), Aouad et al., EP 508,543 (Procter &Gamble); Mueller et al. U.S. Pat. No. 5,080,848 to Strauss et al. (Procter & Gamble), Ofosu-Asante et al., US Pat. No. 5,066,425 (Procter & Gam). ble), U.S. Patent No. 5,045,238 to Jolicoeur et al. (Procter & Gamble), And EP 504, 986 (Shell) of Van Zorn et al. The following documents are sprayed Related to densifying rye granules: U.S. Patent No. 5,133,9 to Appel et al. No. 24 (Lever), U.S. Pat. No. 5,160,657 (Lever) to Bortolotti et al., John son et al., UK Patent No. 1,517,713 (Unilever), and Curtis European Patent Patent Application No. 451,894. The following document describes the production of detergent by coagulation. See, Beerse et al., US Pat. No. 5,108,646 (Procter & Gamble), Ca. U.S. Patent No. 5,366,652 to Peci et al. (Procter &Gamble); No. 5,486,303 (Procter &Gamble); US Pat. No., 489,392 (Procter & Gamble), European Patent Application No. by Hollingsworth et al. No. 351,937 (Unilever) and U.S. Pat. 958.                                 Summary of the Invention   The present invention produces detergent agglomerates from highly active surfactant pastes and cleaning builders. By providing a method of fabricating, the above needs are met. Surfactant page Strike long enough to facilitate large-scale production of current compact detergent products in multiple locations This method is significant in that it is stable, fluid and transportable over time. There are advantages. In particular, highly active surfactant pastes are manufactured in one facility and then Can be stored and transported to a separate facility for further processing into final detergent agglomerates it can.   As used herein, the term "contaminant" refers to the input and agglomeration steps in that manner. Foreign substances that the surfactant paste comes into contact with when stored and transported before means. Examples of such contaminants include sulfuric acid, sodium sulfate, fatty alcohol But not limited to, multi-colored residues of iron, chromium and nickel Absent. The term "stable" as used herein with respect to surfactant pastes The surfactant paste substantially retains the formulation containing the neutralizing surfactant, and It means that the decomposition does not significantly return to its alcohol form. Surfactant The term "processable" as used herein with reference to The desired rheological properties so that they can be used in the current process. And typically it is detailed below for the Power Law Model Having such a viscosity. As used herein, the term "aggregate" , Detergent granules or particles typically having an average particle size smaller than the aggregate formed And particles formed by aggregating the particles. All the parameters used here -Percentages and ratios are by weight (anhydrous basis) unless otherwise specified. -Displayed as a percentage. All documents are hereby incorporated by reference. Part of the disclosure of the handbook. Are all viscosities listed here not specified? Gi 70 ° C (± 5 ° C) and about 10-100sec-1Measured at a shear rate of .   According to one aspect of the present invention, there is provided a method for producing a detergent agglomerate. The method is It comprises the following steps (a) to (e). (A) Weight of surfactant paste With about 70 to 95% of a cleaning surfactant, about 5 to about 30% of water, and a surfactant paste Containing an excess amount of alkali metal hydroxide such that the pH of at least about 10. Prepare a surfactant paste having a non-linear viscoelasticity, and About 50 to about 80 ° C. so that it can be processed and stable for at least 48 hours. Adjust the temperature of the surfactant paste within the range, and (c) speed up the surfactant paste Into a mixer / densifier, and (d) about 1 to about 70 weights Amount of the wash builder in a high speed mixer / densifier, and ( e) First, a high speed mixer / densifier to form detergent agglomerates And then with a medium speed mixer / densifier for surfactant paste and building By treating the builder, the surfactant paste and the builder are agglomerated.   According to a highly preferred embodiment of the present invention, another method for producing detergent agglomerates is provided. Provided. The method includes the following steps (a) to (f).   (A) By weight of the surfactant paste, C14-15Alkyl sulfate surfactant Agent and C12-13A mixture of linear alkylbenzene sulfonate surfactants of about 70 ~ 80%, water about 15 ~ 20%, polyethylene glycol about 2 ~ 8%, About 0.5 sodium hydroxide so that the pH of the activator paste is at least about 11 Providing a non-linear viscoelastic surfactant paste containing 1% to about 1%; (b) Surfactant paste is processable and stable for at least 120 hours (C) controlling the temperature of the surfactant paste within the range of about 65 to about 70 ° C; About 1 to about 50% by weight of the surfactant paste is mixed with a high speed mixer / densifier (D) about 1 to about 70% by weight of a washing builder Into the sifier, and (e) high speed first to form detergent agglomerates. Mixer / densifier, then medium speed mixer / densifier By treating the surfactant paste and the builder, the surfactant paste and And (f) drying the detergent agglomerates.   The present invention relates to a detergent comprising detergent agglomerates made according to the methods described herein. A composition is also provided.   Therefore, to enable large-scale commercial production of current compact detergent compositions, Highly active surfactants that are sufficiently stable during transport and storage for a sufficient amount of time It is an object of the present invention to provide a method for producing a flocculant detergent composition from a strike . Inexpensive and easy in large production facilities for low usage or compact detergents It is also an object of the present invention to provide such a method, which can be carried into a ship. The present invention These and other objects, features and attendant advantages of the present invention are set forth in the following detailed description of the preferred embodiments. From reading the description and the appended claims, it will become apparent to one skilled in the art. Would.                         Detailed description of preferred embodiments   Usually, the method is used for the production of low usage detergents, and the resulting detergent agglomerates It can be used as a detergent or detergent additive. In particular, the method is "High activity" used as a mixture to increase the activity level with detergent (Ie, high surfactant levels) to form detergent agglomerates, thereby further compacting Used to obtain a good detergent.                                 process   The process preferably has a free-flowing high density having a density of at least 650 g / l. Produce density detergent agglomerates. According to the method, high activity with relatively low moisture content From the viscous viscoelastic surfactant paste, high-density detergent agglomerates are produced. Previously, Processing and storing certain highly viscoelastic and highly active surfactant pastes Problems especially with temperature fluctuations and their sensitivity to contaminants that are acidic in nature Met. Without being bound by theory, such temperature fluctuations and acidic contaminants An autocatalytic hydrolysis reaction of the surfactant paste occurs, thereby causing this surfactant It is thought that the agent paste will substantially return to an aqueous alcohol solution that can not be reprocessed It is. Therefore, the optimal selected temperature range and contaminant pH range will be Must be adjusted to produce the desired detergent agglomerates used in Pact detergent products I knew I had to.   The first step in the method is the multi-step process used to produce high-density detergent agglomerates. Non-linear viscoelastic surface activity characteristic of most highly active and highly viscoelastic pastes An adhesive paste is provided. The phrase "non-linear viscoelasticity" means that the paste Having a linear flow velocity characteristic and exhibiting viscoelastic fluid behavior, that is, It means that it can expand and contract like chewing gum. Until now, such non Linear viscoelastic surfactant pastes are very difficult to process and keep stable there were. Preferably, the surfactant paste is about 10% by weight of the surfactant paste. 70 to about 95%, more preferably about 70 to about 85%, and most preferably about 70 to about It comprises 75% of a detersive surfactant.   In a preferred embodiment, the surfactant paste comprises from about 1: 1 to about 5: 1 (AS: LAS), C14-15Alkyl sulfate ("AS") and C12-13 A mixture of linear alkyl benzene sulfonate ("LAS") surfactants. In another preferred embodiment, about 3: 1 C14-15Alkyl sulfate vs. C12- 13 Surfactant paste mixing with linear alkylbenzene sulfonate weight ratio Thinking about things. In other optional surfactant systems, pure AS or Pure LAS surfactant and alkyl ethoxy sulfate ("AES") system But where AES is the only or one surfactant in the paste.   The surfactant paste may comprise from about 5% to about 30% by weight of the paste, more preferably It also contains about 15 to about 25%, most preferably about 15 to about 20% water. in addition, The paste comprises about 0.1 to about 10% by weight of the paste, more preferably about 1 to about 8%. , Most preferably about 2 to about 8% polyethylene glycol. Surface activity The agent paste comprises about 0.01 to about 5% by weight of the paste, more preferably about 0.1 to about 5% by weight. About 1%, most preferably about 0.5 to about 1% of an alkali metal hydroxide, preferably water Also contains sodium oxide. By-products such as unreacted alcohol, sulfate, etc. Are also present in the surfactant paste, but keeping these amounts to a minimum preferable.   In the next step of the method, the surfactant paste is heated to about 50 to about 80C, and Preferably within a temperature range of about 60 to about 75C, most preferably about 65 to about 70C. Adjusted. Preferably, the conditioning step is at least 48 hours, more preferably Surfactant for at least 72 hours, most preferably for at least 170 hours Keep or keep the paste stable. Thus, undesirable water content Subject to dissolution reactions and / or unacceptable rheological properties such as high viscosity Difficult to transport and process due to elimination of possible surfactant paste .   In addition, surfactant pastes contain substances that generate gas when reacted with acids. It is preferably not included. Such materials include carbonates, percarbonates Acid, perborate, or other substances that generate gas on contact with acidic substances. You. While not intending to be bound by theory, surfactant pastes can emit such gases. If it contains raw material, it will react with acidic contaminants to generate gas, which Is spread in the residual surfactant paste and acid contaminants traverse the paste It is presumed to form a "channel" or "passage" that can move. This It is only a small isolated that does not affect the overall surfactant paste composition Unlike the hydrolysis phenomenon, which accelerates the hydrolysis reaction of the entire surfactant paste You. Moreover, in this respect, it is substantially free of contaminants having a pH of less than about 7. Thus, maintaining the surfactant paste is preferred in the present method.   In the next step of the method, the surfactant paste is mixed with a high speed mixer / densif Fire (eg, Loedige Recycler CB30), where it is typically Operate in the range of 300 rpm to about 2500 rpm. In this step, about 2 5 to about 65% by weight, more preferably 30 to about 60%, most preferably about 35 to about 55% of the surfactant paste is used in the method to make agglomerates. Further , About 1 to about 70% by weight, more preferably about 5 to about 70%, most preferably about 50%. ~ 70% of the wash builder is charged to the high speed mixer / densifier. Other builders may be used in the method as described below, Builder is preferred.   Surfactant pastes and builders are first used to form detergent agglomerates. High speed mixer / densifier, then medium speed mixer / densifier (E.g., having a large central shaft operating in the 100-300 rpm range) Process pastes and builders with Loedige Recycler KM300 "Ploughshare" Aggregated by High speed mixer / densifier or medium speed mixer Another device suitable for use as a mixer / densifier is US Pat. , 366,652, the disclosure of which is incorporated herein by reference. Part of the disclosure of the specification. Optionally, other conventional washing as described below Ingredients are also high-speed mixer / densifier to create fully formulated detergent agglomerates And / or can be put into a medium speed mixer / densifier .   Surfactant pastes, builders and any other starting detergent material may further build Sent to a medium speed mixer / densifier for up-agglomeration and at least 6 An agglomerate having a density of 50 g / l, more preferably from about 700 to about 900 g / l; Become. Preferably, a high speed mixer / densifier (eg, Loedige Recy surfactant paste in cler CB30 mixer / densifier) And the average residence time of other starting detergent materials is about 1-30 seconds, but low or medium. Speed mixer / densifier (for example, Loedige Recycler KM300 "Ploughshare" Residence time in the mixer / densifier) is about 0.25-10 minutes .   Inevitably, of the aggregates coming out of the medium speed mixer / densifier Is below the specified particle size range, but may be separated Return to high-speed mixer / densifier for flocculation and recycle Can be. In that regard, these so-called too small agglomerates or "fines" Is about 5% to about 30% by weight of the detergent agglomerates.   The particle porosity of the detergent agglomerates produced by the method of the present invention is preferably from about 5 to about It is in the range of 20%, more preferably about 10%. In combination with the above porosity and particle size If present, an agglomerate with a density value of 650 g / l or more is obtained. this Features such as the production of other granular compositions such as low usage laundry detergents and dishwashing compositions Especially useful for:   In this method, in order to facilitate the production of the desired detergent agglomerates, Spraying additional builders with the mixer / densifier used Can be included. Binders add a “binding” or “sticky” agent to the detergent components Thereby, it is added for the purpose of increasing cohesion. The binder is preferably water, Nonionic surfactant, nonionic surfactant, polyethylene glycol, polya It is selected from the group consisting of acrylates, citric acid and mixtures thereof. here Other suitable binder materials, including those listed, are disclosed by Beerse et al. In US Pat. 8,646 (Procter & Gamble), the disclosure of which is cited. Are hereby incorporated by reference.   Another optional step envisaged by the method is a medium speed mixer / density mixer. Drying the detergent agglomerates after the sifter conditions the detergent agglomerates. To synchronize. In yet another optional step, the agglomerate is made more fluid (ie, , For the purpose of reducing caking), the detergent agglomerates are mixed with a medium speed mixer / densifier. Before or after exiting the dryer, the detergent agglomerates may be coated with a coating (eg, aluminum Silicate, carbonate, sulfate or other dry powdered material). It can be used as an additive or in a form that can be shipped or packed. Thus, the condition of the detergent aggregate is further increased. Various methods for those skilled in the art Allowed drying and cooling of the discharged detergent agglomerates without departing from the scope of the invention. Will be used for For example, devices such as fluidized beds Air lift is used for the required cooling at the same time.                             Surfactant paste   The viscoelastic surfactant paste used here has viscoelastic fluid properties, This can be described by a common mathematical model describing the shear thinning properties of the paste. it can. The mathematical model is called Power Law Model and is expressed by the following relationship.                                 δ = Kγn In the above, σ = shear stress (dyn / cmTwo), K = consistency (Poise.secn-1), Γ = shear rate Degree (sec-1) And n = velocity index (dimensionless). Speed index n The value is 0-1. As n approaches zero, the fluid will shear thinner. n approaches 1 The closer it is to simple Newtonian behavior, ie constant viscosity behavior. K is 1sec-1of It can be interpreted as the apparent viscosity at the shear rate.   In this connection, the viscoelastic surfactant paste used in the present method is 70 ° C. In about 50,000 to about 250,000 cPoise.secn-1(500 to 2500 Poise .secn-1), More preferably from about 100,000 to about 195,000 cPoise.sec.n-1 (1000-1950 Poise.secn-1), Most preferably from about 120,000 to about 1 80,000cPoise.secn-1(1200 to 1800 Poise.secn-1) With consistency K I do. Preferably, the surfactant paste is from about 0.05 to about 0.25, more preferably About 0.08 to about 0.20, most preferred Or about 0.10 to about 0.15.   Surfactants in the paste can be anionic, nonionic, bipolar, amphoteric and It can be selected from thionic classes and their compatible mixtures. Useful detergent interface here The activator is disclosed in Norris US Pat. No. 3,664, issued May 23, 1972. U.S. Pat. No. 6,961, and Laughlin et al. Issued on Dec. 30, 1975. No. 3,919,678, both of which are cited. It is a part of the disclosure of the present specification. Useful cationic surfactants include 198 Cockrell U.S. Pat. No. 4,222,905, issued Sep. 16, And Murphy U.S. Pat. No. 4,239,65, issued Dec. 16, 1980. No. 9 is described in this specification, and both of them are referred to in this specification by reference. Is part of the disclosure. Among surfactants, anionic and nonionic properties are preferred. Preferably, anionicity is most preferred.   The following record is a representative example of a detergent surfactant useful in the present surfactant paste. . A water-soluble salt of a higher fatty acid, ie, "soap" is an anionic surfactant useful in the present composition. Sexual agent. This includes carbon numbers from about 8 to about 24, preferably from about 12 to about 18 carbon atoms. Higher fatty acids sodium, potassium, ammonium and alkylol ammo There are alkali metal soaps such as the sodium salts. Soap depends directly on the oil or fat Or made by neutralization of free fatty acids. Particularly useful are coconut oil and beast Sodium and potassium salts of a mixture of fatty acids derived from fats, ie sodium Or potassium tallow and coconut soap.   Additional anionic surfactants suitable for use herein include those having about 10 to about 20 carbon atoms. Having an alkyl group and a sulfonic acid or sulfate group in their molecular structure Water-soluble salts of organic sulfuric acid reaction products, preferably alkali metals, ammonium and There are alkylol ammonium salts (the term “alkyl” includes the acyl group Alkyl moieties). An example of a synthetic surfactant in this group is sodium And glycerides of potassium alkyl sulfates, especially tallow or coconut oil Alcohols that are made by reducing8-C18) By sulfation Wherein the alkyl group has from about 9 to about 15 carbon atoms in a linear or branched configuration Sodium and potassium alkylbenzene sulfonates, such as US Pat. , 220,099 and 2,477,383. Things. Particularly useful are C11-13In the alkyl group, abbreviated as LAS Linear alkylbenzene sulfonate having an average carbon number of about 11 to 13.   Other anionic surfactants suitable for use herein are sodium alkyl glycerides. Higher alcohols derived from lyl ether sulfonates, especially tallow and coconut oil Coal ether, sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfonate and And sulfate, ethylene oxide and about 8 to about 12 alkyl carbon atoms per molecule Sodium or potassium, having about 1 to about 10 units of ethyl per molecule An alkyl group having an alkyl group having about 10 to about 20 carbon atoms Sodium or potassium salt of ethylene oxide ether sulfate You.   In addition, suitable anionic surfactants include about 6-20 carbon atoms in the fatty acid group And α-sulfonated fatty acids having about 1 to 10 carbon atoms in the ester group. Water soluble salts of ter, about 2 to 9 carbon atoms in the acyl group and about 9 to about Water-soluble salts of 2-acyloxyalkane-1-sulfonic acids having 23 carbon atoms, About 10 to 20 carbon atoms and about 1 to 30 moles of ethylene oxide Having alkyl ether sulfates having about 12 to 20 carbon atoms Water-soluble salts of quinine and paraffin sulfonate, alkyl groups having about 1 to 3 carbon atoms Β-alkyloxyalkyl having about 8 to 20 carbon atoms in the atom and alkane moieties There is cansulfonate.   Preferred anionic surfactants are C10-18Linear alkylbenzene sulfonate And C10-18It is an alkyl sulfate. If desired, low moisture (about 2 Alkyl sulfate paste is the only component in surfactant paste There may be. Most preferred are linear or branched, primary, secondary or tertiary. C10-18It is an alkyl sulfate. In a preferred embodiment of the present invention, the surfactant Agent paste containing sodium C in a weight ratio of about 2: 1 to 1: 210-13Linear alkylben Zensulfonate and sodium C12-16Alkyl sulfate mixture about 2 0 to about 40%. In another preferred embodiment of the detergent composition, about 80 : C at a weight ratio of 2010-18Alkyl sulfate and C10-18Alkyl ethoxy Contains a mixture of sulfates.   Water-soluble nonionic surfactants are also useful in the present invention. Such nonionic matter The quality includes alkylene oxide groups (hydrophilic in nature) and aliphatic or alkyl in nature. Some compounds are made by condensation with organic hydrophobic compounds that are aromatic. Either The length of the polyoxyalkylene group condensed with a specific hydrophobic group is hydrophilic or hydrophobic. Easily adjusted to obtain water-soluble compounds with desired balance between aqueous elements it can.   Suitable nonionic surfactants include the alkylphenols polyethyleneoxy. A condensate such as an alkyl group having about 6 to 15 carbon atoms in a linear or branched configuration; About 3 to 12 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol And condensation products of alkylphenols. 8 or more carbon atoms in a linear or branched configuration Aliphatic alcohol, and 3 to 12 moles of ethyl alcohol per mole of alcohol Water-soluble and water-dispersible condensation products with peroxides are also included.   An additional group of nonionics suitable for use here is the semi-polar nonionic surfactant Which includes one alkyl moiety having about 10 to 18 carbon atoms and about 1 to 18 carbon atoms. Two moieties selected from the group of about 3 alkyl and hydroxyalkyl moieties; A water-soluble amine oxide having one alkyl moiety having about 10 to 18 carbon atoms Selected from the group consisting of alkyl groups and hydroxyalkyl groups having about 1-3 carbon atoms A water-soluble phosphine oxide having two moieties having from about 10 to 18 carbon atoms And alkyl and hydroxyalkyl having about 1 to 3 carbon atoms Water-soluble sulfoxides having a moiety selected from the group consisting of moieties.   Preferred nonionic surfactants are of the formula R1(OCTwoHFour)nOH, where R1 Is CTen-C16Alkyl group or C8-C12An alkylphenyl group, wherein n is 3 to about 80. Particularly preferred is C12-CFifteenAlcohol and mole of alcohol From about 5 to about 20 moles of a condensation product with ethylene oxide, e.g. Condensed with about 6.5 moles of ethylene oxide per mole12-C13With alcohol You.   Additional suitable nonionic surfactants include polyhydroxy fatty acid amides of the formula There is In the above formula, R is C9-17Alkyl or alkenyl;1Is a methyl group, Z is glycityl derived from a reducing sugar or its alkoxylated derivative. Examples are N-methyl N-1-deoxyglucityl cocoamide and N-methyl N-1- Deoxyglucityl oleamide. Method for producing polyhydroxy fatty acid amide Are well known and are described in Wilson U.S. Pat. No. 2,965,576 and Schwartz U.S. Pat. No. 2,703,798, the disclosure of which is hereby incorporated by reference. Part of the disclosure of the specification.   Amphoteric surfactants include derivatives of aliphatic secondary and tertiary amines, or heterocyclic There are aliphatic derivatives of the formula secondary and tertiary amines, wherein the aliphatic moiety is straight-chain Or one of the aliphatic substituents having about 8 to 18 carbon atoms. Thus, at least one aliphatic substituent is an anionic water-soluble group.   Zwitterionic surfactants include aliphatic, quaternary, ammonium, phosphonium and zinc. There is a derivative of a ruphonium compound, wherein one of the aliphatic substituents has a carbon atom The number is about 8-18.   Cationic surfactants may also be included in the present invention. For cationic surfactants With one or more organic hydrophobic groups in the cation and a quaternary nitrogen generally with an acid group There are various compounds that are characterized. Pentavalent nitrogen ring compounds are also considered quaternary nitrogen compounds Can be Suitable anions are halide, methyl sulfate and hydroxide It is. Tertiary amines can be combined with cationic surfactants at aqueous pH below about 8.5. It may have similar characteristics. These and other cationic fields useful herein Further disclosure of surfactants is incorporated herein by reference. U.S. Pat. No. 4,228,00 to Cambre, issued Oct. 14, 1980. See No. 44.   Cationic surfactants provide fabric softening and / or antistatic effects Therefore, it is often used in detergent compositions. Demonstrating a certain softening effect, A preferred antistatic agent is described in Baskerville, Jr., issued February 3, 1976. La Quaternary ammonium salts described in U.S. Pat. No. 3,936,537. And the disclosure of which is incorporated herein by reference.                               Detergency builder   In this method, a high-speed mixer / densifier is used to coagulate with the surfactant paste. Injecting a detergency builder into the sifier. Builder washing Helps control minerals, especially Ca and / or Mg hardness in water, Or it helps to remove particulate soil from the surface. Builders use ion exchange, Provide a surface that tends to sediment the hardness ions more than the surface of the article to be cleaned. Various mechanisms, such as the formation of soluble or insoluble complexes with hardness ions It works by nysm. Builder level depends on the end use and physical form of the composition Will vary widely depending on. Buildered detergents typically have at least about 1% builder Including Liquid formulations are typically from about 5 to about 50%, more typically from about 5 to about 50%. Contains 35% builder. Granular formulations typically contain from about 10 to about 8 of the detergent composition. 0% by weight, more typically about 15 to about 50% builder. Less than or These levels of builder are not excluded. For example, some detergent additives Alternatively, builders may not be included in high surfactant formulations.   Suitable builders are phosphates and polyphosphates, especially the sodium salt And water-soluble and hydrated solid types and chains, layers or three-dimensional structures, and amorphous Silicates, including solid and non-constructed liquid types, carbonates and bicarbonates Sesquicarbonate, sodium carbonate or sesquicarbonate Carbonate minerals other than phosphates, aluminosilicates, acids, sodium, Organic mono, di, tri and tet in potassium or alkanol ammonium salt form Lacarboxylates, especially water-soluble non-surfactant carboxylate, and aliphatic and Oligomers or water-soluble low molecular weight polymer carboxy, including aromatic and aromatic types Rate or phytic acid. These are, for example, pH buffers Surfactants and / or builders by borate for purpose or stable Sulfates, especially sodium sulfate, important for the engineering of detergent compositions containing them And other fillers or carriers.   Builder mixtures, sometimes referred to as "builder systems", are used, typically 2 Containing one or more conventional builders, optionally a keland, p Supplemented with H-buffers or fillers, these latter substances being referred to herein as the amount of the substance. Is usually considered separately from the description. Surfactants and buildings in the detergent With respect to the relative amount of diol, a preferred builder system has a surfactant of about 60: 1 to about 1:80. It is typically formulated in a weight ratio of builder to builder. One preferred laundry detergent is 0.1. 90: 1.0-4.0: 1.0, more preferably 0.95: 1.0-3.0: 1 . It has the above ratio in the range of 0.   Preferred P-containing cleaning builders where permitted by law include tripolyphosphate , Pyrophosphate, glassy polymeric metaphosphate Alkali metals, ammonium and alkanoates of sulfates and phosphonates But not limited thereto.   Suitable silicate builders include alkali metal silicates, especially 1.6: 1 3.2: 1 range SiOTwo: NaTwoLiquid and solids with O ratio, especially automatic dishwashing The purpose is a solid hydrated 2-specific silica sold by PQ Corp. under the brand name BRITESIL. Sheet, e.g., BRITESIL H20, laminated silicate, e.g. Some are described in U.S. Pat. No. 4,664,839 to P. Rieck. When In the meantime, NaSKS-6, abbreviated as "SKS-6", is sold by Hoechst. Crystalline Aluminum Free δ-NaTwoSiOFiveSilicates in the form, especially granules Preferred in laundry compositions. German DE-A-3,417,649 and DE-A-3, 742,043. Other laminated silicates, such as general Formula NaMSixO2x + 1・yHTwoO (M is sodium or hydrogen, x is 1.9 -4, preferably 2, and y is a number of 0-20, preferably 0). Those that do, or alternatively, can be used here. Hoechst Stacked Silket NaSKS-5, NaSKS-7 as α, β and γ layer silicate form And NaSKS-11. Brie as a crispening agent in granules A mug that can act as a stabilizer for Other silicates such as cesium silicate are also useful.   U.S. Pat. No. 5,427,711, issued June 27, 1995 to Sakaguchi et al. In anhydrous form, as described inTwoO ・ySiOTwo-ZM'O (M Is Na and / or K, M ′ is Ca and / or Mg, y / X is 0.5-2.0 and z / x is 0.005-1.0) Synthetic crystalline ion exchange materials or hydrates thereof having a chain structure and composition Suitable for use with.   Suitable carbonate builders include those published on November 15, 1973. Alkaline earths and the like as disclosed in US Pat. No. 2,321,001. And alkali metal carbonates, but sodium bicarbonate, sodium carbonate, There are other carbonate minerals, such as sodium sesquicarbonate, and trona Or any convenient complex salt of sodium carbonate and calcium carbonate, e.g. Composition 2Na if waterTwoCOThree・ CaCOThreeAnd furthermore Calcium carbonates, including stones, aragonite and vaterite, especially dense houkai Forms with a higher surface area compared to stone are also available, for example as seed crystals or for solid detergents Useful as   Aluminosilicate builders are particularly useful in granular detergents, which can It can be incorporated into a paste or gel. Empirical formula, [Mz(AlOTwo)z(Si OTwo)v] XHTwoO (z and v are at least integers of 6 and the molar ratio of z to v is 1.0 to 0.5, and x is an integer of 15 to 264). Suitable for this purpose. Aluminosilicates can be crystalline or amorphous, Or may be synthesized. The method for producing aluminosilicate was described in October 1976. U.S. Pat. No. 3,985,669 to Krummel et al. . Preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials are zeolite A, zeolite Wright P (B), Zeolite X and how different this is from Zeolite P Is also commercially available as so-called zeolite MAP. Clinoptilolite (cl Natural types, including inoptilolite), may also be used. Zeolite A has the formula: Na12[ (AlOTwo)12(SiOTwo)12] XHTwoO (x is 20-30, especially 27) Having. Dehydrated zeolites (x = 0 to 10) can also be used. Preferred In particular, the aluminosilicate has a particle size of 0.1 to 10 microns in diameter.   Suitable organic cleaning builders include water-soluble non-surfactant dicarboxylates and There are polycarboxylate compounds including tricarboxylates. More typical Typically, builder polycarboxylates have a large number of carboxylate groups, It has at least three carboxylate. Carboxylate builder Can be formulated in acid, partially neutralized, neutralized or overbased form. When in salt form, Alkali metals such as thorium, potassium and lithium, or alkanols Ammonium salts are preferred. Polycarboxylate builders include oxydisac Ether polycarboxylates such as sinate (Berg, 7 April 1964) U.S. Pat. No. 3,128,287 and Lamberti et al. US Pat. No. 3,635,830), Bush et al., US Pat. No. 4,663,071 "TMS / TDS" builder; U.S. Pat. 923,679, 3,835,163, 4,158,635, 4, Rings such as described in U.S. Pat. Nos. 120,874 and 4,102,903. There are other ether carboxylates, including formulas and cycloaliphatic compounds.   Other suitable builders are ether hydroxy polycarboxylates, anhydrous maleic Copolymers of formic acid and ethylene or vinyl methyl ether, 1,3,5-to Lihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, carboxymethyloxyco Variety of polyacetic acids such as succinic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid Alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts, melitic acid, Succinic acid, polymaleic acid, benzene-1,3,5-tricarboxylic acid, carboxyme Tyloxysuccinic acid, and their soluble salts.   Cytorates, such as citric acid and its soluble salts, are available from renewable sources Carboxy important for biodegradability, e.g. for heavy duty liquid detergents Rate builder. Cytrate is especially suitable for zeolites and / or laminated In combination with the silicate, it can also be used in granular compositions. Oxydisuccinate is also Particularly useful in such compositions and combinations.   Where permitted, and especially in the formulation of solids used in hand washing operations Are sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and sodium Alkali metal phosphates such as lium orthophosphate can be used. D Like tan-1-hydroxy-1,1-diphosphonate and other known phosphonates Phosphonate builders, for example, US Pat. Nos. 3,159,581, 3,21 No. 3,030, No. 3,422,021, No. 3,400,148 and No. 3, No. 422,137 can also be used and have desirable anti-scale properties.   Some detergents, or their short-chain homologs, can also act as builders. Have. For the purpose of assessing from unambiguous formulas, they are , These substances are evaluated as detersive surfactants. builder A preferred type for function is described in Bush, U.S. Pat. 66,984, 3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-f Exemplified by xanthioates and related compounds. Succinate builders include CFive-C20 There are alkyl and alkenyl succinic acids and their salts. Succinate builder Is lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate 2,2-dodecenyl succinate (preferred), 2-pentadecenyl succinate, etc. There is also. Lauryl succinate was launched on November 5, 1986 No. 86200690.5 / 0,200,263. . Fatty acids such as C12-C18Monocarboxylic acids can be used alone or as additional builders Said builder, in particular citrate and / or succinine, to impart activity In combination with a surfactant as a surfactant / builder substance in the composition. . Other suitable polycarboxylates are available from Crutch dated March 13, 1979. U.S. Pat. No. 4,144,226 to Field et al. and Diehl on Mar. 7, 1967. U.S. Pat. No. 3,308,067. Diehl US Patent See also 3,723,322.   In some cases, the expression (Mx)iCay(COThree)zInorganic builder substances with Wear. Here, x and i are integers of 1 to 15, y is an integer of 1 to 10, z is an integer of 2 to 25;iIs a cation, at least one of which is water Soluble, so that the above formula has a neutral or "balanced" charge. Σi=1-15(X multiplied by the valence of Mii) + 2y = 2z is satisfied. Hydrating water well Or anions other than carbonate are balanced for total charge, or May be added if it is neutral. The charge or valence effect of such anions The result should be added to the right side of the above equation. Preferably, hydrogen, a water-soluble metal, Hydrogen, boron, ammonium, silicon and mixtures thereof, more preferably From thorium, potassium, hydrogen, lithium, ammonium and their mixtures A water-soluble cation selected from the group consisting of sodium and potassium. Is highly preferred. Non-limiting examples of non-carbonate anions include chloride, sal Fate, fluoride, oxygen, hydroxide, silicon dioxide, chromic acid, nitric acid, Some are selected from the group consisting of boric acid and mixtures thereof. This type Preferred builders are, in their simplest form, NaTwoCa (COThree)Two, KTwoC a (COThree)Two, NaTwoCaTwo(COThree)Three, NaKCa (COThree)Two, NaKCaTwo( COThree)Three, KTwoCaTwo(COThree)ThreeSelected from the group consisting of . Particularly preferred materials in the builders described herein are the various crystalline forms of NaTwo Ca (COThree)TwoIt is. Suitable builders of the above type are the following minerals: Afghanite, Andersonite, Ashcroftine Y, Beeyerite, Borcarite, Burbankite , Butschliite, Cancrinite, Carbocernaite, Carletonite, Davyne, Dormayite  Y, Fairchildite, Ferrisurite, Franzinite, Gaudefroyite, Gaylussite, Girvasi te, Gregoryite, Jouravskite, Kamphaugite Y, Kettnerite, Kharmeshite, L epersormiteGd, Litetite, Mckelveyite Y, Microsommite, Mroseite, Natrofa irchildite, Nyerereite, RemonditeCe, Sacrofanite, Schrockingerite, Short ite, Surite, Tunisite, Tuscanite, Tyrolite, Vishnevite and Zemkorite Further exemplified in the natural or synthetic form of any one or a combination thereof. Preferred mineral forms include Nyerereite, Fairchildite and Shortite.                               Optional detergent ingredients   The starting or introduced detergent component of the process may include any additional components. These include other cleaning builders, bleach, bleach activators, foam enhancement Agents or foam inhibitors, rust and corrosion inhibitors, soil suspending agents, soil release agents, fungicides , PH adjuster, non-builder alkali source, chelating agent, smectite clay, yeast There are element, enzyme stabilizer and fragrance. Are incorporated by reference into this disclosure. Baskerville, Jr., issued February 3, 1976. U.S. Pat. See 936,537.   Bleaches and activators are available from Chung, issued November 1, 1983. U.S. Pat. No. 4,412,934 and issued Nov. 20, 1984. No. 4,483,781 to Hartman, which is incorporated herein by reference. Both are incorporated herein by reference. Chelating agents, Bush et al., US Pat. No. 4,6,6, incorporated herein by reference. No. 63,071, described in column 17, line 54 to column 18, line 68 . A foam control agent is also an optional ingredient, and Bartolet issued on January 20, 1976 Ta et al., US Pat. No. 3,933,672 and issued Jan. 23, 1979. No. 4,136,045 to Gault et al., Both of which are cited. You Are hereby incorporated by reference.   Smectite clays suitable for use herein are hereby incorporated by reference. No. 4 to Tucker et al., Issued Sep. 9, 1988, which is incorporated herein by reference. 762, 645, column 6, line 3 to column 7, line 24. Additional wash builders suitable for use herein are described in Baskerville Patent Specification, column 13, 5 Lines 4-16, line 16 and the US of Bush et al., Issued May 5, 1987. Patent No. 4,663,071 is listed in the specification, and both are cited. It is a part of the disclosure of the present specification.   For a better understanding of the invention, reference is made to the following examples, which are provided by way of explanation. It is only for the purpose and does not limit the scope of the present invention.                                     An example   This example illustrates the method of the invention described and claimed herein. Pa -Percentages are based on the mixture before subsequent drying, unless otherwise specified. On a weight basis. As used herein, the terms "LAS" and "AS" "Sodium linear alkyl benzene sulfonate" and "sodium alkyl "Sulfate" respectively. C14-15AS and C12.3Coming out of LAS Some surfactant pastes are C14-15Alcohol to SOThreeSulfate with 50% C with caustic soda (sodium hydroxide)12.3Simultaneous neutralization with HLAS You. The specific composition of the surfactant paste is shown in Table I.   Drop film type SOThreeThe reactor is charged with acid form C14-15Alkyl sulfate and C12.3 Used to produce linear alkylbenzene sulfonates. Acid for cooling A recycle loop containing a heat exchanger, a recirculation pump suitable for highly viscous fluids, Feed into a high activity neutralization system consisting of a high shear mixer into which the reactants are introduced. High activity The surfactant paste leaving the neutralization system is heated to a temperature of 71 ° C and jacketed. Carry to control 316L stainless steel storage container for storage. Surfactant pace Remains stable, with p> 10 for at least 5 days (120 hours) Maintain H. The temperature of the paste is controlled by circulating the glycol solution in a jacketed container. Maintain at 65-70 ° C by a ring.   The two feed streams of the various detergent starting components are combined at a speed of 2800 kg / hr with Lo Continuous feed into edige CB-30 mixer / densifier, one of which is The cleaning stream contains a surfactant paste and the other stream is an aluminosilicate Contains rudder. Surfactant paste, aluminosilicate and any The cobuilder sodium carbonate is agglomerated to form a detergent agglomerate. Loedige CB -30 Mixer / Detergent agglomerated from the densifier, Loe for further coagulation dige KM-600 Feed continuously into mixer / densifier. Then obtained Detergent agglomerates can be removed in any condition equipped with a fluid bed dryer and fluid bed cooler. Supply to the tanning device. The detergent agglomerate discharged from the fluidized bed cooler is sieved and then supplemented. The auxiliary detergent component is mixed therewith to obtain a fully formulated detergent product having a uniform particle size distribution.   The composition of the detergent agglomerates leaving the fluidized bed cooler is shown in Table II below.   Although the present invention has been described in detail, various changes may depart from the scope of the invention. Without departing from the scope of the present invention, the present invention is not limited to the description. Will be apparent to those skilled in the art.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 レスター、ジョン、ホリハン アメリカ合衆国ケンタッキー州、アレクサ ンドリア、バーズ、ブランチ、ロード、 419────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventors Lester, John, Horihan             Alexa, Kentucky, United States             Dhria, birds, brunch, road,             419

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． 下記のステップ（ａ）〜（ｅ）を特徴とする洗剤凝集物の製造方法。 （ａ）界面活性剤ペーストの重量で、洗浄界面活性剤７０〜９５％、水５〜３ ０％と、界面活性剤ペーストのｐＨが少くとも１０となるような過剰量の水酸化 アルカリ金属を含有した、非直線的粘弾性の界面活性剤ペーストを用意し、 （ｂ）前記界面活性剤ペーストが少くとも４８時間にわたり加工可能でかつ安 定であるように、５０〜８０℃の範囲内で前記界面活性剤ペーストの温度を調節 し、 （ｃ）前記界面活性剤ペーストを高速度ミキサー／デンシファイアー中に投入 し、 （ｄ）１〜７０重量％の洗浄ビルダーを前記高速度ミキサー／デンシファイア ー中に投入し、そして （ｅ）前記洗剤凝集物を形成させるために、最初に前記高速度ミキサー／デン シファイアーで、その後中速度ミキサー／デンシファイアーで前記界面活性剤ペ ーストおよび前記ビルダーを処理することにより、前記界面活性剤ペーストと前 記ビルダーとを凝集させる。 ２． 前記界面活性剤ペーストが、酸と反応したときにガスを発生する物質を 実質的に含んでいない、請求項１に記載の方法。 ３． 前記界面活性剤ペースト中の前記水酸化アルカリ金属が水酸化ナトリウ ムである、請求項１または２に記載の方法。 ４． 前記洗浄界面活性剤が、１：１〜５：１の重量比で、アルキルサルフェ ートおよび直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の混合物である、請求 項１〜３のいずれか一項に記載の方法。 ５． 前記洗剤凝集物を乾燥させるステップで更に特徴付けられる、請求項１ 〜４のいずれか一項に記載の方法。 ６． 前記洗浄ビルダーがアルミノシリケートである、請求項１〜５のいずれ か一項に記載の方法。 ７． 前記調節ステップが前記界面活性剤ペーストを少くとも７２時間にわた り安定にさせる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。 ８． 前記調節ステップが前記界面活性剤ペーストを少くとも１７０時間にわ たり安定に維持するステップを含んでいる、請求項１〜７のいずれか一項に記載 の方法。 ９． 前記調節ステップが前記界面活性剤ペーストを６０〜７５℃の温度内に 維持するステップを含んでいる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。 １０． ７未満のｐＨを有する混入物質を実質的に含まないように前記界面活 性剤ペーストを維持するステップで更に特徴付けられる、請求項１〜９のいずれ か一項に記載の方法。[Claims]   1. A method for producing a detergent aggregate, comprising the following steps (a) to (e).   (A) 70-95% of detergent surfactant, 5-3 water, by weight of surfactant paste 0% and an excessive amount of hydroxylation such that the pH of the surfactant paste is at least 10. Prepare a non-linear viscoelastic surfactant paste containing alkali metal,   (B) the surfactant paste can be processed for at least 48 hours and is inexpensive Adjust the temperature of the surfactant paste within the range of 50-80 ° C. And   (C) Inject the surfactant paste into a high-speed mixer / densifier And   (D) 1-70% by weight of the washing builder by the high speed mixer / densifier -Put in, and   (E) first forming the high-speed mixer / dens to form the detergent agglomerates; With a medium speed mixer / densifier. By treating the paste and the builder, Aggregate with the builder.   2. The surfactant paste generates a substance that generates a gas when reacted with an acid. 2. The method of claim 1, wherein the method is substantially free.   3. The alkali metal hydroxide in the surfactant paste is sodium hydroxide; 3. The method of claim 1 or claim 2, wherein   4. The detersive surfactant may be used in an alkylsulfate in a weight ratio of 1: 1 to 5: 1. A mixture of a salt and a linear alkyl benzene sulfonate surfactant. Item 4. The method according to any one of Items 1 to 3.   5. 2. The method of claim 1, further comprising drying the detergent agglomerates. The method according to any one of claims 1 to 4.   6. 6. The cleaning builder according to claim 1, wherein the washing builder is an aluminosilicate. The method according to claim 1.   7. The conditioning step distributes the surfactant paste for at least 72 hours. The method according to any one of claims 1 to 6, wherein the method is more stable.   8. The conditioning step removes the surfactant paste for at least 170 hours. 8. A method as claimed in any one of the preceding claims, including the step of maintaining stable or stable. the method of.   9. The adjusting step brings the surfactant paste into a temperature of 60 to 75 ° C. 9. The method according to any one of the preceding claims, comprising the step of maintaining.   10. The surfactant so as to be substantially free of contaminants having a pH of less than 7. 10. The method according to any of claims 1 to 9, further characterized by the step of maintaining the active agent paste. The method according to claim 1.
JP09537386A 1996-04-17 1997-04-16 Method for producing high-density detergents using highly active surfactant pastes with improved stability Expired - Fee Related JP3080998B2 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US1568596P 1996-04-17 1996-04-17
US60/015,685 1996-04-17
US015,685 1996-04-17
PCT/US1997/006484 WO1997039100A1 (en) 1996-04-17 1997-04-16 High density detergent-making process using a high active surfactant paste having improved stability

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11507988A true JPH11507988A (en) 1999-07-13
JP3080998B2 JP3080998B2 (en) 2000-08-28

Family

ID=21772940

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP09537386A Expired - Fee Related JP3080998B2 (en) 1996-04-17 1997-04-16 Method for producing high-density detergents using highly active surfactant pastes with improved stability

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0898614B2 (en)
JP (1) JP3080998B2 (en)
CN (1) CN1221448A (en)
AR (1) AR006684A1 (en)
AT (1) ATE209247T1 (en)
BR (1) BR9708702A (en)
CA (1) CA2251844C (en)
DE (1) DE69709726T3 (en)
ES (1) ES2163760T5 (en)
WO (1) WO1997039100A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1162531C (en) * 1998-11-25 2004-08-18 宝洁公司 Process for forming cleaning composition
GB0228585D0 (en) * 2002-12-07 2003-01-15 Unilever Plc Detergent compositions
WO2022078916A1 (en) 2020-10-13 2022-04-21 Unilever Ip Holdings B.V. Composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8415492D0 (en) † 1984-06-18 1984-07-25 Unilever Plc Manufacture of alcohol sulphate
GB9001285D0 (en) * 1990-01-19 1990-03-21 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
US5486303A (en) * 1993-08-27 1996-01-23 The Procter & Gamble Company Process for making high density detergent agglomerates using an anhydrous powder additive
US5574005A (en) * 1995-03-07 1996-11-12 The Procter & Gamble Company Process for producing detergent agglomerates from high active surfactant pastes having non-linear viscoelastic properties

Also Published As

Publication number Publication date
EP0898614B2 (en) 2005-06-15
EP0898614B1 (en) 2001-11-21
DE69709726T2 (en) 2002-07-18
JP3080998B2 (en) 2000-08-28
ES2163760T5 (en) 2005-12-01
CA2251844C (en) 2003-01-14
CN1221448A (en) 1999-06-30
DE69709726T3 (en) 2006-03-16
ES2163760T3 (en) 2002-02-01
WO1997039100A1 (en) 1997-10-23
CA2251844A1 (en) 1997-10-23
AR006684A1 (en) 1999-09-08
DE69709726D1 (en) 2002-02-21
EP0898614A1 (en) 1999-03-03
BR9708702A (en) 1999-08-03
ATE209247T1 (en) 2001-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2169092C (en) Process for making high density detergent agglomerates
US5366652A (en) Process for making high density detergent agglomerates using an anhydrous powder additive
CA2214140C (en) Process for producing detergent agglomerates from high active surfactant pastes having non-linear viscoelastic properties
EP0782612B1 (en) Process for making a high density detergent composition in a single mixer/densifier with selected recycle streams
EP0783565B1 (en) Process for making a hihg density detergent composition which includes selected recycle streams
EP0858500B1 (en) Process for making a low density detergent compositon by agglomeration with an inorganic double salt
US5496487A (en) Agglomeration process for making a detergent composition utilizing existing spray drying towers for conditioning detergent agglomerates
MXPA97002099A (en) Procedure to make a high density detergent composition that includes recirculation currents select
JP2005200660A (en) Method for producing high density detergent composition from starting detergent ingredient
US6294513B1 (en) Detergent-making process using a high active surfactant paste containing mid-chain branched surfactants
US5668099A (en) Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt
JP4290326B2 (en) Production method of low density detergent composition by adjusting coagulation in fluid bed dryer
JP2002507629A (en) Method for making low-density detergent composition by controlling agglomeration by particle size
US5665692A (en) Process for producing detergent agglomerates in which particle size is controlled
CN1170918C (en) Process for making low density detergent composition by controlling nozzle height in fluid bed dryer
JPH11507988A (en) Method for producing high-density detergents using highly active surfactant pastes with improved stability
USH1604H (en) Process for continuous production of high density detergent agglomerates in a single mixer/densifier
US6576605B1 (en) Process for making a free flowing detergent composition
MXPA98008660A (en) Procedure for the preparation of high density detergent using a highly surfacing paste that has better stability
MXPA00000593A (en) Process for making a low density detergent composition by controlled agglomeration in a fluid bed dryer

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees