JPH11507685A

JPH11507685A - ケイ素含有触媒での炭化水素の芳香族化合物への接触変換方法

Info

Publication number: JPH11507685A
Application number: JP9502728A
Authority: JP
Inventors: アラリオ，ファビオ; ドゥヴェ，ジャン−マリ; ユーザン，パトリック
Original assignee: アンスティテューフランセデュペトロール
Priority date: 1995-06-16
Filing date: 1996-06-14
Publication date: 1999-07-06
Also published as: MY113914A; WO1997000306A1; CN1053690C; KR19990022901A; DE69614688T2; CA2225498A1; ES2163030T3; US6045689A; CN1187843A; DE69614688D1; KR100399307B1; EP0832170A1; EP0832170B1; RU2157826C2

Abstract

(57)【要約】炭化水素の芳香族化合物への転化方法、特に石油を接触改質してパラフィン系およびナフテン系炭化水素から芳香族化合物を製造する方法であって、処理される原料を、η転移アルミナ、γ転移アルミナまたはその混合物から構成されるマトリックス、０.００１〜２重量％のケイ素、フッ素、塩基、臭素およびヨウ素よりなる群から選択される０.１〜１５重量％の少なくとも１種のハロゲン、０.０１〜２重量％の白金族からの少なくとも１種の貴金属、スズ、ゲルマニウム、インジウム、ガリウム、タリウム、アンチモン、鉛、レニウム、マンガン、クロム、モリブデンおよびタングステンよりなる群から選択される０.００５〜１０重量％の少なくとも１種の促進剤金属並びに、所望により、０.００１〜１０重量％のドーピング金属を含む触媒と接触させることを特徴とする方法。

Description

【発明の詳細な説明】ケイ素含有触媒での炭化水素の芳香族化合物への接触変換方法本発明は、ガソリンの改質および芳香族の製造に特に用いることができる、炭化水素の芳香族化合物への転化方法に関する。より正確には、本発明は、アルミナマトリックスを用いた多元機能触媒を触媒として用いる、前記形式の方法に関する。接触改質は、油留分(oil fraction)のオクタン価、特にｎ−パラフィンおよびナフテンの芳香族炭化水素への転化による蒸留からの重質石油(heavy petroleum )のオクタン価の改善を可能にする方法である。従って、接触改質の操作は、一方ではＣ₇〜Ｃ₁₀ｎ−パラフィンの芳香族および軽質パラフィンへの変換からなり、他方ではＣ₇〜Ｃ₁₀ナフテンの芳香族および軽質パラフィンへの変換からなる。これらの反応は、特に、シクロヘキサンの脱水素反応による転化や芳香族を生成するアルギルシクロペンタンの脱水素異性化(dehydroisomerization)、例えばメチルシクロヘキサンからのトルエンの生成によって説明され、ｎ−パラフィンの芳香族への環化、例えばｎ−ヘプタンからのトルエンの生成、によっても説明される。接触改質の間、重質ｎ−パラフィンから軽質ｎ−パラフィンへのクラッキング反応も起こり、特に実質的にプロパンおよびイソブタンからなるＣ₇〜Ｃ₄製品になる。：これらの反応は、改質された製品の収率に悪影響を及ぼす。最後に、触媒上析出する炭素に富んだ固体製品を形成する芳香族核の縮合を通してのコークスの形成もある。改質触媒は、コークスを除いて、その活性を縮退し得る様々な毒（特に硫黄、窒素、金属および水）に対して、非常に敏感である。触媒の表面上に析出することによって、コークスは時間と共に活性における減損をもたらし、そのことによって操作温度はより高くなり、改質された製品の収率はより低くなり、気体の収率はより高くなる。このため、そして触媒の再生を考慮すると、接触改質方法は２つの異なった方法で実行できる：すなわち、半再生の若しくは循環的なやり方で、および連続的なやり方でである。前記第一の場合、この方法は固定床で行われ、前記第二の場合には、移動床で行われる。半再生方法においては、触媒の活性の減損を補償するために、温度が漸次上げられ、次いで、コークスを除去することによって触媒の再生を行うために、装置が止められる。実際には半再生方法の変形である循環的改質において、装置はいくつかの一連の反応器を備えており、各々が代わるがわる停止し、他の反応器が作動を続けている間に、活性を失った触媒および再生された触媒からコークスの析出が除去される。連続的改質において、作動している反応器は低圧（１５バール未満）で作動している移動床反応器であり、これにより、クラッキングの代わりに芳香族化反応を促進することによって、改質された製品および水素の収率をかなり上げることができるが、その一方で、コークスの形成は非常に加速される。触媒は反応器群を通って、次いで再生動作となる。芳香族の製造方法は、パラフィン系およびナフテン系の炭化水素を芳香族化合物にする転化反応を含んでいる。炭化水素の転化のこれらの方法においては、例えば白金および塩素化アルミナ担体を含有する二元機能触媒が一般的に用いられるが、これは、シクロペンタン系のナフテンの異性化反応やパラフィンの環化に必要な、塩素化アルミナの酸性の機能を、脱水素反応に必要な、白金の脱水素する機能と結びつけるものであるレニウム、すずまたは鉛などの、他の金属も含んでいるこの種の触媒は、米国特許第３，７００，５８８号および米国特許第３，４１５，７３７号に記載されている。上記からわかるように、接触改質方法は、触媒の固定床または移動床のいずれかを用いることによって、行うことができる。各場合において、触媒は、高温でかつ蒸気の存在下で行う再生処理（とりわけ、触媒上に析出したコークスを燃焼除去することよりなる再生処理）を受ける。残念ながら、これらの処理条件は、触媒の分解に好都合である。かくして、これらの条件下において触媒の抵抗性を上げようとするのが重要である。一般に、触媒は試薬およびガス状生成物を比較的容易に通すのに十分なサイズの押出物またはボールの形態で供する。特に移動床でのプロセスでの摩擦による触媒の摩耗の結果、ダストおよび微細粒の形成が促進される。これらの非常に微細な粒は、ガスの流動を乱し、ある場合には、ユニットを停止さえするために、試薬の侵入圧を上昇させるのを必要とする。移動床ユニットでは、この進行性の摩耗は、触媒の循環を妨げる結果となり、触媒をしばしば一杯に増やす必要を生じる。改質触媒のごとき触媒は、かくして、そのあるものは矛盾するようにみえる非常に多数の要件を満たさなければならない。この触媒はまず高い収率が得られるようにしなければならないが、この活性は可能な最大の選択性と組み合わされるのでもなければならず、すなわち、１ないし４個の炭素原子を含有する軽質生成物に至るクラッキング反応は制限されなければならない。加えて、触媒はコークス析出を経る脱活性化に対して高度に安定でなければならず：触媒を受けなければならない反復する再生操作に存する極端な条件に付す場合には、分解に対する優れた抵抗性も有しなければならない。移動床反応器のために操作される、前記した連続的改質プロセスの場合には、触媒は摩擦による強度で進行性の摩耗にも付され、これは、装置の機能を損なう、それらの比表面積のかなりの低下および「小物」の形成に至る。現在入手可能な触媒は、もしそれらがこれらの条件の１個または数個を満足できても、前記した条件の全範囲を満足しない。また、使用する二元機能触媒に既になされた多くの改良にも拘わらず、転化反応の収率のみならず触媒の寿命をも考慮した上で、改良された性能を供する新しい触媒が依然として求められている。本発明は、正確には、改質反応および芳香族の製造において、改良された触媒性能および延長された寿命を供する多元機能触媒を用いる炭化水素の転化方法に関する。本発明によると、炭化水素の芳香族成分への転化プロセスは、該転化に適した温度および圧力条件下で該炭化水素を触媒と接触させることよりなり、それは、触媒が：０〜１００重量％のη転移アルミナよりなるマトリックス（但し、マトリックスの１００重量％までの残分はγ転移アルミナである）、および触媒の全重量に対して、０.００１〜２重量％のケイ素、フッ素、塩基、臭素およびヨウ素よりなる群から選択される０.１〜１５重量％の少なくとも１種のハロゲン、０.０１〜２重量％の白金族の少なくと１種の貴金属、スズ、ゲルマニウム、インジウム、ガリウム、タリウム、アンチモン、鉛、レニウム、マンガン、クロム、モリブデンおよびタングステンよりなる群から選択される０.００５〜１０重量％の少なくとも１種の促進剤金属；を含み、該触媒が蒸気を含有するガス雰囲気中、３００〜１０００℃の温度で補促的水熱処理に付されたものであることを特徴とする。本発明の１つの実施態様において、触媒は、さらに、アルカリ金属およびアルカリ土類金属、ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、コバルト、ニッケルおよび亜鉛よりなる群から選択される０.００１〜１０重量％の少なくとも１種のドーピング金属を含む。本明細書の続きにおいて、ケイ素、ハロゲン、貴金属、促進剤金属およびドーピング金属のすべての含有量は、特に断りのない限り、触媒の全重量に対する重量％で表されることに注意されたい。さらに、これらの含有量レベルは、成分が数種の元素（ハロゲンまたは金属）よりなる場合、成分（ドーピング金属、ハロゲン、貴金属または促進剤金属）の全含有量に対応する。本発明においては、触媒の補促的水熱処理の適用は非常に重要である。事実、本発明の触媒においては、炭化水素の転化反応での操作に必要な再生処理にそれを付した場合、ケイ素の存在は、触媒のアルミナにおけるマトリックスを比表面積の損失から防ぐが、ケイ素を含む触媒は高度のクラッキングを生じる不利があることが判明した。予期せぬことに、出願人は、このタイプの触媒に適用される水の存在下での過酷な補促的水熱処理は、触媒性能も改良しつつ（より少ないクラッキング）比表面積の損失を防ぐ効果を有することを見い出した。好ましくは、この補促的水熱処理は、蒸気のみならず塩素のごときハロゲンも含有するガス雰囲気中で行われる。本発明の好ましい触媒は、 γアルミナのマトリックス、ηアルミナのマトリックスまたはγアルミナとη アルミナ＋ケイ素との混合物よりなる支持体、少なくとも１種のハロゲン、白金族の１種または数種の貴金属よりなる、触媒の脱水素の機能を確保する触媒金属、および前記金属から選択される少なくとも１種の促進剤金属を含む。本発明においては、マトリックスはアルミニウムの水和酸化物をベースとする。１５０〜４００ｍ²／ｇｍの比表面積を供する、ｎが０〜０.６である一般式Ａｌ₂Ｏ₃、ｎＨ₂Ｏのアルミナにおける支持体は、ｎが１〜３の値を有するアモルファス状水酸化アルミニウムの制御された脱水によって得ることができる。元のアモルファス状水酸化物はいくつかの形態で存在でき、最も普通のものはベーマイト（ｎ＝１）、ギブス石およびバイヤライト（ｎ＝３）であり、それらは脱水処理の間に、それらの結晶構造の組織によって実質的には区別される形態ρ、γ 、η、χ、θ、δ、κおよびαのごときいくつかの転移酸化物またはアルミナに至ることができる。熱処理の間に、これらの異なる形態は、処理の操作条件に依存する複雑な関係により、それら自身の間の変化を受けやすい、比表面積およびほとんど０である酸性度を供する形態は高温で最も安定である。触媒を改質するには、転移アルミナのγ形態が最もしばしば使用される。なぜなら、酸性度および熱安定性のその特性の間で供される折衷案だからである。本発明においては、γ転移アルミナまたはη転移アルミナを使用し、あるいは好ましくはγ転移アルミナおよびη転移アルミナの混合物を使用する。 η転移アルミナは、２５０〜５００℃、好ましくは３００〜４５０℃の温度にて、乾燥空気中でバイヤライトを焙焼することによって得ることができる。焙焼の最終温度に依存する比表面積は３００〜５００ｍ²／ｇｍである。γアルミナは４５０〜６００℃の温度にて空気中で焙焼することによりベーマイトから得られる。得られるγアルミナの比表面積は１００〜３００ｍ²／ｇｍである。これらの２種の転移アルミナは近いが区別できる結晶構造を有する。Ｘ線回折の技術は、特に、それらの間を区別できる。それらの構造は欠陥を持つスピネル型であり、それらのネットワークは立方対称からわずかに距離がある。この二次変形はη形態で最小であり、その単位格子パラメーターがａ＝ｂ＝７.９５およびｃ＝７.７９であるγアルミナ形態でかなり明瞭である。本発明によると、γ転移アルミナおよびη転移アルミナの混合物を用いる場合、これは０.１〜９９重量％あるいはむしろ１〜８４重量％のηアルミナを含むことができる。好ましくは、この混合物は３〜７０重量％、さらに良好には５〜５０重量％のη転移アルミナを含むことができ、混合物の１００重量％に達する残分はγアルミナである。本発明によると、アルミナマトリックスはケイ素によって修飾される。触媒のケイ素の含有量は０.００１〜２重量％、好ましくは０.０１〜１重量％である。支持体を酸性化するのに使用するハロゲンまたはハロゲン類は、合計０.１〜１５重量％、好ましくは０.２〜１０重量％に相当し得る。好ましくは、単一のハロゲン、特に塩素を用いる。また、触媒は白金族の貴金属の脱水素活性を促進する効果、および、部分的には触媒の脱活性化の原因となる支持体表面からの貴金属の原子の分散損失を制限する効果を有する１種または数種の促進剤金属も含む。促進剤金属の全含有量は０.００５重量％、好ましくは０.０１〜１重量％である。促進剤金属は触媒の利用方法の機能において選択される。かくして、固定床プロセスで触媒を用いるべき場合、促進剤金属は、好ましくは、レニウム、マンガン、クロム、モリブデン、タングステン、インジウムおよびタリウムよりなる群から選択される。移動床プロセスで触媒を用いるべき場合、促進剤金属に、好ましくは、スズ、ゲルマニウム、インジウム、アンチモン、鉛、タリウムおよびガリウムよりなる群から選択される。これらのうち、レニウムが固定床プロセスで好ましく、移動床ではスズが好ましい。というのは、それらは触媒の効果に対して最良の促進剤効果を生じるからである。特に、レニウムはコークス析出によるその脱活性化に対する触媒の安定性を増加させる。かくして、好ましくは、レニウムを固定床ユニットのため触媒で使用する。というのは、この付加された安定性は２つの触媒再生の間の反応サイクルを長くできるからである。スズに関する限り、これは、それらを低圧で使用する場合に触媒の性能を改良するのを可能とする。この改良は、スズを用いる触媒の低いクラッキング活性と共に、低い作動圧で機能する移動床上での連続的再生プロセスにおいてとりわけ、改質された生成物の改良された収率を可能とする。全促進剤金属含有量は０.００５〜１０重量％、好ましくは０.０１〜１重量％である。触媒が単一の促進剤金属のみ、例えばレニウムまたはスズを含有する場合、それは好ましくは０.００５〜０.９重量％、あるいはより良好には０.０１〜０.８重量％で存在する。本発明の触媒は、同様に、０.０１〜２重量％、好ましくは０.１〜０.８重量％にて、白金族の少なくとも１種の貴金属を含む。使用できる貴金属は、白金、パラジウム、イリジウムであり、白金が好ましい。本発明の１つの実施態様によると、触媒は、さらに、アルカリ金属およびアルカリ土類金属、ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、コバルト、ニッケルおよび亜鉛よりなる群から選択される０.０１〜１０重量％の少なくとも１種のドーピング金属を含む。この場合、アルミナマトリックスはケイ素でおよび１種または数種のドーピング金属で修飾する。好ましくはドーピング金属は以下の群：１）アルカリ金属およびアルカリ土類金属の群、２）ランタノイドの群、および３）チタン、ジルコニウム、ハフニウム、コバルト、ニッケルおよび亜鉛からなる群：の１つのみに属する。第１の群（アルカリ金属およびアルカリ土類金属）に属する金属の場合において、触媒のドーピング金属の全含有量は一般に０.００１〜８重量％である。使用するアルカリ金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウムであり得；アルカリ土類金属はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムよりなる群から選択される。第１の群のドーピング金属の含有量は、特に、本発明の触媒が利用される反応器に応じて選択される。かくして、固定床反応器の場合、触媒のドーピング金属の含有量は、一般に、０.００１〜０.３重量％、好ましくは０.００５〜０.３重量％または良好には０ .０１〜０.３重量％の範囲内である。移動床反応器の場合、触媒のドーピング金属の含有量は、より高く、一般に、０.３〜８重量％、好ましくは０.３〜４重量％または良好には０.７〜４重量％の範囲内である好ましくは、ドーピング金属はカリウムのごときアルカリ金属である。第２群（ランタノイド）に属するドーピング金属の場合において、触媒のドーピング金属の全含有量は０.００１〜１０重量％であり得る。ランタノイドまたは希土類の群は、その原子番号が５７〜７１であるメンデレエフの周期律表におけるランタン族の元素、例えば、ランタン、セリウム、ネオジムおよびパラセオジウムよりなる。第２の群のドーピング金属の全含有量は、やはり、特に、触媒が使用される反応器に応じて選択される。かくして、それは、触媒を固定床プロセスで使用する場合、好ましく０.００１〜０.５重量％、良好には０.０１〜５重量％であり得る。好ましく、触媒を移動床で使用する場合、それは０.５〜１０重量％を超え、良好には０.５〜４重量％を超える。第３の群（Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ）に属するドーピング金属の場合、触媒のドーピング金属の全含有量は０.００１〜１０重量％であり得る。それは、やはり、触媒を使用すべき反応器の機能において選択される。かくして、第３の群のドーピング金属の全含有量は、触媒を固定床プロセスで用いる場合、好ましくは、０.００１〜０.７重量％、良好には０.０１〜０.７重量％である。好ましくは、触媒を移動床プロセスで用いる場合、それは０.７〜１０重量％を超え、良好には０.７〜４重量％である。本発明の触媒は、この異なる成分をアルミナマトリックス上に析出させることによって調製することができる。各成分の析出は、それを形成する前または後に、マトリックスの２つのアルミナのうちの１つまたは双方で全体的にまたは部分的に行うことができる。成分はいずれかの順序で別々にまたは同時に析出させることができる。かくして、アルミナの混合物をマトリックスとして使用する場合、触媒の成分は、２種のアルミナの混合を行い、それらを成形する前に、２種のアルミナ上にまたはそれらのうちの１種の上に、好ましくはηアルミナ上に同時に析出させることができる。また、２種のアルミナ上にまたはそれらのうちの１種の上に１種または数種の成分を部分的または全体的に析出させることができ、次いで、混合物を成形する前または後に、２種のアルミナを混合した後に他の析出を行うことができる。２種のアルミナを混合する前に１種または数種の成分を析出させる場合、η転移アルミナ上へのケイ素の析出を行うのが好ましい。しかも、本発明によると、一般に、金属成分およびハロゲンまたはハロゲン類を析出させる前に、２種のアルミナを混合するのが好ましい。また、本発明は、以下の工程：ａ）必要であれば、γ転移アルミナにおける、η転移アルミナにおける、またはη転移アルミナおよびγ転移アルミナの混合物におけるマトリックスを混合し、次いで成形することによる調製：ｂ）触媒の全重量に対する、後記する重量パーセントにての以下の成分のうちの１種のγおよびη転移アルミナの少なくとも１種の上への析出：０.００１〜２重量％、好ましくは０.０１〜１重量％のケイ素、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素よりなる群から選択される０.１〜１５重量％、好ましくは０.２〜１０重量％のすくなくとも１種のハロゲン、白金族の０.０１〜２％の少なくとも１種の貴金属、スズ、ゲルマニウム、インジウム、ガリウム、チリウム、アンチモン、鉛、レニウム、マンガン、クロム、モリブデンおよびタングステンよりなる群から選択される０.００５〜１０重量％の少なくとも１種の促進剤金属、必要であれば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属、ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ゲルマニウム、ハフニウム、コバルト、ニッケルおよび亜鉛よりなる群から選択される０.００１〜１０重量％の少なくとも１種のドーピング金属、（但し、上程ａ）およびｂ）はいずれの順序でも行うことができ、上程ｂ）の析出は工程ａ）の前にのみ部分的に行うことができ、いずれかの順序で行うことができる）：およびｃ）蒸気を含有するガス状雰囲気において、３００〜１０００℃の温度にて、工程ａ）およびｂ）の後に得られた触媒の補促的水熱処理よりなる本発明の触媒の製法に関する。本発明の好ましい実施態様において、まず、アルミナおよびケイ素のマトリックスから成形された支持体を調製し、次いで、その上にドーピング金属または金属類、促進剤金属または金属類、ハロゲンまたはハロゲン類、および白金族の貴金属または古金属類を析出させる。この場合、ケイ素を成形の前または後にアルミナまたはアルミナの混合物上に折出させることができる。好ましくは、ケイ素はアルミナマトリックスの形成の後に析出させる。触媒の異なる成分の析出は、適当な前駆体成分で出発し、液相または気相において、古典的技術によって行うことができる。既に成形されたアルミナマトリックス上で析出を行う場合、使用する技術は、例えば、乾式含浸、過剰の溶液またはイオン交換による含侵であり得る。この操作は、必要であれば、好ましくは、酸素の存在下で３００〜９００℃の温度で乾燥し焙焼することによる。かくして、ケイ素は、テトラオルトケイ酸アルキル、ケイ素アルコキシド、第四級アンモニウムケイ酸塩、シラン、ジシラン、シリコーン、シロキサン、ケイ素ハロゲン化物、ハロゲノケイ酸塩、およびコロイドケイ酸のミクロボールの形態のケイ素のごとき成分から析出させることができる。ケイ素の前駆体がフルオロシリケートである場合、これは、式Ｍ_2/xＳｉＦ₆によって表すことができ、ここに、Ｍは原子価Ｘを持つ金属または非金属カチオンであり、これは以下のカチオンから選択される：ＮＨ₄ ⁺、アンモニウムアルキル、Ｋ⁺、Ｎａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｂａ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｃｄ²⁺、Ｃｕ⁺、Ｃｕ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｃｓ⁺、Ｆｅ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｐｂ²⁺、Ｍｎ²⁺、Ｒｂ⁺、Ａｇ⁺、Ｓｒ^2-、Ｚｎ²⁺、Ｔｌ⁺およびＨ⁺。アルミナマトリックスを形成した後にケイ素を析出させる場合、この析出は、好ましくは、前駆体の過剰の水溶液を用いることにより水媒体を含浸させることによって行う。次いで、例えば、乾燥することによって含浸溶媒を除去し、空気焙焼を例えば３００〜９００℃の温度で行う。アルカリ金属およびアルカリ土類金属から選択される第１の群のドーピング金属または金属類の析出は、いずれの技術によって行うこともでき、触媒の調製プロセスのいずれかの工程で行うことができる。アルミナのマトリックスの成形の後にこの析出を行う場合、過剰の溶液による水性媒体の含浸、続いての含浸溶媒を除去するための乾燥、および例えば３００〜９００℃の温度にての空気中での焙焼を用いるのが好ましい。使用する前駆体成分は、例えば、ハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩、シアン化物およびシュウ酸塩のごときアルカリおよびアルカリ土類金属の塩であり得る。第２の群（ランタノイド）のドーピング金属または金属類の析出は、当該分野で知られたいずれの技術を用いても行うことができ、触媒の調製のいずれの時点で行うこともできる。例えば、ランタノイドまたは希土類の群のこの元素を、必要に応じて他の金属を含有するアルミナまたはアルミナ類を成形した後に析出させる場合、乾式含浸、過剰の溶液およびイオン交換による含浸を用いることができる。既に成形されたマトリックスに対しては、このさらなる元素を導入する方法は、過剰の溶液を用いることによる。性媒体の含浸である。含浸溶媒を除去するには、この含浸に続いて、乾燥と、例えば３００〜９００℃の温度で空気中にての焙焼する。前駆体成分は、例えば、該元素のハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩またはシュウ酸塩であり得る。本発明で用いる触媒のマトリックス上への、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、コバルト、ニッケルおよび亜鉛よりなる群から選択される第３の群のドーピング金属または金属類の析出は、当該分野の全技術に従い行うことができ、触媒の調製のいずれの時点で行うこともできる。例えば、必要に応じて他の金属を含有するアルミナまたはアルミナ類のドーピング後にこの元素を析出させる場合、乾式含浸、過剰の溶液またはイオン交換による含浸を使用することができる。既に成形されたマトリックスに対しては、このさらなる元素を導入する好ましい方法は、過剰の溶液を用いることによる水性媒体の含浸である。含浸溶媒を除去するには、この含浸に続き、乾燥し、例えば、３００〜９００℃の温度にて空気中で焙焼する。ケイ素とチタン、ジルコニウム、ハフニウム、コバルト、ニッケルおよび亜鉛よりなる群から選択される少なくとも１種の元素との析出は、転移アルミナまたは非成形マトリックスに対して、相互に独立して行うことができ、該マトリックスは０〜９９重量％のη転移アルミナおよび１００重量％までの残分のγ転移アルミナよりなり、再度、成形されたマトリックスに対しては、後者が好ましい方法である。また、白金族の貴金属または貴金属類の析出は古典的技術、特に、水溶液または古金属の塩または化合物を含有しないものからの含浸によって行うこともできる。使用することができる塩または化合物の例としては、クロロ白金酸、アンモニア化化合物、クロロ白金酸アンモニウム、白金ジカルボニル二塩化物、ヘキサヒドロキシ白金酸、塩化パラジウムおよび硝酸パラジウムを使用できる。白金の場合、アンモニア化化合物は、例えば、式Ｐｔ（ＮＨ₃）₆Ｘ₄の白金（ＩＶ）ヘキサミンの塩、式（ＰｔＸ（ＮＨ₃）₅）Ｘ₃の白金（ＩＶ）ハロゲノペンタミンの塩、式ＰｔＸ₄（ＮＨ₃）₂Ｘの白金テトラハロゲノジアミンの塩、白金とハロゲン−ポリケトンとの錯体、および式Ｈ（Ｐｔ（ａｃａ）₂Ｘ）のハロゲン化合物［式中、元素Ｘは塩素、フッ素、臭素およびヨウ素よりなる群から選択されるハロゲン、好ましくは塩素であり、基ａｃａはアセチルアセトンに由来する式Ｃ₅Ｈ₇Ｏ₂の残部を表す］であり得る。白金族の貴金属の導入は、好ましくは、前記有機金属化合物のうちの１つの水溶液または有機溶液の助けを借りた含浸によって行う。使用できる有機溶媒には、パラフィン系、ナフテン系または芳香族炭化水素、および例えば、分子当たり１〜１２個の炭素原子を持つ有機ハロゲン化合物が挙げられる。例えば、ｎ−ヘプタン、メチルシクロヘキサン、トルエンおよびクロロホルムを挙げることができる。溶媒の混合液も使用できる。貴金属の導入の後、乾燥および焙焼は、好ましくは、例えば、４００〜７００ ℃で行う。白金族の貴金属または貴金属類の析出は、触媒の調製の間のいずれの時点で行うこともできる。それは、単独で、または他の成分、例えば促進剤金属または金属類の析出と同時に行うことができる。後者の場合、含浸には、同時に導入すべき全ての成分を含有する溶液を使用できる。促進剤金属または金属類の析出は、これらの金属のハロゲン化物、硝酸塩、酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、炭酸塩およびシュウ酸塩のごとき前駆体化合物で開始する古典的技術によって行うこともできる。水、酸、またはもう１つの適当な溶媒に溶解するこれらの金属のいずれの他の塩または酸化物も前駆体として適当である。かかる前駆体の例としては、レニウム酸塩、クロム酸塩、モルブデン酸塩およびタングステン酸塩を挙げることができる。また、成形前にそれらの前駆体化合物の水溶液とアルミナまたはアルミナ類の混合物を介して促進剤金属または金属類を導入し、続いて、４００〜９００℃の温度にて空気中で焙焼することもできる。促進剤金属または金属類の導入は、有機溶媒中の該化合物の有機金属化合物の溶液の助けを借りて行うこともできる。この場合、この析出は、白金族の貴金属（類）の析出および該固体の焙焼の後に行い、続いて、必要に応じて、例えば３００〜５００℃の高温にて水素で還元する。有機金属化合物は、該促進剤金属の錯体、特にホリケトン錯体ならびにアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリールおよびアリールアルキル金属のごとき炭化水素金属よりなる群から選択される。有機ハロゲン化合物を使用することもできる。特に、促進剤金属がスズである場合はテトラブチルスズ、促進剤金属が鉛である場合はテトラエチル鉛、および促進剤金属がインジウムである場合はトリフェニルインジウムが挙げられる。含浸溶媒は、分子当たり６〜１２個の炭素原子を含有するパラフィン系、ナフチン系または芳香族炭化水素ならびに分子当たり１〜１２個の原子を含有するハロゲン有機化合物よりなる群から選択することができる。例えば、ｎ−ヘプタン、メチルシクロヘキサンおよびクロロホルムを挙げることができる。前記定義の溶媒の混合液も使用できる。例えば、ハロゲン化物を白金族の金属の、促進剤金属のまたはアルカリもしくはアルカリ土類金属の前駆体化合物として使用する場合、ハロゲン、例えば塩素を、もう１つの金属成分と同時に触媒に導入することができる。また、この導入は、酸またはハロゲン化物化塩を含有する水溶液による支持体の含浸によって行うこともできる。例えば、塩酸の溶液を用いて塩素を析出することもできる。また、例えば、ＣＣｌ₄、ＣＨ₂Ｃｌ₂およびＣＨ₃Ｃｌのごときハロゲンを含有する有機化合物の存在下、例えば４００〜９００℃の温度で触媒を焙焼することによって塩素を導入することもできる。勿論、例えば、それらの化合物を含有する溶液で開始して、触媒の少なくとも２つの成分を同時に導入することができる。また、成分は、別々の溶液から、いずれかの順序で導入することもできる。この後者の場合、乾燥および／または焙焼を介して進行させることができる。アルミナマトリックスの成形は、例えば、押出、水切り凝集、コーティング、アトマイゼーションもしくはペレット化による乾燥のごとき触媒形成技術を用いて行うことができる。好ましい実施態様において、調製プロセスは、以下の順次の工程よりなることを特徴とする。ａ）γアルミナまたはηアルミナのマトリックスあるいはγアルミナおよびη アルミナの混合物の形成、ｂ）このマトリックスへのケイ素の析出、ｃ）少なくとも１種のドーピング金属の可能な析出、およびｄ）スズ、ゲルマニウム、インジウム、ガリウム、タリウム、アンチモン、鉛、レニウム、マンガン、クロム、モリブデンおよびタングステンから選択される少なくとも１種の促進剤金属：フッ素、塩素、臭素、ヨウ素よりなる群から選択される少なくとも１種の元素、および白金族の少なくとも１種の貴金属：の同時または順次の析出。マトリックスの形成および全ての成分の析出の後、３００〜１０００℃での最終熱処理を行うことができ、これは、好ましくは遊離酸素または空気の存在下、酸素を含有する雰囲気中、好ましくは４００〜９００℃の温度における単一の工程よりなることができる。この処理は、一般に、最後の成分の析出に続く乾燥− 焙焼に対応する。マトリックスの形成および全ての成分の析出の後、補促的水熱処理を、蒸気および必要であれば塩素のごときハロゲンを含有するガス雰囲気中、３００〜１０００℃、好ましくは４００〜７００℃の温度で行う。この処理はガス流と交差する、または静的雰囲気中の床で行うことができる。好ましくは、ガス雰囲気は水および必要であれば少なくとも１種のハロゲンを含有ずる。水のモル含有量は０.０５〜１００％、好ましくは１〜５０％である。ハロゲンのモル含有量は０〜２０％、好ましくは０〜１０％、好ましくは、再度、０〜２％である。この処理の時間の長さは、温度、水の分圧および触媒の量に依存して変化する。有利には、この値は、１分〜３０時間、好ましくは１〜１０時間である。使用するガス雰囲気は、例えば、空気、酸素またはアルゴンもしくは窒素のごとき不活性ガスをベースとする。水の存在下でのこの高温処理は重要である。後記する実施例に記載したごとく、アルミナ（類）中のマトリックスが異なる再生処理の間に比表前積を減損しないようにするケイ素の存在下で、予期されない方法で、このタイプの触媒に適用された水の存在下での過酷な熱処理は、依然として触媒性能を改良しつつ、それが比表面積を失うのを防ぐという効果を有する。最終熱処理の後、例えば、３００および５５０℃の間の高温にて、触媒を水素下での活性化処理に付すことができる。水素下での処理のためのプロセスは、例えば、最大還元温度が一般に３００〜５５０℃の、好ましくは３５０〜４５０℃に到達するまで水素流中でゆっくりと温度を上昇させ、続いて、一般に１〜６時間継続させる時間この温度に維持する。本発明によると、前記した触媒は、特にガソリンの改質および芳香族の製造のプロセスにおいて、炭化水素の転化のための反応で使用する。改質プロセスは、粗製油および／または他の精製プロセスの蒸留からのガソリンのオクタン価を上昇させることができる。芳香族の製造プロセスは、石油化学で使用できる主成分（ベンゼン、トルエンおよびキシレン）を提供する、これらのプロセスは、精製の水素処理プロセスに不可欠な大量の水素の製造に寄与する点でさらなる利点を有する。これらの２つのプロセスは、操作条件および装入物の組成の選択により異なる。これらのプロセスによって処理される典型的な装入物は、分子当たり５〜１２個の炭素原子を含有するパラフィン系、ナフテン系および芳香族炭化水素を含有する。この装入物は、とりわけ、その密度およびその重量組成によって規定される。これらのプロセスを活性化するためには、移動床または固定床技術いずれかを用い、適当な条件下で例えば、４００〜７００℃の温度で、大気圧から４Ｍｐａの範囲の圧力で、炭化水素装入物を本発明の触媒と接触させる。固定床技術を用いる場合、圧力は１〜２ＭＰａであり、移動床技術を用いる場合、圧力は好ましくは０.１〜０.９ＭＰａである。一般に、接触は、０.１〜１０ｋｇ／ｋｇ・時間の、触媒の単位重量当たりおよび時間当たりで処理する装入物質量で行う。生成した水素の一部は、０.１〜８のモルリサイクル含有量に従ってリサイクルする。この含有量は、装入物の質量流にわたってリサイクルされる水素流出に対するモル関係である。本発明の他の特徴および利点は、以下の実施例により明らかとなるが、例示すろデータは説明のためのものであって、限定を意味しない。実施例１：本実施例は、γアルミナおよびηアルミナの混合物から形成させたマトリックスを備えた触媒であって、その上にケイ素、塩素、スズおよび白金を析出させたものの製造を説明する。ａ）アルミナ中のマトリックスの形成まず、該マトリックスは、２２０ｍ²／ｇｍの比表面積のγアルミナの粉末およびバイヤライトを焙焼することによって調製された３２０ｍ²／ｇｍと等しい比表面積を持つηアルミナの粉末を混合することによってアルミナ中に調製される。ηアルミナの割合は１０重量％である。次いで、この混合物を押出によって成形し、次いで、５２０℃にて３時間、乾燥空気流中で焙焼する。ｂ）ケイ素の析出冷却した後、ケイ素をオルトケイ酸テトラエチル（Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄のエタノール溶液と接触させることによって、焙焼マトリックス上に析出させる。この溶液の濃度はリットル当たりケイ素１８.５ｇｍである。この接触は、雰囲気温度にて、撹拌しつつ２時間行う。次いで、溶媒を減圧下で蒸発させる。次いで、含浸させた押出を１２０℃で１５時間乾燥し、乾燥空気の気流中、５３０℃で２時間焙焼する。かくして、本発明に合致する支持体が得られる。ｃ）白金、スズおよび塩素の析出次に、リットリ当たり：ＳｎＣｌ₂の形態のスズ０.９６ｇｍ、およびＨ₂ＰｔＣｌ₆の形態の白金０.８１ｇｍを含有する塩素化水溶液の含浸によって、白金、スズおよび塩素を支持体に同時に析出させる。溶液を支持体と２時間接触させる。遠心し１２０℃で４時間乾燥することによって、含浸した支持体を乾燥空気の気流中で５３０℃にて３時間焙焼する。ｄ）水熱処理次いで、水熱処理は水および塩化物の存在下で行う。この目的で、触媒を固体生成物１ｋｇにつき２０００ｄｍ³／時間の空気の気流中、５１０℃で２時間処理する。この空気は、個体の床から上流に位置する予備加熱領域中に注入した水および塩素を含有する。水および塩素のモル濃度は、各々、１％および０.０５％に等しい。得られた触媒の明細は表１に掲げる。実施例２：工程ｄ）の水熱処理を行わないことを除き、同一操作様式を実施例１のごとくに行って、同一成分からなる触媒を調製する。得られた触媒の明細はやはり表１に掲げる。比較例１：本例では、工程ａ）においてγアルミナのみを用い、ケイ素を析出させる工程ｂ）および水熱処理のための工程ｄ）を適用しなかった以外は、同一操作様式を実施例１におけるごとくに行う。得られた触媒の明細はやはり表１に掲げる。実施例３：本実施例では、実施例１および２ならびに比較例の触媒を、以下の明細を持つ炭化水素装入物の転化につきテストする。２０℃における容量重量０.７３６ｋｇ／ｄｍ³ 必要なオクタン価〜３８パラフィンの含有量５４.８重量％ナフテンの含有量３３.１重量％芳香族の含有量１２．１重量％以下の操作条件を用いる。温度５００℃ 全圧１.０Ｍｐａ装入物の質量流速１.８ｋｇ／ｋｇ触媒時間１００時間操作時間の最後に、コークスの制御された燃焼およびほぼ１.１０重量％へのその塩素含有量の調整により脱活性化触媒を再生する。この再生の後に比表面積を測定する。次いで、高温における水素による触媒の活性化の後、装入物を新しい操作時間で注入する。かくして、各触媒を５サイクルの操作−再生に付した。最初および最後のサイクル開始に対応する比表面積およびこれらの２つの各サイクルについての操作の１５時間後に得られた性能を以下の表２に記録する。実施例１および２の触媒の性能を先行技術触媒（比較例１）の性能と比較すると、実施例１および２の触媒は良好な芳香族収率および良好に改質生成物のオクタン価を示すことがわかる。また、これらの改良は改質生成物収率が影響されることなく達成されることが判明する。ここで、５サイクルを超える進行を考慮すると、実施例１および２の比表面積の低下は先行技術触媒のそれよりもはるかに小さいことがわかる。このはるかに小さい降下は、芳香族の収率およびオクタン価の良好な維持によって達成される。かくして、本発明の触媒は、数サイクルにわたって、改質生成物の変化しない収率に対し良好なオクタン価を得ることを可能とする。実施例４：本実施例は、γアルミナおよびηアルミナの混合物から形成させたマトリックスを備えた触媒であって、その上にケイ素、塩素、カリウム、レニウムおよび白金が析出したものの製造を説明する。ａ）アルミナ中のマトリックスの形成まず、アルミナマトリックスは、２２０ｍ²／ｇｍの比表面積のγアルミナの粉末およびバイヤライトを焙焼することによって調製された３２０ｍ²／ｇｍと等しい比表面積を持つηアルミナの粉末を機械で混合することによってアルミナ中に調製される。ηアルミナの割合は３０重量％である。次いで、この混合物を押出によって成形し、次いで、５２０℃にて３時間、乾燥空気の気流中で焙焼する。ｂ）ケイ素の析出冷却した後、ケイ素をオルトケイ酸テトラエチル（Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄のエタノール溶液と接触させることによって、焙焼マトリックス上に析出させる。この溶液の濃度はリットル当たりケイ素２.５ｇｍである。この接触は、雰囲気温度にて、撹拌しつつ２時間行う。次いで、溶媒を減圧下で蒸発させる。次いで、含浸させた押出物を１２０℃で１５時間乾燥し、乾燥空気の気流中、５３０℃で２時間焙焼する。ｃ）カリウム析出次いで、押出物を１２.８ｇｍ／ｌのカリウムを含有する炭酸カリウムＫ₂ＣＯ₃ の水溶液と接触させる。この接触は、雰囲気温度にて１時間行い、次いで、含侵したマトリックスを１２０℃で１５時間にわたって乾燥し、乾燥空気の気流中、５３０℃にて２時間焙焼する。ｄ）白金および塩素の折出次いで、１リットル当たり、ＨＣｌの形態の塩素８.２０ｇｍ、およびＨ₂ＰｔＣｌ₆の形態の白金１.００ｇｍを含有する塩素化水溶液による含浸によってこの支持体上に白金および塩素の一部を同時に析出させる。溶液を２時間支持体と接触させる、遠心し、１２０℃で４時間乾燥した後、含浸支持体を乾燥空気の気流中で５３０℃にて３時間焙焼する。ｅ）レニウムおよび塩素の析出次いで、１リットル当たりＨＣｌ形態の塩素４.２０ｇｍ、およびＲｅＣｌ₃の形態のレニウム１.５０ｇｍを含有する塩素化水溶液による含浸によってレニウムおよび残りの塩素を同時に析出させる。乾燥した後、含浸支持体を乾燥空気の流れ中、５３０℃で２時間焙焼する。ｆ）水熱処理次いで、水熱処理を水および塩素の存在下で行う。このため、触媒を１ｋｇの固体生成物の２０００ｄｍ³／時間の流れの中で５１０℃で２時間処理する。この空気は、固体の床から上流に位置する予備加熱領域に注入した水および塩素を含有する。水および塩素のモル濃度は、各々、１％および０.０５％と等しい。得られた触媒の仕様は表３に掲げる。実施例５：工程ｃ）において、含浸溶液が６.４ｇｍ／ｌのカリウムを含有し、工程ｅ）の水熱処理を行わない以外は、実施例４と同一の操作様式により同一成分よりなる触媒を調製する。得られた触媒の明細は表３に掲げる。比較例２：本例では、工程ａ）で、γアルミナのみを用い、ケイ素およびカリウムを析出させる工程ｂ）およびｃ）ならびに水熱処理のためのｆ）を適用しない以外は、実施例４と同一の操作様式を行う。得られた触媒の明細はやはり表３に掲げる。実施例６：８％ηアルミナを含有するγアルミナおよびηアルミナの混合物から形成されたマトリックスを備えた触媒であって、その上にケイ素、塩素、カリウム、スズおよび白金を析出させたものの製造を説明する。この調製のためには、工程ａ）において８重量％のηアルミナを利用し、工程ｄ）およびｅ）の代わりに、１リットル当たりＨ₂ＰｔＣｌ₆の形態の白金０.８１ｇｍ、およびＳｎＣｌ₂の形態のスズ０.９６ｇｍを含有する塩素化水溶液の含浸で、白金、スズおよび塩素の単一同時析出工程を行うことにより、実施例４と同一操作様式を行う。溶液を２時間支持体と接触させる。遠心し、１２０℃で４時間乾燥した後、含浸支持体を、乾燥空気の流れ中で５３０℃にて３時間焙焼する。次いで、水熱処理を、実施例４の工程ｆ）におけるごとくに水および塩素の存在下で行う。得られた触媒の明細を表３に掲げる。実施例７：上程ｃ）において含浸溶液が６.４ｇｍ／ｌのカリウムを含有し、水および塩素の存在下における最終水熱処理を行わない以外は、実施例６と同一の操作様式を行って、同一成分よりなる触媒を調製する。得られた触媒の明細を表３に掲げる。比較例３：本例では、上程ａ）でγアルミナのみを用い、ケイ素およびカリウムを析出させる上程ｂ）およびｃ）ならびに実施例１に記載した水および塩素の存在下における水熱処理のための最後の工程ｆ）を適用しない以外は、実施例６と同一の操作様式を行う。得られた触媒の明細を表３に掲げる。実施例８：本実施例では、実施例４および５ならびに比較例２の触媒を、以下の明細での炭化水素装入物の転化につきテストする。２０℃における容量質量０.７４２ｋｇ／ｄｍ³ 必要なオクタン価〜４１パラフィンの含有量５２.２重量％ナフテンの含有量３２.４重量％芳香族の含有量１５.４重量％以下の操作菜件を用いる：温度５００℃ 全圧１.５Ｍｐａ装入物の質量流速１時間当たり２.０ｋｇ／ｋｇ触媒時間１００時間触媒の性能は以下の表４に記録し、重量収率および改質生成物に要したオクタン価で表す。実施例４および比較例２の触媒の性能、ならびに実施例５および比較例２の触媒の性能との間の比較をすると、実施例４および５の触媒は、先行技術触媒（比較例２）よりも明らかに改良されていることがわかる。事実、実施例４および５の２つの触媒のテストの間に得られた軽質クラッキング生成物Ｃ４の収率は、比較例２の触媒で得られたものよりも非常に有意に低い。かくして、クラッキング生成物Ｃ４の収率と芳香族化合物の収率の間の比率、（後記表ではＣ４−／芳香族という）は、本発明の２つの触媒より低い。触媒の選択性−対−要した芳香族生成物はこの比率が低くなるほど高くなる。実施例２の触媒と比較するに加えて、ηアルミナ、ケイ素およびカリウムを含有する実施例４および５の触媒は、クラッキング生成物より弱い選択性に関する限り、比較例２の触媒に対して明細を改良し、かくして、芳香族生成物に対する選択性を改良した。実施例９：本実施例においては、実施例および７ならびに比較例３の触媒を、以下の明細にて、炭化水素装入物の転化につきテストする。２０℃における容量質量０.７３６ｋｇ／ｄｍ³ 必要なオクタン価〜３８パラフィンの含有量５４.８重量％ナフテンの含有量３３.１重量％芳香族の含有量１２.１重量％以下の操作条件を用いる：温度４９５℃ 全圧０.７５Ｍｐａ装入物の質量流速１.８ｋｇ／ｋｇ触媒時間１００時間操作時間の最後に、脱活性化触媒を、コークスの制御された燃焼およびその塩素含有量のほぼ１.１０重量％への調整により再生する。支持体の比表面積をその再生の後に測定する。次いで、水素による高温での触媒の活性化の後、装入物を新しい操作時間のために注入する。かくして、各触媒を５サイクルの操作−再生に付した。最初および最後のサイクルの最初の対応する比表面積ならびにこれらの２サイクルの各々についての操作の１５時間後に得られた性能を以下の表５に記録する。実施例６および７の触媒の性能を、先行技術触媒（比較例３）の性能との間の比較を行うと、実施例７および７の触媒は芳香族において良好な収率および改質生成物に対して良好なオクタン価を示すことがわかる。また、これらの改良は改質生成物収率に影響することなく達成されることがわかる。ここで、５サイクルを超える実施を考慮すると、実施例６および７の比表面積における降下は、先行技術触媒のそれよりもかなり低いことがわかる。このより小さい降下は芳香族の収率およびオクタン価の良好に維持によって達成される。実施例１０：本実施例は、γアルミナおよびηアルミナの混合物で形成されたマトリックスを備えた触媒であって、その上にケイ素、塩素、ランタノイド、レニウムおよび白金を析出させたものの製造を説明する。ａ）アルミナ中のマトリックスの形成まず、該アルミナマトリックスは、比表面積２２０ｍ²／ｇｍのγアルミナの粉末およびバイヤライトを焙焼することによって調製された３２０ｍ²／ｇｍと等しい比表面積を持つηアルミナの粉末を機械的に混合することによって調製される。ηアルミナの割合は４０重量％である。次いで、この混合物を押出によって成形し、次いで、５２０℃にて３時間、乾燥空気の気流中で焙焼する。ｂ）ケイ素の析出冷却した後、ケイ素をオルトケイ酸テトラエチル（Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄のエタノール溶液と接触させることによって、焙焼マトリックス上に析出させる。この溶液の濃度はリットル当たりケイ素２.５ｇｍである。この接触は、雰囲気温度にて、撹拌しつつ２時間行う。次いで、溶媒を減圧下で蒸発させる。次いで、含浸させた押出物を１２０℃で１５時間乾燥し、乾燥空気の気流中、５３０℃で２時間焙焼する。ｃ）ランタン析出次いで、押出物を４２ｇｍ／ｌのランタンを含有する硝酸ランタンＬａ（ＮＯ₃ ）₃・６Ｈ₂Ｏの水溶液と接触させる。この接触は雰囲気温度で２時間行い、次いで、含浸マトリックスを１２０℃で１５時間乾燥し、乾燥空気の気流中で５３０℃にて２時間焙焼する。ｄ）白金および塩素次いで、１リットル当たり、ＨＣｌ形態の塩素８.２０ｇｍ、およびＨ₂Ｐ_tＣｌ₆の形態の白金１.００ｇｍ含有する塩素化水溶液による含浸により、白金および塩素の一部をこの支持体上に同時に析出させる。溶液を支持体と２時間接触させる。遠心し、１２０℃で４時間乾燥した後、含浸支持体を乾燥空気の気流中、５３０℃で３時間焙焼する。ｅ）レニウムおよび塩素の析出次いで、１リットル当たり、ＨＣｌの形態の塩素４.２０ｇｍ、およびＲｅＣｌ₃の形態のレニウム１.５０ｇｍを含有する塩素化水溶液による含浸によって、レニウムおよび塩素の残りを同時に析出させる。乾燥後、含浸支持体を乾燥空気の気流中、５３０℃で２時間焙焼する。ｆ）水熱処理次いで、水および塩素の存在下で水熱処理を行う。このために、触媒を１ｋｇの固体生成物に対して２０００ｄｍ³／時間の空気の気流中、５１０℃で２時間処理する。この空気は、固体の床から上流に位置する予備加熱ゾーンに注入した水および塩素を含有する。水および塩素のモル濃度は、各々、１％および０.０５％に等しい。得られた触媒の明細は、表６に掲げる。実施例１１：上程ｃ）において、含浸溶液が２１ｇｍ／ｌのランタンを含有し、工程ｆ）の水熱処理を適用しない以外は、実施例１０と同一の操作様式を行って、同一成分よりなる触媒を調製する。得られた触媒の明細は表６に掲げる。実施例１２：本実施例は、γアルミナで形成されたマトリックスを備えた触媒であって、その上にケイ素、塩素、ランタン、レニウムおよび白金を析出させたものの製造を説明する。この調製のために、工程ｆ）を適用しない以外は、実施例１０と同一の操作様式を行う。工程ａ）では、γアルミナのみを用い、工程ｂ）を、３.２ｇｍ／ｌである、ケイ素溶液の濃度を除き、実施例１０と同一の条件で行う。得られた触媒の明細を表６に掲げる。実施例１３：１のさらなる水熱処理を実施例１０と同一の条件で適用する（工程ｆ）以外は、実施例１２と同一の操作様式を行って同一成分の触媒を調製する。触媒の塩素含有量は１.０８重量％である。比較例４：本実施例では、工程ａ）においてγアルミナのみを用い、ケイ素およびランタンを析出させる工程ｂ）およびｃ）ならびに水熱処理のための工程ｆ）を適用しない以外は、実施例１０と同一の操作様式を行う。得られた触媒の明細は、表６に示す。実施例１４：本実施例は、１２％ηアルミナを含有するγアルミナおよびηアルミナの混合物で形成されたマトリックスを備えた触媒であって、その上にケイ素、塩素、ランタン、スズおよび白金を析出させたものの製造を説明する。この調製のために、上程ａ）において１２重量％のηアルミナを利用し、工程ｄ）およびｅ）の代わりに、１リットル当たり形態Ｈ₂ＰｔＣｌ₆白金０.８１ｇｍ、および形態ＳｎＣｌ₂のスズ０.９６ｇｍを含有する塩素化水溶液にての含浸によって、白金、スズおよび塩素の単一同時析出工程を行って、実施例１０と同一の操作様式を行う。溶液を２時間支持体と接触させる。遠心し、１２０℃で４時間乾燥した後、含浸支持体を乾燥空気の気流中にて５３０℃で３時間焙焼する。次いで、各々、１.５％および０.０２％の水および塩素のモル濃度らて５００ ℃で操作する以外は、実施例１０の工程ｆ）におけるごとくに水および塩素の存在下で水熱処理を行う。得られた触媒の明細は表６に掲げる。実施例１５：工程ｃ）において、含浸溶液が２１ｇｍ／ｌのランタンを含有し、水および塩素の存在下での工程ｆ）の最終水熱工程を行わない以外は、実施例１４と同一の操作様式を行い、同一成分の触媒を調製する。得られた触媒の明細を表６に掲げる。比較例５：本実施例では、工程ａ）において、γアルミナのみを用い、実施例１４のケイ素およびランタンを析出させる１の工程ｂ）およびｃ）ならびに水および塩素の存在下における水熱処理のための最終工程ｆ）を用いない以外は、実施例１４と同一の操作様式を行う。得られた触媒の明細は表６に掲げる。実施例１６：本実施例では、実施例１０および１３ならびに比較例４の触媒を、以下の明細にて、炭化水素装入物の転化につきテストする。２０℃における容量質量０.７４２ｋｇ／ｄｍ³ 必要なオクタン価〜４１パラフィンの含有量５２.２重量％ナフテンの含有量３２.４重量％芳香族の含有量１５.４重量％以下の操作条件を用いる：温度４９０℃ 全圧１.４Ｍｐａ質量装入物の質量流動１時間当たり３.０ｋｇ／ｋｇの触媒時間１００時間触媒の性能は以下の表７に記録し、重量収率および改質生成物に要するオクタン価で表す。実施例１０および比較例４の触媒の性能、ならびに実施例１１および比較例４の触媒の性能の間で比較をなすと、実施例１０および１１の触媒は先行技術の触媒（比較例４）よりも明らかに改良された性能を有することがわかる。事実、実施例１０および１１の２つの触媒のテストの間に得られた軽質クラッキング生成物Ｃ４の収率は、比較例４の触媒で観察されたものよりも非常に有意に低い。かくして、クラッキング生成物Ｃ４の収率および芳香族化合物の収率の間の比率、（後記表ではＣ４−／芳香族という）は、本発明の２つの触媒につきより低い。触媒の選択性−対−要した芳香族生成物はこの比率が低くなるほど高くなる。加えて、比較例４の触媒と比較して、ηアルミナ、ケイ素およびランタンを含有する実施例１０および１１の触媒は、クラッキング生成物のより弱い選択性に関する限り顕著に、比較例４の触媒に対して改良された明細、かくして、芳香族生成物に対する改良された選択性を示す。実施例１２および１３の触媒の性能の間で比較を行うと、実施例１３の触媒は実施例１２の触媒と比べて改良された性能を示すことがわかる。事実、実施例１３の触媒は、明らかにより低いクラッキング生成物Ｃ４−の収率および明らかにより高い芳香族の収率を示す。クラッキング生成物Ｃ４−の収率および芳香族化合物の収率の間の比率、（後記表ではＣ４−／芳香族という）は、実施例１３の触媒につきより低い。触媒の選択性−対−要した芳香族生成物はこの比率が低くなるほど高くなる。実施例１２および１３の触媒は、とりわけ、ケイ素およびランタンを含有する。加えて、実施例１３の触媒は、水熱処理に付された。それは、クラッキング生成物のより弱い選択性に関する限り顕著に、実施例１２の触媒に対して改良された明細、かくして、芳香族生成物に対する改良された選択性を示す。実施例１７：本実施例では、実施例１４および１５ならびに比較例５の触媒を、以下の明細にて、炭化水素装入物の転化につきテストする。２０℃における容量質量０.７３６ｋｇ／ｄｍ³ 必要なオクタン価〜３８パラフィンの含有量５４.８重量％ナフテンの含有量３３.１重量％芳香族の含有量１２.１重量％以下の操作条件を用いる：温度５００℃ 全圧０.４０Ｍｐａ装入物の質量流動２.０ｋｇ／ｋｇの触媒時間１００時間操作時間の最後に、コークスの制御された燃焼およびほぼ１.１０重量％へのその塩素含有量の調整により脱活性化触媒を再生する。この再生の後に比表面積を測定する。次いで、高温における水素による触媒の活性化の後、装入物を新しい操作時間のために注入する。かくして、各触媒を５サイクルの操作−再生に付した。最初および最後のサイクル開始に対応する比表面積およびこれらの２つの各サイクルについての操作の１５時間後に得られた性能を以下の表８に記録する。実施例１４および１５の触媒の性能および先行技術触媒（比較例５）の性能との間で比較をなすと、実施例１４および１５の触媒は良好な芳香族収率および良好に改質生成物のオクタン価を示すことがわかる。また、これらの改良は改質生成物収率が影響されることなく達成されることが判明する。ここで、５サイクルを超える進行を考慮すると、実施例１４および１５の比表面積の降下は先行技術触媒のそれよりもはるかに小さいことがわかる。このより小さい降下は、芳香族の収率およびオクタン価の良好な維持によって達成される。実施例１８：本実施例は、γアルミナおよびηアルミナの混合物から形成させたマトリックスを備えた触媒であって、その上にケイ素、塩素、ジルコニウム、レニウムおよび白金を析出させたものの製造を説明する。ａ）アルミナ中のマトリックスの形成まず、アルミナマトリックスは、比表面積２２０ｍ²／ｇｍのγアルミナの粉末およびバイヤライトを焙焼することによって調製された３２０ｍ²／ｇｍと等しい比表面積を持つηアルミナの粉末を機械的に混合することによって調製される。ηアルミナの割合は２０重量％である。次いで、この混合物を押出によって成形し、次いで、５２０℃にて３時間、乾燥空気の気流中で焙焼する。ｂ）ケイ素の析出冷却した後、ケイ素をオルトケイ酸テトラエチルＳｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄のエタノール溶液と接触させることによって、焙焼マトリックス上に析出させる。この溶液の濃度はリットル当たりケイ素２.５ｇｍである。この接触は、雰囲気温度にて、撹拌しつつ２時間行う。次いで、溶媒を減圧下で蒸発させる。次いで、含浸させた押出物を１２０℃で１５時間乾燥し、乾燥空気の気流中、５３０℃で２時間焙焼する。ｃ）ジルコニウム析出次いで、押出物を２６.７ｇ．ｌのジルコニウムを含有する塩化ジルコニルＺｒＯＣｌ₂・８Ｈ₂Ｏの水溶液と接触させる。この接触は、雰囲気温度にて２時間行い、次いで、含浸したマトリックスを１２０℃で１５時間乾燥し、乾燥空気の気流中、５３０℃にて２時間焙焼する。ｄ）白金および塩素の析出次いで、１リットル当たり、ＨＣｌの形態の塩素８.２０ｇｍ、およびＨ₂ＰｔＣｌ₆の形態の白金１.００ｇｍを含有する塩素化水溶液による含浸によってこの支持体上に白金および塩素の一部を同時に析出させる。溶液を２時間支持体と接触させる。遠心し、１２０℃で４時間乾燥した後、含浸支持体を乾燥空気の気流中で５３０℃にて３時間焙焼する。ｅ）レニウムおよび塩素の析出次いで、１リットル当たりＨＣｌ形態の塩素４.２０ｇｍ、およびＲｅＣｌ₃の形態のレニウム１.５０ｇｍを含有する塩素化水溶液による含浸によってレニウムおよび残りの塩素を同時に析出させる。乾燥した後、含浸支持体を乾燥空気の流れ中、５３０℃で２時間焙焼する。ｆ）水熱処理次いで、水熱処理を水および塩素の存在下で行う。このため、触媒を１ｋｇの固体生成物に対して２０００ｄｍ³／時間の空気の流れの中で５１０℃で２時間処理する。この空気は、固体の床から上流に位置する予備加熱ゾーンに注入した水および塩素を含有する。水および塩素のモル濃度は、各々、１％および０.０５％に等しい。得られた触媒の明細は表９に掲げる。実施例１９：工程ｃ）において、含浸溶液が１３.３ｇｍ／ｌのジルコニウムを含有し、工程ｆ）の水熱処理を適用しない以外は、実施例１８と同一の操作様式を行って、同一成分よりなる触媒を調製する。得られた触媒の明細は表９に掲げる。比較例６：本例では、工程ａ）で、γアルミナのみを用い、ケイ素およびジルコニウムを析出させる工程ｂ）およびｃ）ならびに水熱処理のための工程ｆ）を適用しない以外は、実施例１８と同一の操作様式を行う。得られた触媒の明細はやはり表９に掲げる。実施例２０：本実施例は、８％ηアルミナを含有するγアルミナおよびηアルミナの混合物から形成されたマトリックスを備えた触媒であって、その上にケイ素、塩素、ジルコニウム、スズおよび白金を析出させたものの生産を説明する。この調製のためには、工程ａ）において８重量％のηアルミナを用い、工程ｄ）およびｅ）の代わりに、１リットル当たりＨ₂ＰｔＣｌ₆の形態の白金０.８１ｇｍ、およびＳｎＣｌ₂の形態のスズ０.９６ｇｍを含有する塩素化水溶液の含浸で、白金、スズおよび塩素の単一同時析出工程を行うことにより、実施例１８と同一操作を行う。溶液を２時間支持体と接触させる。遠心し、１２０℃で４時間乾燥した後、含浸支持体を、乾燥空気の気流中で５３０℃にて３時間焙焼する。次いで、水熱処理を、実施例１８の工程ｆ）におけるごとくに水および塩素の存在下で行う。得られた触媒の明細を表９に掲げる。実施例２１：工程ｃ）において含浸溶液が１３.３ｇｍ／ｌのジルコニウムを含有し、水および塩素の存在下における最終水熱処理を行わない以外は、実施例２０と同一の操作様式を行って、同一成分よりなる触媒を調製する。得られた触媒の明細を表９に掲げる。比較例７：本例では、工程ａ）でγアルミナのみを用い、ケイ素およびジルコニウムを析出させる工程ｂ）およびｃ）ならびに実施例１に記載した水および塩素の存在下における水熱処理のための最後の工程ｆ）を適用しない以外は、実施例２０と同一の操作様式を行う。得られた触媒の明細をやはり表９に掲げる。実施例２２：本実施例では、実施例１８および１９ならびに比較例６の触媒を、以下の明細での炭化水素装入物の転化につきテストする。２０℃における容量質量０.７４２ｋｇ／ｄｍ³ 必要なオクタン価〜４１パラフィンの含有量５２.２重量％ナフテンの含有量３２.４重量％芳香族の含有量１５.４重量％以下の操作条件を用いる：温度５０５℃ 全圧１.３Ｍｐａ装入物の質量流速１時間当たり４.０ｋｇ／ｋｇ触媒時間１００時間触媒の性能は以下の表１０に記録し、重量収率および改質生成物に要したオクタン価で表す。実施例１８および比較例６の触媒の性能、ならびに実施例１９および比較例６の触媒の性能との間の比較をすると、実施例１８および１９の触媒は、先行技術触媒（比較例６）よりも明らかに改良されている性能を有することがわかる。事実、実施例１８および１９の２つの触媒のテストの間に得られた軽質クラッキング生成物Ｃ４の収率は、比較例６の触媒で得られたものよりも非常に有意に低い。かくして、クラッキング生成物Ｃ４の収率および芳香族化合物の収率の間の比率、（後記表ではＣ４−／芳香族という）は、実施例１８および１９の２つの触媒につきより低いことがわかる。触媒の選択性−対−要した芳香族生成物はこの比率が低くなるほど高くなる。加えて、比較例６の触媒に加えて、ηアルミナ、ケイ素およびジルコニウムを含有する実施例１８および１９の触媒は、クラッキング生成物のより弱い選択性に関する限り顕著に、比較例６の触媒に対して改良された明細、かくして、芳香族生成物に対する改良された選択性を示す。実施例２３：本実施例においては、実施例２０および２１ならびに比較例７の触媒を、以下の明細にて、炭化水素装入物の転化につきテストする。２０℃における容量質量０.７４２ｋｇ／ｄｍ³ 必要なオクタン価〜４１パラフィンの含有量４４.２重量％ナフテンの含有量３９.４重量％芳香族の含有量１６.４重量％以下の操作条件を用いる：温度５０５℃ 全圧０.７５Ｍｐａ装入物の質量流速２.５ｋｇ／ｋｇ触媒時間１００時間操作時間の最後に、脱活性化触媒を、コークスの制御された燃焼およびその塩素含有量のほぼ１.１０重量％への調整により再生する。支持体の比表面積をこの再生の後に測定する。次いで、水素による高温での触媒の活性化の後、装入物を新しい操作時間のために注入する。かくして、各触媒を５サイクルの操作−再生に付した。最初および最後のサイクルの開始に対応する比表面積ならびにこれらの２サイクルの各々についての操作の１５時間後に得られた性能を以下の表１１に記録する。実施例２０および２１の触媒の性能、および先行技術触媒（比較例７）の性能の間の比較を行うと、実施例２０および２１の触媒は芳香族において良好な収率および改質生成物に対して良好なオクタン価を示すことがわかる。また、これらの改良は改質生成物収率に影響することなく達成されることがわかる。ここで、５サイクルを超える実施を考慮すると、実施例２０および２１の比表面積における降下は、先行技術触媒のそれよりもかなり低いことがわかる。このより小さい降下は芳香族の収率およびオクタン価の良好な維持によって達成される。かくして、本発明のプロセスは、反応サイクルの間における選択性および安定性において、炭化水素の芳香族成分への転化によって得られる結果を実質的に改良することを可能とする。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年７月１０日【補正内容】この空気は、固体の床から上流に位置する予備加熱領域中に注入した水および塩素を含有する。水および塩素のモル濃度は、各々、１％および０.０５％に等しい。得られた触媒の明細は表１に掲げる。実施例２：工程ｄ）の水熱処理を行わないことを除き、同一操作様式を実施例１のごとくに行って、同一成分からなる触媒を調製する。得られた触媒の明細はやはり表１に掲げる。比較例１：本例では、工程ａ）においてγアルミナのみを用い、ケイ素を析出させる工程ｂ）および水熱処理のための工程ｄ）を適用しなかった以外は、同一操作様式を実施例１におけるごとくに行う。得られた触媒の明細はやはり表１に掲げる。実施例３：本実施例では、実施例１および２ならびに比較例の触媒を、以下の明細を持つ炭化水素装入物の転化につきテストする。実施例１および２の触媒の性能を先行技術触媒（比較例１）の性能と比較すると、実施例１および２の触媒は良好な芳香族収率および良好に改質生成物のオクタン価を示すことがわかる。また、これらの改良は改質生成物収率が影響されることなく達成されることが判明する。ここで、５サイクルを超える進行を考慮すると、実施例１および２の比表面積の低下は先行技術触媒のそれよりもはるかに小さいことがわかる。このはるかに小さい降下は、芳香族の収率およびオクタン価の良好な維持によって達成される。かくして、本発明の触媒は、数サイクルにわたって、改質生成物の変化しない収率に対し良好なオクタン価を得ることを可能とする。請求の範囲１．炭化水素装入物および触媒を、転化に適した温度および圧力の条件下で接触させることよりなり、ここに、該触媒が：０〜１００重量％のη転移アルミナよりなるマトリックス（但し、マトリックスの１００重量％までの残分はγ転移アルミナである）、および触媒の全重量に対して、０.０１〜２重量％のケイ素、フッ素、塩基、臭素およびヨウ素よりなる群から選択される０.１〜１５重量％の少なくとも１種のハロゲン、０.０１〜２重量％の白金族からの少なくとも１種の貴金属、スズ、ゲルマニウム、インジウム、ガリウム、タリウム、アンチモン、鉛、レニウム、マンガン、クロム、モリブデンおよびタングステンよりなる群から選択される０.００５〜１０重量％の少なくとも１種の促進剤金属；を含み、該触媒が蒸気を含有するガス雰囲気中、３００〜１０００℃の温度で補促的水熱処理に付されたものであることを特徴とする炭化水素の芳香族化合物への転化方法。２．該触媒のマトリックスが３〜７０重量％のη転移アルミナを含む請求の範囲第１項記載の方法。３．該触媒が、さらに、触媒の全重量に対して、アルカリ金属およびアルカリ土類金属よりなる群から選択される０.００１〜８重量％の少なくとも１種のドーピング金属を含む請求の範囲第１項または第２項のいずれか１項記載の方法。４．該ドーピング金属がカリウムである請求の範囲第３項記載の方法。５．該触媒が、さらに、触媒の全重量に対して、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、コバルト、ニッケルおよび亜鉛よりなる群から選択される０.００１〜１０重量％の少なくとも１種のドーピング金属を含む請求の範囲第１項または第２項のいずれか１項記載の方法。６．該ドーピング金属がジルコニウムである請求の範囲第５項記載の方法。７．該触媒が、さらに、ランタノイドの群から選択される０.００１〜１０重量％の少なくとも１種のドーピング金属を含む請求の範囲第１項または第２項のいずれか１項記載の方法。８．該ドーピング金属がランタンである請求の範囲第７項記載の方法。９．該触媒のケイ素含有量が０.０１〜１重量％である請求の範囲第１項ないし第８項のいずれか１項記載の方法。１０．該触媒のハロゲン含有量が０.２〜１０重量％である請求の範囲第１項ないし第８項のいずれか１項記載の方法。１１．該触媒の貴金属の全含有量が０.１〜０.８重量％である請求の範囲第１項ないし第８項のいずれか１項記載の方法。１２．該触媒の促進剤金属がレニウム、マンガン、クロム、モリブデン、タングステン、インジウムおよびタリウムよりなる群から選択される請求の範囲第１項ないし第８項のいずれか１項記載の方法。１３．該触媒の促進剤金属がレニウムである請求の範囲第１２項記載の方法。１４．該促進剤金属がスズ、ゲルマニウム、インジウム、アンチモン、鉛、タリウムおよびガリウムよりなる群から選択される請求の範囲第１項ないし第８項のいずれか１項記載の方法。１５．該触媒の促進剤金属がスズである請求の範囲第１４項記載の方法。１６．該触媒のハロゲンが塩素である請求の範囲第１項ないし第８項のいずれか１項記載の方法。１７．該触媒の貴金属が白金である請求の範囲第１項ないし第８項のいずれか１項記載の方法。１８．触媒が付される水熱処理を、水のモル含有量が０.０５〜１００％のガス雰囲気中、１分〜３０時間の時間にわたって行う請求の範囲第１項ないし第１７項のいずれか１項記載の方法。１９．水のモル含有量が１〜５０％である請求の範囲第１項または第１８項のいずれか１項記載の方法。２０．水熱処理の時間が１〜１０時間である請求の範囲第１項、第１８項または第１９項のいずれか１項記載の方法。２１．該ガス状雰囲気がさらに少なくとも１種のハロゲンを含む請求の範囲第１項または第１８項のいずれか１項記載の方法。２２．該ガス状雰囲気のハロゲン含有量がモルで表して２０％までである請求の範囲第２１項記載の方法。２３．該ガス状雰囲気のハロゲン含有量がモルで表して１０％までである請求の範囲第２１項記載の方法。２４．該ハロゲン含有量がモルで表して２％までである請求の範囲第２１項記載の方法。２５．該ガス状雰囲気が空気、酸素、アルゴンまたは窒素である請求の範囲第１項および第１８項ないし第２４項のいずれか１項記載の方法。２６．炭化水素装入物が５〜１２個の炭素原子のパラフィン系、ナフテン系および芳香族炭化水素を含有し、この装入物を４００〜７００℃の温度で大気圧〜４ＭＰａの範囲の圧力下で触媒と接触させる請求の範囲第１項ないし第２５項のいずれか１項記載の方法。２７．圧力が１〜２ＭＰａである請求の範囲第１２項または第２６項のいずれか１項記載の方法。２８．圧力が０.１〜０.９ＭＰａである請求の範囲第１４項または第２６項のいずれか１項記載の方法。２９．炭化水素装入物を１時間当たり触媒１ｋｇにつき０.１〜１０ｋｇの装入物の範囲の装入物質量にて触媒と接触させる請求の範囲第２６項ないし第２８項のいずれか１項記載の方法。３０．炭化水素の転化が接触改質である請求の範囲第１項ないし第２９項のいずれか１項記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号９５／０７１８８ (32)優先日 1995年６月16日 (33)優先権主張国フランス（ＦＲ） (31)優先権主張番号９５／０７１８９ (32)優先日 1995年６月16日 (33)優先権主張国フランス（ＦＲ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＣＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＲＵ，ＵＳ (72)発明者ユーザン，パトリックフランス国リュエーユ−マルメゾン 92500 リュデュジェネラル−ノエル 12

Claims

【特許請求の範囲】１．炭化水素装入物および触媒を、転化に適した温度および圧力の条件下で接触させることよりなり、ここに、該触媒が：０〜１００重量％のη転移アルミナよりなるマトリックス（但し、マトリックスの１００重量％までの残分はγ転移アルミナである）、および触媒の全重量に対して、０.００１〜２重量％のケイ素、フッ素、塩基、臭素およびヨウ素よりなる群から選択される０.１〜１５重量％の少なくとも１種のハロゲン、０.０１〜２重量％の白金族からの少なくとも１種の貴金属、スズ、ゲルマニウム、インジウム、ガリウム、タリウム、アンチモン、鉛、レニウム、マンガン、クロム、モリブデンおよびタングステンよりなる群から選択される０.００５〜１０重量％の少なくとも１種の促進剤金属：を含み、該触媒が蒸気を含有するガス雰囲気中、３００〜１０００℃の温度で補促的水熱処理に付されたものであることを特徴とする炭化水素の芳香族化合物への転化方法。２．該触媒のマトリックスが３〜７０重量％のη転移アルミナを含む請求の範囲第１記載の方法。３．該触媒が、さらに、触媒の全重量に対して、アルカリ金属およびアルカリ土類金属よりなる群から選択される０.００１〜８重量％の少なくとも１種のドーピング金属を含む請求の範囲第１項または第２項のいずれか１項記載の方法。４．該ドーピング金属がカリウムである請求の範囲第３項記載の方法。５．該触媒が、さらに、触媒の全重量に対して、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、コバルト、ニッケルおよび亜鉛よりなる群から選択される０.００１〜１０重量％の少なくとも１種のドーピング金属を含む請求の範囲第１項または第２項のいずれが１項記載の方法。６．該ドーピング金属がジルコニウムである請求の範囲第５項記載の方法。７．該触媒が、さらに、ランタノイドの群から選択される０.００１〜１０重量％の少なくとも１種のドーピング金属を含む請求の範囲第１項または第２項のいずれか１項記載の方法。８．該ドーピング金属がランタンである請求の範囲第７項記載の方法。９．該触媒のケイ素含有量が０.０１〜１重量％である請求の範囲第１項ないし第８項のいずれが１項記載の方法。１０．該触媒のハロゲン含有量が０.２〜１０重量％である請求の範囲第１項ないし第８項のいずれか１項記載の方法。１１．該触媒の貴金属の全含有量が０.１〜０.８重量％である請求の範囲第１項ないし第８項のいずれか１項記載の方法。１２．該触媒の促進剤金属がレニウム、マンガン、クロム、モリブデン、タングステン、インジウムおよびタリウムよりなる群から選択される請求の範囲第１項ないし第８項のいずれが１項記載の方法。１３．該触媒の促進剤金属がレニウムである請求の範囲第１２項記載の方法。１４．該促進剤金属がスズ、ゲルマニウム、インジウム、アンチモン、鉛、タリウムおよびガリウムよりなる群から選択される請求の範囲第１項ないし第８項のいずれか１項記載の方法。１５．該触媒の促進剤金属がスズである請求の範囲第１４項記載の方法。１６．該触媒のハロゲンが塩素である請求の範囲第１項ないし第８項のいずれか１項記載の方法。１７．該触媒の貴金属が白金である請求の範囲第１項ないし第８項のいずれか１項記載の方法。１８．触媒が付される水熱処理を、水のモル含有量が０.０５〜１００％のガス雰囲気中、１分〜３０時間の時間にわたって行う請求の範囲第１項ないし第１７項のいずれか１項記載の方法。１９．水のモル含有量が１〜５０％である請求の範囲第１項または第１８項のいずれか１項記載の方法。２０．水熱処理の時間が１〜１０時間である請求の範囲第１項、第１８項または第１９項のいずれか１項記載の方法。２１．該ガス状雰囲気がさらに少なくとも１種のハロゲンを含む請求の範囲第１項または第１８項のいずれか１項記載の方法。２２．該ガス状雰囲気のハロゲン含有量がモルで表して２０％までである請求の範囲第２１項記載の方法。２３．該ガス状雰囲気のハロゲン含有量がモルで表して１０％までである請求の範囲第２１頂記載の方法。２４．該ハロゲン含有量がモルで表して２％までである請求の範囲第２１項記載の方法。２５．該ガス状雰囲気が空気、酸素、アルゴンまたは窒素である請求の範囲第１項および第１８項ないし第２４項のいずれか１項記載の方法。２６．炭化水素装入物が５〜１２個の炭素原子のパラフィン系、ナフテン系および芳香族炭化水素を含有し、この装入物を４００〜７００℃の温度で大気圧〜４ＭＰａの範囲の圧力下で触媒と接触させる請求の範囲第１項ないし第２５項のいずれか１項記載の方法。２７．圧力が１〜２ＭＰａである請求の範囲第１２項または第２６項のいずれか１項記載の方法。２８．圧力が０.１〜０.９ＭＰａである請求の範囲第１４項または第２６項のいずれか１項記載の方法。２９．炭化水素装入物を１時間当たり触媒１ｋｇにつき０.１〜１０ｋｇの装入物の範囲の装入物質量にて触媒と接触させる請求の範囲第２６項ないし第２８項のいずれか１項記載の方法。３０．炭化水素の転化が接触改質である請求の範囲第１項ないし第２９項のいずれか１項記載の方法。