【発明の詳細な説明】
低分子量ＰＥＧおよび特定のビルダー／汚れ懸濁系
を含んでなるソーキング組成物
技術分野
本発明は、ソーキング条件、すなわち典型的な洗浄操作の前の第一段階として
、または単一段階として、水と洗剤成分とを含んでなるソーキング液に布帛を浸
漬させて置く条件での布帛（布地）のクリーニングに関する。
背景
布帛のソーキング操作は、当該技術分野において報告されている。このような
ソーキング操作では、布帛をソーキング液と数時間から一晩までの範囲の長時間
接触させて置く。この洗濯工程は、布帛とソーキング液の重要な活性成分との接
触時間が最大になるという利点を有する。この方法は、機械撹拌の必要を伴う代
表的な洗濯操作の必要が少なくなりまたはなくなり、または次の代表的な洗濯操
作の効率が向上するという利点も有する。
このようなソーキング操作は、粒状の土、泥、シルトおよび粘土のような頑固
な野外での汚れを除去するのに極めて効率的なものである。このような汚れは、
布帛から除去することが極めて困難である。実際に、典型的には粒度が０．００
２〜０．０５０ｍｍの範囲のシルトや典型的には０．００２ｍｍ以下の粘土のよ
うな微細な汚れの粒子は、布帛の繊維の中に入り込み、繊維の表面にしっかりと
付着することができる。この問題は、シルトや粘土付着物(pick-up)にさらされ
ているソックスでは特に深刻である。
従って、本発明の目的は、ソーキング操作において、汚れ、特にシルトや粘土
の布帛からの除去を改良することである。
この目的は、ソーキング洗剤組成物であって、以下に定義されるポリアスパル
テートを高濃度のビルダーおよび汚れ懸濁系と組み合わせて含む組成物を含んで
なる水性ソーキング液に布帛を浸漬することによって適えることができる。本発
明は、ソーキング洗剤並びにこのソーキング洗剤で形成したソーキング液に布帛
を浸漬する方法を包含する。
発明の概要
１つの態様では、本発明は、
式［Ｈ（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨ］（式中、ｎは４〜３６の数である）を有する
低分子量ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、またはその混合物、および
クエン酸またはクエン酸塩、ケイ酸塩、ゼオライト、ポリカルボキシレート、
リン酸塩から選択される化合物を含んでなるビルダーおよび汚れ懸濁系、および
それらの混合物５重量％〜５０重量％
を含んでなる組成物を包含する。
もう一つの態様では、本発明は、布帛のソーキング法であって、前記の布帛を
水および有効量の前記組成物を含んでなるソーキング液に浸漬することを特徴と
する方法を包含する。
発明の詳細な説明
本発明は、布帛をソーキングする組成物および方法を包含する。この組成物（
以後、ソーキング組成物と表わす）は、ソーキング工程に用いられる。Ａ−組成物
第一の態様では、本発明は、低分子量ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）およ
び高濃度のビルダーおよび汚れ懸濁系を含んでなる組成物を包含する。低分子量ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）
第一の本質的成分として、本発明の組成物は、式［Ｈ（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨ
］（式中、ｎは４〜３６の数である）を有する低分子量ポリエチレングリコー
ル（ＰＥＧ）、またはその混合物を含んでいる。
本発明の好ましい組成物では、ｎは４〜２２であり、本発明の最も好ましい組
成物はＰＥＧ２００、すなわちＨ（ＯＣＨ2ＣＨ2）4ＯＨまたはＰＥＧ４００、
すなわちｎが８．２〜９．１の範囲であるか、またはＰＥＧ６００、すなわちｎ
が１２．５〜１３．９の範囲であるもの、またはそれらの混合物を含んでなる。
本発明の組成物において、ＰＥＧは組成物総量の０．０１重量％〜５重量％、
好ましくは０．１％〜５％、最も好ましくは０．２％〜２％の量で含まれる。ビルダーおよび汚れ懸濁系
本発明の第二の本質的成分は、クエン酸またはクエン酸塩、ケイ酸塩、ゼオラ
イト、ポリカルボキシレート、リン酸塩から選択される化合物を含んでなるビル
ダーおよび汚れ懸濁系、およびそれらの混合物である。この系は、組成物総量の
５重量％〜５０重量％、好ましくは１０〜４０％、最も好ましくは１５％〜３０
％の高総量で含まれることも重要である。
クエン酸は、その酸型でまたはその塩（モノ−、ジ−、トリ−塩）で、および
その無水および水和型の総て、またはそれらの混合物で用いることができる。
本発明で用いられる好適なケイ酸塩としては、ケイ酸のアルカリ金属塩、また
はそれらの混合物が挙げられる。本発明で用いられるケイ酸塩の好ましいアルカ
リ金属塩は、ケイ酸ナトリウムである。本願明細書の発明の背景の部で述べた性
能上の利点の他に、ソーキング組成物を溶解したときにソーキング液に生成する
利用可能な酸素の分解は、このソーキング液にケイ酸ナトリウムが少なくとも４
０ｐｐｍ含まれることによって減少することを見出した。
ケイ酸塩の前記アルカリ金属塩の結晶型並びに非晶質型、またはそれらの混合
物などのケイ酸塩のあらゆる型のアルカリ金属塩を本発明で用いることができる
。
用いられるケイ酸ナトリウムの好適な結晶型は、粒状式
ＮａＭＳｉxＯ2x+1・ｙＨ2Ｏ
（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０
〜２０の数である）の結晶性の層状ケイ酸塩、またはその混合物である。この型
の結晶性の層状ケイ酸ナトリウムはＥＰ−Ａ−１６４ ５１４号明細書に開示さ
れており、その製造法は、ＤＥ−Ａ−３４ １７ ６４９号明細書およびＤＥ−
Ａ−３７ ４２ ０４３号明細書に開示されている。本発明の目的に対して、前
記一般式のｘは、２、３、または４の値であり、好ましくは２である。更に好ま
しくは、Ｍはナトリウムであり、ｙは０であり、この式の好ましい例はＮａ2Ｓ
ｉ2Ｏ5のａ、ｂ、ｇおよびｄ型を含んでいる。これらの材料は、Hoechst AG FRG
からそれぞれNaSKS-5 、NaSKS-7 、NaSKS-11およびNaSKS-6 として発売されてい
る。最も好ましい材料は、ｄ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5、すなわちNaSKS-6 である。結晶
性の層状ケイ酸塩は、本発明の顆粒状のソーキング組成物に、乾燥混合固形物と
して、または他成分との凝集物の固形成分として配合される。
本発明で用いられるケイ酸ナトリウムの好適な非晶質形態は、下記の一般式
ＮａＭＳｉxＯ2x+1
（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１，９〜４の数である）または
その混合物を有する。本発明で用いるのに好ましいものは、Ｓｉ2Ｏ5・Ｎａ2Ｏ
の非晶質形態である。
本発明で用いるのに好適なゼオライトは、経験式
Ｍz（ｚＡｌＯ2・ｙＳｉＯ2）
（式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム、または置換アンモニウムで
あり、ｚは約０．５〜約２であり、ｙは１である）を有するアルミノケイ酸塩で
あり、この材料は無水アルミノケイ酸塩１ｇ当たりＣａＣＯ3を少なくとも約５
０ミリグラム当量のマグネシウムイオン交換容量を有する。好ましいゼオライト
は、式
Ｎａｚｉ（ＡｌＯ2）z（ＳｉＯ2）ｙｕ・ｘＨ2Ｏ
（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ／ｙのモル比は１．０〜約
０．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有する。
有用な材料は、市販されている。これらのアルミノケイ酸塩は、構造が結晶性
または非晶質であることができ、また天然に存在するアルミノケイ酸塩または合
成により誘導されるものであることもできる。アルミノケイ酸塩イオン交換材料
の製造法は、１９７６年１０月１２日に発行されたKrummel らの米国特許第３，
９８５，６６９号明細書に開示されている。本発明で用いられる好ましい合成の
結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、Zeolite A 、Zeolite P（B）、およ
びZeolite X の名称で発売されている。特に好ましい態様では、結晶性のアルミ
ノケイ酸塩イオン交換材料は、式
Ｎａ12ｉ（ＡｌＯ２）12（ＳｉＯ２）12ｕ・ｘＨ２Ｏ
（式中、ｘは２０〜３０、特に約２７である）を有する。この材料はZeolite A
として知られている。アルミノケイ酸塩は、粒度が直径で約０．１〜１０ミクロ
ンであるのが好ましい。
本発明で用いるのに好適なリン酸塩ビルダーとしては、トリポリリン酸、ピロ
リン酸、重合度が約６〜２１のポリマー性のメタリン酸、およびオルトリン酸ナ
トリウムおよびカリウムが挙げられる。他のリンビルダー化合物は、米国特許第
３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第
３，４２２，１３７号、第３，４００，１７６号および第３，４００，１４８号
明細書に開示されており、前記明細書の内容は、その開示の一部として本明細書
に引用される。
本発明で用いるのに好適なポリカルボン酸塩としては、１９６４年４月７日発
行のBergの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１月１８日
発行のLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示されているオ
キシジスクシネートなどのポリカルボン酸塩が挙げられる。１９８７年５月５日
にBushらに発行された米国特許第４，６６３，０７１号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤ
Ｓ」ビルダーも参照されたい。好適なエーテルポリカルボン酸酸としては、環状
化合物、特に米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４
，１２０，８７４号および第４，１０２，９０３号明細書に記載されているもの
などの脂環式化合物も挙げられる。
他の有用な洗浄力ビルダーとしては、エーテルヒドロキシカルボン酸塩、１，
３，５−トリヒドロキシベンゼン２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキ
シメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のよう
なポリ酢酸の各種アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、並び
にメリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，
３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可
溶性塩のようなポリカルボン酸塩が挙げられる。
本発明の洗剤組成物には、１９８６年１月２８日発行のBushの米国特許第４，
５６６，９８４号明細書に開示されている３，３−ジカルボキシ−４-オキサ−
１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物も好適である。有用なコハク酸ビ
ルダーとしては、Ｃ5〜Ｃ20アルキルおよびアルケニルコハク酸およびその塩が
挙げられる。この型の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。コハ
ク酸塩ビルダーの具体例としては、ラウリルコハク酸塩、ミリスチルコハク酸塩
、パルミチルコハク酸塩、２−ドデセニルコハク酸塩（好ましい）、２−ペンタ
デセニルコハク酸塩などが挙げられる。ラウリルコハク酸塩がこの種の好ましい
ビルダーであり、１９８６年１１月５日公表の欧州特許出願第８６２００６９０
．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。
他の好適なポリカルボン酸塩は、１９７９年３月１３日発行のCrutchfield ら
の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日発行の
Diehl の米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。Diehl の米
国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照されたい。
本発明で用いられる他の好適なポリカルボン酸塩としては、式Ｉ
（式中、Ｙはコモノマーまたはコモノマー混合物であり、Ｒ1およびＲ2は漂白剤
およびアルカリに安定なポリマー末端基であり、Ｒ3はＨ、ＯＨまたはＣ1〜4ア
ルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、また
は置換アンモニウムであり、ｐは０〜２であり、ｎは少なくとも１０である）を
有するビルダー、またはそれらの混合物が挙げられる。
本発明で用いられる好ましいポリマーは、２つの種類に分けられる。第一の種
類は、第一のモノマーとしてのマレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、メサコ
ン酸のような不飽和のポリカルボン酸と、第二のモノマーとしてのアクリル酸、
またはα−Ｃ1 〜4アルキルアクリル酸のような不飽和のモノカルボン酸とから形
成されるコポリマー性のポリマーのクラスに属する。前記の式Ｉに関して、前記
の第一のクラスに属するポリマーは、ｐは０ではなく、Ｙは上記の酸から選択さ
れるものである。このクラスの好ましいポリマーは、上記の式Ｉ（式中、Ｙはマ
レイン酸である）を有するものである。また、好ましい態様では、Ｒ3およびＭ
はＨであり、ｎは、ポリマーの分子量が１０００〜４００，０００原子質量単位
となるようなものである。
本発明で用いられる好ましいポリマーの第二の種類は、前記の式Ｉに関してｐ
が０であり、Ｒ3がＨまたはＣ1 〜4アルキルであるポリマーの種類に属する。
好ましい態様では、ｎは、ポリマーの分子量が１０００〜４００，０００原子質
量単位となるようなものである。特に好ましい態様では、Ｒ3およびＭはＨであ
る。
前記の式Ｉにおけるアルカリに安定なポリマー末端基Ｒ1およびＲ2としては、
アルキル基、オキシアルキル基、およびアルキルカルボン酸基、およびそれらの
塩およびエステルが好適に挙げられる。
前記において、ポリマーの重合度であるｎは、重量平均ポリマー分子量を平均
モノマー分子量で割ることによって、前者から決定することができる。従って、
重量平均分子量が１５，５００であり、マレイン酸から誘導される単位を３０モ
ル％含んでなるマレイン酸−アクリル酸コポリマーでは、ｎは１８２（すなわち
、１５，５００／（１１６×０．３＋７２×０．７））である。
Polymer Laboratories Ltd．、シュロプシァー、英国から発売されているポリ
スチレンスルホン酸ナトリウムポリマー標準に対する４０℃の温度制御カラムで
あって、８０／２０水／アセトニトリル中の０．１５Ｍリン酸二水素ナトリウム
および０．０２Ｍ水酸化テトラメチルアンモニウム、ｐＨ７．０であるポリマー
標準。
前記の総ての中で、本発明で用いられる特に好ましいポリマーは、ｎの平均値
が１００〜８００であり、好ましくは１２０〜４００である第一の種類のもので
ある。
本発明で用いられる好ましいビルダーおよび汚れ懸濁系は、無水クエン酸、ま
たはマレイン酸またはアクリル酸のポリマー、またはマレイン酸とアクリル酸と
のコポリマーである。任意成分
本発明のソーキング組成物は、各種の他成分を含むこともできる。
最も望ましいが特に好ましい成分として、組成物は酸素漂白剤を含むこともで
きる。実際に、酸素漂白剤は、染みの漂白、脱臭、並びに消毒など多数の利点を
提供し、本発明によるソルビタンエステルは酸素漂白剤による酸化に耐性を有す
るという特別な利点も有する。
組成物における酸素漂白剤は、過酸化水素、または過酸化水素の付加化合物の
いずれか、または有機過酸、またはそれらの混合物のような様々な供給源から得
ることができる。過酸化水素の付加化合物とは、例えば無機塩、尿素または有機
カルボン酸塩であることができる第二の化合物に過酸化水素を付加して付加化合
物を提供することによって形成される化合物を意味する。過酸化水素の付加化合
物の例としては、無機過酸化水素化物塩、過酸化水素が有機カルボン酸塩、尿素
、および過酸化水素を包接する化合物と形成する化合物が挙げられる。
他の好適な酸素漂白剤としては、過硫酸塩、特に過硫酸カリウムＫ2Ｓ2Ｏ8、
および過硫酸ナトリウムＮａ2Ｓ2Ｏ8が挙げられる。無機過酸化水素化物塩とし
ては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、および過ケイ酸塩が挙げられる。無
機過酸化水素化物塩は、通常はアルカリ金属塩である。
過炭酸、過ホウ酸またはそれらの混合物のアルカリ金属塩は、本発明で用いら
れる好ましい無機過酸化水素化物塩である。過炭酸の好ましいアルカリ金属塩は
、過炭酸ナトリウムである。
本発明におけるソーキング組成物は、過酸化水素供給源を組成物の０重量％〜
６０重量％、好ましくは０％〜４０％、更に好ましくは１０％〜４０％含むこと
ができる。
本発明のソーキング組成物が酸素漂白剤を含むときには、これらの組成物は更
に漂白活性剤を含むのが好ましい。この種の適当な化合物の例は、英国特許ＧＢ
１，５８６，７６９号明細書およびＧＢ２，１４３，２３１号明細書に開示され
ている。このような化合物の好ましい例は、例えば米国特許第４，８１８，４２
５号明細書に記載されているテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、３
，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジペ
ルオキシドデカン酸、例えば米国特許第４，２５９，２０１号明細書に記載され
ているペルオキシアジピン酸のノニルアミド、および欧州特許出願第９１８７０
２０７．７号明細書に記載されているようなｎ−ノナノイルオキシベンゼンスル
ホン酸塩（ＮＯＢＳ）、およびアセチルトリエチルクエン酸塩（ＡＴＣ）である
。また、置換または未置換ベンゾイルカプロラクタム、オクタニルカプロラクタ
ム、ノナノイルカプロラクタム、ヘキサノイルカプロラクタム、デカノイルカプ
ロラクタム、ウンデカノイルカプロラクタム、ホルミルカプロラクタム、アセチ
ルカプロラクタム、プロパノイルカプロラクタム、ブタノイルカプロラクタム、
ペンタノイルカプロラクタムからなる群から選択されるＮ−アシルカプロラクタ
ムも特に好ましい。本発明のソーキング組成物は、前記漂白活性剤の混合物を含
むことができる。
本発明の漂白活性剤の好ましい混合物は、ｎ−ノナノイルオキシベンゼンスル
ホン酸塩（ＮＯＢＳ）を、ジアシルペルオキシドを余り生成しないが、主として
過酸を生じる第二の漂白活性剤と共に含んでいる。前記の第二の漂白活性剤とし
ては、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アセチルトリエチルクエ
ン酸塩（ＡＴＣ）、アセチルカプロラクタム、ベンゾイルカプロラクタムなど、
またはそれらの混合物を挙げることができる。前記の漂白活性剤の混合物は、ソ
ーキング液がｐＨ９．５以下に制御される本発明の態様で好ましく用いられる。
実際に、ｎ−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩と前記の第二の漂白活性剤
とを含んでなる漂白活性剤の混合物は、粒状汚れクリーニング性能を高め、同時
にジアシルペルオキシド感受性の汚れ（例えば、β−カロテン）および過酸感受
性の汚れ（例えば、身体の汚れ）に対して良好な性能を示すことを見いだした。
従って、本発明のソーキング組成物は、ｎ−ノナノイルオキシベンゼンスルホ
ン酸塩を組成物総量の０重量％〜１５重量％、好ましくは１％〜１０％、更に好
ましくは３％〜７％、および前記の第二の漂白活性剤を組成物総量の０重量％〜
１５重量％、好ましくは１％〜１０％、更に好ましくは３％〜７％含んでなるこ
とができる。
本発明のソーキング組成物が酸素漂白際を含むときには、これらの組成物はソ
ーキング液中の遊離の重金属イオンの濃度の制御を助けることによって、利用可
能な酸素の前記供給源によって放出される酸素の速やかな分解を防止するキレー
ト化剤をも含むのが望ましいことがある。本発明で用いることができる好適なア
ミノカルボン酸塩キレート化剤としては、ジエチレントリアミノ五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢
酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四プロピオン酸塩、トリエチレンテ
トラアミン六酢酸塩、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、ア
ンモニウムおよび置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物が挙げられる。他
の好適なキレート化剤としては、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−二コハク酸塩（
ＥＤＤＳ）、またはそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムま
たは置換アンモニウム塩が挙げられる。特に好適なＥＤＤＳ化合物は、遊離酸型
、およびそのナトリウムまたはマグネシウム塩または錯体である。
また、他の好適なキレート化剤は、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホ
ン酸塩）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシ二ホスホン酸塩、ニトリロトリメ
チレンホスホン酸塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸塩、およびジ
エチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸塩などの有機ホスホン酸塩である
ことができる。このホスホン酸塩化合物は、その酸の形態でまたはその金属アル
カリ塩の形態で存在することもできる。有機ホスホン酸化合物が含まれていると
きには、そのマグネシウム塩の形態であるのが好ましい。
従って、本発明のソーキング組成物は、前記キレート化剤を組成物総量の０重
量％〜５重量％、好ましくは０％〜３％、更に好ましくは０．０５％〜２％含ん
でなることができる。
本発明のソーキング組成物は、界面活性剤、充填剤、蛍光増白剤、酵素、他の
キレート化剤、分散剤、界面活性剤、汚れ放出剤、Ｚｎフタロシアニンスルホン
酸塩のような光活性化漂白剤、染料、染料移り抑制剤、顔料および香料のような
他の任意成分を含んでなることもできる。前記の任意成分は、所望に応じて様々
な量で添加することができる。
本発明の組成物は、固形の、好ましくは顆粒状で、または液状で製造すること
ができる。Ｂ−方法
第二の態様では、本発明は、布帛（布地）のソーキング法を包含する。本明紐
書で用いられる「布帛のソーキング法」という表現は、布帛を、水と前記の組成
物とを含んでなるソーキング液に十分な時間浸漬して、前記布帛をクリーニング
する作用を表している。ソーキング法は、典型的な洗濯操作または第二の典型的
な洗濯段階の前の第一段階のような任意の他の工程から独立して行なうことがで
きる。本発明の好ましいソーキング法では、布帛を１０分〜２４時間、好ましく
は３０分〜２４時間、最も好ましくは４時間〜２４時間の時間浸漬させる。布帛
を前記のソーキング液に十分な時間含浸したならば、布帛を取り出して、水で濯
ぐ。布帛を浸漬した後、ソーキング操作と次の洗濯操作との間で濯ぎを行ないま
たは行なわずに、これを通常の洗濯操作で洗浄することもできる。
本発明のソーキング法では、前記のソーキング組成物を適当な両の水で希釈し
て、ソーキング液を生成させる。適当な量は水３．５〜５リットル中にソーキン
グ組成物４５〜５０ｇの範囲とすることができ、水２０〜４５リットル中にソー
キング組成物９０〜１００ｇまで低下させることもできる。典型的には、１回の
使用量は、濃ソーク(soak)（バケツ／流し）では３．５〜５リットル中４５〜５
０ｇである。ソーキングした洗浄装置では、使用量は水約２０（欧州）〜４５（
米国）リットル中９０〜１００ｇである。次に、ソーキングを行なう布帛を、ソ
ーキング液に適当な時間含浸する。
粒状泥／汚れに対する本発明の方法の全般的性能に影響を及ぼすことがある因
子がある。このような因子としては、長時間ソーキング時間が挙げられる。実際
に、布帛を長く浸漬すれば、最終結果は良好になる。理想的には、ソーキング時
間は一晩、すなわち１２時間〜２４時間である。もう一つの要因は、初期の温和
なまたはワームリューク(warmluke)温度である。実際に、ソーキング液の初期温
度を高くすれば、性能の大きな利益が確保される。
本発明の方法は、多種多様な布帛のクリーニングに好適であるが、スリットや
粘土付着物に特に暴露される靴下の浸漬に用いるのが好ましい。
実施例
下記の組成物を、表記成分を表記の割合で混合することによって製造する。ソ
ーキング液は、それぞれの場合に、前記組成物４５ｇを水３．５リットル〜５．
０リットルで希釈することによって形成される。次に、布帛０．５〜２Ｋｇをそ
れぞれの場合に１０分〜２４時間の時間前記ソーキング液に浸漬する。最後に、
布帛をソーキング液から取りだし、水で濯ぎ、正規の洗濯法の、手洗いまたは洗
濯機洗浄で、通常の洗剤を用いて、ソーキング液を再使用しまたは使用せずに、
洗浄した後、前記布帛を乾燥させる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Low molecular weight PEG and specific builder / soil suspension systems
A soaking composition comprising
Technical field
The present invention is directed to soaking conditions, i.e., as a first step prior to a typical washing operation.
Alternatively, or as a single step, the fabric is immersed in a soaking liquid comprising water and a detergent component.
The present invention relates to cleaning of a cloth (cloth) under conditions of being immersed.
background
Fabric soaking operations have been reported in the art. like this
In the soaking operation, the fabric is soaked with a soaking solution for a long time ranging from several hours to overnight.
Place in contact. This washing step involves contacting the fabric with the important active ingredients of the soaking liquid.
It has the advantage that the touch time is maximized. This method is an alternative that requires mechanical stirring.
Less or no need for table washing operations, or next typical washing operation
There is also an advantage that the efficiency of cropping is improved.
Such soaking operations can be difficult for stubborn materials such as granular soil, mud, silt and clay.
It is extremely efficient for removing dirt in the open air. Such stains
It is extremely difficult to remove from fabric. In practice, typically a particle size of 0.00
Silt in the range of 2 to 0.050 mm or clay typically 0.002 mm or less
Such fine dirt particles enter the fibers of the fabric and firmly adhere to the surface of the fibers.
Can be attached. This problem is exposed to silt and clay pick-up.
Socks that are especially serious.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a soaking operation, in which soil, especially silt or clay, is used.
Is to improve the removal from the fabric.
The purpose of this is a soaking detergent composition, comprising polyaspart as defined below.
Including compositions containing tate in combination with high concentrations of builders and soil suspension systems
By immersing the fabric in an aqueous soaking solution. Departure
Akira uses a soaking detergent and a soaking liquid formed with this soaking detergent to fabric
Is included.
Summary of the Invention
In one aspect, the invention provides:
The formula [H (OCHTwoCHTwo)nOH] (where n is a number from 4 to 36)
Low molecular weight polyethylene glycol (PEG), or mixtures thereof, and
Citric acid or citrate, silicate, zeolite, polycarboxylate,
A builder and soil suspension system comprising a compound selected from phosphate, and
5% to 50% by weight of their mixture
And compositions comprising:
In another aspect, the present invention relates to a method of soaking a fabric, comprising:
Immersing in a soaking solution comprising water and an effective amount of the composition.
Method.
Detailed description of the invention
The present invention includes compositions and methods for soaking fabrics. This composition (
Hereinafter, referred to as a soaking composition) is used in the soaking process.A-Composition
In a first aspect, the invention relates to low molecular weight polyethylene glycol (PEG) and
And high concentrations of builders and soil suspension systems.Low molecular weight polyethylene glycol (PEG)
As a first essential component, the composition according to the invention has the formula [H (OCHTwoCHTwo)nOH
] Wherein n is a number from 4 to 36.
(PEG), or a mixture thereof.
In a preferred composition of the invention, n is between 4 and 22, and a most preferred set of the invention
The product is PEG200, ie H (OCHTwoCHTwo)FourOH or PEG400,
That is, n is in the range of 8.2 to 9.1 or PEG600, ie, n
Is in the range of 12.5 to 13.9, or a mixture thereof.
In the composition of the present invention, PEG represents 0.01% to 5% by weight of the total amount of the composition,
Preferably it is included in an amount of 0.1% to 5%, most preferably 0.2% to 2%.Builder and dirt suspension system
The second essential component of the present invention is citric acid or citrate, silicate, zeola
Building comprising a compound selected from the group consisting of
And dirt suspension systems, and mixtures thereof. This system is based on the total amount of the composition.
5% to 50% by weight, preferably 10% to 40%, most preferably 15% to 30%
It is also important that it be included in a high total amount of%.
Citric acid can be in its acid form or its salts (mono-, di-, tri-salts), and
It can be used in all of its anhydrous and hydrated forms, or mixtures thereof.
Suitable silicates used in the present invention include alkali metal salts of silicic acid,
Include mixtures thereof. Preferred alka of silicate used in the present invention
The remetal salt is sodium silicate. The gender mentioned in the background section of the invention of this specification
In addition to performance benefits, it forms in the soaking liquid when the soaking composition is dissolved
The decomposition of available oxygen requires that the sodium silicate be at least 4
It was found that the content was reduced by containing 0 ppm.
Crystalline and amorphous forms of the alkali metal salts of silicates, or mixtures thereof
Any type of alkali metal salt of a silicate such as a substance can be used in the present invention
.
The preferred crystalline form of the sodium silicate used is of the granular type
NaMSixO2x + 1・ YHTwoO
Wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, and y is 0
-20), or a crystalline layered silicate, or a mixture thereof. This type
Crystalline layered sodium silicate is disclosed in EP-A-164 514.
The production method is described in DE-A-34 17 649 and DE-A-34 17 649.
A-37 42 043. For the purposes of the present invention,
X in the above general formula is a value of 2, 3, or 4, and is preferably 2. More preferred
Alternatively, M is sodium, y is 0, and a preferred example of this formula is NaTwoS
iTwoOFiveA, b, g and d types. These materials are available from Hoechst AG FRG
From NaSKS-5, NaSKS-7, NaSKS-11 and NaSKS-6, respectively.
You. The most preferred material is d-NaTwoSiTwoOFiveIe, NaSKS-6. crystal
Layered silicate is a dry mixed solid in the granular soaking composition of the present invention.
Or as a solid component of an aggregate with other components.
Suitable amorphous forms of sodium silicate used in the present invention have the following general formula
NaMSixO2x + 1
Wherein M is sodium or hydrogen and x is a number from 1,9 to 4.
Having that mixture. Preferred for use in the present invention are SiTwoOFive・ NaTwoO
Is an amorphous form.
Zeolites suitable for use in the present invention are empirical formulas.
Mz(ZAlOTwo・ YSiOTwo)
Wherein M is sodium, potassium, ammonium, or substituted ammonium
And z is from about 0.5 to about 2 and y is 1).
And this material is CaCO 2 / g anhydrous aluminosilicateThreeAt least about 5
It has a magnesium ion exchange capacity of 0 milligram equivalent. Preferred zeolites
Is the expression
Nazi (AlOTwo)z(SiOTwo) Yu ・ xHTwoO
Wherein z and y are integers of at least 6, and the molar ratio of z / y is from 1.0 to about
0.5, and x is an integer from about 15 to about 264).
Useful materials are commercially available. These aluminosilicates are crystalline in structure
Or it may be amorphous and may be a naturally occurring aluminosilicate or synthetic
It can also be induced by the formation. Aluminosilicate ion exchange material
Is disclosed in Krummel et al., U.S. Pat.
985,669. Preferred synthetics used in the present invention
Crystalline aluminosilicate ion exchange materials include Zeolite A, Zeolite P (B) and
And Zeolite X. In a particularly preferred embodiment, the crystalline aluminum
Nosilicate ion exchange materials have the formula
Na12i (AlO2) 12 (SiO2) 12u.xH2O
Wherein x is 20 to 30, especially about 27. This material is Zeolite A
Also known as Aluminosilicate has a particle size of about 0.1 to 10 micron in diameter
It is preferred that the
Phosphate builders suitable for use in the present invention include tripolyphosphate, pyrophosphate
Phosphoric acid, polymeric metaphosphoric acid having a degree of polymerization of about 6 to 21, and orthophosphoric acid
Thorium and potassium. Other phosphorus builder compounds are described in U.S. Pat.
No. 3,159,581, No. 3,213,030, No. 3,422,021,
Nos. 3,422,137, 3,400,176 and 3,400,148
And the contents of said specification are incorporated herein by reference as part of that disclosure.
Quoted in
Polycarboxylates suitable for use in the present invention include those disclosed on April 7, 1964.
Berg US Patent No. 3,128,287 and Jan. 18, 1972.
US Pat. No. 3,635,830 issued to Lamberti et al.
Polycarboxylates such as xydisuccinate are exemplified. May 5, 1987
U.S. Pat. No. 4,663,071 issued to Bush et al., Entitled "TMS / TD
See also the "S" builder. Suitable ether polycarboxylic acids include cyclic
Compounds, especially US Pat. Nos. 3,923,679, 3,835,163, 4
, 120,874 and 4,102,903
And other alicyclic compounds.
Other useful detergency builders include ether hydroxycarboxylates, 1,1
3,5-trihydroxybenzene 2,4,6-trisulfonic acid and carboxyl
Like cimethyloxysuccinic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid
Various alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts of polyacetic acid, and
To merit acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene-1,
3,5-tricarboxylic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, and
Examples include polycarboxylates such as soluble salts.
The detergent compositions of the present invention include Bush U.S. Pat.
3,3-Dicarboxy-4-oxa- disclosed in 566,984.
1,6-hexanedioate and related compounds are also suitable. Useful succinate
As a ruder, CFive~ C20Alkyl and alkenyl succinic acids and salts thereof
No. A particularly preferred compound of this type is dodecenyl succinic acid. Koha
Specific examples of succinate builders include lauryl succinate, myristyl succinate
, Palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate (preferred), 2-pentane
Decenyl succinate and the like. Lauryl succinate is preferred of this type
Builder and European Patent Application No. 86200690 published Nov. 5, 1986
. No. 5,0,200,263.
Other suitable polycarboxylates are Crutchfield et al., Published March 13, 1979.
U.S. Pat. No. 4,144,226 and issued Mar. 7, 1967.
Diehl is disclosed in U.S. Pat. No. 3,308,067. Diehl rice
See also U.S. Pat. No. 3,723,322.
Other suitable polycarboxylates for use in the present invention include compounds of formula I
Wherein Y is a comonomer or a mixture of comonomer;1And RTwoIs bleach
And an alkali-stable polymer end group,ThreeIs H, OH or C1~FourA
And M is H, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, or
Is a substituted ammonium, p is 0-2, and n is at least 10.
Builder, or a mixture thereof.
The preferred polymers used in the present invention fall into two classes. First seed
Are maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, mesaco
Unsaturated polycarboxylic acids such as acid and acrylic acid as a second monomer,
Or α-C1 ~FourFormed with unsaturated monocarboxylic acids such as alkyl acrylic acid
It belongs to the class of copolymeric polymers to be formed. With respect to Formula I above,
Polymers belonging to the first class of are those wherein p is not 0 and Y is selected from the above acids
It is what is done. Preferred polymers of this class are those of the above formula I wherein Y is
Which is oleic acid). In a preferred embodiment, RThreeAnd M
Is H, and n is a molecular weight of the polymer of 1,000 to 400,000 atomic mass units.
It is something like
A second class of preferred polymers for use in the present invention is p
Is 0 and RThreeIs H or C1 ~FourIt belongs to the class of polymers that are alkyl.
In a preferred embodiment, n is such that the molecular weight of the polymer is between 1000 and 400,000 atomic
It is like a unit of measure. In a particularly preferred embodiment, RThreeAnd M is H
You.
The alkali stable polymer end group R in formula I above1And RTwoas,
Alkyl groups, oxyalkyl groups, and alkyl carboxylic acid groups, and their
Salts and esters are preferred.
In the above, n, which is the degree of polymerization of the polymer, is an average of the weight average polymer molecular weight.
It can be determined from the former by dividing by the monomer molecular weight. Therefore,
It has a weight average molecular weight of 15,500 and 30 units derived from maleic acid.
% Of the maleic acid-acrylic acid copolymer comprising
, 15,500 / (116 × 0.3 + 72 × 0.7)).
Polymer Laboratories Ltd. , Shropshire, poly released from the UK
In a temperature controlled column at 40 ° C against sodium styrenesulfonate polymer standard
And 0.15 M sodium dihydrogen phosphate in 80/20 water / acetonitrile
And a polymer having 0.02M tetramethylammonium hydroxide, pH 7.0
standard.
Of all the above, particularly preferred polymers used in the present invention are those having an average value of n
Is a first type of 100 to 800, preferably 120 to 400
is there.
Preferred builders and soil suspension systems used in the present invention are citric anhydride,
Or a polymer of maleic or acrylic acid, or maleic and acrylic acid
Is a copolymer ofOptional ingredients
The soaking composition of the present invention can also include various other components.
As the most desirable but particularly preferred component, the composition may also include an oxygen bleach.
Wear. In fact, oxygen bleaches provide a number of benefits, including bleaching, deodorizing, and disinfecting stains.
Provided, the sorbitan ester according to the invention is resistant to oxidation by oxygen bleach
It also has the special advantage of
The oxygen bleach in the composition is hydrogen peroxide or an adduct of hydrogen peroxide.
Either or obtained from various sources such as organic peracids, or mixtures thereof
Can be An addition compound of hydrogen peroxide is, for example, an inorganic salt, urea or an organic compound.
Addition of hydrogen peroxide to a second compound, which can be a carboxylate,
Means a compound formed by providing an object. Addition of hydrogen peroxide
Examples of such substances are inorganic hydride salts, hydrogen peroxide is an organic carboxylate, urea
And a compound formed with a compound that includes hydrogen peroxide.
Other suitable oxygen bleaches include persulfates, especially potassium persulfate KTwoSTwoO8,
And sodium persulfate NaTwoSTwoO8Is mentioned. Inorganic hydrogen peroxide salt
Include perborates, percarbonates, perphosphates, and persilicates. Nothing
The hydrogen peroxide salt is usually an alkali metal salt.
Alkali metal salts of percarbonate, perborate or mixtures thereof are used in the present invention.
Are preferred inorganic hydride peroxide salts. Preferred alkali metal salts of percarbonate are
, Sodium percarbonate.
The soaking composition of the present invention comprises a hydrogen peroxide source at 0% by weight of the composition.
60% by weight, preferably 0% to 40%, more preferably 10% to 40%
Can be.
When the soaking compositions of the present invention include oxygen bleaches, these compositions may be further modified.
Preferably contains a bleach activator. Examples of suitable compounds of this type are described in GB Patent GB
1,586,769 and GB 2,143,231.
ing. Preferred examples of such compounds are described, for example, in US Pat. No. 4,818,42.
No. 5, tetraacetylethylenediamine (TAED), 3
Sodium 5,5,5-trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate, dipe
Peroxide decanoic acid, for example as described in U.S. Pat. No. 4,259,201.
Nonylamides of peroxyadipic acid and European Patent Application 91870
N-nonanoyloxybenzenesulfur as described in US 207.7
Fonates (NOBS), and acetyltriethyl citrate (ATC)
. Also, substituted or unsubstituted benzoylcaprolactam, octanylcaprolactam
System, nonanoylcaprolactam, hexanoylcaprolactam, decanoylcap
Lolactam, undecanoylcaprolactam, formylcaprolactam, acetyl
Lukaprolactam, propanoylcaprolactam, butanoylcaprolactam,
N-acylcaprolactors selected from the group consisting of pentanoylcaprolactam
Are also particularly preferred. The soaking composition of the present invention comprises a mixture of the bleach activators.
Can be taken.
A preferred mixture of the bleach activators of the present invention is n-nonanoyloxybenzene sulfone.
Fonates (NOBS) produce less diacyl peroxide but mainly
Included with a second bleach activator to produce peracid. As the above-mentioned second bleach activator
, Tetraacetylethylenediamine (TAED), acetyltriethylque
Acid salt (ATC), acetylcaprolactam, benzoylcaprolactam, etc.
Or mixtures thereof. The mixture of bleach activators described above is
The working solution is preferably used in the embodiment of the present invention in which the pH is controlled to 9.5 or less.
In fact, n-nonanoyloxybenzenesulfonate and said second bleach activator
And a mixture of bleach activators, which enhances particulate soil cleaning performance and simultaneously
Diacyl peroxide-sensitive soils (eg, β-carotene) and peracid sensitization
It has been found that it shows good performance against sexual stains (eg body stains).
Therefore, the soaking composition of the present invention comprises n-nonanoyloxybenzene sulfo
0-15% by weight of the total amount of the composition, preferably 1-10%, more preferably
Preferably from 3% to 7%, and from 0% by weight of the total composition to the second bleach activator.
15% by weight, preferably 1% to 10%, more preferably 3% to 7%.
Can be.
When the soaking compositions of the present invention include oxygen bleaching, these compositions are soaked.
Available by helping control the concentration of free heavy metal ions in the working solution.
Chelate to prevent rapid decomposition of oxygen released by said source of available oxygen
It may be desirable to also include a toning agent. A suitable antenna that can be used in the present invention
Examples of the aminocarboxylate chelating agent include diethylenetriaminopentaacetic acid and ethylene.
Diamine tetraacetate (EDTA), N-hydroxyethylethylenediamine trivinegar
Acid salt, nitrilotriacetic acid salt, ethylenediaminetetrapropionate, triethylenete
Triamine hexaacetate, and ethanol diglycine, their alkali metals,
Ammonium and substituted ammonium salts, or mixtures thereof. other
Suitable chelating agents include ethylenediamine-N, N'-disuccinate (
EDDS) or their alkali metals, alkaline earth metals, ammonium
Or substituted ammonium salts. Particularly preferred EDDS compounds are the free acid forms
And its sodium or magnesium salts or complexes.
Also, other suitable chelating agents are aminoalkylene poly (alkylene phosphonates).
Acid salt), alkali metal ethane 1-hydroxydiphosphonate, nitrilotrime
Tylene phosphonate, ethylenediamine tetramethylene phosphonate, and di
Organic phosphonates such as ethylene triamine pentamethylene phosphonate
be able to. The phosphonate compound may be in its acid form or its metal alcohol.
It can also be present in the form of potassium salts. When organic phosphonic acid compounds are contained
It is preferably in the form of its magnesium salt.
Therefore, the soaking composition of the present invention comprises the above chelating agent in 0 times the total amount of the composition.
% To 5% by weight, preferably 0% to 3%, more preferably 0.05% to 2%
Can be.
The soaking composition of the present invention comprises surfactants, fillers, optical brighteners, enzymes, other
Chelating agents, dispersants, surfactants, soil release agents, Zn phthalocyanine sulfone
Such as light activated bleach, dyes, dye transfer inhibitors, pigments and fragrances such as acid salts
Other optional components can also be included. The above optional ingredients may vary as desired
It can be added in an appropriate amount.
The compositions of the present invention may be manufactured in solid, preferably granular, or liquid form.
Can be.B-Method
In a second aspect, the invention encompasses a method of soaking fabrics. Honmei cord
The expression "cloth soaking method" used in the book refers to a fabric that is made up of water and the composition described above.
The cloth is cleaned by immersing it in a soaking solution containing
It shows the effect of doing. The soaking method is a typical washing operation or a second typical
Can be performed independently of any other steps, such as the first step before the
Wear. In the preferred soaking method of the present invention, the fabric is allowed to stand for 10 minutes to 24 hours, preferably
For 30 minutes to 24 hours, most preferably for 4 hours to 24 hours. Cloth
Was soaked in the soaking solution for a sufficient time, the fabric was removed and rinsed with water.
Go. After soaking the fabric, rinse it between the soaking operation and the next washing operation.
Alternatively, it can be washed in a normal washing operation.
In the soaking method of the present invention, the above-mentioned soaking composition is diluted with both suitable waters.
To generate a soaking liquid. Suitable amount is sokin in 3.5-5 liters of water
Composition can be in the range of 45 to 50 g.
King compositions can be reduced to 90-100 g. Typically, one time
The amount used is 45-5 out of 3.5-5 liters for soak (bucket / sink)
0 g. In a soaked cleaning device, the amount of water used is about 20 (Europe) to 45 (
(USA) 90-100 g in liter. Next, the fabric to be soaked is soaked.
Soaking solution for a suitable time.
Factors that may affect the overall performance of the method of the present invention for particulate mud / soil
There is a child. Such factors include long soaking times. Actual
Finally, the longer the fabric is dipped, the better the end result. Ideally when soaking
The interval is overnight, i.e. 12 to 24 hours. Another factor is early mildness
The temperature is worm or warmmluke. In fact, the initial temperature of the soaking solution
The higher the degree, the greater the benefit of performance.
The method of the present invention is suitable for cleaning a wide variety of fabrics,
It is preferably used for dipping socks that are particularly exposed to clay deposits.
Example
The following compositions are prepared by mixing the indicated ingredients in the indicated proportions. Seo
In each case 45 g of the above-mentioned composition was prepared by mixing 45 g of the composition with 3.5 liters of water to 5.
It is formed by diluting with 0 liter. Next, 0.5 to 2 kg of the fabric is
In each case, it is immersed in the soaking solution for a period of 10 minutes to 24 hours. Finally,
Remove the fabric from the soaking liquid, rinse with water and wash or hand wash
In a rinsing machine, with a normal detergent, with or without reusing the soaking solution,
After washing, the fabric is dried.
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ
Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ
，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，
ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ
Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ
，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ
，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，Ｉ
Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ
，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，
ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ
Ｄ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ
，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ
(72)発明者 ジョリカール，ジョン マイケル
アメリカ合衆国ケンタッキー州、フォー
ト、ミッチェル、ハーバード、ドライブ、
６────────────────────────────────────────────────── ───
Continuation of front page
(81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE,
DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L
U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF)
, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE,
SN, TD, TG), AP (KE, LS, MW, SD, S
Z, UG), UA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD
, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ
, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CZ,
DE, DK, EE, ES, FI, GB, GE, HU, I
S, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LK, LR
, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN,
MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, S
D, SE, SG, SI, SK, TJ, TM, TR, TT
, UA, UG, US, UZ, VN
(72) Inventors Jolicar, John Michael
Pho, Kentucky, United States
Mitchell, Harvard, drive,
6