JP2000503066A

JP2000503066A - Immersion composition

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Publication number: JP2000503066A
Application number: JP10515964A
Authority: JP
Inventors: ガブリエラ、アルディア; ランベルト、ビスカリーニ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-09-27
Filing date: 1997-09-26
Publication date: 2000-03-14
Also published as: CA2267338A1; MA24330A1; BR9713474A; ZA978677B; EP0832965A1; WO1998013455A1; AR010228A1; PL332646A1; AU4738997A

Abstract

(57)【要約】ソルビタンエステルを、ジアニオン洗浄剤、及び／又はアルコキシル化ジアニオン洗浄剤と共に含んでなる浸漬用組成物が開示されている。該組成物を水で希釈して浸漬液を作る。本発明は、その最も広い態様に於いて、水と、このようなジアニオン洗浄剤、及び／又はアルコキシル化ジアニオン洗浄剤からなる組成物が有効量含まれている浸漬液の中に布地を１時間より長く浸し、その後で該浸漬液から取り出す、布地を浸け置く方法に関するものである。本発明は、シルトやクレイのような粒状の汚れの他、酵素系の汚れを布地から除去するのに特に効果的である。 (57) [Summary] An immersion composition comprising a sorbitan ester with a dianionic detergent and / or an alkoxylated dianionic detergent is disclosed. The composition is diluted with water to make an immersion liquid. The present invention, in its broadest aspect, comprises fabrics in an immersion liquid containing an effective amount of water and a composition comprising such a dianionic detergent and / or an alkoxylated dianionic detergent for one hour. It relates to a method of soaking the fabric, which is soaked for a longer time and then removed from the soaking liquid. The present invention is particularly effective in removing enzymatic soils from fabrics, as well as particulate soils such as silt and clay.

Description

【発明の詳細な説明】浸漬剤組成物技術分野本発明は、浸漬する条件での、すなわち、典型的な洗濯作業の前の第一の工程として、もしくは単一の工程として、水と洗剤成分とからなる浸漬液の中に布地を浸けたままにした状態での布地の洗浄に関するものである。発明の背景布地の浸漬作業については、当該技術文献に記載されている。このような浸漬作業に於いては、布地を長時間、典型的には１時間より長く一晩、もしくは２４時間も浸漬液に接触させたままにする。この洗濯プロセスには、それによって布地と浸漬液の重要な有効成分との接触が最大になる、という利点がある。この洗濯プロセスには、機械的な攪拌の必要性を含む典型的な洗濯作業の必要性を減らし、もしくは無くすという利点、又はその後での典型的な洗濯作業の効率が改善されるという利点もある。このような浸漬作業は、典型的には、泥、シルト、及び／又はクレイのような粒状の汚れのような、頑固な屋外の汚れを布地から除去するのに望ましい。例えば、クレイは通常、有機性の部分が存在している微小結晶性の鉱物構造（例えば、イライト、モンモリロナイト、カオリナイト等のような含水珪酸アルミニウム）を有している。この有機性の部分には、様々な化合物（例えば、フミン酸、フルビン酸、植物性／動物性バイオマス等）が含まれていることがある。クレイにも、数種類の金属（例えば、マグネシウム、カルシウム、カリウム、鉄等）が含まれていることがある。しかしながら、このような粒状の汚れを布地から除去するのは、特に困難である。実際、クレイやシルトのような、典型的には０．００２ｍｍ以下の大きさの非常に細かい汚れの粒は、布地の繊維の間に入り込んで繊維の表面にしっかりと付着してしまうことがある、と考えられている。この問題は、シルトやクレイが最も付着しやすいソックスにとっては、特に重大である。またこのような浸漬作業は、酵素系の汚れに対する除去性に関しては、十分満足のゆくものではない。酵素系の汚れとは、典型的には、炭水化物と、血液のような蛋白質様の汚れとからなるものである。酵素系の汚れは布地上の粒状の汚れに対して接着剤として作用することがあり、その為、このような酵素系の汚れを除去することにより、布地からの粒状の汚れの除去が容易になることがある、ということが今回分かった。従って、本発明の目的は、粒状の汚れ、特にシルト、泥、及び／又はクレイの他、酵素系の汚れを、浸漬作業で布地からより良く除去することである。この目的は、以下で定義するジアニオン洗浄剤、及び／又はアルコキシル化ジアニオン洗浄剤からなる浸漬用洗剤組成物が有効量含まれている水性の浸漬液中に布地を浸漬することにより満たすことができる、ということが分かった。実際、浸漬用組成物中のジアニオン洗浄剤、及び／又はアルコキシル化ジアニオン洗浄剤は、浸漬する条件下で（すなわち、典型的には１時間より長く２４時間迄の長時間、接触させたままにする場合）、粒状の汚れのような頑固な屋外の汚れ、及び／又は酵素系の汚れに対して、ジアニオン洗浄剤、及び／又はアルコキシル化ジアニオン洗浄剤を含んでいない同様の組成物によりもたらされる染み除去性に比べて改良された染み除去性をもたらす、ということが分かった。従って、本発明は、その最も広い態様に於いて、水と、本明細書で定義するジアニオン洗浄剤、及び／又は本明細書で定義するアルコキシル化ジアニオン洗浄剤を含んでなる組成物が有効量含まれている浸漬液中に、布地を１時間より長く浸し、その後で該浸漬液から取り出す、布地の浸漬方法を包含するものである。本発明の利点は、アルコキシル化ジアニオン洗浄剤、及び／又はジアニオン洗浄剤を含んでなる浸漬用組成物の存在下で布地を浸漬した場合、硬度イオンが比較的高いレベルで存在していても、染み除去性が改良されるという点である。実際、浸漬液中に自然に生じる硬度イオン（カルシウムイオン、もしくはマグネシウムイオン）の存在によって、特に界面活性剤の性能が低下することがある。アニオン界面活性剤は硬度イオンに特に敏感であって、界面活性剤の性能が低下し、最後には、浸漬液から、カルシウム塩やマグネシウム塩として界面活性剤が析出する。この現象は、ジアニオン洗浄剤、及び／又はアルコキシル化ジアニオン洗浄剤を用いた時には余り生じない。その為、浸漬用洗剤の製造者は、遊離硬度イオンを封鎖する以上には働くことのないビルダーを利用することができ、従って、それほど高価でないビルダーを、このような浸漬用組成物に用いることができる。更に、本発明の好ましい態様に於いては、粒状の汚れ、及び／又は酵素系の汚れに対する染み除去性が、浸漬用洗剤組成物に、該ジアニオン洗浄剤、及び／又はアルコキシル化ジアニオン洗浄剤を、以下で定義するソルビタンエステルと共に用いることにより更に改良される、ということが分かった。従って、本発明は、ソルビタンエステルと、ジアニオン洗浄剤、及び／又はアルコキシル化ジアニオン洗浄剤とからなる本明細書で定義する浸漬用洗剤組成物の他、該浸漬用洗剤組成物を用いて形成された浸漬液中に布地を浸漬する方法を包含するものである。本発明の利点は、粒状の汚れに対する除去性が改良されるだけでなく、長時間の浸漬条件下での汚れの布地への再付着が防止される、という点である。更に、該ジアニオン洗浄剤、及び／又はアルコキシル化ジアニオン洗浄剤をソルビタンエステルと共に含んでなる本発明の組成物により、油脂性の汚れ、例えば、ベーコン、グリース、スパゲッティソース、並びに／又は、茶及び／もしくはコーヒーのような漂白可能な汚れのような、他のタイプの汚れに対して効果的な染み除去性がもたらされる。背景技術米国特許第３，７５５，２０１号明細書には、青色色素、界面活性剤、ビルダー、フィラー、溶剤、及び補助剤からなる群から選ばれる化合物を有する洗濯用製品が開示されている。これらの組成物は、前浸漬用の洗濯用製品に用いることができる。ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートが開示されている。ジアニオン洗浄剤、及び／又はアルコキシル化ジアニオン洗浄剤は、開示されていない。米国特許第３，７６２，８５９号明細書には、界面活性剤と特定の色素とからなる洗濯洗剤組成物が開示されている。ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエート、及びマンニタンモノパルミテートのようなソルビタンエステルが開示されている。ジアニオン洗浄剤、及び／又はアルコキシル化ジアニオン洗浄剤は、開示されていない。発明の要旨本発明は、式Ｃ₆ Ｈ₉ Ｏ₂ （Ｃ₂ Ｈ₄Ｏ）_x Ｒ₁ Ｒ₂ Ｒ₃ で表されるソルビタンエステルと（式中、ｘは０〜４０の整数であり、Ｒ₁ とＲ₂ は独立してＯＨ、もしくは（Ｃ_n Ｈ_n+1 ）ＣＯＯであり、Ｒ₃ は（Ｃ_n Ｈ_n+1 ）ＣＯＯ基である、ここで、ｎは１１〜１７の整数である）少なくとも三個の原子で間隔をあけて配置されたアニオン置換基が二つ結合している、少なくとも五個の炭素原子からなる構造骨格を含むジアニオン洗浄剤であって、一つのアニオン置換基がスルフェート基であり、もう一つのアニオン置換基が、スルフェート、及びスルホネートから選ばれるものであるジアニオン洗浄剤と、及び／又は少なくとも三個の原子で間隔をあけて配置されたアニオン置換基が二つ結合している、少なくとも五個の炭素原子からなる構造骨格を含むアルコキシル化ジアニオン洗浄剤であって、一つのアニオン置換基がアルコキシと結合したスルフェート基であり、もう一つのアニオン置換基が、任意の成分としてアルコキシと結合していてよいスルフェート、及びスルホネートから選ばれるものであるアルコキシル化ジアニオン洗浄剤とを含んでなる浸漬用組成物を包含するものである。本発明は更に、水と、上記の組成物が有効量含まれている浸漬液の中に布地を有効時間浸し、その後で該浸漬液から取り出す、布地の浸漬方法を包含するものである。本発明は、その最も広い態様に於いて、水と、本明細書で定義するジアニオン洗浄剤、及び／又は本明細書で定義するアルコキシル化ジアニオン洗浄剤とを含んでなる組成物が有効量含まれている浸漬液の中に布地を１時間より長く浸し、その後で該浸漬液から取り出す、布地の浸漬方法を包含するものである。発明の詳細な説明本発明は、布地を浸漬する為の組成物、及び方法を包含するものである。この組成物（以下、浸漬用組成物という）を、この浸漬法で用いる。Ａ−組成物：本発明は、ソルビタンエステルと、ジアニオン洗浄剤と、及び／又はアルコキシル化ジアニオン洗浄剤とを含んでなる組成物を包含するものである。ソルビタンエステル：従って、本発明の組成物の第一の必須成分は、式Ｃ₆ Ｈ₉ Ｏ₂ （Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_x Ｒ₁ Ｒ₂ Ｒ₃ で表されるソルビタンエステルである。式中、ｘは０〜４０の整数であり、Ｒ₁ とＲ₂ は独立してＯＨ、もしくは（Ｃ_n Ｈ_n+1 ）ＣＯＯであり、またＲ₃ は（Ｃ_n Ｈ_n+1 ）ＣＯＯ基である。ここで、ｎは１１〜１７の整数である。本発明に於ける好ましい組成物では、ｘは０もしくは２０であり、また本発明に於ける最も好ましい組成物は、ポリエトキシル化（２０）ソルビタントリステアレート、すなわちＣ₆Ｈ₉Ｏ₂（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）₂₀（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ）₃、もしくはポリエトキシル化（２０）ソルビタンモノステアレート、すなわちＣ₆ Ｈ₉ Ｏ₂ （Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）₂₀（ＯＨ）₂ （Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ）、もしくはソルビタンモノステアレート、すなわちＣ₆ Ｈ₉ Ｏ₂ （ＯＨ）₂ （Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ）、もしくはソルビタンモノパルミテート、すなわちＣ₆ Ｈ₉ Ｏ₂ （ＯＨ）₂ （Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＯ）、もしくはそれらの混合物を含有するものである。これらの物質は全て、ロンザのグリコスーパーゼＴＳ２０（ポリエトキシル化ソルビタントリステアレート）、ロンザのグリコスーパーゼＳ２０（ポリエトキシル化ソルビタンモノステアレート）、フィナのラディアサーフ７１４５（ソルビタンモノステアレート）、フィナのラディアサーフ７１３５（ソルビタンモノパルミテート）、アクゾーのアルモタンＭＰ（ソルビタンモノパルミテート）のような、幾つかの商品名で市販されている。エトキシル化ソルビタンエステルと非エトキシル化ソルビタンエステルとを組み合わせることにより、どちらか一方の種類だけよりも良好な性能がもたらされる、ということが更に分かった。本発明の浸漬用組成物に於いては、該ソルビタンエステル、もしくはその混合物は、組成物全体の０．０１〜１０％、好ましくは０．０１〜５％、最も好ましくは０．５〜５％とすべきである。本発明の組成物の第二の必須成分は、ジアニオン洗浄剤、及び／又はアルコキシル化ジアニオン洗浄剤である。ジアニオン洗浄剤ジアニオン洗浄剤は、少なくとも三個の原子で間隔をあけて配置されたアニオン置換基が二つ結合している、少なくとも五個の炭素原子からなる構造骨格を含むものである。該アニオン置換基の内の少なくとも一つはスルフェート基であり、もう一方はスルフェート基、もしくはスルホネート基であって、好ましくはスルフェート基である。該構造骨格は、例えば、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルカリール基、エーテル基、エステル基、アミン基、及びアミド基からなる基の内のいずれかを含むことができる。構造骨格の原子数は５〜３２、好ましくは７〜２８、最も好ましくは１２〜２４であるのが好ましい。構造骨格は、含炭素基だけを含んでいるのが好ましく、ヒドロカルビル基だけを含んでいるのがより好ましい。構造骨格が、直鎖、もしくは分岐鎖のアルキル基だけを含んでいるのが最も好ましい。構造骨格は、分岐しているのが好ましい。構造骨格の少なくとも１０重量％が分岐しているのが好ましく、また分岐は、長さ方向で（枝と結合しているスルフェート基やスルホネート基は含まれない）好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３、最も好ましくは１もしくは２の原子数である。また一方、本発明に有用なジアニオン洗浄剤中に存在するアニオン置換基は、少なくとも三個の原子の距離で互いに間隔があけられている。例えば、一つのアニオン置換基を炭素（第一の炭素）と結合させる場合、該第一炭素を第二の炭素と結合させ、それをその次に第三の炭素と結合させ、この第三炭素を第二のアニオン置換基と結合させて、炭素原子三個の間隔を与える。本発明の好ましい態様に於いては、少なくとも一つのアニオン置換基が、構造骨格の第一位で置換されている。アニオン置換基は、１−３、１−４、１−５、１−６、もしくはそれより大きく離れているのが好ましい。二硫酸化された化合物については１−４置換が最も好ましく、また硫酸化／スルホン化された化合物に対しては１−４置換と１−５置換が最も好ましい。十分に明快に言うならば、１−ｎ置換という語は、１が構造骨格上の与えられた位置にあるアニオン置換基を示し、ｎが第一のアニオン置換基と第二のアニオン置換基との間にある原子の数を示す、と解釈されるものである。好ましいジアニオン洗浄剤は、以下の式をもつものである。式中、Ｒは、鎖長がＣ₁ 〜Ｃ₂₈、好ましくはＣ₃ 〜Ｃ₂₄、最も好ましくはＣ₈ 〜Ｃ₂₀のアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルカリール基、エーテル基、エステル基、アミン基、もしくはアミド基、又は水素であり；ＡとＢは、鎖長がＣ₁ 〜Ｃ₂₈、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₅、最も好ましくはＣ₁ もしくはＣ₂ のアルキル基、置換アルキル基、及びアルケニル基から独立して選ばれるもの、又は共有結合であり、またＡとＢの合計原子数は少なくとも２であり；Ａ、Ｂ、及びＲの合計炭素数は４〜３１であり；ＸとＹは、スルフェート、及びスルホネートからなる群から選ばれるアニオン基であり、そして、ＸかＹの少なくとも一方がスルフェート基であり；またＭはカチオン成分であって、好ましくは置換もしくは非置換アンモニウムイオン、又はアルカリもしくはアルカリ土類金属イオンである。最も好ましいジアニオン洗浄剤は、上の式で、ＲがＣ₁₀〜Ｃ₁₈の鎖長のアルキル基であり、ＡとＢが独立してＣ₁ もしくはＣ₂ であり、ＸとＹが両方共スルフェート基であり、またＭがカリウムイオン、アンモニウムイオン、もしくはナトリウムイオンであるものである。ジアニオン洗浄剤は、典型的には浸漬用組成物の０．０１〜５０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜２重量％の添合レベルで存在させる。本発明に於いて好ましいジアニオン洗浄剤には、以下のものが含まれる。（ａ）１，３−ジスルフェート化合物、好ましくは１，３Ｃ７〜Ｃ２３（すなわち、分子中の合計炭素数）直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルケニルジスルフェート、より好ましくは以下の式をもつもの。式中、Ｒは鎖長がＣ₄ 〜Ｃ₁₈の直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルケニル基である。（ｂ）１，４−ジスルフェート化合物、好ましくは１，４Ｃ８〜Ｃ２２直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルケニルジスルフェート、より好ましくは以下の式をもつもの。式中、Ｒは鎖長がＣ₄ 〜Ｃ₁₈の直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルケニル基である。好ましいＲは、オクタニル、ノナニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、及びそれらの混合物から選ばれるものである。そして、（ｃ）１，５−ジスルフェート化合物、好ましくは１，５Ｃ９〜Ｃ２３直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルケニルジスルフェート、より好ましくは以下の式をもつもの。式中、Ｒは鎖長がＣ₄ 〜Ｃ₁₈の直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルケニル基である。好ましい合成法についての以下の討論からより十分に分かるように、本発明の組成物は、本発明の組成物の製造に用いたジアニオン洗浄剤原料の一部を構成することのある硫酸化アルコール、及び／又はスルホン化アルコールも（用いた反応条件により程度は異なるが）幾らか含んでいてよい。このようなアルコールは、典型的には本発明の組成物と適合するものであって、また必須量のジアニオン洗浄剤が最終的な組成物中に存在する限りは、存在してよいものである。合成法：或る種の二硫酸化界面活性剤の公知の合成には、通常、主要な出発物質として無水アルキルもしくはアルケニルコハク酸を用いる。これを先ず、ジオールが得られる還元工程に付す。次にこのジオールを硫酸化工程に付して、二硫酸化した生成物を得る。例として、米国特許第Ａ−３，６３４，２６９号明細書には、無水アルケニルコハク酸を水素化リチウムアルミニウムで還元してアルケニルジオールかアルキルジオールを生成し、その後、それを硫酸化することにより得られる２−アルキルもしくはアルケニル−１，４−ブタンジオールジスルフェートが開示されている。更に、米国特許第Ａ−３，９５９，３３４号、及び米国特許第Ａ−４，０００，０８１号の各明細書には、無水アルケニルコハク酸を水素化リチウムアルミニウムで還元してアルケニルジオールかアルキルジオールを生成させ、その後、それを硫酸化することを含む方法を用いても得られる２−ヒドロカルビル−１，４−ブタンジオールジスルフェートが記載されている。無水アルケニルコハク酸を水素化リチウムアルミニウムで還元してアルケニルジオールかアルキルジオールを生成し、その後、それを硫酸化する前にエトキシル化することにより得られる２−アルキルもしくはアルケニル−１，４−ブタンジオールエトキシレートジスルフェートが記載されている米国特許第Ａ−３，８３２，４０８号、及び米国特許第Ａ−３，８６０，６２５号の各明細書も参照のこと。これらの化合物は、合計炭素数が少なくとも５である炭素鎖置換基を一つ、もしくはそれ以上有する置換環状無水物からの二硫酸化洗浄剤の合成を含む方法であって、以下の工程からなる方法によっても作ることができる。（ｉ）該置換環状無水物を還元してジオールを生成する工程、及び（ｉｉ）該ジオールを硫酸化して二硫酸塩を生成する工程。ここで、該還元工程には、含遷移金属水素化触媒の存在下での加圧下での水素化が含まれる。出発物質である環状無水物は環構造をもっていて、酸無水物結合を含むものである。環状無水物は、一般的には、第一のカルボン酸（−ＣＯＯＨ）官能基と、少なくとも２個の炭素原子によってこのカルボン酸官能基から隔てられている第二の−ＣＯＹ官能基（Ｙは通常、−ＯＨもしくはハロゲン官能性である）とを有する単一の有機化合物の、環形成縮合反応により生成されるものである。縮合して環状無水物を生成する有機化合物の具体例は、自己縮合により無水マレイン酸をもたらすマレイン酸である。無水マレイン酸は、容易に市場で入手可能である。出発物質である環状無水物の環構造は、炭素原子が４〜７個、より好ましくは炭素原子が４〜６個含まれている。出発物質である環状無水物が、環の炭素数が４である五員環構造をもつ無水コハク酸をベースとするものが最も好ましい。出発物質である環状無水物は、一つ、もしくはそれ以上の含炭素置換基によって、これらの置換基の合計炭素数が少なくとも５、好ましくは５〜２５、より好ましくは７〜２１であるように置換されている。炭素鎖置換基の全てが、分岐していても、分岐していなくてもよいアルキル鎖、もしくはアルケニル鎖であるのが好ましい。一つの態様に於いては、それらは本質的には分岐していない。別の好ましい態様に於いては、これらの鎖は主として分岐が一つのものである。すなわち、これらの鎖の５０重量％より多くが、分岐が一つのものである。一つの好ましい態様に於いては、置換環状無水物は炭素鎖置換基を一つ有している。別の好ましい態様に於いては、置換環状無水物は、それぞれが異なる点で環構造と結合している二つの炭素鎖置換基を有している。本発明に於いては、無水置換アルケニルコハク酸及びアルキルコハク酸が適切な出発物質である。この種の無水物として好ましいのは、以下の構造をもつものである。式中、ＲとＲ₂ は、Ｈもしくはアルキル基である。一つの好ましい態様に於いては、Ｒ₂ はＨである。無水線状アルケニルコハク酸物は、無水マレイン酸とアルファ−オレフィンとの一段階「エン反応」により、高収率で得ることができる。分岐した無水アルケニルコハク酸は、無水マレイン酸と、身近なＳＨＯＰ（シェル・コーポレーションの商品名）オレフィン製造法で得られるもののような内部オレフィンとの一段階「エン反応」により得ることができる。出発物質である無水アルキルコハク酸は、無水アルケニルコハク酸を還元することにより得ることができる。この還元は、本明細書に記載するような接触水素化還元工程の条件下で行うことができる。第一の工程は、ジオールを生成する為の置換環状無水物の還元である。この還元工程には、含遷移金属水素化触媒の存在で、加圧下での水素化が含まれる。この方法の利点は、接触水素化還元工程の条件下では、いかなるアルケン結合もアルキル結合に還元される、という点である。従って、もし出発物質として無水アルケニルコハク酸を用いるのであれば、それは（単一の）還元工程により、望むような、アルキル鎖置換基をもつジオールに還元される。これは、所望のジオール生成物を得る為には無水アルケニルコハク酸の（例えばＰｄ／水素による）無水アルキルコハク酸への還元を含む余分な工程を用いなければならない、アルケン結合を還元しないＬｉＡｌＨ₄ を還元工程に用いる場合とは、対照的である。水素化触媒は、還元水素化工程の効率を高めるために機能的に作用する。商業的な規模での使用に対しては、触媒の再生が容易であることが望ましい。触媒は、第ＶＩＡ族元素（特にＣｒ)、第ＶＩＩＡ族元素（特にＭｎ）、第ＶＩＩＩ族元素（特にＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＲＵ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ）、及び第ＩＢ族元素（特にＣｕ）からなる群から選ばれる遷移金属を含んでいるのが好ましい。これらの遷移金属の内の任意の金属の混合物を含有する触媒は、アルカリ金属、及びアルカリ土類金属を含む他の金属を含有する触媒である、と考えられる。含プラチナ触媒、含パラジウム触媒、及び含銅触媒、特に（市販されていて、しかも再生が比較的簡単な）クロム酸銅が最も好ましい。別の合成では、無水マレイン酸をＴＨＦかブタンジオールのどちらかに選択的に水素化する為に、S.B．Ziemecki によりＣ＆ＥＮ（１９９５年４月３日、２０〜２３頁）に記載されているような、Ｐｄ／Ｒｈ支持触媒を用いてもよい。水素化触媒は、不活性な支持材上に支持されているのが都合よい。この支持材は、一般的には、アルミニウム、珪素、及びそれらのあらゆる混合物からなる群から選ばれる金属を含有する酸化物塩を含むことができる。酸化アルミニウム、もしくは二酸化珪素を含有する支持体が特に好ましい。炭素物質やクレイ物質も、適切な支持体である。還元水素化工程は加圧下で、また一般的には高温で実施する。通常、溶剤を用いる。この工程は、バッチ法、連続法、もしくは蒸気相法により実施することができる。連続法が好ましい。圧は典型的には１×１０⁵ 〜１×１０⁷ Ｐａであって、より好ましくは１×１０⁶ 〜５×１０⁶ Ｐａである。温度は一般的には１５０〜３５０℃であって、より好ましくは２００〜３００℃である。反応時間は、一般的には３０分〜１０時間である。適切な溶剤にはアルコール類、特にメタノール、エタノール、プロパノール、及びブタノールが含まれる。いずれかの特定の合成に対して用いられる的確なプロセス条件は、最適な結果を得る為に、当業者の裁量の範囲に入る通常のプロセス最適化手段によって変更されるということが理解される。特に、プロセス条件は、あらゆる競合する副反応の発生を最小限に抑える為に調節される。ラクトンが生成されるという一つの起こり得る問題が、環状無水物の不完全な還元によって生じる。しかしながら、これらのラクトンは、更に接触水素化を行うことにより、ジオールに変えることができる。水素化は、二つの工程で行うのが、好ましくは、ラクトンを第一の工程で生成し、その後に、このラクトンをジオールに還元する第二の工程が続く、連続工程のようなプロセスの一部として行うのが有利なことがある。ラクトンの生成に有利な条件は、高温（約３００℃）、且つ低圧（約１×１０⁵ Ｐａ）である。水素化中に生成されるあらゆる水は、初めは蒸気相中にあるので、無水物が、触媒を抑制することのあるカルボン酸に変わりそうもない。ラクトンからジオールを生成させるのに最も良い条件は、より低い温度（約２２０℃）と高い圧（約１×１０⁷ Ｐａ）である。これらの二つの条件により、副生物であるフランの生成が最小となる。フランは、ジオール生成物の閉環反応により生成されることがある。このようなフランを生成させる傾向は、反応温度が高い程大きく、また還元工程で用いる含遷移金属触媒により助長されることがある。従って、フランの生成は、より低い反応温度を用いることで、また一旦生成されたジオールが触媒環境から除去されるようにプロセスを設計することで、最小限に抑えることができる。後者の目的は連続法を用いることにより満たされ、それにより反応体が高レベルの触媒と比較的短い時間接触し、その後、触媒環境から除去される。触媒との接触時間を最適化することにより、所望のジオールの生成が最大となり、また副生物であるフランの生成が最小限に抑えられる。酸の存在により、フランの生成が促進される。特に、還元工程の条件下での環状無水物の或る種の開環反応により生成されることのあるカルボン酸は、フランの生成を促進させることがある。この問題は、ラクトンを上記のような別の工程で先ず生成することにより、もしくは環状無水物をエステル化触媒の存在下で先ずアルコール、特にメタノールで処理してジエステルを生成させる付加的なエステル化工程を用いることにより、解消することができる。その後、このジエステルを、還元工程を経てジオールに変える。硫酸化工程は、例えば、米国特許第Ａ−３，６３４，２６９号、米国特許第Ａ −３，９５９，３３４号、及び米国特許第Ａ−４，０００，０８１号の各明細書に記載されている工程を含む、当該技術分野で公知の硫酸化工程のいずれかを用いて実施することができる。特に硫酸化は、クロロスルホン酸、三酸化硫黄、三酸化硫黄とアミンとの付加物、及びそれらのあらゆる混合物からなる群から一般的に選ばれる硫酸化剤でジオールを処理することが第一の段階に含まれる、二つの段階で行うことができる。第二の段階には、一般的にはＮａＯＨを用いて行う中和が含まれる。合成例Ｉ − Ｃ１４アルキル−１，４−ジスルフェート以下の反応スキーム中に示す無水デシルコハク酸（Ｒ=ヘプチル基）を、出発物質として用いる。この物質は、無水マレイン酸とデセ−１−エンとの「エン」反応により得られる無水アルケニルコハク酸を、Ｐｄ触媒の存在下で水素化することにより得られるものである。還元工程の一般的な反応スキームは、以下に概略を示す通りである。上記のスキームから、反応中に、フランと副生物である半エステルの両方が生成されることもあるということに、注目すべきである。用いる反応器は、内部熱電対と、反応混合物を定期的にサンプリングする為のバルブが取り付けられた、電熱式の５００ｍｌ（内径３９ｍｍ×内長４３２ｍｍ）のオートクレーブ・エンジニアーズ３１６型（商品名）のステンレス・スチール製の揺動オートクレーブである。この反応器に、アルコール溶剤を５０ｍｌ、及びエンゲルハルドによりＣＵ−１８８５Ｐという商品名で販売されているようなクロム酸銅触媒であって、高純度の水で数回洗浄した後、アルコール溶剤で数回洗浄したものを５グラム入れる。その後、反応器と内容物を２．４×１０⁶ Ｐａの水素圧下で２５０℃に加熱し、１時間、保持する。その後、反応器を冷却し、それに出発物質である環状無水物を２０グラムと、追加のアルコール溶剤を５０ｍｌ（触媒が空気に触れないようにして）入れる。この工程は、圧と温度が異なる条件下で、また反応時間を変えて実施する。様々な反応条件の詳細を、以下の表にまとめる。硫酸化工程は、各ケースについて、還元工程で得られた生成物である１，４− アルキルジオールに対して実施する。クロロスルホン酸を用いると、下に示すような、要求されている最終生成物であるＣ₁₄アルキル１，４−ジスルフェートが、高収率（典型的には＞９０％）で得られる。合成例ＩＩ − Ｃ１４アルキル−１，４−ジスルフェート無水マレイン酸とデセ−１−エン（すなわち、Ｒ＝ヘプチル基）との「エン」反応により得られる生成物である無水アルケニルコハク酸は、出発物質である環状無水物として直接用いる。従って、無水アルケニルコハク酸を無水アルキルコハク酸に還元させる付加的な「前工程」の必要性がなくなる。その他の工程は全て、合成例Ｉの通りである。従って、還元工程の反応スキームは、以下に示す通りである。合成例ＩＩＩ − アルキル１，４−スルフェート／スルホネートの調製出発物質である１，４−ジアルコールは、前述のようにして、無水アルケニルコハク酸の還元により先ず調製する。その後、所望の化合物は、以下のような反応順序（ＲはＣ₈ 〜Ｃ₂₀のアルキル、もしくはアルケニルであってよい）に従って調製する。工程１工程２工程３この反応スキームは、一部、Berridge等の J．Org．Chem.，1990，55，1211に詳しく記載されている。この論文には、幾つかの１，２−、１，３−及び１，４ −ジアルコールに対しての工程１、及び工程２が説明されており、またフェノキシドアニオンやフルオライドアニオンによる環状スルフェートの開環についても説明されている。このように、この反応順序は、１，４−スルフェート／スルホネートの調製に限定されるものではなく、対応する１，３−ジアルコールからの１，３−スルフェート／スルホネートの調製にも用いてよい。アルコキシル化ジアニオン洗浄剤本発明で用いるアルコキシル化ジアニオン洗浄剤は、少なくとも三個の原子で間隔をあけて配置されたアニオン置換基が二つ結合している、少なくとも五個の炭素原子からなる構造骨格を含むものである。該アニオン置換基の内の少なくとも一つは、アルコキシと結合したスルフェート基であり、もう一方は、スルフェート基、もしくはスルホネート基であって、好ましくはアルコキシ成分によって炭素構造骨格と結合しているスルフェート基である。該構造骨格は、例えば、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルカリール基、エーテル基、エステル基、アミン基、及びアミド基からなる群から選ばれるいずれかの基を含むことができる。好ましいアルコキシ成分は、エトキシ、プロポキシ、及びそれらの組み合わせである。構造骨格の原子数は５〜３２、好ましくは７〜２８、最も好ましくは１２〜２４であるのが好ましい。構造骨格は、含炭素基だけを含んでいるのが好ましく、ヒドロカルビル基だけを含んでいるのがより好ましい。構造骨格が、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基だけを含んでいるのが最も好ましい。構造骨格は、分岐しているのが好ましい。構造骨格の少なくとも１０重量％が分岐しているのが好ましく、また分岐は、長さ方向で（枝と結合しているスルフェート基やスルホネート基は含まれない）、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３、最も好ましくは１〜２の原子数である。また一方、本発明に於いて有用なアルコキシル化ジアニオン洗浄剤中に存在している（構造骨格に沿っての位置を数える目的で、アルコキシ連結成分を含む）アニオン置換基は、少なくとも三個の原子の距離で、互いに間隔があいている。例えば、一つのアニオン置換基を炭素（第一の炭素）と結合させる場合、該第一炭素を第二の炭素と結合させ、それを次に第三の炭素と結合させ、その第三炭素を第二のアニオン置換基と結合させて、炭素原子三個の間隔を与える。本発明の好ましい態様に於いては、アルコキシと結合した少なくとも一つのアニオン置換基が、構造骨格上の第一位で置換されている。アニオン置換基は、１ −３、１−４、１−５、１−６、もしくはそれより大きく離れているのが好ましい。二硫酸化された化合物については１−４置換が最も好ましい。十分に明快に言うならば、１−ｎ置換という語は、１が構造骨格上の与えられた位置にあるアニオン置換基（あらゆるアルコキシ連結成分を含む）を示し、ｎが第一のアニオン置換基と第二のアニオン置換基（あらゆるアルコキシ連結成分を含む）との間にある原子の数を示す、と解釈されるものである。好ましいアルコキシル化ジアニオン洗浄剤は、以下の式をもつものである。式中、Ｒは、鎖長がＣ₁ 〜Ｃ₂₈、好ましくはＣ₃ 〜Ｃ₂₄、最も好ましくはＣ₈ 〜Ｃ₂₀のアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルカリール基、エーテル基、エステル基、アミン基、もしくはアミド基、又は水素であり；ＡとＢは、鎖長がＣ₁ 〜Ｃ₂₈、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₅ 、最も好ましくはＣ₁ もしくはＣ₂ のアルキル基、置換アルキル基、及びアルケニル基から独立して選ばれるもの、又は共有結合であり；ＥＯ／ＰＯは、エトキシ基、プロポキシ基、及びエトキシ／プロポキシ混合基から選ばれるアルコキシ成分であり、ｎとｍは独立して０〜１０の範囲にあって、ｍかｎの少なくとも一方が少なくとも１であり；ＡとＢの合計原子数は少なくとも２であり；Ａ、Ｂ、及びＲの合計炭素数は４〜３１であり；ＸとＹは、スルフェート、及びスルホネートからなる群から選ばれるアニオン基であり、そして、ＸかＹの少なくとも一方がスルフェート基であり；またＭはカチオン成分であって、好ましくは置換もしくは非置換アンモニウムイオン、又はアルカリもしくはアルカリ土類金属イオンである。最も好ましいアルコキシル化ジアニオン洗浄剤は、上の式で、ＲがＣ₁₀〜Ｃ₁₈ の鎖長のアルキル基であり、ＡとＢが独立してＣ₁ もしくはＣ₂ であり、ｎとｍが両方共１であり、ＸとＹが両方共スルフェート基であり、またＭがカリウムイオン、アンモニウムイオン、もしくはナトリウムイオンであるものである。アルコキシル化ジアニオン洗浄剤は、典型的には浸漬用組成物の０．０１〜５０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜２重量％の添合レベルで存在させる。本発明に於いて好ましいアルコキシル化ジアニオン洗浄剤には、エトキシル化及び／又はプロポキシル化ジスルフェート化合物、好ましくはＣ１０〜Ｃ２４の直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルケニルエトキシル化及び／又はプロポキシル化ジスルフェート、より好ましくは以下の式をもつものが含まれる。式中、Ｒは、鎖長がＣ６〜Ｃ１８の直鎖もしくは分岐鎖アルキルもしくはアルケニル基であり、ＥＯ／ＰＯは、エトキシ基、プロポキシ基、及びエトキシ／プロポキシ混合基から選ばれるアルコキシ成分であり、またｎとｍは独立して０〜１０（好ましくは０〜５）の範囲にあって、ｎかｍの少なくとも一方が１である。好ましい合成法についての以下の討論からより十分に分かるように、本発明の組成物は、本発明の組成物の製造に用いたアルコキシル化ジアニオン洗浄剤原料の一部を構成することのある硫酸化アルコール、及び／又はスルホン化アルコールも（用いた反応条件により程度は異なるが）幾分含んでいてよい。このようなアルコールは、典型的には本発明の組成物と適合するものであって、また必須量のアルコキシル化ジアニオン洗浄剤が最終的な組成物中に存在する限りは、存在してよいものである。合成法：或る種の二硫酸化界面活性剤の公知の合成は、通常、主要な出発物質として無水アルキルもしくはアルケニルコハク酸を用いる。これを先ず、ジオールが得られる還元工程に付す。次に、このジオールはアルコキシル化され、その後、硫酸化工程に付してアルコキシル化二硫酸化された生成物を得る。例として、米国特許第Ａ−３，８３２，４０８号、及び米国特許第Ａ−３，８６０，６２５号の各明細書には、無水アルケニルコハク酸を水素化リチウムアルミニウムで還元してアルケニルジオールかアルキルジオールを生成させ、その後、それを硫酸化する前にエトキシル化することにより得られる２−アルキルもしくはアルケニル−１，４−ブタンジオールエトキシレートジスルフェートが記載されている。米国特許第Ａ−３，６３４，２６９号明細書も参照のこと。この明細書には、無水アルケニルコハク酸を水素化リチウムアルミニウムで還元してアルケニルジオールかアルキルジオールを生成させ、その後、それを硫酸化することにより得られる２ −アルキルもしくはアルケニル−１，４−ブタンジオールジスルフェートが記載されている。更に、米国特許第Ａ−３，９５９，３３４号、及び米国特許第Ａ− ４，０００，０８１号の各明細書には、無水アルケニルコハク酸を水素化リチウムアルミニウムで還元してアルケニルジオールかアルキルジオールを生成させ、その後、それを硫酸化することを含む方法を用いても得られる２−ヒドロカルビル−１，４−ブタンジオールジスルフェートが記載されている。これらの化合物は、合計炭素数が少なくとも５である炭素鎖置換基を一つ、もしくはそれ以上有する置換環状無水物からの二硫酸化洗浄剤の合成を含む方法であって、以下の工程からなる方法によっても作ることができる。（ｉ）該置換環状無水物を還元してジオールを生成させる工程、（ii）該ジオールをアルコキシル化してアルコキシル化ジオールを生成させる工程、及び（iii）該アルコキシル化ジオールを硫酸化して二硫酸塩を生成させる工程。ここで、該還元工程には、含遷移金属水素化触媒の存在下での加圧下での水素化が含まれる。本発明のアルコキシル化ジアニオン洗浄剤のこの合成法に於いては、出発物質、すなわち該置換環状無水物の他、ジオールを生成させる為の該出発物質の還元は、前述のジアニオン洗浄剤の合成法の通りに行うことができる。一旦ジオールを得た後、最終生成物としてアルコキシル化ジスルフェート洗浄剤が得られるように、硫酸化工程の前にこのジオールをアルコキシル化する。ジオールをアルコキシル化する為の適切な方法は、前に述べた米国特許第３，８３２，４０８号、及び第３，８６０，６２５号の各明細書に記載されている。本発明に於いては、ジオールと、１〜２５モル、好ましくは２〜１０モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキシド、及び／又はプロピレンオキシドとの縮合生成物が好ましい。硫酸化工程は、本発明のジアニオン洗浄剤の合成法に於いて既に前に記した、当該技術分野で知られている硫酸化工程のいずれかを用いて行うことができる。合成例Ｉ − Ｃ１４アルキル−１，４−エトキシレートジスルフェート以下の反応スキーム中に示す無水デシルコハク酸（Ｒ＝ヘプチル基）を、出発物質として用いる。この物質は、無水マレイン酸とデセ−１−エンとの「エン」反応により得られる無水アルケニルコハク酸を、Ｐｄ触媒の存在下で水素化することにより得られるものである。還元工程の一般的な反応スキームは、以下に概略を示す通りである。上記のスキームから、反応中に、フランと副生物である半エステルの両方が生成されることもある、ということに注目すべきである。用いる反応器は、内部熱電対と、反応混合物を定期的にサンプリングする為のバルブが取り付けられた、電熱式の５００ｍｌ（内径３９ｍｍ×内長４３２ｍｍ）のオートクレーブ・エンジニアーズ３１６型（商品名）のステンレス・スチール製の揺動オートクレーブである。この反応器に、アルコール溶剤を５０ｍｌ）及びエンゲルハルドによりＣＵ−１８８５Ｐという商品名で販売されているようなクロム酸銅触媒であって、高純度の水で数回洗浄した後、アルコール溶剤で数回洗浄したものを５グラム入れる。その後、反応器と内容物を２．４×１０⁶ Ｐａの水素圧下で２５０℃に加熱し、１時間、保持する。その後、反応器を冷却し、それに出発物質である環状無水物を２０グラムと、追加のアルコール溶剤を５０ｍｌ（触媒を空気に触れさせないようにして）入れる。この工程は、圧と温度が異なる条件下で、また反応時間を変えて実施する。様々な反応条件の詳細は、以下の表にまとめた通りである。その後、このジオールを過剰のエチレンオキシドで処理して、エトキシル化ジオールを生成させる。この後、各ケースについて、還元工程で得られた生成物である１，４−アルキルジオールに対して、硫酸化工程を実施する。クロロスルホン酸を用いると、要求されている最終生成物であるＣ₁₄アルキル１，４−エトキシル化ジスルフェートが、高収率（典型的には＞９０％）で得られる。合成例ＩＩ − Ｃ１４アルキル−１，４−エトキシレートジスルフェート無水マレイン酸とデセ−１−エン（すなわち、Ｒ＝ヘプチル基）との「エン」反応により得られる生成物である無水アルケニルコハク酸を、出発物質である環状無水物として直接用いる。従って、無水アルケニルコハク酸を無水アルキルコハク酸に還元させる付加的な「前工程」の必要性がなくなる。その他の工程は全て、合成例Ｉの通りである。従って、還元工程の反応スキームは、以下に示す通りである。任意の成分：本発明による組成物は、任意の成分ではあるが非常に好ましい成分として、酸素系漂白剤を更に含むことができる。実際、酸素系漂白剤は、汚れの漂白、脱臭の他、殺菌性のような数多くの効果をもたらし、またソルビタンエステルと本発明による（アルコキシル化）ジアニオン洗浄剤は、それらが酸素系漂白剤による酸化に対して抵抗性があるという、更なる特別な利点を有している。組成物中の酸素系漂白剤は、過酸化水素、もしくは過酸化水素のあらゆる付加化合物、もしくは有機ペルオキシ酸、もしくはそれらの混合物のような様々な源から生じるものであってよい。過酸化水素の付加化合物とは、過酸化水素を、例えば無機塩、尿素、もしくは有機カルボキシレートであってよい第二の化合物に付加して付加化合物を得ることにより生成される化合物を意味する。過酸化水素の付加化合物の例には、無機の過水和物塩、有機カルボキシレートや尿素と共に形成された過酸化水素化合物、及び過酸化水素が包接されている化合物が含まれる。その他の適切な酸素系漂白剤には、過硫酸塩、特に過硫酸カリウムＫ₂Ｓ₂Ｏ₈ や過硫酸ナトリウムＮａ₂ Ｓ₂ Ｏ₈ が含まれる。無機過水和物塩の例には、過硼酸塩、過炭酸塩、過燐酸塩、及び過珪酸塩が含まれる。無機過水和物塩は、通常、アルカリ金属塩である。過炭酸のアルカリ金属塩、過硼酸のアルカリ金属塩、もしくはそれらの混合物が、本発明に用いるのに好ましい無機過水和物塩である。過炭酸の好ましいアルカリ金属塩は、過炭酸ナトリウムである。本発明に於ける浸漬用組成物は、酸素系漂白剤、もしくはその混合物を、組成物全体の０．０１〜８０重量％、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは１０〜４０重量％含むことができる。本発明に於ける浸漬用組成物が酸素系漂白剤を含む場合、それらが更に漂白活性剤を、典型的には組成物全体の３０重量％のレベル迄含むのが好ましい。この種の化合物として適切なものの例は、英国特許第１５８６７６９号、及び英国特許第２１４３２３１号の各明細書に開示されている。このような化合物の好ましい例は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、３，５，５− トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、例えば米国特許第４，８１８，４２５号明細書に記載されているようなジペルオキシドデカン酸、例えば米国特許第４，２５９，２０１号明細書に記載されているようなペルオキシアジピン酸のノニルアミド、ｎ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、及びヨーロッパ特許出願第９１８７０２０７．７号明細書に記載されているようなアセチルトリエチルシトレート（ＡＴＣ）である。また特に好ましいのは、置換もしくは非置換のベンゾイルカプロラクタム、オクタニルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ヘキサノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ホルミルカプロラクタム、アセチルカプロラクタム、プロパノイルカプロラクタム、ブタノイルカプロラクタムペンタノイルカプロラクタムからなる群から選ばれるＮ−アシルカプロラクタムである。本発明に於ける浸漬用組成物は、該漂白活性剤の混合物を含むことができる。本発明に於ける漂白活性剤の好ましい混合物は、ｎ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）を、ジアシルペルオキシドを発生する傾向は小さいが、主として過酸を発生する第二の漂白活性剤と共に含むものである。該第二の漂白活性剤には、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アセチルトリエチルシトレート（ＡＴＣ）、アセチルカプロラクタム、ベンゾイルカプロラクタム等、もしくはそれらの混合物を含めることができる。実際、ｎ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネートと該第二漂白活性剤とからなる漂白活性剤の混合物は、粒状の汚れに対する洗浄性を高め、同時にジアシルペルオキシドに敏感な汚れ（例えばベータカロチン）や過酸に敏感な汚れ（例えば身体の汚れ）に対して良好な性能を示す、ということが分かった。従って、本発明に於ける浸漬用組成物は、ｎ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネートを組成物全体の０〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは３〜７重量％と、該第二漂白活性剤を組成物全体の０〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは３〜７重量％含むことができる。本発明に於ける組成物は、好ましい任意の成分の中でも、酸性化系を含むことができる。該酸性化系の目的は、有効な酸素の源、及び洗浄溶液中に存在しているあらゆるアルカリ性化合物により生じるアルカリ性度をコントロールすることである。該系は、製品中に無水の形で添合させる必要があり、しかも酸化環境中で良好な安定性を有する必要のある無水の酸性化剤、もしくはその混合物からなるものである。本発明に用いるのに適した無水の酸性化剤は、クエン酸、アジピン酸、グルタル酸、３−ケトグルタル酸、クエンリンゴ酸、酒石酸、及びマレイン酸のようなカルボン酸、もしくはそれらの塩、又はそれらの混合物である。その他の適切な酸性化剤には、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、及び珪酸が含まれる。本発明で用いるのに非常に好ましい酸性化系は、クエン酸、及び／又はクエン酸ナトリウムからなるものである。実際、クエン酸は、その酸の形で、もしくはその塩の形（モノ、ジ−、トリ−塩）で、またその無水や水和された形、又はそれらの混合物の形で用いることができる。クエン酸は、ビルダーやキレート化剤として付加的に作用することがあり、またそれには生分解性がある。本発明による組成物は、無水のクエン酸を組成物全体の２０重量％迄、好ましくは５〜１５重量％、最も好ましくは約１０重量％含む。本発明に於ける組成物は、好ましい任意の成分の中でも、珪酸のアルカリ金属塩、もしくはその混合物を含むことができる。本発明に用いる珪酸の好ましいアルカリ金属塩は、珪酸ナトリウムである。浸漬用組成物が酸素系漂白剤を含有する本発明に於ける好ましい態様に於いては、浸漬用組成物を溶かす際に浸漬液中に生成される有効な酸素の分解が、該浸漬液中に珪酸ナトリウムが少なくとも４０ｐｐｍ存在していると減少する、ということが分かった。結晶性の形態の他、非晶性の形態の珪酸のアルカリ金属塩、もしくはそれらの混合物を含む、珪酸のあらゆるタイプのアルカリ金属塩を本発明に用いることができる。用いるのに適した結晶性の形態の珪酸ナトリウムは、以下の一般式の結晶性層状珪酸塩、もしくはその混合物である。ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・yＨ₂Ｏ式中、Ｍはナトリウム、もしくは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、またｙは０〜２０の数である。この種の結晶性層状珪酸ナトリウムは、ヨーロッパ特許出願第Ａ−１６４，５１４号明細書に開示されており、またそれらの製造方法はドイツ特許出願第Ａ−３４１７６４９号や、ドイツ特許出願第Ａ−３７４２０４３号の各明細書に開示されている。本発明の目的の為には、上の一般式中のｘは２、３、もしくは４の値であって、好ましくは２である。より好ましくは、Ｍはナトリウムであって、ｙは０であり、またこの式の好ましい例には、ａ形、ｂ形、ｇ形、及びｄ形のＮａ₂ Ｓｉ₂ Ｏ₅ が含まれる。これらの物質は、ヘキストＡＧＦＲＧから、それぞれＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７、ＮａＳＫＳ−１１、及びＮａＳＫＳ−６として入手可能である。最も好ましい物質は、ＮａＳＫＳ−６であるｄ−Ｎａ₂ Ｓｉ₂ Ｏ₅ である。結晶性層状珪酸塩は、乾燥混合固体として、もしくは他の成分との凝集物である固体成分として、本発明に於ける浸漬用組成物に添合する。本発明に用いるのに適した非晶性の形態の珪酸ナトリウムは、以下の一般式をもつもの、もしくはその混合物である。ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1 式中、Ｍはナトリウム、もしくは水素であり、またｘは１．９〜４の数である。本発明に用いるのに好ましいのは、非晶性の形態のＳｉ₂ Ｏ₅ Ｎa₂ Ｏである。本発明で用いるのに適したゼオライトは、以下の実験式をもつものを含むアルミノ珪酸塩である。Ｍｚ（ｚＡｌＯ２．ｙＳｉＯ２）式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム、もしくは置換アンモニウムであり、ｚは約０．５〜約２であり、ｙは１である。この物質は、無水アルミノ珪酸塩１グラムに対するＣａＣＯ₃ 硬度が少なくとも約５０ミリグラムに相当するマグネシウムイオン交換能を有している。好ましいゼイオライトは、以下の式をもつものである。Ｎａｚｉ（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｙｕ．ｘＨ２Ｏ式中、ｚとｙは６以上の整数であって、ｙに対するｚのモル比は１．０〜約０．５であり、またｘは約１５〜約２６４の整数である。有用な物質は、市販されている。これらのアルミノ珪酸塩は、構造に関しては結晶性であっても非晶性であってもよく、また天然のアルミノ珪酸塩であっても、合成的に得られるものであってもよい。アルミノ珪酸塩イオン交換物質の製造方法は、１９７６年１０月１２日発行の米国特許第３，９８５，６６９号（Krum mel 等）に開示されている。本発明に有用な好ましい合成の結晶性アルミノ珪酸塩イオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、及びゼオライトＸという名称で入手可能である。特に好ましい態様に於いては、結晶性アルミノ珪酸塩イオン交換物質は、以下の式をもつものである。Ｎａ１２ｉ（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２ｕ．ｘＨ２Ｏ式中、ｘは２０〜３０であり、特に約２７である。この物質は、ゼオライトＡとして知られているものである。アルミノ珪酸塩は、直径が約０．１〜１０ミクロンの粒度をもっている。典型的には、本発明に於ける組成物は、珪酸のアルカリ金属塩、もしくはその混合物を組成物全体の０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜７重量％含むことができる。本発明に於ける組成物はまた、好ましい任意の成分の中でも、ビルダーを含むことができる。本発明では、当業者に知られているあらゆるビルダーを用いることができる。本発明に用いるのに適した燐酸塩ビルダーには、トリポリ燐酸ナトリウム及びカリウム、ピロ燐酸ナトリウム及びカリウム、重合度が約６〜２１の高分子メタ燐酸ナトリウム及びカリウム、並びにオルト燐酸ナトリウム及びカリウムが含まれる。その他の燐系ビルダー化合物は、米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４２２，１３７号、第３，４００，１７６号、及び第３，４００，１４８号の各明細書に開示されている。これらは、参考として本明細書に記載するものである。本発明に用いるのに適したポリカルボキシレートビルダーには、１９６４年４月７日発行の Berg の米国特許第３，１２８，２８７号、及び１９７２年１月１８日発行の Lamberti 等の米国特許第３，６３５，８３０号の各明細書に開示されているような、オキシジスクシネートを含むエーテルポリカルボキシレートが含まれる。１９８７年５月５日に Bush 等に対して発行された米国特許第４，６６３，０７１号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」も参照のこと。適切なエーテルポリカルボキシレートには、環式化合物、特に、米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１２０，８７４号、及び第４，１０２，９０３号の各明細書に記載されているものような脂環式化合物も含まれる。その他の有用な洗浄性ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、及びカルボキシメチルオキシコハク酸；エチレンジアミン四酢酸やニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩の他、メリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、及びそれらの溶解性の塩のようなポリカルボキシレートが含まれる。本発明の洗剤組成物に於いては、１９８６年１月２８日発行の Bush の米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示されている３，３−ジカルボキシ−４− オキサ−１，６−ヘキサンジオエート、及びその関連化合物も適している。有用なコハク酸系ビルダーには、Ｃ₅ 〜Ｃ₂₀アルキル及びアルケニルコハク酸、並びにそれらの塩が含まれる。この種の化合物として特に好ましいのは、ドデセニルコハク酸である。コハク酸塩系ビルダーの具体例には、ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスクシネート、２−ドデセニルスクシネート（好ましい）、２−ペンタデセニルスクシネート等が含まれる。ラウリルスクシネートがこの群の好ましいビルダーであって、１９８６年１１月５日に公開されたヨーロッパ特許出願第８６２００６９０．５号／第０，２００，２６３号明細書に記載されている。他の適切なポリカルボキシレート系ビルダーは、１９７９年３月１３日発行の Crutchfield 等の米国特許第４，１４４，２２６号、及び１９６７年３月７日発行の Diehlの米国特許第３，３０８，０６７号の各明細書に開示されている。 Diehl の米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照のこと。本発明に用いるの適したその他のポリカルボキシレート系ビルダーには、式Ｉのビルダー、もしくはそれらの混合物が含まれる。式中、Ｙはコモノマー、もしくはコモノマーの混合物であり、Ｒ¹ とＲ² は漂白剤やアルカリに対して安定なポリマー末端基であり、Ｒ³ はＨ、ＯＨ、もしくはＣ_1-4 アルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、もしくは置換アンモニウムであり、ｐは０〜２であり、またｎは１０以上である。本発明に用いるの好ましいポリマーは、二つの種類に入る。第一の種類は、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、メサコン酸、及びそれらの塩のような不飽和ポリカルボン酸を第一のモノマーとして、またアクリル酸やアルファーＣ_1- ₄ アルキルアクリル酸のような不飽和モノカルボン酸を第二のモノマーとして形成される共重合ポリマーの部類に属するものである。上の式Ｉによれば、該第一の部類に属するポリマーは、ｐが０でなく、且つＹが前に列挙した酸から選ばれるものである。この部類のポリマーとして好ましいのは、上の式Ｉに於いて、Ｙがマレイン酸であるものである。また好ましい態様に於いては、Ｒ³ とＭはＨであり、且つｎは、ポリマーが１，０００〜４００，０００原子質量単位の分子量をもつものである。本発明に用いるのに好ましいポリマーの第二の種類は、上の式Ｉによれば、ｐが０であって、且つＲ³ がＨ、もしくはＣ_1-4アルキルであるポリマーの部類に属するものである。好ましい態様に於いては、ｎは、ポリマーが１，０００〜４００，０００原子質量単位の分子量をもつものである。非常に好ましい態様に於いては、Ｒ³ とＭはＨである。上の式Ｉ中のアルカリに対して安定なポリマー末端基Ｒ¹ とＲ² には、アルキル基、オキシアルキル基、及びアルキルカルボン酸基、並びにそれらの塩、及びエステルを含めるのが適切である。上に於いて、ポリマーの重合度を示すｎは、ポリマーの重量平均分子量から、それをモノマーの平均分子量で割ることにより求めることができる。従って、重量平均分子量が１５，５００であって、マレイン酸に由来する単位を３０モル％含んでいるマレインーアクリルコポリマーについては、ｎは１８２（すなわち、１５，５００／（１１６×０．３＋７２×０．７））である。英国のシュロップシアにあるポリマー・ラボラトリーズ社から入手可能なポリスチレンスルホン酸ナトリウムポリマー基準物に対する４０℃に温度をコントロールしたカラムがある。このポリマー基準物は、燐酸二水素ナトリウム０．１５Ｍとテトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．０２Ｍを、ｐＨ７．０で水／アセトニトリル（８０／２０）に入れたものである。上記のもの全ての中で、本発明に用いるのに非常に好ましいのは、ｎが平均すると１００〜８００、好ましくは１２０〜４００になる第一の種類のものである。本発明に用いるのに好ましいビルダーは、マレイン酸、もしくはアクリル酸のポリマー、又はマレイン酸とアクリル酸のコポリマーである。典型的には、本発明の組成物は、ビルダー、もしくはその混合物を組成物全体の５０重量％迄、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％含む。本発明による組成物は、汚れ懸濁性ポリアミンポリマー、もしくはその混合物を、任意の成分として更に含むことができる。本発明に於いては、当業者に知られているいずれの汚れ懸濁性ポリアミンポリマーも用いることができる。本発明に用いるのに特に適したポリアミンポリマーは、ポリアルコキシル化ポリアミンである。このような物質は、下記式で表される繰り返し単位を有する実験構造をもつ分子として都合良く示すことができる。式中、Ｒは、一般的に炭素数が２〜６のヒロドロカルビル基であり；Ｒ¹ はＣ¹ 〜Ｃ₂₀炭化水素であってよく；アルコキシ基はエトキシ、プロポキシ等であり、ｙは２〜３０であって、最も好ましくは１０〜２０であり；ｎは２以上、好ましくは２〜２０、最も好ましくは３〜５の整数であり；またＸ^- は、四級化反応の結果として得られるハリドやメチルスルフェートのようなアニオンである。本発明に用いるのに最も非常に好ましいポリアミンは、いわゆるエトキシル化ポリエチレンアミン、すなわち以下の一般式をもつ、エチレンオキシドとエチレンアミンとの重合反応生成物である。式中、ｙ＝２〜３０である。本発明に用いるのに特に好ましいのは、エトキシル化ポリエチレンアミン、特にエトキシル化テトラエチレンペンタミン、及び四級化エトキシル化ヘキサメチレンジアミンである。驚くべきことに、該汚れ懸濁性ポリアミンポリマーが本発明の効果に寄与するということが、すなわちそれらを、ソルビタンエステルとジアニオン洗浄剤、及び／又はアルコキシル化ジアニオン洗浄剤とからなる浸漬用組成物に添加した場合、それらが該組成物の汚れ除去性を更に改良するということが分かった。実際、それらにより、粒状の汚れや酵素系の汚れの他、油脂性の汚れ、及び／又は漂白可能な汚れを含む様々な汚れに対する汚れ除去性が改良される。典型的には、本発明の組成物は、このような汚れ懸濁性ポリアミンポリマー、もしくはその混合物を、組成物全体の１０重量％迄、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．３〜２重量％含む。本発明に於ける浸漬用組成物が酸素系漂白剤を含んでいる場合には、その組成物が、浸漬液中の遊離重金属イオンのレベルをコントロールする役目をもち、従って、有効な酸素の該源により放出される酸素の急速な分解を防止するキレート化剤を更に含むのが望ましいことがある。本発明に於いて用いることのできる適切なアミノカルボキシレートキレート化剤には、ジエチレントリアミノ五酢酸、エチレンジアミンテトラアセテート（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、及びエタノールジグリシン、並びにそれらのアルカリ金属アンモニウム及び置換アンモニウム塩、もしくはそれらの混合物が含まれる。更にまた、適切なキレート化剤には、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）、又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、もしくは置換アンモニウム塩が含まれる。特に適切なＥＤＤＳ化合物は遊離酸の形であって、ナトリウム塩、マグネシウム塩、もしくはそれらの複合体である。またその他の適切なキレート化剤は、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、エタン１−ヒドロキシジホスホン酸のアルカリ金属塩、ニトリロトリメチレンホスホネート、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート、及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートを含む有機ホスホネートである。ホスホネート化合物は、それらの酸の形態、もしくはそれらの金属アルカリ塩の形態で存在させることができる。有機ホスホネート化合物が存在している場合には、それらがマグネシウム塩の形態であるのが好ましい。従って、本発明に於ける浸漬用組成物は、該キレート化剤を組成物全体の０〜５重量％、好ましくは０〜３重量％、より好ましくは０．０５〜２重量％含むことができる。本発明に於ける組成物は、炭酸、重炭酸、及び硫酸のアルカリ金属塩のようなフィラー様の無機フィラー塩を更に含むことができる。このようなフィラー、例えば重炭酸ナトリウムは、前に記載した酸性化剤としても作用することがある。従って、重炭酸ナトリウム、及び硫酸ナトリウムが、本発明に用いるのに好ましいフィラー物質である。典型的には、本発明の組成物は、フィラー、もしくはその混合物を、組成物全体の５０重量％迄、好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましくは１〜６重量％含む。本発明に於ける浸漬用組成物は、界面活性剤、蛍光増白剤、酵素、他のキレート化剤、分散剤、汚れ剥離剤、Ｚｎフタロシアニンスルホネートのような光活性化漂白剤、染料、移染防止剤、顔料、香料等のような、その他の任意の成分を更に含むことができる。該任意成分は、希望に応じて、様々な量で添加することができる。本発明に於ける組成物は、固体、特に粒状の形態とすることも、また液体の形態にすることもできる。Ｂ−方法：本発明は、布地を浸漬する方法を包含するものである。実際、本発明は、水と、前述の組成物が有効量含まれている浸漬液の中に布地を有効時間浸し、その後で該浸漬液から取り出す、布地を浸漬する方法を包含するものである。本明細書で用いる「布地を浸漬する方法」という表現は、水と、前述の組成物とからなる浸漬液の中に、布地を、該布地を洗浄するのに十分な時間浸けたままにする行為を指す。洗濯機を用いる典型的な洗濯作業とは対照的に、本発明に於ける浸漬法により、布地と浸漬液との接触時間が、典型的には２４時間迄長くなる。この浸漬法は、典型的な洗濯作業、もしくは典型的な洗濯工程の第二の工程の前の第一の工程のような他の方法とは独立して行うことができる。本発明の好ましい浸漬法に於いては、布地を１０分〜２４時間、好ましくは３０分〜２４時間、より好ましくは１時間より長く２４時間迄、更により好ましくは２〜２４時間、最も好ましくは４〜２４時間、浸けたままにする。該浸漬液に布地を十分な時間浸した後、それらを取り出して水で濯げばよい。布地を浸漬した後、浸漬作業とその後の洗濯作業の間で布地を濯いで、もしくは濯がずに、それらを通常の洗濯作業で洗濯してもよい。本発明に於ける浸漬法に於いては、上に記載した浸漬用組成物を適切な量の水で希釈して、浸漬液を作る。適切な量は、水３．５〜５リットル中に浸漬用組成物４５〜５０グラムから、水２０〜４５リットル中に浸漬用組成物９０〜１００グラムの範囲である。濃い浸漬（バケツ／シンク）に対する典型的な一つの量は、３．５〜５リットル中に４５〜５０グラムである。洗濯機での浸漬に対しては、水約２０リットル（ヨーロッパ）〜４５リットル（米国）中に９０〜１００グラムである。その後、浸漬しようとする布地を、適切な長さの時間、この浸漬液中に浸す。粒状の泥／汚れに対する本方法の全体的な性能に影響を与えることのあるファクターがある。このようなファクターには、長い浸漬時間が含まれる。実際、布地を長く浸漬する程、より良い最終結果が得られる。理想的には、浸漬時間は一晩、すなわち８〜２４時間、好ましくは１２〜２４時間である。もう一つのファクターは、初期の温かい、もしくは生暖かい温度である。実際、浸漬液の初期温度が高い程、性能に関して、大きな効果が確実なものとなる。本発明に於ける方法は、様々な布地を洗浄するのに適しているが、好ましい用途は、シルトやクレイが特に付着しやすいソックスの浸漬である。本発明は、その最も広い態様に於いて、水と、本明細書で定義するジアニオン洗浄剤、及び／又は本明細書で定義するアルコキシル化ジアニオン洗浄剤からなる組成物が有効量含まれている浸漬液の中に、布地を１時間より長く、好ましくは２時間より長く、より好ましくは４〜２４時間浸し、その後で該浸漬液から取り出す、布地を浸漬する方法を包含するものである。実際、このようなジアニオン洗浄剤、及び／又はアルコキシル化ジアニオン洗浄剤を浸漬用組成物に添加すると、粒状の汚れの除去、及び／又は酵素系の汚れの除去が改良される、ということが分かった。汚れ除去性の試験法：汚れの付着している布地に対する、与えられた組成物の浸漬条件下での汚れ除去性は、以下の試験法により評価することができる。例えば、本発明に於ける浸漬用組成物４５ｇを水３．７８リットルに、もしくは浸漬用組成物９０ｇを水４５リットルに入れて希釈することにより、浸漬液を作る。その後、得られた浸け置き液に布地を３０分〜１８時間浸す。最後に、浸漬液から布地を取り出して水で濯ぎ、通常の洗剤を用い、浸漬液を再使用しながら、もしくは再使用せずに、標準的な洗濯プロセス（手による洗濯、もしくは洗濯機による洗濯）で洗濯し、その後、該布地を乾かす。例えば、この汚れ除去性試験に用いる典型的な汚れの付着している布地は、クレイ、草、スパゲッティソース、肉汁、汚いモーター油、メーキャップ、バーベキューソース、紅茶、血液を、木綿（ＣＷ１２０）とポリコットン（ＰＣＷ２８）の二種類の異なる基質に付着させたもののような、米国のオハイオ州・シンシナティにあるイー・エム・シー(Empirical Manufacturing Company)により市販されているものであってよい。汚れ除去性は、汚れの付着している布地を本発明による組成物で前処理したものを、汚れの付着している布地を基準品、例えば、本発明によるこのようなジアニオン洗浄剤、もしくはアルコキシル化ジアニオン洗浄剤を含んでいない同様の組成物で前処理したものと並べて比較することにより、評価することができる。目視による等級付け尺度を、０〜４のパネル・スコア単位（ｐｓｕ）で差を示すのに用いることができる。以下の例は、本発明を更に説明する為のものである。例以下の組成物を、列挙した成分を列挙した割合で混合することにより調製する。３．５〜５．０リットルの水に上の組成物１〜１２のいずれかを４５ｇ入れて希釈することにより、浸漬液を作る。その後、０．５〜２ｋｇの布地を該浸漬液に１０分〜２４時間浸す。最後に、この布地を浸漬液から取り出して水で濯ぎ、通常の洗剤を用い、浸漬液を再使用しながら、もしくは再使用せずに、標準的な洗濯プロセス（手による洗濯、もしくは洗濯機による洗濯）で洗濯し、その後、該布地を乾かす。これらの組成物を用いることにより、泥／クレイ汚れ、酵素系の汚れ、油脂汚れ、漂白可能な汚れ等を含む様々な汚れに対して、優れた汚れ除去性が得られる。３．５〜５．０リットルの水に上の組成物１３〜１５のいずれかを４５ｇ入れて希釈することにより、浸漬液を作る。その後、０．５〜２ｋｇの布地を該浸漬液に１時間より長く、典型的には４〜２４時間浸す。最後に、この布地を浸漬液から取り出して水で濯ぎ、通常の洗剤を用い、浸漬液を再使用しながら、もしくは再使用せずに、標準的な洗濯プロセス（手による洗濯、もしくは洗濯機による洗濯）で洗濯し、その後、該布地を乾かす。これらの方法を用いることにより、泥／クレイ汚れ、酵素系の汚れ、油脂汚れ、漂白可能な汚れ等を含む様々な汚れに対して、良好な汚れ除去性が得られる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Immersion composition Technical field The present invention relates to a first step under immersion conditions, i.e. before a typical washing operation. Or as a single step, place the fabric in a dip solution consisting of water and detergent components. Cleaning of the fabric while the soak is kept soaked. Background of the Invention The dipping operation of the fabric is described in the technical literature. Such immersion In operation, the fabric may be left for a long time, typically more than one hour overnight, or 24 hours. The time is kept in contact with the immersion liquid. This washing process involves The advantage is that the contact between the ground and the important active ingredients of the immersion liquid is maximized. This wash The rinsing process reduces the need for typical washing operations, including the need for mechanical agitation. Or eliminates or improves the efficiency of typical laundry operations There is also the advantage of being done. Such immersion operations typically involve mud, silt, and / or clay It is desirable to remove stubborn outdoor soils, such as particulate soils, from fabrics. example For example, clays usually have a microcrystalline mineral structure with organic moieties (eg, Aluminum silicates such as, illite, montmorillonite, kaolinite etc. )have. The organic moiety may contain various compounds (eg, humic acid, (Rubic acid, plant / animal biomass, etc.). On clay Also contain several metals (eg, magnesium, calcium, potassium, iron, etc.). May be rare. However, such particulate stains are removed from the fabric. Is particularly difficult to do. In fact, typically 0.00, such as clay or silt 2m m, very fine particles of dirt that enter between the fibers of the fabric It is believed that it can adhere firmly to the surface. This problem, This is especially important for socks to which silt and clay are most likely to adhere. Also Such an immersion operation is sufficiently satisfactory with respect to the removal of enzyme-based stains. Not a spider. Enzymatic stains typically include carbohydrates and proteins such as blood. It consists of white matter-like stains. Enzyme-based stains against granular stains on fabric Can act as an adhesive, thus removing such enzymatic stains. This may make it easier to remove particulate soil from the fabric. I understood this time. Accordingly, an object of the present invention is to remove particulate soils, especially silt, mud, and / or clay. Another is to better remove enzyme-based stains from the fabric in a dipping operation. The purpose of this is to use a dianion detergent as defined below and / or an alkoxylated diamine. In an aqueous immersion liquid containing an effective amount of a immersion detergent composition comprising an anionic detergent Can be filled by dipping the fabric into the fabric. Actual , A dianionic detergent in the immersion composition, and / or an alkoxylated dianionic detergent The cleaning agent is allowed to run under immersion conditions (ie, typically for more than 1 hour to 24 hours). Stubborn outdoor dirt, such as particulate dirt, And / or enzyme-based stains for dianionic detergents and / or alkoxyls Removal Produced by Similar Compositions without Fluorinated Dianion Detergent It has been found that it provides improved stain removal as compared to. Therefore, the book The invention, in its broadest aspect, comprises water and a dianion wash as defined herein. Agents and / or alkoxylated dianionic detergents as defined herein. The fabric in an immersion liquid containing an effective amount of the composition for more than one hour, The method includes a method of immersing the fabric, which is taken out from the immersion liquid. An advantage of the present invention is that alkoxylated dianionic detergents and / or dianionic detergents When the fabric is immersed in the presence of the immersion composition comprising the cleaning agent, the hardness ions are less specific. Even at relatively high levels, stain removal is improved. Real At the time, hardness ions (calcium ions or magnesium ions) naturally occurring in the immersion liquid ), The performance of the surfactant in particular may be reduced. A Nionic surfactants are particularly sensitive to hardness ions, which can degrade surfactant performance. Finally, a surfactant is precipitated from the immersion liquid as a calcium salt or magnesium salt. Put out. This phenomenon can be caused by dianion detergents and / or alkoxylated dianions. Less occurs when using a cleaning agent. For this reason, manufacturers of immersion detergents have Builders that work no more than block ions can be used, Thus, less expensive builders can be used in such immersion compositions. Wear. Further, in a preferred embodiment of the present invention, particulate soil and / or enzymatic soil is used. The stain-removing property of the immersion detergent composition, the dianionic detergent, and / or Combines an alkoxylated dianionic detergent with a sorbitan ester as defined below. It has been found that the use of the compound further improves the properties. Therefore, the present invention , Sorbitan esters, dianionic detergents and / or alkoxylated dianiline An immersion detergent composition as defined herein comprising an on-detergent, as well as the immersion detergent The method includes a method of dipping a fabric in a dipping liquid formed using the composition. . An advantage of the present invention is that not only is the removal of particulate soil improved, Is prevented from re-adhering to the fabric under immersion conditions. Furthermore, The dianionic detergent and / or alkoxylated dianionic detergent is sorbitan Oily soils, such as base Con, grease, spaghetti sauce and / or tea and / or coffee Effective stain removal for other types of soils, such as bleachable soils This results in castability.Background art U.S. Pat. No. 3,755,201 discloses blue pigments, surfactants, and builders. For washing having a compound selected from the group consisting of-, filler, solvent, and auxiliary agent The product is disclosed. Use these compositions in pre-soak laundry products Can be. Polyoxyethylene sorbitan monostearate is disclosed. Dianionic detergents and / or alkoxylated dianionic detergents are disclosed. Not in. U.S. Pat. No. 3,762,859 discloses a surfactant and a specific dye. Laundry detergent compositions are disclosed. Sorbitan monolaurate, sorbitan Sorbitan esters such as monooleate and mannitane monopalmitate Is disclosed. Dianion detergent and / or alkoxylated dianion wash No purifying agent is disclosed. Summary of the Invention The present invention Formula C₆ H₉ O_Two (C_Two H_FourO)_x R₁ R_Two R_Three Sorbitan ester represented by And (where x is an integer from 0 to 40;₁ And R_Two Is independently OH, or ( C_n H_{n + 1} ) COO and R_Three Is (C_n H_{n + 1} ) Is a COO group, where n Is an integer of 11 to 17) Two anionic substituents spaced at least three atoms apart form a bond A dianionic detergent containing a structural skeleton of at least 5 carbon atoms Where one anion substituent is a sulfate group and the other anion substituent The dianionic wash wherein the substituent is one selected from sulfate and sulfonate A cleaning agent and / or Two anionic substituents spaced at least three atoms apart form a bond Alkoxylated dia containing a structural backbone of at least 5 carbon atoms A nonionic detergent comprising a sulfone in which one anionic substituent is bonded to alkoxy. And another anionic substituent is bonded to alkoxy as an optional component. Alcohols selected from sulfates and sulfonates which may be Xylated dianion detergent And an immersion composition comprising: The present invention further provides the fabric in water and a dipping solution containing an effective amount of the composition. Including a method of immersing the fabric, which is soaked for an effective time and then removed from the immersion liquid It is. The invention, in its broadest aspect, comprises water and a dianion as defined herein. A detergent and / or an alkoxylated dianionic detergent as defined herein. Dipping the fabric in the dipping solution containing an effective amount of the composition for more than 1 hour; Thereafter, the method includes a method of dipping the fabric, which is taken out from the dipping liquid.Detailed description of the invention The present invention includes compositions and methods for dipping fabrics. this A composition (hereinafter referred to as a dipping composition) is used in this dipping method.A-Composition : The present invention relates to a sorbitan ester, a dianionic detergent, and / or an alkoxide. And a silylated dianionic detergent.Sorbitan ester : Therefore, the first essential component of the composition of the present invention has the formula C₆ H₉ O_Two (C_Two H_Four O)_x R₁ R_Two R_Three Is a sorbitan ester represented by Where x is an integer from 0 to 40 A number, R₁ And R_Two Is independently OH or (C_n H_{n + 1} ) COO, Also R_Three Is (C_n H_{n + 1} ) COO group. Here, n is an integer of 11 to 17. You. In a preferred composition according to the present invention, x is 0 or 20; The most preferred composition in the above is a polyethoxylated (20) sorbitan trister Alleto, ie C₆H₉O_Two(C_Two H_Four O)₂₀(C₁₇H₃₅COO)_ThreeOr Polyethoxylated (20) sorbitan monostearate, ie C₆ H₉ O_Two (C_Two H_Four O)₂₀(OH)_Two (C₁₇H₃₅COO) or sorbitan monoste Alleto, ie C₆ H₉ O_Two (OH)_Two (C₁₇H₃₅COO) or sol Bitane monopalmitate, ie C₆ H₉ O_Two (OH)_Two (C₁₅H₃₁COO) Or a mixture thereof. All of these substances are from Lonza glycosupase TS20 (polyethoxylated). Sorbitan tristearate), Lonza glycosupase S20 (Polyethoxy) Silylated sorbitan monostearate), Fina's Radiasurf 7145 (Sol Vitanmonostearate), FINA Radia Surf 7135 (Sorbitan Monostearate) Palmitate), Akzo's almotane MP (sorbitan monopalmitate) It is commercially available under several trade names. Combination of ethoxylated sorbitan ester and non-ethoxylated sorbitan ester Combining results in better performance than either type alone It was further understood that. In the immersion composition of the present invention, the sorbitan ester or a mixture thereof Is 0.01% to 10% of the total composition, preferably 0.01% to 5%, most preferably Or 0.5 to 5%. The second essential component of the composition of the present invention is a dianionic detergent and / or an alkoxy resin. It is a silylated dianion detergent.Dianion detergent A dianion detergent is an anion spaced at least three atoms apart. A skeleton of at least 5 carbon atoms with two substituents It is a thing. At least one of the anionic substituents is a sulfate group , The other is a sulfate group or a sulfonate group, preferably a sulfate group. It is a fate group. The structural skeleton includes, for example, an alkyl group, a substituted alkyl group, Kenyl group, aryl group, alkaryl group, ether group, ester group, amine group, And an amide group. The number of atoms in the structural skeleton is 5 to 32, preferably 7 to 28, and most preferably 12 to 2. It is preferably 4. The structural skeleton preferably contains only carbon-containing groups, More preferably, it contains only hydrocarbyl groups. If the structural skeleton is linear, Most preferably, it contains only branched alkyl groups. The structural skeleton is preferably branched. At least 10% by weight of the structural skeleton It is preferably branched, and the branch is formed in the longitudinal direction (sulfur connected to the branch). (It does not include a sulfate group or a sulfonate group.) Preferably 1 to 5, more preferably 1 ~ 3, most preferably 1 or 2 atoms. On the other hand, the anion substituent present in the dianion detergent useful in the present invention is: They are spaced from each other by a distance of at least three atoms. For example, one When the nonionic substituent is bonded to carbon (the first carbon), the first carbon is converted to the second carbon. And then it is bonded to a third carbon, which is then converted to a second carbon. Combined with the on substituent to provide a spacing of three carbon atoms. In a preferred embodiment of the present invention, at least one anionic substituent has the structure It is substituted at the first position of the skeleton. Anionic substituents are 1-3, 1-4, 1-5, Preferably they are separated by 1-6 or more. Disulfated compounds The compound is most preferably 1-4 substituted, and is a sulfated / sulfonated compound. Are most preferably 1-4 substitution and 1-5 substitution. To be clear enough, The term 1-n substitution refers to an anion substituent in which 1 is at a given position on the structural skeleton. And n is the number of atoms between the first and second anionic substituents. It is to be interpreted as indicating a number. Preferred dianionic detergents are those having the formula: Wherein R has a chain length of C₁ ~ C₂₈, Preferably C_Three ~ C_{twenty four}, Most preferably C₈ ~ C₂₀Alkyl group, substituted alkyl group, alkenyl group, aryl group, alkaryl A group, an ether group, an ester group, an amine group, or an amide group, or hydrogen; A and B have a chain length of C₁ ~ C₂₈, Preferably C₁ ~ C_Five, Most preferably C₁ if Kuha C_Two Independently selected from alkyl, substituted alkyl, and alkenyl groups of Or a covalent bond, and the total number of atoms of A and B is at least 2; A, B, and R have a total carbon number of 4-31; X and Y are sulfate, and An anionic group selected from the group consisting of sulfonates; At least one is a sulfate group; and M is a cationic component, preferably Is a substituted or unsubstituted ammonium ion, or an alkali or alkaline earth It is a metal ion. Most preferred dianionic detergents are those of the above formula wherein R is C_Ten~ C₁₈Chain length alk And A and B are independently C₁ Or C_Two And both X and Y are sulf And M is a potassium ion, an ammonium ion, or a sodium ion. It is a lithium ion. Dianionic detergents typically comprise from 0.01 to 50% by weight of the dipping composition, preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, most preferably Is present at a loading level of 0.2 to 2% by weight. Preferred dianionic detergents in the present invention include: (A) 1,3-disulfate compounds, preferably 1,3 C7 to C23 ( That is, the total number of carbon atoms in the molecule) linear or branched alkyl or alkenyl Disulfates, more preferably those having the formula: Wherein R has a chain length of C_Four ~ C₁₈Linear or branched alkyl or alkenyl Group. (B) 1,4-disulfate compounds, preferably 1,4 C8-C22 linear Or a branched alkyl or alkenyl disulfate, more preferably Those with the formula below. Wherein R has a chain length of C_Four ~ C₁₈Linear or branched alkyl or alkenyl Group. Preferred R is octanyl, nonanyl, decyl, dodecyl, tetrade Selected from sil, hexadecyl, octadecyl, and mixtures thereof. You. And (C) 1,5-disulfate compounds, preferably 1,5 C9-C23 linear Or a branched alkyl or alkenyl disulfate, more preferably Those with the formula below. Wherein R has a chain length of C_Four ~ C₁₈Linear or branched alkyl or alkenyl Group. As will be more fully understood from the following discussion of preferred synthetic methods, the present invention The composition constitutes a part of the dianionic detergent raw material used for producing the composition of the present invention. Sulfated and / or sulfonated alcohols that may It may be included to some extent (depending on the conditions). Such alcohol is , Typically compatible with the compositions of the present invention, and having an essential amount of dianion. It may be present as long as the detergent is present in the final composition.Synthesis method : For the known synthesis of certain disulfated surfactants, the key starting materials are usually An alkyl or alkenyl succinic anhydride is used. First, the diol is obtained To a reduction step. This diol was then subjected to a sulfation step to disulfate it. Obtain the product. By way of example, U.S. Pat. No. 3,634,269 includes no Reduction of water alkenyl succinic acid with lithium aluminum hydride Or alkyl diols and then sulphating it. 2-alkyl or alkenyl-1,4-butanediol disulfate It has been disclosed. Further, U.S. Pat. No. A-3,959,334 and U.S. Pat. A-4,000,081 describes that alkenyl succinic anhydride is hydrogenated Reduction with titanium aluminum to form alkenyl diols or alkyl diols And then obtaining the 2-hydroca Ruvir-1,4-butanediol disulfate is described. Anhydrous alke Reduction of nil succinic acid with lithium aluminum hydride to form alkenyl diol Ethoxylation before producing the alkyl diol and then sulphating it -Alkyl or alkenyl-1,4-butanediol ethate obtained by U.S. Pat. No. 3,832,408 describing xylate disulphate See also U.S. Pat. No. 3,860,625 and U.S. Pat. No. 3,860,625. this These compounds have one carbon chain substituent having a total carbon number of at least 5, or A process comprising the synthesis of a disulfated detergent from a substituted cyclic anhydride having further , It can also be made by a method comprising the following steps. (I) reducing the substituted cyclic anhydride to form a diol; and (Ii) a step of sulfating the diol to form a disulfate. Here, the reduction step includes hydrogenation under pressure in the presence of a transition metal-containing hydrogenation catalyst. Is included. The starting cyclic anhydride has a ring structure and contains an acid anhydride bond. is there. The cyclic anhydride generally comprises a first carboxylic acid (-COOH) function, A group separated from the carboxylic acid function by at least two carbon atoms With two -COY functional groups, where Y is typically -OH or halogen functionality. Produced by a ring-forming condensation reaction of a single organic compound. A specific example of an organic compound that forms a cyclic anhydride by condensation is an anhydride compound by self-condensation. It is maleic acid which gives maleic acid. Maleic anhydride is readily available on the market Noh. The cyclic structure of the starting cyclic anhydride has from 4 to 7 carbon atoms, more preferably. More preferably, it contains 4 to 6 carbon atoms. The starting cyclic anhydride is Most preferred are those based on succinic anhydride having a five-membered ring structure having 4 carbon atoms. New The starting cyclic anhydride is dependent on one or more carbon-containing substituents. The total number of carbon atoms of these substituents is at least 5, preferably 5 to 25, more preferably Preferably, it is substituted to be 7-21. All of the carbon chain substituents are branched Is an alkyl or alkenyl chain which may or may not be branched Is preferred. In one embodiment, they are essentially unbranched. another In a preferred embodiment, these chains are primarily of one branch. sand That is, more than 50% by weight of these chains are of one branch. One good In a preferred embodiment, the substituted cyclic anhydride has one carbon chain substituent. another In a preferred embodiment, the substituted cyclic anhydride is linked to a ring structure at each different point. It has two carbon chain substituents that are combined. In the present invention, substituted alkenyl succinic anhydrides and alkyl succinic anhydrides are suitable. Starting material. Preferred as this type of anhydride are those having the following structure It is. Where R and R_Two Is H or an alkyl group. In one preferred embodiment Is R_Two Is H. Linear alkenyl succinic anhydride is obtained by combining maleic anhydride and alpha-olefin. By a one-stage "ene reaction", a high yield can be obtained. Branched anhydrous alke Nil succinic acid is combined with maleic anhydride and the familiar SHOP (Shell Corporation). Trade name) One step with internal olefins such as those obtained by olefin production It can be obtained by the floor "En reaction". Starting alkyl succinic anhydride reduces alkenyl succinic anhydride Can be obtained. This reduction is carried out by catalytic hydrogen as described herein. It can be performed under the conditions of the redox step. The first step is the reduction of the substituted cyclic anhydride to produce a diol. This return The original step involves hydrogenation under pressure in the presence of a transition metal-containing hydrogenation catalyst. The advantage of this method is that under the conditions of the catalytic hydrogenation Is also reduced to an alkyl bond. Therefore, if no starting material If water alkenyl succinic acid is used, it can be achieved by a (single) reduction step It is reduced to a diol with an alkyl chain substituent, as desired. This is the desired To obtain the all product, the alkenyl succinic anhydride (e.g. with Pd / hydrogen ) An extra step involving the reduction to the alkyl succinic anhydride must be used. LiAlH that does not reduce the alkene bond_Four This is in contrast to the case where You. The hydrogenation catalyst functions functionally to increase the efficiency of the reductive hydrogenation step. Commercial For use on a large scale, it is desirable that catalyst regeneration be easy. The catalyst is , Group VIA element (especially Cr), Group VIIA element (especially Mn), Group VIII Elements (especially Fe, Co, Ni, RU, Rh, Pd, Pt) and Group IB elements ( In particular, it preferably contains a transition metal selected from the group consisting of Cu). these The catalyst containing a mixture of any of the transition metals described above is an alkali metal, and It is believed that the catalyst contains other metals, including the alkaline earth metals. Including platinum Catalysts, palladium-containing catalysts, and copper-containing catalysts, especially (commercially available and recycled Copper chromate), which is relatively simple). In another synthesis, maleic anhydride was To selectively hydrogenate to either THF or butanediol, S.B. Ziemecki As described in C & EN (April 3, 1995, pp. 20-23). , Pd / Rh supported catalyst may be used. The hydrogenation catalyst is conveniently supported on an inert support. This support material Is generally a group consisting of aluminum, silicon, and any mixtures thereof. An oxide salt containing a metal selected from the group consisting of: Aluminum oxide, Alternatively, a support containing silicon dioxide is particularly preferred. Carbon and clay , Is a suitable support. The reductive hydrogenation step is carried out under pressure and generally at elevated temperatures. Usually use solvent I have. This step can be performed by a batch, continuous, or vapor phase method. it can. A continuous process is preferred. Pressure is typically 1 × 10^Five ~ 1 × 10⁷ Pa And more preferably 1 × 10⁶ ~ 5 × 10⁶ Pa. The temperature is typically 15 It is 0-350 degreeC, More preferably, it is 200-300 degreeC. The reaction time is Generally, it is 30 minutes to 10 hours. Suitable solvents include alcohols, especially methano Alcohol, ethanol, propanol, and butanol. The exact process conditions used for any particular synthesis will determine the optimal results. Modified by normal process optimization measures within the purview of those skilled in the art to obtain It will be understood that In particular, process conditions are subject to any competing side reactions. Adjusted to minimize the occurrence of response. One possible problem with the formation of lactones is the incompleteness of cyclic anhydrides. Produced by reduction. However, these lactones undergo further catalytic hydrogenation. Can be changed to a diol. Hydrogenation is done in two steps Preferably, the lactone is produced in a first step, after which the lactone is As part of a process, such as a continuous process, followed by a second step to reduce to all Can be advantageous. Advantageous conditions for lactone formation are high temperatures (about 300 ° C.) And low pressure (about 1 × 10^Five Pa). Any water generated during hydrogenation Initially in the vapor phase, anhydrides are converted to carboxylic acids that can inhibit the catalyst. Not likely to change. The best conditions for producing diols from lactones are Low temperature (about 220 ° C) and high pressure (about 1 × 10⁷ Pa). These two Conditions minimize the production of by-product furan. Furans may be formed by a ring closure reaction of the diol product. like this The tendency to produce a large furan increases as the reaction temperature increases, and it is used in the reduction step. It may be promoted by a transition metal-containing catalyst. Therefore, furan production is lower Using a low reaction temperature also ensures that once formed diol is removed from the catalytic environment. By designing the process so that it can be minimized. The latter eye The target is met by using a continuous process, which allows the reactants to react with high levels of catalyst. The contact is for a relatively short period of time, after which it is removed from the catalytic environment. The contact time with the catalyst Optimization maximizes the production of the desired diol and is a by-product Furan production is minimized. The presence of the acid promotes furan formation. In particular, the ring under the conditions of the reduction step Carboxylic acids, which may be formed by certain ring opening reactions of anhydrides, are furans. May promote the production of The problem is that lactones are By first forming the cyclic anhydride in the presence of an esterification catalyst. Additional ester which is treated with alcohols, especially methanol, to form diesters This can be solved by using a tellurization step. Then this dieste Is converted to a diol via a reduction step. The sulphation step is described, for example, in U.S. Pat. No. 3,634,269, U.S. Pat. -3,959,334 and U.S. Patent No. A-4,000,081 Using any of the sulfation steps known in the art, including the steps described in Can be implemented. In particular, sulfation includes chlorosulfonic acid, sulfur trioxide, General from the group consisting of adducts of sulfur oxides with amines, and any mixtures thereof The first step involves treating the diol with a sulfating agent of choice. Can be performed at the stage. The second step is generally performed using NaOH Includes neutralization.Synthesis Example I-C14 alkyl-1,4-disulfate Starting from decylsuccinic anhydride (R = heptyl group) shown in the following reaction scheme, Use as a substance. This material is the "ene" of maleic anhydride and dec-1-ene. The alkenyl succinic anhydride obtained by the reaction is hydrogenated in the presence of a Pd catalyst It is obtained by this. The general reaction scheme for the reduction step is as outlined below. From the above scheme, both furan and the by-product half-ester are produced during the reaction. It is worth noting that this can happen. The reactor used is internal heat Equipped with a thermocouple and a valve for periodically sampling the reaction mixture, Electrothermal 500ml (39mm inside diameter × 432mm inside length) autoclave engine Zinnias 316 (trade name) stainless steel swinging autoclave It is. Into this reactor, 50 ml of alcohol solvent and by Engelhard A copper chromate catalyst sold under the trade name CU-1885P, After washing several times with high-purity water and washing several times with an alcohol solvent, 5 g Put in. Then, the reactor and contents were 2.4 × 10⁶ 250 ° C under hydrogen pressure of Pa Heat and hold for 1 hour. The reactor is then cooled and the starting material ring 20 grams of anhydrous anhydride and 50 ml of additional alcohol solvent (catalyst exposed to air Put in). This step is performed under different pressure and temperature conditions and during the reaction. We carry out at intervals. Details of the various reaction conditions are summarized in the table below. The sulfation step involved in each case the 1,4-products obtained in the reduction step. Performed on alkyl diols. With chlorosulfonic acid, you can see below , The required end product C₁₄Alkyl 1,4-disulfate High yields (typically> 90%). Synthesis Example II-C14 alkyl-1,4-disulfate The “ene” of maleic anhydride and dec-1-ene (ie, R = heptyl group) The product obtained by the reaction, alkenyl succinic anhydride, is the starting ring Used directly as anhydride. Therefore, alkenyl succinic anhydride is replaced with alkyl succinic anhydride. The need for an additional "pre-step" to reduce to succinic acid is eliminated. Other processes are all As in Synthesis Example I. Therefore, the reaction scheme of the reduction step is as shown below. Synthesis Example III-Preparation of alkyl 1,4-sulfate / sulfonate The starting material, 1,4-dialcohol, is an alkenyl anhydride as described above. First prepared by reduction of succinic acid. Thereafter, the desired compound is reacted as follows: Response order (R is C₈ ~ C₂₀Which may be alkyl or alkenyl) To be prepared. Step 1 Step 2 Step 3 This reaction scheme is described in part by Berridge et al. Org. Chem., 1990, 55, 1211 It is described in detail. This paper includes some 1,2-, 1,3- and 1,4 Steps 1 and 2 for the dialcohol are described and Ring opening of cyclic sulfate by sid anion and fluoride anion Described. Thus, the reaction sequence is 1,4-sulfate / sulfo It is not limited to the preparation of the nitrate, but rather from the corresponding 1,3-dialcohol It may also be used for the preparation of 1,3-sulphate / sulphonate.Alkoxylated dianion detergent The alkoxylated dianionic detergent used in the present invention has at least three atoms. At least five linked anionic substituents spaced apart by two It contains a structural skeleton composed of carbon atoms. At least one of the anionic substituents One is a sulfate group bonded to alkoxy, and the other is a sulfate group. Or a sulfonate group, preferably by an alkoxy component It is a sulfate group bonded to the carbon structure skeleton. The structural skeleton is, for example, Alkyl group, substituted alkyl group, alkenyl group, aryl group, alkaryl group, Any one selected from the group consisting of a ter group, an ester group, an amine group, and an amide group May be included. Preferred alkoxy components are ethoxy, propoxy, And combinations thereof. The number of atoms in the structural skeleton is 5 to 32, preferably 7 to 28, and most preferably 12 to 2. It is preferably 4. The structural skeleton preferably contains only carbon-containing groups, More preferably, it contains only hydrocarbyl groups. Structural skeleton is linear or Most preferably contains only branched alkyl groups. The structural skeleton is preferably branched. At least 10% by weight of the structural skeleton It is preferably branched, and the branch is formed in the longitudinal direction (sulfur connected to the branch). (Which does not include a sulfate group or a sulfonate group), preferably 1 to 5, more preferably 1-3, most preferably 1-2. On the other hand, it is present in alkoxylated dianionic detergents useful in the present invention. Yes (includes an alkoxy linking component for the purpose of counting positions along the structural skeleton) The anionic substituents are spaced from one another by a distance of at least three atoms. For example, when one anion substituent is bonded to carbon (first carbon), The carbon is combined with the second carbon, which is then combined with the third carbon, and the third carbon Is combined with a second anionic substituent to provide a spacing of three carbon atoms. In a preferred embodiment of the present invention, at least one Nion substituents are substituted at the first position on the structural skeleton. The anionic substituent is 1 -3, 1-4, 1-5, 1-6 or more No. For disulfated compounds, 1-4 substitution is most preferred. Clear enough In other words, the term 1-n substitution means that 1 is an amino acid at a given position on the structural skeleton. Indicates a nonionic substituent (including any alkoxy linking component), where n is the first anion Between the substituent and the second anionic substituent (including any alkoxy linking component) To the number of atoms in Preferred alkoxylated dianionic detergents are those having the formula:Wherein R has a chain length of C₁ ~ C₂₈, Preferably C_Three ~ C_{twenty four}, Most preferably C₈ ~ C₂₀Alkyl group, substituted alkyl group, alkenyl group, aryl group, alkaryl A group, an ether group, an ester group, an amine group, or an amide group, or hydrogen; A and B have a chain length of C₁ ~ C₂₈, Preferably C₁ ~ C_Five , Most preferably C₁ if Kuha C_Two Independently selected from alkyl, substituted alkyl, and alkenyl groups of EO / PO is an ethoxy group, a propoxy group, and An alkoxy component selected from an ethoxy / propoxy mixed group, wherein n and m are independent And at least one of m or n is at least 1; The total number of atoms of A and B is at least 2; the total number of carbons of A, B and R is 4 to X and Y are selected from the group consisting of sulfates and sulfonates And at least one of X or Y is a sulfate group. M is a cationic component, preferably a substituted or unsubstituted ammonium Ions or alkali or alkaline earth metal ions. Most preferred alkoxylated dianionic detergents are those of the above formula wherein R is C_Ten~ C₁₈ Wherein A and B are independently C₁ Or C_Two Where n and m Are both 1, X and Y are both sulfate groups, and M is a potassium ion. On, ammonium ions, or sodium ions. The alkoxylated dianionic detergent typically comprises from 0.01 to 5 of the dipping composition. 0% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight , Most preferably at a loading level of 0.2 to 2% by weight. Preferred alkoxylated dianionic detergents in the present invention include ethoxylated And / or propoxylated disulfate compounds, preferably C10-C24 Linear or branched alkyl or alkenyl ethoxylation and / or propo Included are xylated disulfates, more preferably those having the formula:In the formula, R is a linear or branched alkyl or alkyl having a chain length of C6 to C18. EO / PO is an ethoxy group, a propoxy group, and an ethoxy / pro An alkoxy component selected from a mixed oxy group, and n and m are independently 0 to 1 In the range of 0 (preferably 0 to 5), at least one of n and m is 1. As will be more fully understood from the following discussion of preferred synthetic methods, the present invention The composition is the alkoxylated dianionic detergent raw material used in the production of the composition of the present invention. Sulfated alcohols and / or sulfonated alcohols which may form part of To some extent (depending on the reaction conditions used). like this Alcohols are typically compatible with the compositions of the present invention, and As long as the alkoxylated dianionic detergent is present in the final composition. It is a good thing to do.Synthesis method : Known syntheses of certain disulfated surfactants usually involve the absence of primary starting materials. Use alkyl or alkenyl succinic acid in water. First, the diol was obtained To the reduction step. The diol is then alkoxylated, followed by sulfuric acid The product is subjected to an alkoxylation step to obtain an alkoxylated disulfated product. For example, US Nos. A-3,832,408 and U.S. Pat. No. A-3,860,625 The specification states that alkenyl succinic anhydride is reduced with lithium aluminum hydride Produce alkenyl diol or alkyl diol, then sulphate it 2-alkyl or alkenyl-1 obtained by previous ethoxylation , 4-butanediol ethoxylate disulfate are described. US special See also A-3,634,269. In this specification, anhydrous Al Reduction of kenyl succinic acid with lithium aluminum hydride to form alkenyl diol 2 which is obtained by producing an alkyl diol and subsequently sulphating it. -Alkyl or alkenyl-1,4-butanediol disulfate is described. Have been. Further, U.S. Pat. No. 3,959,334 and U.S. Pat. In each specification of 4,000,081, alkenyl succinic anhydride is converted to lithium hydride. Reduced with aluminum to form alkenyl diols or alkyl diols, Thereafter, the 2-hydrocarby obtained also by using a method comprising sulfating it 1,4-butanediol disulfate is described. These compounds have one carbon chain substituent with a total carbon number of at least 5 Or the synthesis of disulfated detergents from substituted cyclic anhydrides having more Then, it can also be produced by a method comprising the following steps. (I) reducing the substituted cyclic anhydride to form a diol; (Ii) alkoxylating the diol to form an alkoxylated diol Process, and (Iii) a step of sulfating the alkoxylated diol to form a disulfate. Here, the reduction step includes hydrogenation under pressure in the presence of a transition metal-containing hydrogenation catalyst. Is included. In this synthesis of the alkoxylated dianionic detergent of the present invention, the starting materials That is, reduction of the starting material to form a diol in addition to the substituted cyclic anhydride Can be carried out according to the method for synthesizing the dianionic detergent described above. Once the diol is obtained, the final product is washed with alkoxylated disulfate The diol is alkoxylated prior to the sulfation step so that an agent is obtained. The A suitable method for alkoxylating all is described in US Pat. No. 2,408 and 3,860,625. Departure In particular, the diol is combined with 1 to 25 moles, preferably 2 to 10 moles of alkylene. Condensation with ethylene oxide, especially ethylene oxide and / or propylene oxide Compositions are preferred. The sulfation step was previously described in the synthesis method of the dianionic detergent of the present invention, It can be performed using any of the sulfation steps known in the art.Synthesis Example I-C14 alkyl-1,4-ethoxylate disulfate Starting from decyl succinic anhydride (R = heptyl group) shown in the following reaction scheme, Use as a substance. This material is the "ene" of maleic anhydride and dec-1-ene. The alkenyl succinic anhydride obtained by the reaction is hydrogenated in the presence of a Pd catalyst It is obtained by this. The general reaction scheme for the reduction step is as outlined below. From the above scheme, both furan and the by-product half-ester are produced during the reaction. It should be noted that this may be done. The reactor used was an internal thermocouple and a sample for periodically sampling the reaction mixture. Electrothermal 500ml (inner diameter 39mm x inner length 432mm) with a valve attached ) Autoclave Engineers Type 316 (trade name) stainless steel It is a rocking autoclave made of Le. In this reactor, an alcohol solvent is 50 ml) And sold by Engelhard under the trade name CU-1885P Copper chromate catalyst, washed several times with high-purity water, Add 5 grams of the wash. Then, the reactor and contents were 2.4 × 10⁶ P Heat to 250 ° C. under hydrogen pressure of a and hold for 1 hour. Then cool the reactor And 20 grams of starting cyclic anhydride and 5 additional alcohol solvent. 0 ml (keep the catalyst away from air). This process involves pressure and temperature Are carried out under different conditions and with different reaction times. Details of various reaction conditions It is as summarized in the following table. The diol is then treated with an excess of ethylene oxide to give an ethoxylated Generate oars. After this, for each case, the product obtained in the reduction step A sulfation step is performed on a certain 1,4-alkyldiol. Chlorosulfo When the acid is used, the required end product C₁₄Alkyl 1,4-ethoxy Silylated disulfate is obtained in high yield (typically> 90%).Synthesis Example II-C14 alkyl-1,4-ethoxylate disulfate The “ene” of maleic anhydride and dec-1-ene (ie, R = heptyl group) The product obtained by the reaction, alkenyl succinic anhydride, is reacted with the starting ring Used directly as anhydride. Therefore, alkenyl succinic anhydride is replaced with alkyl succinic anhydride. The need for an additional "pre-step" to reduce to succinic acid is eliminated. Other processes are all As in Synthesis Example I. Therefore, the reaction scheme of the reduction step is as shown below. Optional ingredients: The composition according to the invention comprises as an optional but highly preferred component an acid An elementary bleach may be further included. In fact, oxygen bleach can bleach and deodorize dirt In addition, it has many effects such as bactericidal, and Ming (alkoxylated) dianionic detergents are based on oxygen bleach It has the additional special advantage of being resistant to oxidation. In the composition Oxygen bleach is hydrogen peroxide or any adduct of hydrogen peroxide, if Or from various sources, such as organic peroxy acids or mixtures thereof. It may be. The hydrogen peroxide addition compound, hydrogen peroxide, for example, an inorganic salt, Addition to a second compound, which may be urea or an organic carboxylate A compound formed by obtaining a compound is meant. Hydrogen peroxide adduct Examples include inorganic perhydrate salts, organic carboxylate and urea formed with urea. Hydrogen oxide compounds and compounds in which hydrogen peroxide is included are included. Other suitable oxygen-based bleaches include persulfates, especially potassium persulfate K_TwoS_TwoO₈ And sodium persulfate Na_Two S_Two O₈ Is included. Examples of inorganic perhydrate salts include perborate Acid salts, percarbonates, perphosphates, and persilicates. Inorganic perhydrate salts are usually , Alkali metal salts. Alkali metal salt of percarbonate, alkali metal salt of perboric acid, or a mixture thereof Is a preferred inorganic perhydrate salt for use in the present invention. Preferred percarbonate al The potassium metal salt is sodium percarbonate. The composition for immersion in the present invention comprises an oxygen-based bleach or a mixture thereof. 0.01-80% by weight, preferably 5-45% by weight, more preferably 1% It can contain 0 to 40% by weight. When the immersion composition in the present invention contains an oxygen-based bleaching agent, they may be further added to the bleaching activity. It is preferred to include sexual agents, typically up to a level of 30% by weight of the total composition. this Examples of suitable compounds of the class are described in GB 1 586 769 and It is disclosed in each specification of National Patent No. 2 143 231. Such compounds Preferred examples are tetraacetylethylenediamine (TAED), 3,5,5- Sodium trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate, eg US Patent Diperoxide decanoic acid as described in 4,818,425 For example, as described in U.S. Pat. No. 4,259,201. Nonylamide of xydipic acid, n-nonanoyloxybenzenesulfonate ( NOBS) and European Patent Application No. 91 870 207.7. Acetyltriethyl citrate (ATC) as described. Also especially preferred What is new is substituted or unsubstituted benzoylcaprolactam, octanylcapro La Octamone, nonanoylcaprolactam, hexanoylcaprolactam, decanoyl Caprolactam, undecenoyl caprolactam, formylcaprolactam, Cetylcaprolactam, propanoylcaprolactam, butanoylcaprolactam N-acylcaprolactors selected from the group consisting of mpentanoylcaprolactam It is. The composition for immersion in the present invention may contain a mixture of the bleach activators. it can. A preferred mixture of bleach activators in the present invention is n-nonanoyloxybenzene Sulfonate (NOBS) has a low tendency to generate diacyl peroxide But mainly with a second bleach activator that generates peracid. The second Bleaching activators include tetraacetylethylenediamine (TAED), Ethyl citrate (ATC), acetylcaprolactam, benzoylcaprolact Tam or the like, or a mixture thereof can be included. In fact, n-nonanoyl Mixture of bleach activators comprising oxybenzenesulfonate and said second bleach activator Enhances the cleaning of particulate soils and at the same time, diacyl peroxide sensitive soils (Eg beta carotene) and peracid sensitive stains (eg body stains) It turned out that it shows good performance. Therefore, the composition for immersion in the present invention comprises n-nonanoyloxybenzene sulfone. The phonate is used in an amount of 0 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight, more preferably Or 3-7% by weight of the second bleach activator, preferably 0-15% by weight of the total composition. Or 1 to 10% by weight, more preferably 3 to 7% by weight. The composition according to the present invention may include an acidifying system among preferred optional components. Can be. The purpose of the acidification system is to provide an effective source of oxygen and to be present in the cleaning solution. Control the degree of alkalinity produced by any alkaline compound It is. The system must be incorporated into the product in an anhydrous form and must be incorporated in an oxidizing environment. From acid anhydrides or mixtures thereof which need to have good stability in Things. Anhydrous acidifying agents suitable for use in the present invention include citric acid, adipate Acid, glutaric acid, 3-ketoglutaric acid, citric malic acid, tartaric acid, and maleic acid A carboxylic acid such as an acid, or a salt thereof, or a mixture thereof. So Other suitable acidifying agents include sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, and silica. Contains acids. Highly preferred acidification systems for use in the present invention are citric acid, and And / or sodium citrate. In fact, citric acid is in its acid form Or in the form of its salts (mono-, di-, tri-salts) and in anhydrous or hydrated form. Or in the form of a mixture thereof. Citric acid is a builder and May additionally act as a chelating agent and is biodegradable . The composition according to the invention preferably comprises anhydrous citric acid up to 20% by weight of the total composition. 5 to 15% by weight, most preferably about 10% by weight. The composition according to the present invention comprises, among the preferred optional components, an alkali metal silicic acid. It may include a salt, or a mixture thereof. Preferred silica of the silica used in the present invention The rukari metal salt is sodium silicate. Immersion composition contains oxygen bleach In a preferred embodiment of the present invention, when the composition for immersion is dissolved, The decomposition of the effective oxygen generated in the immersion liquid is such that at least 4% of sodium silicate is contained in the immersion liquid. It was found that the amount decreased when 0 ppm was present. In addition to the crystalline form, the amorphous form of the alkali metal salt of silicic acid, or their salts Any type of alkali metal salt of silicic acid, including mixtures, can be used in the present invention. it can. Sodium silicate in crystalline form suitable for use comprises a crystalline layer of the general formula Silicate or a mixture thereof. NaMSi_xO_{2x + 1 ・ y}H_TwoO Wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, and y is a number from 0 to 20. This type of crystalline layered sodium silicate is Patent Application No. A-164,514 and a method for producing them German Patent Application No. A-34 17 649 and German Patent Application No. A-374 No. 2,043. For the purposes of the present invention, the above general formula X in the above is a value of 2, 3, or 4, and is preferably 2. More preferred Is wherein M is sodium, y is 0, and preferred examples of this formula include a Na of shape, b, g, and d_Two Si_Two O_Five Is included. These substances are From Kist AG FRG, NaSKS-5, NaSKS-7, NaSK It is available as S-11 and NaSKS-6. The most preferred substance is N d-Na which is aSKS-6_Two Si_Two O_Five It is. The crystalline phyllosilicate is dry-blended. In the present invention, as a combined solid or as a solid component which is an aggregate with other components. To the immersion composition. Amorphous sodium silicate suitable for use in the present invention has the general formula: Or a mixture thereof. NaMSi_xO_{2x + 1} In the formula, M is sodium or hydrogen, and x is a number from 1.9 to 4. Preferred for use in the present invention is an amorphous form of Si_Two O_Five Na_Two O. Zeolites suitable for use in the present invention include those having the following empirical formula: Minosilicate. Mz (zAlO2.ySiO2) Wherein M is sodium, potassium, ammonium or substituted ammonium Yes, z is about 0.5 to about 2, and y is 1. This material is CaCO / gram of acid salt_Three Hardness equivalent to at least about 50 milligrams Has magnesium ion exchange capacity. Preferred zeolites have the following formula: It has something. Nazi (AlO2) z (SiO2) yu. xH2O In the formula, z and y are integers of 6 or more, and the molar ratio of z to y is from 1.0 to about 0.5. 5 and x is an integer from about 15 to about 264. Useful materials are commercially available. These aluminosilicates are structurally It may be crystalline or amorphous, and may be a natural aluminosilicate , May be obtained synthetically. Production of aluminosilicate ion exchange material The method is described in U.S. Pat. No. 3,985,669 issued Oct. 12, 1976 (Krum mel et al.). Preferred synthetic crystalline aluminosilicate useful in the present invention Salt ion exchange materials include zeolite A, zeolite P (B), and zeolite X. It is available under the name. In a particularly preferred embodiment, the crystalline aluminosilicate The salt ion exchange material has the following formula: Na12i (AlO2) 12 (SiO2) 12u. xH2O Where x is 20-30, especially about 27. This substance is called zeolite A It is known as Aluminosilicate has a diameter of about 0.1-10 micron It has the granularity of Typically, the composition according to the present invention comprises an alkali metal salt of silicic acid, or a salt thereof. The mixture is used in an amount of 0.5 to 15% by weight of the total composition, preferably 1 to 10% by weight, more preferably More preferably, it can contain 2 to 7% by weight. The composition according to the invention also comprises, amongst the preferred optional ingredients, a builder be able to. In the present invention, any builder known to those skilled in the art can be used. Can be. Phosphate builders suitable for use in the present invention include sodium tripolyphosphate. Lium and potassium, sodium and potassium pyrophosphate, having a degree of polymerization of about 6 to 21 Polymeric sodium and potassium metaphosphates, and sodium and potassium orthophosphates Um is included. Other phosphorus builder compounds are disclosed in US Pat. No. 3,159,58. No. 1, No. 3,213,030, No. 3,422,021, No. 3,422,13 7, 3,400,176 and 3,400,148 Have been. These are described herein for reference. Polycarboxylate builders suitable for use in the present invention include: Berg, U.S. Pat. No. 3,128,287 issued Jan. 7, and Jan. 1, 1972. U.S. Pat. No. 3,635,830 to Lamberti et al. As such, ether polycarboxylates containing oxydisuccinates are included. U.S. Pat. No. 4,6, issued May 5, 1987 to Bush et al. See also "TMS / TDS" in 63,071. Suitable ether poly Carboxylates include cyclic compounds, particularly US Pat. No. 3,923,679, Nos. 3,835,163, 4,120,874, and 4,102,903 Also included are cycloaliphatic compounds such as those described in the respective paragraphs. Other useful detergency builders include ether hydroxy polycarboxylates. G, 1,3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, and Carboxymethyloxysuccinic acid; ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid Various alkali metal salts, ammonium salts, and substituted ammonium salts of such polyacetic acids Salt, besides merit acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzase 1,3,5-tricarboxylic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, and the like And polycarboxylates such as soluble salts of In the detergent composition of the present invention, US Pat. 3,3-dicarboxy-4- disclosed in U.S. Pat. No. 4,566,984. Oxa-l, 6-hexanedioate, and related compounds, are also suitable. useful Succinic acid builders include C_Five ~ C₂₀Alkyl and alkenyl succinic acids, and Include their salts. Particularly preferred as this type of compound is dodecenyl Succinic acid. Specific examples of succinate builders include lauryl succinate, Myristyl succinate, palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate (Preferred), 2-pentadecenyl succinate and the like. Laurylsk Sinate is a preferred builder in this group and was published on November 5, 1986. Published European Patent Application No. 86200600.5 / 0,200,263 It is described in the detailed book. Other suitable polycarboxylate-based builders are published March 13, 1979. U.S. Patent No. 4,144,226 to Crutchfield et al., Issued March 7, 1967. No. 3,308,067 to Diehl on the line. See also Diehl U.S. Pat. No. 3,723,322. Other polycarboxylate-based builders suitable for use in the present invention include compounds of formula I Or a mixture thereof. Wherein Y is a comonomer or a mixture of comonomers;¹ And R^Two Is bleached Is a polymer end group that is stable to^Three Is H, OH, or C_1-4 M is H, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium Or p is 0 to 2, and n is 10 or more. is there. Preferred polymers for use in the present invention fall into two classes. The first type is Non-reactive such as oleic acid, citraconic acid, itaconic acid, mesaconic acid and their salts Saturated polycarboxylic acid as the first monomer, acrylic acid or alpha-C_1- _Four Unsaturated monocarboxylic acids such as alkylacrylic acids form as the second monomer It belongs to the class of copolymers to be formed. According to Formula I above, Polymers belonging to the first class are selected from the acids listed above where p is not 0 and Y is It is a thing that can be done. Preferred for this class of polymers are those of formula I above , Y is maleic acid. In a preferred embodiment, R^Three And M are H and n is the fraction of the polymer from 1,000 to 400,000 atomic mass units. It has a child quantity. A second class of preferred polymers for use in the present invention is that, according to Formula I above, p Is 0 and R^Three Is H or C_1-4A class of polymers that are alkyl Belong to. In a preferred embodiment, n is from 1,000 to 4 It has a molecular weight of 00,000 atomic mass units. In a very preferred embodiment And R^Three And M are H. The alkali stable polymer end group R in formula I above¹ And R^Two The archi Group, oxyalkyl group, and alkyl carboxylic acid group, and salts thereof, and Suitably, esters are included. In the above, n indicating the degree of polymerization of the polymer is calculated from the weight average molecular weight of the polymer. It can be determined by dividing it by the average molecular weight of the monomer. Therefore, heavy The weight average molecular weight is 15,500, and the unit derived from maleic acid is 30 mol%. For the maleic-acrylic copolymer containing, n is 182 (ie, 15,500 / (116 × 0.3 + 72 × 0.7)). Available from Polymer Laboratories, Shropshire, UK Control temperature to 40 ° C for sodium styrene sulfonate polymer reference There are columns that have been updated. The polymer reference was 0.15% sodium dihydrogen phosphate. M and 0.02 M of tetramethylammonium hydroxide at pH 7.0 with water / It was in setonitrile (80/20). Of all the above, very preferred for use in the present invention is that n is an average. Then it is of the first type which becomes 100 to 800, preferably 120 to 400 . Preferred builders for use in the present invention are maleic acid or acrylic acid. It is a polymer or a copolymer of maleic acid and acrylic acid. Typically, the composition of the present invention comprises a builder, or a mixture thereof, Up to 50% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight. % By weight. The composition according to the invention comprises a soil-suspendable polyamine polymer, or a mixture thereof. Can be further included as an optional component. In the present invention, those skilled in the art Any of the soil suspending polyamine polymers described can be used. The present invention Particularly suitable polyamine polymers for use in polyalkoxylated polyamines It is. Such a substance has an experimental structure having a repeating unit represented by the following formula. It can be conveniently shown as a molecule with Wherein R is generally a hydrocarbyl group having 2 to 6 carbon atoms;¹ Is C¹ ~ C₂₀May be a hydrocarbon; the alkoxy group is ethoxy, propoxy, and the like; y is 2 to 30, most preferably 10 to 20; n is 2 or more, preferably X is an integer from 2 to 20, most preferably from 3 to 5;^- Is the quaternization reaction The resulting anion, such as halide or methyl sulfate. The most highly preferred polyamines for use in the present invention are the so-called ethoxylated Polyethylene amine, that is, ethylene oxide and ethylene having the general formula It is a product of a polymerization reaction with amine.In the formula, y = 2 to 30. Particularly preferred for use in the present invention is ethoxyl. Polyethyleneamines, especially ethoxylated tetraethylenepentamine, and quaternary Ethoxylated hexamethylene diamine. Surprisingly, the soil-suspendable polyamine polymer contributes to the effect of the present invention That is to say, they are combined with sorbitan esters and dianionic detergents and And / or an alkoxylated dianionic detergent added to the immersion composition It has been found that they further improve the soil release properties of the compositions. Actual , They make it possible to remove not only granular stains and enzyme stains, but also oily stains and / or drifts. Improved soil removal for various stains, including white stains. Typically, the compositions of the present invention comprise such a soil suspending polyamine polymer, Alternatively, the mixture is used in an amount of up to 10% by weight of the total composition, preferably 0.1 to 5% by weight. %, More preferably 0.3 to 2% by weight. When the composition for immersion in the present invention contains an oxygen bleach, the composition Object controls the level of free heavy metal ions in the immersion liquid, Chelates that prevent the rapid decomposition of oxygen released by the source of available oxygen It may be desirable to further include an agent. Suitable for use in the present invention Distinct aminocarboxylate chelators include diethylenetriaminopentaacetic acid, Ethylenediaminetetraacetate (EDTA), N-hydroxyethylethylene Diamine triacetate, nitrilotri acetate, ethylene diamine tetra Propionate, triethylenetetraamine hexaacetate, and ethanol Diglycines and their alkali metal ammonium and substituted ammonium salts Or mixtures thereof. Furthermore, suitable chelating agents include d Tylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS) or an alkali metal salt thereof , Alkaline earth metal salts, ammonium salts, or substituted ammonium salts You. Particularly suitable EDDS compounds are in the form of the free acid, sodium salts, magnesium salts. Or a complex thereof. Other suitable chelating agents include Aminoalkylene poly (alkylene phosphonate), ethane 1-hydroxydipho Alkali metal salt of sulfonic acid, nitrilotrimethylene phosphonate, ethylenedia Mintetramethylene phosphonate and diethylenetriaminepentamethylenepho Organic phosphonates, including sulphonates. Phosphonate compounds are those acids Or a metal alkali salt thereof. Yes When the phosphonate compounds are present, they are in the form of magnesium salts. It is preferred that Therefore, the composition for immersion according to the present invention is characterized in that the chelating agent is contained in an amount of 0 to 5% by weight, preferably 0-3% by weight, more preferably 0.05-2% by weight. Can be. The compositions according to the present invention may include alkali metal salts of carbonic acid, bicarbonate, and sulfuric acid. It may further include a filler-like inorganic filler salt. Such fillers, examples For example, sodium bicarbonate may also act as the acidifying agent described above. Therefore, sodium bicarbonate and sodium sulfate are preferred for use in the present invention. Filler material. Typically, the composition of the present invention comprises a filler, or a mixture thereof, Up to 50% by weight of the body, preferably 0.1-15% by weight, more preferably 1-6% by weight % Included. The composition for immersion in the present invention comprises a surfactant, an optical brightener, an enzyme, and other chelating agents. Photoactive agents such as toning agents, dispersants, soil release agents, Zn phthalocyanine sulfonates Other optional components such as bleaching agents, dyes, dye transfer inhibitors, pigments, fragrances, etc. Can be included. The optional components may be added in various amounts as desired. it can. The compositions according to the invention can be in solid, in particular granular, or liquid form. It can be in a state.B-Method: The present invention includes a method of dipping a fabric. In fact, the present invention Dipping the fabric in a dipping solution containing an effective amount of the aforementioned composition for an effective time, and then The method includes a method of immersing the fabric, which is taken out from the immersion liquid in the step (1). As used herein, the expression "method of dipping a fabric" refers to water and the composition described above. The fabric is soaked for a sufficient time to wash the fabric in an immersion liquid consisting of To act. In contrast to a typical washing operation using a washing machine, the present invention The contact time between the fabric and the immersion liquid is increased, typically by up to You. This immersion method is a typical washing operation or the second step of a typical washing process. Can be performed independently of other methods, such as the first step before. Advantages of the present invention In the preferred dipping method, the fabric is allowed to stand for 10 minutes to 24 hours, preferably 30 minutes to 24:00 Time, more preferably more than 1 hour and up to 24 hours, even more preferably 2 to 24 hours For about 4 to 24 hours, most preferably 4 to 24 hours. Sufficient cloth in the immersion liquid After soaking for a time, they can be removed and rinsed with water. After soaking the fabric, Rinsing the fabric between work and the subsequent washing operation, or without rinsing them, You may wash in the washing work. In the immersion method of the present invention, the immersion composition described above is mixed with an appropriate amount of water. And dilute to make an immersion liquid. The appropriate amount is the composition for immersion in 3.5-5 liters of water From 45 to 50 grams of the composition for immersion in 20 to 45 liters of water. Range of grams. One typical quantity for a thick dip (bucket / sink) is 45 to 50 grams in 3.5 to 5 liters. For immersion in the washing machine 90 to 100 g in about 20 liters (Europe) to 45 liters (USA) of water Lamb. The fabric to be dipped is then immersed in this dipping solution for a suitable length of time. Soak in. Influencing the overall performance of the method against particulate mud / dirt There is a factor. Such factors include long soak times. In fact, the longer the fabric is dipped, the better the end result. Ideally, immersion The time is overnight, ie 8 to 24 hours, preferably 12 to 24 hours. Another One factor is the initial warm or warm temperature. In fact, immersion liquid The higher the initial temperature, the greater the effect on performance. The method according to the invention is suitable for cleaning a variety of fabrics, but is preferred for cleaning. The method is soaking of socks to which silt and clay are particularly likely to adhere. The invention, in its broadest aspect, comprises water and a dianion as defined herein. A detergent and / or an alkoxylated dianionic detergent as defined herein. The fabric in an immersion liquid containing an effective amount of the composition for more than 1 hour, preferably Is soaked for longer than 2 hours, more preferably for 4 to 24 hours, after which time And soaking the fabric. In fact, such a gianio A detergent and / or an alkoxylated dianionic detergent to the immersion composition. Improved removal of particulate soil and / or enzyme-based soil. I understood that.Soil removal test method : Stain removal of a given composition on a soiled fabric under immersion conditions The castability can be evaluated by the following test methods. For example, immersion in the present invention 45 g of the composition for pickling in 3.78 liters of water or 90 g of the composition for immersion in water 4 Make an immersion liquid by diluting it into 5 liters. Then soaked obtained Soak the fabric in the solution for 30 minutes to 18 hours. Finally, remove the fabric from the immersion liquid and Rinse with normal detergent, with or without reuse of immersion liquid, Laundry in a standard laundry process (hand or machine washing) Thereafter, the fabric is dried. For example, typical soiled fabrics used in this soil removal test are Lei, grass, spaghetti sauce, gravy, dirty motor oil, makeup, barbe Cue sauce, black tea, blood, cotton (CW120) and polycotton (PCW28) ), Shinshi, Ohio, USA, such as those attached to two different substrates Commercialized by EMPirical Manufacturing Company in Nati May have been done. Stain removal is achieved by pre-treating the soiled fabric with the composition according to the invention. The stained fabric is used as a reference, for example, such a paper according to the invention. Neon detergent or similar without alkoxylated dianionic detergent It can be evaluated by juxtaposing and comparing the composition pretreated with the composition. Visual grading scale, showing differences in panel score units (psu) from 0 to 4 Can be used for The following examples serve to further illustrate the invention. An example The following compositions are prepared by mixing the listed ingredients in the listed proportions. . 45 g of any of the above compositions 1 to 12 in 3.5 to 5.0 liters of water By diluting, an immersion liquid is made. Then, 0.5 to 2 kg of cloth is immersed in the immersion liquid. Soak for 10 minutes to 24 hours. Finally, remove the fabric from the dipping solution and rinse with water, Use standard detergents with or without reuse of the immersion liquid Wash in the washing process (hand washing or washing by machine), then Dry the fabric. By using these compositions, mud / clay stains, enzyme systems Excellent dirt removal for various dirt including dirt, oily dirt, bleachable dirt, etc. Castability is obtained. 45 g of any of the above compositions 13 to 15 in 3.5 to 5.0 liters of water To make an immersion liquid. Then, immerse 0.5 to 2 kg of fabric Soak in the solution for more than 1 hour, typically 4 to 24 hours. Finally, dip the fabric And rinse with water, use normal detergent and re-use Can be used in standard washing process (hand washing or washing machine Wash) and then dry the fabric. By using these methods, Various stains including mud / clay stains, enzyme stains, oil stains, bleachable stains, etc. , A good stain removal property is obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (81) Designated countries OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, T D, TG), AP (GH, KE, LS, MW, SD, SZ , UG, ZW), UA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, C N, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB , GE, GH, HU, ID, IL, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, L T, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX , NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, U A, UG, US, UZ, VN, YU, ZW

Claims

[Claims] 1. And sorbitan esters of the formula _{_{_{C 6 H 9 O 2 (C}}} 2 H 4 O) X R 1 R 2 R 3, in the Formula, x is an integer of 0 to 40, and R ₁ and R ₂ stand OH, or a _{_{(C n H n + 1)}} COO, R 3 is _{_{(C n H n + 1)}} COO group, where, n is at 11 to 17 of an integer at least three atoms A dianion detergent comprising a structural skeleton consisting of at least 5 carbon atoms, wherein two anion substituents arranged at intervals are bonded, wherein one anion substituent is a sulfate group; Another anion substituent is one selected from sulfate and sulfonate, and / or two anion substituents spaced by at least three atoms are bonded; Structural skeleton consisting of at least 5 carbon atoms Is an alkoxylated dianionic detergent, wherein one anion substituent is a sulfate group bonded to alkoxy, and another anion substituent is a sulfate which may be bonded to alkoxy as necessary, and An immersion composition comprising an alkoxylated dianionic detergent selected from sulfonates. 2. The composition of claim 1, wherein the dianionic detergent has the following formula: Wherein R is a C ₁ -C ₂₈ alkyl, substituted alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl, ether, ester, amine, or amide group, or hydrogen; A and B are independently selected from an alkyl group, a substituted alkyl group, and an alkenyl group having a chain length of C _{1 to} C ₂₈ , or a covalent bond, and the total number of atoms of A and B is at least 2; Yes: the total carbon number of A, B, and R is 4 to 31; X and Y are anions selected from the group consisting of sulfate and sulfonate, wherein at least one of X or Y is sulfate And M is a cationic component. 3. 3. The composition according to claim 2, wherein the anionic substituent is substituted at the 1-4 position on the structural skeleton. 4. The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the dianionic detergent has the following formula: Wherein, R chain length is a straight or branched chain alkyl or alkenyl group having C ₄ -C _18, and M is a cation component. 5. The composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the alkoxylated dianionic detergent has the following formula: Wherein R is a C ₁ -C ₂₈ alkyl, substituted alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl, ether, ester, amine, or amide group, or hydrogen; A and B are independently selected from a C _{1 to} C ₂₈ alkyl group, a substituted alkyl group, and an alkenyl group, or a covalent bond; E O / PO is an ethoxy group, a propoxy group, And an alkoxy component selected from ethoxy / propoxy mixed groups, wherein n and m are independently 0 to 10, and at least one of m or n is at least 1; X and Y are anionic groups selected from the group consisting of sulfates and sulfonates, and at least one of X or Y is selected from the group consisting of A, B, and R; It is Rufeto group; and M is a cation component. 6. The composition according to claim 5, wherein the anionic substituent is substituted at the 1-4 position on the structural skeleton. 7. 0.01 to 50% by weight of the total composition, preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, and / or the alkoxylated dianionic detergent, The composition according to any one of claims 1 to 6, comprising 0.01 to 50% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight of the whole composition. A composition according to claim 1. 8. The sorbitan ester is polyethoxylated (20) sorbitan tristearate, or polyethoxylated (20) sorbitan monostearate, or sorbitan monostearate, or sorbitan monopalmitate, or a mixture thereof. A composition according to any one of the preceding claims. 9. 9. The composition according to any one of claims 1 to 8, comprising a non-ethoxylated sorbitan ester and an ethoxylated sorbitan ester. 10. The composition according to any one of claims 1 to 9, comprising 0.01 to 10%, preferably 0.01 to 5%, more preferably 0.5 to 5% of the sorbitan ester or a mixture thereof. object. 11. Acidifying agents, alkali metal salts of silicic acid, builders, stain-suspending polyamine polymers, fillers, surfactants, optical brighteners, enzymes, chelating agents, dispersants, stain release agents, dyes, dye transfer inhibitors, The composition according to any one of claims 1 to 10, further comprising at least one optional component selected from the group consisting of a pigment, a fragrance, and a mixture thereof. 12. 12. The composition of claim 1, further comprising an oxygen-based bleach at a level of from 0.01 to 80%, preferably from 5 to 45%, more preferably from 10 to 40% by weight of the total composition. The composition according to Item. 13. 13. The composition according to claim 12, comprising the bleach activator up to a level of 30% by weight of the total composition. 14． 14. A method of dipping a fabric, comprising dipping the fabric in a dipping solution comprising water and an effective amount of the composition according to any one of claims 1 to 13 for an effective period of time, and then removing the fabric from the dipping solution. . 15. 15. The method according to claim 14, wherein the time is between 10 minutes and 24 hours, preferably between 30 minutes and 24 hours, more preferably more than 1 hour and up to 24 hours, most preferably between 4 and 24 hours. 16. A method of dipping a fabric, wherein the fabric is dipped in a dipping liquid and then removed from the dipping liquid, wherein the dipping liquid comprises water and two anionic substituents spaced at least three atoms apart. A dianionic detergent comprising a bonded, at least five carbon atom structural skeleton, wherein one anionic substituent is a sulfate group and the other anionic substituent is selected from sulfate and sulfonate. A dianionic detergent of choice and / or a structural skeleton of at least 5 carbon atoms, wherein two anionic substituents spaced by at least 3 atoms are bonded. An alkoxylated dianionic detergent, wherein one anion substituent is a sulfate group bonded to alkoxy, and the other anion substituent is And an alkoxylated dianionic detergent, which is selected from sulfates and sulfonates which may be bonded to alkoxy as necessary, and an effective amount of a composition comprising: A method comprising immersing in a liquid for more than 1 hour, preferably more than 2 hours, more preferably 4 to 24 hours.