JPH11501956A - Pressure sensitive adhesive - Google Patents

Pressure sensitive adhesive

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JPH11501956A JP8524945A JP52494596A JPH11501956A JP H11501956 A JPH11501956 A JP H11501956A JP 8524945 A JP8524945 A JP 8524945A JP 52494596 A JP52494596 A JP 52494596A JP H11501956 A JPH11501956 A JP H11501956A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は感圧接着剤組成物に関する。本組成物は、アクリル系感圧接着剤約5〜95重量%と熱可塑性エラストマーブロックコポリマー約5〜95重量%との配合物である。この組成物は、少なくとも2種の異なる領域を含む形態を有し、事実上、第1領域は実質的に連続しており、前記第2領域は前記第1領域内の接着剤組成物の主要表面に平行な小繊維性乃至片岩状である。 (57) Abstract The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition. The composition is a blend of about 5-95% by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive and about 5-95% by weight of a thermoplastic elastomer block copolymer. The composition has a form that includes at least two different regions, wherein the first region is substantially continuous and the second region is a major portion of the adhesive composition in the first region. It is fibrillar to schist parallel to the surface.

Description

【発明の詳細な説明】 感圧接着剤 技術分野 発明の分野 本発明は感圧接着剤組成物に関し、さらに詳細には、少なくとも2種のポリマ ー材料で作成され、そのうち少なくとも1種は感圧接触剤である感圧接着剤組成 物感圧接着剤組成物、ならびに感圧接着剤を作成する方法および感圧接着剤成分 を有する物品に関する。 背景技術 発明の背景 感圧接着剤は、半世紀以上にわたって、様々な表示、保持、保護、封止、遮断 目的に使用されてきた。感圧接着テープは、裏材、または基材、および感圧接着 剤を含む。感圧接着剤は、指圧を加えるだけで接着し、しかも攻撃的且つ永久的 に粘着性の材料である。感圧接着剤は、指圧以外の活性化を必要とせず、強い保 持力を発揮し、且つ残留物を残さずに平滑な表面からはずすことができなければ ならない。 製品を硬膏と呼んだ医療分野での最も初期の接着剤の使用は、感圧接着剤では ないものもあった。それどころか、これらは木材樹脂誘導体およびターペタイン で可塑化および粘着付与し、酸化亜鉛でひどく着色した天然ゴムの粗混合物であ った。これらのテープ様製品はその目的にはかなったものの、真の感圧接着剤の 出現によって、取って替わられた。 医療分野では、感圧接着テープは病院や保健領域で多くの異なる 用途に使用されるが、基本的に2つの機能のうちの1つを果たす。感圧接着テー プは、様々なテーピングの場合のように、何かを適所に引き寄せて運動を制限す るのに使用されるか、創傷用包帯のように、何かを適所に保持するのに使用され る。いずれの機能の場合でも、感圧接着テープは皮膚に従順であり、且つ皮膚に 対して非刺激性であり、はずすときに皮膚に損傷を惹起せずに、皮膚によく接着 することが重要である。 同様に、初期の絶縁テープは、感圧接着テープではない黒色摩擦テープであっ て、接着剤は非常に柔軟であり、巻きつけられていないとすべる。真の感圧接着 テープの開発に伴って、これらのテープも取って替わられた。一般に、より新し い絶縁テープは可塑化ポリ塩化ビニル裏材、ポリチレンフィルム裏材、またはゴ ムフィルム裏材に塗布された感圧接着剤を有する。絶縁テープは、電線の絶縁、 保持、補強および保護に使用される。他の用途としては、ワニス含浸用マトリッ クスの供給、回路部品の電線の確認、電気回路板製造中の端子の保護などがある 。絶縁テープの場合、テープが伸縮性であり、従順で不燃性要件を満たすことが 重要である。 包装用途では、包装材を閉鎖する、ラベルを保護する、包装を水分から遮断す る、包装していない部分を縛ったり束ねたりするために、様々なテープを必要と する。包装用テープは、連続的な剪断力および低角度剥離力を受ける。一般に、 粘着剤の凝集強さが低い場合、粘着剤は剪断強さが不足し、接着剤に固さを加え ることによって剪断抵抗が改良される場合、粘着性が低く、粘着不足の傾向があ る。 感圧接着剤は、粘着特性と弾力特性の微妙なな均衡を必要とし、結果として接 着力、凝集、伸縮性および弾性の4重の均衡をもたらす。一般に、感圧接着剤は 、本質的に粘着性のエラストマーか、粘 着付与樹脂を加えて粘着付与したエラストマーまたは熱可塑性エラストマーのい ずれかを含む。選択した基材に容易に塗布されるレベルまで材料の粘度を低減す るために、感圧接着剤は、溶剤中で塗布するか水性懸濁液として塗布することが できる。 主要クラスの感圧接着剤としては、粘着付与天然ゴム、ブチルゴムなどの合成 ゴム、スチレン−ブタジエン、スチレン−エチレン/ブチレン、スチレン−イソ プレンなどの粘着付与した線状ブロックコポリマー、円形ブロックコポリマー、 星形ブロックコポリマー、分枝ブロックコポリマー、テーパーブロックコポリマ ー、ポリビニルエーテル類、特に長鎖アルキル基を有するアクリル樹脂、ポリ− α−オレフィン類、シリコーン類などがある。 一般に、添加物を使用して感圧接着剤の特性を増強するとき、添加物は、感圧 接着剤と混和できるか、幾つかの共通なブロックまたは基を有し、分子レベルで 均質な配合物を形成できることが必要である。感圧接着剤を改質し、その用途を 新しい分野に拡大してきた。粘着付与熱可塑性エラストマーをアクリルモノマー に溶解し、その後で硬化してきた。各成分が共通のセグメントを含み、相溶性を 許す場合、溶剤中で重合アクリル系感圧接着剤に粘着付与熱可塑性エラストマー も加えてきた。全般的な目的は、エラストマーの高剪断特性とアクリル樹脂の高 タック能力を結合させることである。さらなる改良および特性のより優れた均衡 を引き続き探索する。 発明の概要 本発明は、感圧接着剤組成物であって、少なくとも1種のアクリル系感圧接着 剤約5〜95重量%と、少なくとも1種の熱可塑性エラストマー材料約5〜95 重量%との配合物を含み、前記組成物は少なくとも2種の異なる領域を含む形態 を有し、事実上、第1領域 は実質的に連続しており、事実上、前記第2領域は、前記第1領域内の接着剤組 成物の主要表面と平行な小繊維性乃至片岩状である、感圧接着剤組成物を提供す る。熱可塑性エラストマー材料は粘着付与樹脂または可塑剤を任意に含んでもよ く、この場合、熱可塑性エラストマー材料は接着剤であってもよい。 本発明はさらに、 (1)少なくとも1種のアクリル系感圧接着剤約5〜95重量%と、少な くとも1種の熱可塑性エラストマー材料を約5〜95重量%とを溶融配合する工 程と、 (2)(a)剪断条件下且つ伸張条件下で前記溶融配合材料を形成するか 、 (b)前記溶融配合物を形成または圧伸する 工程であって、少なくとも2種の異なる領域を含む形態を有する感圧組成物を形 成し、事実上、第1領域は実質的に連続しており、事実上、前記第2領域は、前 記第1領域内の接着剤の主要表面と平行な小繊維性乃至片岩状である前記工程と 、 (3)前記組成物を冷却する工程と を含む感圧接着剤組成物を作成する方法も提供する。 本発明はさらに、アクリル系感圧接着剤約5〜95重量%と熱可塑性エラスト マー材料約5〜95重量%との配合物を含む感圧接着剤組成物と基材を含み、前 記組成物は少なくとも2種の異なる領域を含む形態を有し、事実上、第1領域は 実質的に連続しており、事実上、前記第2領域は、基材表面の前記第1領域内の 接着剤の主要表面と平行な小繊維性乃至片岩状である感圧接着テープを提供する 。 本発明は、基材、および基材上にアクリル系感圧接着剤約5〜95重量%と熱 可塑性エラストマー材料約5〜95重量%との配合物を含む感圧接着剤組成物を 含み、前記組成物は少なくとも2種の異 なる領域を含む形態を有し、事実上、第1領域は実質的に連続しており、事実上 、前記第2領域は、前記第1領域内の接着剤の主要表面と平行な小繊維性乃至片 岩状である、絶縁感圧接着テープも提供する。基材は好ましくはポリ塩化ビニル フィルムまたはエチレン−酢酸ビニルとエチレン−プロピレン−ジエンゴムとの 配合物のフィルムである。 本発明は、 (1)少なくとも1種のアクリル系感圧接着剤約5〜95重量%と、少な くとも1種の熱可塑性エラストマー材料約5〜95重量%とを溶融配合する工程 と、 (2)(a)剪断条件下または伸張条件下または両条件下で前記溶融配合 材料を形成するか、 (b)前記溶融配合物を形成または圧伸する 工程であって、前記配合物は接着剤組成物を形成し、前記組成物は基材表面に押 出されて感圧接着テープを形成し、前記接着剤は少なくとも2種の異なる領域を 含む形態を有し、事実上、第1領域は実質的に連続しており、事実上、前記第2 領域は、前記第1領域内の接着剤形成方向の小繊維性乃至片岩状である前記工程 と (3)前記組成物を冷却する工程と を含む感圧接着テープを作成する方法も提供する。 本発明は、 (1)少なくとも1種のアクリル系感圧接着剤を約5〜95重量%と少な くとも1種の熱可塑性エラストマー材料を約5〜95重量%とを溶融配合する工 程と、 (2)(a)剪断条件下または伸張条件下または両条件下で前記溶融配合 材料を形成するか、 (b)前記溶融配合物を形成または圧伸して、感圧 接着剤組成物を形成し、 (c)前記接着剤組成物とポリマー樹脂を形成する フィルムを同時押出する工程であって、 前記接着剤組成物は少なくとも2種の異なる領域を含む形態を有し、事実上、第 1領域は実質的に連続しており、事実上、前記第2領域は、前記第1領域内の接 着剤形成方向の小繊維性乃至片岩状である前記工程と、 (3)前記組成物および前記ポリマー樹脂を冷却する工程とを含む感圧接 着テープを作成する方法も提供する。 本発明は、第1面上にアクリル系感圧接着剤約5〜95重量%と熱可塑性エラ ストマー材料約5〜95重量%との配合物を含む感圧接着剤組成物を有する基材 を含み、前記組成物は少なくとも2種の異なる領域を含む形態を有し、事実上、 第1領域は実質的に連続しており、事実上、前記第2領域は、前記第1領域内の 接着剤組成物の主要表面と平行な小繊維性乃至片岩状であり、且つ第2面上に第 1面上のものと同じであっても異なってもよい感圧接着剤を有する二重塗布感圧 接着テープも提供する。 本発明はさらに、 (1)少なくとも1種のアクリル系感圧接着剤約5〜95重量%と熱可塑 性エラストマー材料約5〜95重量%とを溶融配合する工程と、 (2)(a)剪断条件下且つ伸張条件下で前記溶融配合材料を形成するか 、 (b)前記溶融配合物を形成および圧伸して、感圧接着剤組成物を 形成する工程であって、 前記組成物は少なくとも3層を有する給送ブロックの外側部分に給送され、フィ ルム形成ポリマーは前記給送ブロックの中央部分に給 送されて二重塗布感圧接着テープを形成し、前記接着剤組成物は少なくとも2種 の異なる領域を含む形態を有し、事実上、第1領域は実質的に連続しており、事 実上、前記第2領域は、前記第1領域内の接着剤形成方向の小繊維性乃至片岩状 である前記工程と、 (3)前記テープを冷却する工程と を含む二重塗布感圧接着テープを作成する方法も提供する。 連続した領域が感圧接着剤であり、且つ小繊維性乃至片岩上のとき、すなわち 、不連続領域または共同連続領域が弾性特性を有するが、感圧接着剤ではない場 合、アクリル系感圧接着剤のみの剥離接着強さおよびアクリル系/熱可塑性エラ ストマー感圧接着剤を配合した溶液の剥離接着強さの増大が観察されることがあ る。連続領域が感圧接着剤でないとき、コントロールされたタック特性および剥 離接着特性が観察されることがある。ポリマー材料の各々が感圧接着剤のとき、 組成物は、溶剤から形成され塗布された感圧接着剤の類似した配合物に対して剥 離接着強化を示す。 本発明の感圧接着剤は、箱密封テープ、絶縁テープ、移動可能テープ、着脱可 能テープ、シート材料などの用途で有用である。ポリマー材料を適切に選択する ことによって、様々な望ましい最終用途特性を接着剤の設計に盛り込むことが可 能である。 図面の簡単な説明 FIG.1は、走査型電子顕微鏡法(SEM)を使用した、実施例5の接着剤 層をフィルム形成方向に沿って切った1000×の断面図である。 FIG.2は、光学顕微鏡法を使用した、比較例C6の接着剤層の10×の表 面図である。 FIG.3は、透過型電子顕微鏡法(TEM)を使用した、実施例 7の接着剤層をフィルム形成方向に沿って切った6000×の断面図である。 FIG.4は、TEMを使用した、実施例8の接着剤層をフィルム形成方向に 沿って切った6000×の断面図である。 FIG.5は、TEMを使用した、実施例9の接着剤層をフィルム形成方向に 沿って切った6000×の断面図である。 FIG.6は、SEMを使用した、実施例11の接着剤層をフィルム形成方向 に沿って切った3000×の断面図である。 FIG.7は、SEMを使用した、実施例13の接着剤層をフィルム形成方向 に沿って切った2000×の断面図である。 FIG.8は、SEMを使用した、実施例13の接着剤層をクロスウェブ方向 に沿って切った2000×の断面図である。 FIG.9は、SEMを使用した、実施例18の接着剤層をフィルム形成方向 に沿って切った1000×の断面図である。 FIG.10は、SEMを使用した、実施例18の接着剤層をクロスウェブ方向 に沿って切った1000×の断面図である。 FIG.11は、SEMを使用した、実施例22の接着剤層をフィルム形成方向 に沿って切った2000×の断面図である。 FIG.12は、SEMを使用した、実施例22の接着剤層をクロスウェブ方向 に沿って切った2000×の断面図である。 FIG.13は、実施例24〜26の動的機械分析のプロットを示す図である。 発明を実施するための最良の形態 発明の詳細な説明 アクリル系感圧接着剤のガラス転移温度は一般に約−20℃以下であり、たと えば、イソオクチルアクリレート、2-エチル-ヘキシ ルアクリレートおよびn-ブチルアクリレートなどのC3−C12アルキルエステル 成分100〜80重量%と、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、エチレン酢 酸ビニル、N-ビニルピロリドン、スチレンマクロマーなどの極性成分0〜20 重量%を含む。好ましくは、アクリル系感圧接着剤はアクリル酸0〜20重量% とイソオクチルアクリレート100〜80重量%を含む。アクリル系感圧接着剤 は粘着性であってもよく、粘着付与されてもよい。アクリル樹脂に有用な粘着付 与剤はHercules Inc.から入手可能なFORALTM85などのロジンエステル、 Hercules Inc.から入手可能なPICCOTEXTMLC-55WKなどの芳香族樹 脂、Exxon Chemical Co.から入手可能なESCOREZTM1310LCなどの脂 肪族樹脂である。 本発明の感圧接着剤組成物の第2成分は、アクリル系感圧接着剤と配合される 熱可塑性エラストマー材料である。この材料は、使用温度で感圧接着剤と十分に 不相溶であり、その結果、感圧接着剤組成物は、少なくとも2種の異なる領域を 有するように選択される。もちろん、複数の第2成分を感圧接着剤と組み合せる ことも可能である。第2成分は、感圧接着剤であっても感圧接着剤でなくてもよ い。 本発明で有用な熱可塑性弾性エラストマー材料としては、たとえば、Shell Chemical Co.から入手可能なKRATONTMD1107Pや、EniChem Elastom ers Americas,Inc.から入手可能なEUROPRENETMSOL TE9110など の線状スチレン−イソプレンブロックコポリマー、円形スチレン−イソプレンブ ロックコポリマー、星形スチレン−イソプレンブロックコポリマー、およびテー パースチレン−イソプレンブロックコポリマー、Shell Chemical Co.から入 手可能なKRATONTMG1657などの線状スチレン−(エチレン−ブチレン)ブロ ックコポリマー、Shell Chemical Co.から入手可能 なKRATONTMG1657Xなどの線状スチレン−(エチレン−プロピレン)ブロッ クコポリマー、Shell Chemical Co.から入手可能なKRATONTMD1118X やEniChem Elastomers Americas,Inc.から入手可能なEUROPRENET M SOL TE 6205などの星形スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、式-( CH2CHR)xで表され、Rは炭素原子を2〜10個含むアルキル基であるよう なポリ−α−オレフィン系熱可塑性エラストマー材料、Dow Plastics Co.か ら入手可能なエチレン/ポリ−α−オレフィンコポリマーであるENGAGETM EG8200などのメタロセン触媒作用に基づくポリ−α−オレフィンなどがある。 上述の熱可塑性エラストマー材料は、粘着付与樹脂や可塑剤を用いて改質し、 溶融粘度を下げて細かい分散の形成を促進することが可能であり、アクリル系感 圧接着剤と配合するとき、その最も小さい層の直径は、好ましくは約20ミクロ ン未満である。熱可塑性エラストマー材料で有用な粘着付与樹脂または可塑剤は 、好ましくは分子レベルで混和できる、すなわち、熱可塑性エラストマー材料の ポリマーセグメントのいずれかまたはすべてに溶解する。粘着付与樹脂または可 塑剤は、アクリル系感圧接着剤と混和できても混和できなくてもよい。存在する とき、粘着付与樹脂は、熱可塑性エラストマー材料100重量部に基づいて、一 般に約5〜300重量部含むことができ、さらに一般的には約200重量部まで 含むことができる。 アクリル系感圧接着剤および熱可塑性エラストマー材料は、溶融押出技術を使 用して配合および塗布することができる。アクリル系感圧接着剤と熱可塑性エラ ストマー材料の実質的に均質な分配を生じる任意の方法で、混合を行うことがで きる。アクリル系感圧接着剤と熱可塑性エラストマー材料の配合物は、分散混合 、分配混合、 および分散混合と分配混合の組合せを提供する装置を使用して、溶融状態または 軟化状態の成分を溶融混合することによって調製することができる。バッチ配合 法と連続配合法の両者を使用することが可能である。バッチ法の例としては、B rabenderTM内部混合、BanburyTM内部混合、ロールミルなどがある。連続法の例 としては、一軸スクリュー押出、二軸スクリュー押出、ディスク押出、往復一軸 スクリュー押出、ピンバレル一軸スクリュー押出などがある。連続層は、RAP RA Technology,Ltd.,Shrewsbury,Englandから入手可能なCTMTMなど のキャビティトランスファー要素、ピン混合要素、静混合要素などの分配要素と 、Maddock混合要素やSaxton混合要素などの分散要素の両者を含んでもよい。 混合工程の後、軟化または溶融したアクリル系感圧接着剤および熱可塑性エラ ストマー材料配合物を、剪断変形または伸張変形のいずれかまたはその両者を含 む方法で、感圧接着剤は実質的に連続した領域を形成し、熱可塑性エラストマー 材料は事実上、小繊維性乃至片岩状である領域を形成するような形態を有する塗 膜にする。粘着付与剤を、これもやはり接着材料であるような、熱可塑性エラス トマー材料と配合するとき、接着領域は連続してもよく、共同連続であっっても よい。上述の方法はバッチ法であっても連続法であってもよい。 バッチ法の例は、塗布する所望の基材と剥離ライナーとの間に配合物の一部を 配置し、加熱した段プレス内でこの複合材構造を十分な温度および圧でプレスし て所望の厚さの感圧塗膜を形成し、結果として得られた塗膜を冷却する 連続形成法では、フィルムダイから感圧接着剤組成物を圧延し、その後で、移 動しているプラスチックウェブまたは他の適当な基材と接触する。関連した連続 方法では、感圧接着剤組成物およびフィ ルムダイから同時押出された裏材材料を押出し、その後で冷却して感圧接着テー プを形成する。他の連続形成方法では、敏速に移動しているプラスチックウェブ または他の適当な基材に感圧接着剤配合物を直接接触させる。この方法では、リ バースオリフィス塗布ダイなどの軟質ダイリップを有するダイを使用して、移動 しているウェブに感圧接着剤配合物を塗布することができる。形成後、チルロー ルまたは水浴などの直接方法と、空気衝突または気体衝突などの間接方法の両者 を使用した急冷によって感圧接着剤塗膜を凝固させる。 好ましくは、ポリマー成分は各々類似した溶融粘度を有する。細かく分散した 形態を形成する能力は、成分の粘度比および濃度に関連する。押出配合条件、す なわち、100s-1、175℃に近い剪断速度における細管レオメトリーを使用 して、剪断粘度を測定する。粘度がより高いポリマー材料が微量成分として存在 する場合、微量成分と主要成分の粘度比は、好ましくは約20:1未満であり、 さらに好ましくは約10:1未満である。粘度がより低いポリマー材料が微量成 分として存在する場合、微量成分と主要成分の粘度比は、好ましくは約1:10 より大きく、さらに好ましくは約1:5より大きい。可塑剤、粘着付与剤または 溶剤を加えることによって、あるいは混合温度を変えることによって、個々のポ リマー材料の溶融粘度を変化させることが可能である。溶剤の使用を必要とする 場合、塗布工程の前に溶剤を除去して発泡を防止することが好ましい。 ポリマー材料のうち少なくとも1種は、溶融配合および塗布操作で容易に延伸 されて、他のポリマー材料の実質的に連続した領域または共同連続した領域に、 ウェブ作成方向に延伸された小繊維性乃至片岩状の領域を含む細かく分散された 形態を形成すること、たとえばシート、リボン、繊維、楕円面などの形成も好ま しい。アクリル系感圧接着剤成分と熱可塑性エラストマー成分との間に十分な界 面接着が存在し、形成工程中に存在する剪断変形および延伸変形に耐えて、連続 フィルムの形成を促進することが好ましい。 ポリマー材料の中に溶融配合および塗布で容易に延伸できるものが全くないか 、十分な界面接着が存在しない場合、総体的な不連続性を有し、且つ粒子の粗い 構造の感圧接着剤塗膜を生じる可能性がある。適切に選択した混合条件、溶融粘 度の近いこと、押出中の剪、断/伸張条件を使用することによって、実質的に連 続した領域または共同連続領域による離層が起こらないほど、小繊維性乃至片岩 状領域の厚さを十分に薄くすることができる。好ましくは、小繊維性乃至片岩状 領域の厚さは約20ミクロン未満、好ましくは約10ミクロン未満、最も好まし くは約1ミクロン未満であるが、サイズは特定の配合、すなわち、ポリマーの種 類、濃度、粘度などに応じて変化する。 本発明は、以下の実施例によってさらに明らかにされるが、この実施例は本発 明の範囲を限定するものではない。実施例では、他に表示がなければ、部、比率 およびパーセンテージはすべて重量によるものである。次の試験方法を使用して 、ポリマー材料および実施例で作成した感圧接着剤組成物を評価し、併せて特性 化した。 剪断粘度 高圧細管レオメーター(Gottfert Co から入手可能な、RHEOGRAPH 2001)を使用し、長さ30 mm、直径1 mmの細管ダイを用いて温度175℃で 操作して、剪断粘度を測定した。100s-1の剪断速度で、みかけの粘度をPois euilleの式から算出し、Weissenberg-Rabinovitch補正を使用して真の粘度に 換算した。 180°剥離接着強さ試験 幅1.25 cm、長さ15 cm の感圧接着テープ試料の、ガラスまたは平滑キ ャスト二軸延伸ポリプロピレンフィルムまたはその両者に対する180°剥離接 着強さを試験した。2.1 kg(4.5 lb)のローラーを4回通過させることによ ってテープを回転させ、この試料を被験表面に接着した。他に記載がなければ、 環境温で約1時間ねかした後、Instrumentors,Inc.から入手可能なModel 3M 90スリップ/剥離テスターを使用して、180°幾何学、剥離速度30.5 cm /分(12 in/分)でテープを試験した。 剪断強さ試験 環境温で感圧接着テープ試料の剪断強さを測定した。2.1 kg(4.5 lb) ローラーを4回通過させて、12.7 mm×12.7 mm(0.5インチ×0.5 インチ)のテープ切片を、磨いたクロムメッキアルミニウムシートに接着した。 1000グラムの重りを試料に接着した。重りが落下するまでの時間を記録した 。 ローリングボールタック試験 7/16インチの鋼鉄ボールを、ランナウェーの底部の平坦な表面に置いたテ ープ試料上まで傾斜のある(21°30’)ランナウェーを転がす、感圧接着テ ープ審議会試験(Pressure-Sensitive Tape Council Test)PSTC-6に 従ってローリングボールタック試験を実施した。結果は、ボールが止まる前にテ ープ上を転がる距離であった。 絶縁テープ接着強さ試験 アメリカ試験および材料協会(ASTM)絶縁用感圧接着剤塗布テープの標準 試験法(America Society for Testing and materials Standard Methods of Testing Pressure-sensitive Adhesive-Coated Ta pes Used for Electrical Insulation)ASTM D1000-79、手順Aに従っ て、鋼鉄パネル(鋼鉄に対する接着力)およびウェブ材料(裏材に対する接着力 )に対して、感圧接着剤絶縁テープ試料を試験した。 産業上の利用可能性実施例1〜6および比較例C1 実施例1では、参照により本願明細書に組み込まれる米国特許第RE 24,906 号(Ulrich)に従って作成し、乾燥したアクリル系感圧接着剤(イソオクチルア クリレート95重量%/アクリル酸5重量%、水乳化重合、剪断粘度−150P a-s)およびCiba-Giegy Corp.から入手可能なIRGANOXTM1010酸化防止 剤1重量%が予め配合合された熱可塑性エラストマーKRATONTMD1107P( スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、剪断粘度1250Pa-s )を、直径34mmの完全に互いに噛み合う同時回転二軸スクリュー押出機(Lei stritz,Inc.から入手可能なLEISTRITZTMModel LSM34GL)内で 溶融配合した。熱可塑性エラストマーブロックコポリマーは押出機の給送口に導 入し、アクリル系感圧接着剤は区域4に導入した。温度は、区域1から区域4ま では、38℃から177℃(100°Fから350°F)まで連続的に上昇させ た。残りの区域の温度は177℃〜191℃(350°F〜375°F)に維持 した。給送速度は、感圧接着剤と熱可塑性エラストマーブロックコポリマーの比 率が75:25になるように調節した。 二軸スクリュー押出機は、少なくとも約0.69MPa(100psi)の圧力で、 幅25.4cm(10インチ)のフィルムダイ(Extrusion Dies,Inc.から入手可 能なUTLTRAFLEXTM40ダイ、Model 89- 12939)に取付けた3層給送ブロック(The Cloeren Co.から入手可能なCLO ERENTMModel 92-1033)に連続的に放出した。ダイは、177℃〜191℃ (350°F〜375°F)に維持し、ダイ間隙は0.5〜0.8 mm(20〜 30ミル)であった。配合した接着剤組成物を、給送ブロックの中央部分は使用 せず、給送ブロックの外側の2つの部分を通過させ、厚さ51μm(2ミル)の 二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと剥離剤塗布紙ウェブとの間に6 .4kg/時間(14lb/時間)の速度で給送した。このフィルムおよびウェブを 、温度21℃(70°F)に維持したチルロール間に速度7.3m/分(24 f pm)で給送して感圧接着テープを作成した。実施例2、実施例3および実施例4 では、IRGANOXTM1010 1重量部が予め配合された熱可塑性エラストマーブ ロックコポリマー、KRATONTMD1117P(スチレン−イソプレン−スチレン ブロックコポリマー、剪断粘度690 Pa-s)をアクリル系接着剤に加え、アク リル系接着剤と熱可塑性エラストマーブロックコポリマーとの比率は、それぞれ 、75:25、63:37、25:75であった。実施例5では、熱可塑性エラ ストマーブロックコポリマーはKRATONTMD1118X(ブタジエン−スチレン ブロックコポリマー、剪断粘度1160 Pa-s)であり、これをアクリル系感圧 接着剤に、アクリル系接着剤と熱可塑性エラストマーブロックコポリマーとの比 率82:18で加えた。実施例6では、、熱可塑性エラストマーブポリマーはS TEREON 827(Firestone Synthetic Rubber & Latex Co.から入手可 能なスチレン−ブタジエン多ブロックコポリマー、剪断粘度2040 Pa-s)で あり、これをアクリル系感圧接着剤に、アクリル系接着剤と熱可塑性エラストマ ーブロックコポリマーとの比率82:18で加えた。比較例C1では、アクリル 系感圧接着剤のみを使用し、他のポリマーは全く使 用せずに感圧接着テープを作成した。 各感圧接着テープ試料の不連続成分と実質的に連続した成分との粘度比および 接着剤の厚さを測定し、ガラス上での180°剥離接着強さ試験および二軸延伸 ポリプロピレン(BOPP)上での180°剥離接着強さ試験を実行した。結果 を表1に示す。実施例1〜6の接着剤組成物の形態も決定した。 表1のデータからわかるように、実施例1、2、3、5および6では、熱可塑 性エラストマーブロックコポリマーをアクリル系感圧接着剤に加えると、ガラス および二軸延伸ポリプロピレンの両者に対する接着剤の剥離接着強さが増大した 。実施例4から、過剰な熱可塑性エラストマーブロックコポリマーを使用すると 、接着剤組成物の接着特性を調節できることがわかる。この接着剤の剥離値から 、この接着剤は移動可能な接着剤として適当であろうと考えられる。各実施例で 、アクリル系接着剤は実質的に連続した領域を形成し、その形態は片岩状または リボン様であった。実施例4では、熱可塑 性エラストマーブロックコポリマーは実質的に連続した領域を形成し、その形態 は片岩状であった。実施例5のオスミウム染色接着剤層の断面の走査型電子顕微 鏡(SEM)顕微鏡写真をFIG.1に示す。アクリル系感圧接着剤は色の濃い 部分である。実施例7〜9および比較例C2〜C6 実施例7〜9で、熱可塑性エラストマー(KRATONTMD1107P50重量部) と粘着付与樹脂(Goodyear Chemical Co.から入手可能なWINGTACKP LUSTM50重量部)で作成した熱可塑性エラストマー感圧接着剤および酸化防 止剤(IRGANOXTM1010 1重量部)を熱可塑性エラストマーブロックコポ リマーの代わりに使用したこと以外は実施例1と同様に、感圧接着テープを作成 した。この接着剤の剪断粘度は191℃(375°F)で35 Pa-s であった 。アクリル系感圧接着剤と熱可塑性エラストマー感圧接着剤との比率はそれぞれ 70:30、50:50および25:75であり、アクリル系接着剤は押出機の 給送口に加え、熱可塑性エラストマー接着剤は区域4に加えた。比較例C2の感 圧接着テープは、アクリル系感圧接着剤のみを使用し、他のポリマーは全く使用 せずに作成した。比較例C3の感圧接着テープは、酸化防止剤を予め配合した熱 可塑性エラストマーブロックコポリマーKRATONTMD1107Pと粘着付与樹脂 WINGTACTMPlus のみを50/50重量比で使用して作成した。 各接着剤の厚さを測定し、ガラスに対する180°剥離接着強さ試験および二 軸延伸ポリプロピレン(BOPP)に対する180°剥離接着強さ試験を実行し た。結果を表2に示す。 比較例C4、C5、およびC6で、アクリル系感圧接着剤およびブロックコポ リマー KRATONTMD1107Pと実施例6〜8で使用し た粘着付樹脂WINGTACTMPlus で作成した感圧接着剤をテトラヒドロフラ ンに溶解した。アクリル系接着剤とブロックコポリマー/粘着付与樹脂接着剤と の比率はそれぞれ70:30、50:50、および25:75であり、溶液は接 着剤20重量%および溶剤80重量%を含んでいた。この溶液を、厚さ76μm (3ミル)の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、室温で乾 燥させると、塗布の厚さは38μmとなった。このようにして作成された感圧接 着テープのガラスに対する180°剥離接着強さを試験した。結果を表2に示す 。 表2のデータからわかるように、熱可塑性エラストマー感圧接着剤をアクリル 系感圧接着剤に加えると、ガラスおよび二軸延伸ポリプロピレンの両者に対しす る180°剥離接着強さが増大した。上述の接着剤組成物の形態に関して、実施 例7〜9は各々、事実上片岩状、すなわち層状であった。実施例7で、アクリル 系接着剤は実質的に連続した領域を形成したが、熱可塑性エラストマー接着剤は 不連続であった。実施例8では、その領域は実質的に共同連続であ った。実施例9では、熱可塑性エラストマー接着剤は実質的に連続していたが、 アクリル系接着剤は不連続であった。 表2および表3のデータからわかるように、本発明の押出溶融配合接着剤は、 溶剤塗布法によって作成した同じ接着剤組成物より顕著に優れていた。上述の溶 液塗布接着剤の形態に関して、各々は、比較例C4およびC5ではアクリレート 接着剤の連続領域と熱可塑性エラストマーの不連続な球形を有し、比較例C6で は熱可塑性エラストマー接着剤の連続領域とアクリル系接着剤の不連続な球形を 有していた。実施例10〜11および比較例C7 実施例10および11では、アクリル系感圧接着剤と熱可塑性エラストマーポ リマーとの重量比がそれぞれ85:15および70:30であり、ポリプロピレ ン溶融液をCLOERENTM給送ブロックの中央部分に給送したこと以外は実施 例1の場合と同様、溶融配合法および押出し法を使用して、二重塗布感圧接着テ ープを作成した。溶融液を同時押出して、厚さ約76〜127μm(3〜5ミル )のポリプロピレンコアと厚さ25μmおよび38μm(1.0ミルお よび1.5ミル)の接着剤塗膜を有する二重塗布感圧接着テープを作成した。比 較例C7では、熱可塑性エラストマーを省いたこと以外は実施例10および実施 例11の場合と同様に、二重塗布感圧接着テープを作成した。各二重塗布感圧接 着テープのガラスからの180°剥離接着強さを試験した。実施例10および1 1、ならびに比較例C7の結果は、それぞれ、67 N/dm(1730 g/in)、7 4N/dm(1913 g/in)および51N/dm(1332 gi/n)であった。上記デ ータからわかるように、熱可塑性エラストマーをアクリル系接着剤に加えると接 着剤の180°剥離接着強さが顕著に増大した。実施例10および11の各々で 、その形態は片岩状であり、アクリル系接着剤は実質的に連続した領域を形成し 、熱可塑性エラストマーはリボン様の不連続な領域を形成した。FIG.6は、 四酸化オスミウムで染色後、3000×でフィルム形成方向で見た実施例11の 接着剤の断面を示す図である。実施例12および13ならびに比較例C8 実施例12および13では、水乳化重合アクリル系感圧接着剤を懸濁重合組成 物と置き換えたこと以外は、それぞれ実施例10および実施例11の場合と同様 に、二重塗布感圧接着テープを作成した。懸濁重合アクリル系感圧接着剤は、米 国特許第 4,883,179 号(Young et al.)に従い、以下の方式で作成した。コン デンサー、サーモウェル、窒素入口、ステンレススチール製電動攪拌機、および 温度制御付き加熱マントルを備えた2リットルスプリット反応器に脱イオン水7 50gを入れ、これに酸化亜鉛2.5gおよび親水性シリカ(Cabot Corp.か ら入手可能なCAB-O-SILTMEH-5)を加えて55℃に加熱し、酸化亜鉛お よびシリカが完全に分散するまで窒素でパージした。この時点で、イソオクチル アクリレート480g、 メタクリル酸20g、開始剤(DuPont Co.から入手可能なVAZOTM64)2 .5gおよびイソオクチルチオグリコレート連鎖移動剤0.5gを一緒に混合し た。結果として生じた開始剤および連鎖移動剤を含む溶液を、勢いよく攪拌を続 けながら(700 rpm)最初の水性混合液に加えると申し分ない懸濁液が得られ た。窒素パージをしたまま少なくとも6時間反応を続け、その間、反応をモニタ リングして反応温度を70℃未満に維持した。生じた感圧接着剤を採集し、固形 分が少なくとも90重量%になるまで乾燥させた。実施例C8では、熱可塑性エ ラストマー接着剤を省いたこと以外は実施例および実施例13の場合と同様に、 二重塗布感圧接着テープを作成した。 各テープのガラスに対する180°剥離接着強さを試験した。実施例12およ び実施例13ならびに比較例C8の結果は、それぞれ、32 N/dm(830 g/in )、74N/dm(1913 g/in)および24N/dm(615 g/in)であり、熱可 塑性エラストマーを加えると、特により高いレベルで、アクリル系接着剤の剥離 強さが増大することを示した。 実施例12および実施例13では、アクリル系接着剤領域は実質的に連続して おり、熱可塑性エラストマーはリボン様層を形成し、すなわち、事実上片岩状で あった。FIG.7は、四酸化オスミウムで染色後、2000×でフィルム形成 方向で見た、実施例13の接着剤の断面を示す図である。FIG.8は、四酸化 オスミウムで染色後、2000×でフィルム形成方向に垂直に見た、実施例13 の接着剤の断面を示す図である。実施例14〜17および比較例C9 実施例14および実施例15では、使用したアクリル系接着剤が イソオクチルアクリレート465 g、メタクリル酸20g、メタクリレート末端 ポリスチレンマクロマー(Sartomer Co.から入手可能なCHEMLINKTM45 00)15 g、アクリルオキシベンゾホン0.25gおよびイソオクチルチオグリ コレート0.35gの水懸濁重合で作成したアクリル系感圧接着剤であったこと 以外は、それぞれ実施例12および実施例13の場合と同様に二重塗布感圧接着 テープを作成した。比較例C9では、熱可塑性エラストマーブロックコポリマー KRATONTMD1107Pを省いたこと以外は、実施例14および実施例15の場 合と同様に二重塗布感圧接着テープを作成した。実施例16および実施例17で は、熱可塑性エラストマーブロックコポリマーKRATONTMG1657(スチレン −(エチレン−ブチレン)−スチレン)をKRATONTMD1107Pの代わりに使 用したこと以外は、それぞれ実施例14および実施例15の場合と同様に、二重 塗布感圧接着テープを作成した。各感圧接着テープのガラスに対する剥離接着強 さを測定した。結果を表4に示す。 表4のデータからわかるように、KRATONTMD1107Pを加える と懸濁重合アクリル系接着剤の180°剥離接着強さが改良されたが、KRAT ONTMG1657 を加えると接着剤の剪断強さが改良された。KRATONTMG165 7 を加えても、この特定の配合では熱可塑性エラストマーの弾性特性が不十分で あったため、接着剤の180°剥離接着強さは改良されなかった。実施例14〜 17の各々で、アクリル系接着剤領域は実質的に連続しており、熱可塑性エラス トマー領域は、実施例14および実施例15では片岩状であり、実施例16およ び実施例17では小繊維性であった。実施例18および19 実施例18では、実施例1で使用したアクリル系感圧接着剤と熱可塑性エラス トマーブロックコポリマーKRATONTMD1320X(IRGANOXTM1010 1 重量%が予め配合された、Shell Chemical Co.から入手可能な多アーム星形 スチレン/イソプレンポリマー)とを、同時回転二軸スクリュー押出機(Werne r-Pfleiderer から入手可能な、直径30 mmのバレルを有し、長さと直径との 比率が47:1のModel ZSK 30)を使用して、熱可塑性エラストマーブロッ クコポリマーを区域Iに給送し、アクリル系感圧接着剤を区域3に給送して、ア クリル系接着剤と熱可塑性エラストマーブロックコポリマーとの比率80:20 で溶融配合した。接触ダイを使用し、実施例1で使用した速度と類似した速度で 配合物をポリエチレンフィルム上に押出して、感圧接着テープを作成した。実施 例19では、ポリオレフィン熱可塑性エラストマー(Dow Plastics Co.から 入手可能なENGAGETMEG8200、剪断粘度1030Pa-s)を熱可塑性エラ ストマーブロックコポリマーの代わりに使用し、アクリル系接着剤と熱可塑性エ ラストマーとの比率が90:10であったこと以外は実施例24と同様に感圧接 着テープを作成した。接着剤の厚さ およびガラスからの180°剥離接着強さ値を測定し、これを表5に示す。 表5のデータからわかるように、アクリル系感圧接着剤および熱可塑性エラス トマーポリマーから作成した接着剤組成物の180°剥離接着強さ値は優れてい た。実施例18および実施例19は各々実質的に連続したアクリル系接着領域を 有していた。実施例18および実施例19では、熱可塑性エラストマーは、それ ぞれ片岩領域および小繊維性領域を形成した。FIG.9は、四酸化オスミウム で染色後、フィルム形成方向で見た、実施例18の接着剤の断面を示す図である 。FIG.10は、四酸化オスミウムで染色後、横方向に沿って見た、実施例18 の接着剤の断面を示す図である。実施例20〜23および比較例C10 実施例20では、実施例1で使用したアクリル系感圧接着剤75重量部、およ び熱可塑性エラストマーブロックコポリマーKRATONTMD1107P 12.5 重量部、酸化防止剤IRGANOXTM1010 1重量部およびExxoon Chemical Co.から入手可能な粘着付与樹脂ESCOREZTM1310LC 12.5重量部の 配合物を実施例18と同様に溶融配合し、押出して感圧接着テープを作成した。 実施例21で は、比率がアクリル系接着剤50重量部、熱可塑性エラストマーブロックコポリ マー25重量部、酸化防止剤1重量部、粘着付与樹脂25重量部であったこと以 外は実施例20の場合と同様に感圧接着テープを作成した。実施例22では、比 率がアクリル系接着剤25重量部、熱可塑性エラストマーブロックコポリマー3 7.5重量部、酸化防止剤1重量部、粘着付与樹脂37.5重量部であったこと 以外は実施例20の場合と同様に感圧接着テープを作成した。実施例23では、 熱可塑性エラストマーブロックコポリマーがKRATONTMD1112P(スチレン イソプレン−スチレンブロックコポリマー)であり、且つ比率がアクリル系接着 剤50重量部、熱可塑性エラストマーブロックコポリマー25重量部、酸化防止 剤1重量部、粘着付与樹脂25重量部であったこと以外は実施例20の場合と同 様に感圧接着剤を作成した。各接着剤は厚さ25μm(1ミル)であった。 アクリル系感圧接着剤のみを含んでいたこと以外は、実施例20の場合と同様 に比較例C10を作成した。感圧接着テープのガラスに対する180°剥離接着 強さ、ファイバーボードおよび磨いた鋼鉄に対する剪断強さ、およびローリング ボールタックを試験した。結果を表6に示す。 表6のデータからわかるように、熱可塑性エラストマーブロックコポリマーお よび粘着付与樹脂を加えると、アクリル系感圧接着剤の180°剥離接着強さが 改良され、熱可塑性エラストマーブロックコポリマーとしてKRATONTMD11 07Pを用いて作成した実施例22の接着剤組成物でより大きな改良が見られ、熱 可塑性エラストマーブロックコポリマーとしてKRATONTMD1112 を用いて 作成した接着剤で剥離接着強さの劇的な増大がみられた。実施例20〜23の接 着剤は、粘着付与熱可塑性エラストマーの量が75重量%と高いときでも、アク リル系感圧接着剤のみを含む接着剤の優れたローリングボールタックを保持して いた。実施例20では、アクリル系接着剤は連続した領域を形成し、熱可塑性エ ラストマー/粘着付与樹脂はリボン様片岩構造を形成した。実施例21では、そ の構造は事実上片岩状であり、アクリル系接着剤領域および熱可塑性エラストマ ー/粘着付与樹脂領域は実質的に共同連続であった。実施例22では、熱可塑性 エラストマー/粘着付与樹脂は実質的に連続した領域を形成し、アクリル系接着 剤はリボン様片岩を形成した。FIG.11 は、四酸化オスミウムで染色後、倍 率2000×でフィルム形 成方向で見た、実施例22の接着剤の断面を示す図である。FIG.12は、四酸 化オスミウムで染色後、クロスウェブ方向に沿った実施例22の接着剤の断面を 示す図である。実施例23では、構造は事実状片岩状であり、アクリル系接着剤 領域および熱可塑性エラストマー/粘着付与樹脂は実質的に共同連続であった。実施例24〜27および比較例C11およびC12 実施例24〜27では、実施例1に記載の通りにアクリル系感圧接着剤を作成 した。アクリル系接着剤のコアおよび酸化防止剤(Ciba-Geigy Corp.から入 手可能なIRGANOXTM1010 1重量部)が配合された熱可塑性エラストマー ポリマー(KRATONTMD1107P99重量部)のシーズを有するコア−シース ストランドを作成した。実施例24〜27で使用したアクリル系接着剤、熱可塑 性エラストマーおよび酸化防止剤の重量比は、それぞれ70:30:1、75: 25:1、80:20:1および70:30:1であった。ストランドを水中で 急冷し、乾燥させてWerner-Pfleiderer Corp.から入手可能な同時回転二軸ス クリュー押出機、Model ZSK3に給送した。実施例24〜27では、この接 着剤を約25 g/m2(6 gr/155cm2)の塗膜重量で、エチレン酢酸ビニル8 0重量部とエチレン−プロピレン−ジエンゴム20重量部との配合物および参照 により本願明細書に組み込まれる米国特許第 5,284,889 号に記載の通りに作成 したアルミニウム三水和物20重量部、デカブロモジフェニルオキシド11重量 部および三酸化アンチモン5重量部を含む難燃性システムを含み、ポリ塩化ビニ ルを含まないフィルム上に塗布した。実施例30では、Nanya Plastics Corp .から入手可能な 5A1Q801-1 と呼ばれるポリ塩化ビニルフィルム裏材に接着剤 を被膜重量35g/m2(8.4 gr/155 cm2)で塗布した。比較例C11では、 ポ リ塩化ビニルを含まないテープ裏材に、熱可塑性エラストマー(KRATONTM D1107P)100重量部と酸化防止剤(IRGANOXTM1010)1重量部との配 合物を塗膜重量75 g/m2(18 gr/155cm2)で塗布した。比較例C12では 、アクリル系接着剤のみを使用して、ポリ塩化ビニルを含まない裏材に塗膜重量 47 g/m2(11.4 g/155 cm2)で塗布した。 絶縁テープ接着試験(Electrical Tape Adhesion Test)を使用して、2 0℃および−18℃で、鋼鉄および裏材に対する接着剤の剥離接着強さを測定し 、そのデータを、式 を使用して、被膜重量29 g/m2(7g/155 cm2)に標準化した。上式で、被 膜重量は面積155 cm2(4 in×6 in)当たりの接着剤重量である。結果を表 7に示す。 表7のデータからわかるように、本発明の感圧接着テープ、実施例24〜27 は、20℃、鋼鉄上でいずれかの成分のみおよび一般に20℃、裏材上でよりす ぐれていた。−18℃では、実施例24〜27の感圧接着絶縁テープは、比較例 C11およびC12より顕著にすぐれていた。 実施例24〜26の接着材料の塗布中に、厚さ約1〜2 mmの接着剤試料をダ イからポリエステル剥離ライナー上に収集した。これらの試料を、RHEOME TRICTM動的アナライザー(Rheometric,Inc.から入手可能)を使用し、動 的機械的分析によって検査した。FIG.14は、動的機械的特性 G'(ω)および この測定値から得られるtan2δを示す図であり、断続線は実施例24を示し、点 線は実施例25を示し、実践は実施例26を示す。式J(t)=1/{G'(ω)x(1+tan2 δ}を使用してコンプライアンス値を算出した。式中、G'(ω)は(引張貯蔵弾性 率)/3に等しい剪断貯蔵弾性率であり、J(t)は接着剤の柔軟さの尺度である、 剪断クリープコンプライアンスである。J(t)値が高いほど、接着剤と接着剤を 接着する表面との間の接触が良好である。cm2/dyne で表した結果を表8に示す 。 表8のデータからわかるように、実施例24〜26の各感圧接着テープはすぐ れたコンプライアンスを有し、実施例25のテープが最も優れていた。このよう なコンプライアンス、すなわち柔軟さは、本発明の接着剤は、接着剤を接着する 表面に十分接触し、接着剤は一般に申し分ない剥離接着強さを有することを示す 。実施例28および比較例C13 実施例15および比較例C9では、感圧接着テープを作成した。PRC Indu stries,Inc.から入手可能な、中間水銀ランプを備えたUV Processor Mode l ♯QC120244ANIRを使用して、各テープの試料を紫外線に曝した。不活性 な窒素大気中、365 nm、較正線量100 mJ/cm2で照射を実施した。テープの1 80°剥離接着強さおよび剪断強さを試験した。結果を、実施例15および比較 例C9の試験結果と共に表9に示す。 架橋を増加させるための紫外線による放射線硬化により、本発明の接着剤を用 いて作成したテープの剥離接着強さは、より大幅に増大した。しかし、試料の照 射による最も顕著な増大は剪断強さでみられ、照射を受けた本発明の接着剤の剪 断強さは、非照射テープの5倍以上増加したが、アクリル接着剤のみで作成した テープは、照射後、剪断強さが低下した。実施例29〜35および比較例C14〜C15 バッチ混合法およびバッチ塗布法を使用して、実施例1に記載のアクリル系感 圧接着剤を、様々な比率でKRATONTMD1107Pと配合した。実施例29〜3 5では、合計45gのアクリル系感圧接着剤およびKRATONTMD1107P(9 9部をIRGANOXTM1010酸化防止剤1部と予め配合)を、175℃(347 °F)で作動する50 g BrabenderTMシグマブレードミキサーに入れた。KR ATONTMD1107Pを最初に加え、続いてアクリル系感圧接着剤を加えた。配合 物を50〜75 rpm で5分間混合した。配合したアクリル系感圧接着剤とKR ATONTMD1107Pの相対量は、実施例29では40.5gと4.5gに相当し 、実施例30では33.75gと11. 25g、実施例31では22.5gと22.5g、実施例32では18gと27 g、実施例33では11.25gと33.75g、実施例34では6.75gと 38.25g、実施例35では2.25gと42.75gに相当した。配合材料 約1〜5gを剥離剤塗布紙のシートと厚さ50〜75ミクロンの二軸延伸ポリエ チレンテレフタレートフィルムとの間に配置することによって、各実施例の感圧 接着剤塗布テープを作成した。これを、152 mm(6 in)×152 mm(6 i n)の2枚の鋼鉄製プレートを具有する油圧段プレスの2枚のアルミニウムプレ ートの間に配置した。28 MPa(4000 psi)、138℃(280°F)、 停滞時間0.6秒で塗布すると、76μm(3ミル)〜102μm(4ミル)の 範囲の厚さを有する感圧接着剤塗膜を生じた。テープのガラスに対する180° 剥離接着強さを試験した。結果を表10に示す。 実施例29および実施例30の形態は、連続したアクリル系感圧接着剤相と片 岩状熱可塑性エラストマー相であった。実施例31および実施例32の接着剤は 、アクリル系感圧接着剤と熱可塑性エラストマーとの共同連続相を有していた。 実施例33〜35は、連続した非粘着熱可塑性エラストマー相と不連続な感圧接 着剤片岩状相を有していた。段プレス塗布法の軸変形により、相は塗装平面に平 行して形成される。表10からわかるように、アクリル系感圧接着剤と熱可塑性 エラストマーとの比率を変えることによって、ガラスに対する180°剥離接着 強さを調節することができる。180°剥離接着強さの増強(実施例29〜31 )から180°剥離接着強さの低下および容易な取り外し(実施例32から35 )までの範囲の反応がわかる。 本発明の範囲および精神から逸脱しない本発明の様々な修正およ び変更は当業者に明らかであり、併せて、本発明は例示の目的で記述された本願 明細書に限定されるものではない。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Pressure sensitive adhesive Technical field Field of the invention   The present invention relates to pressure-sensitive adhesive compositions, and more particularly, to at least two polymers. -A pressure-sensitive adhesive composition made of materials, at least one of which is a pressure-sensitive contact agent Pressure-sensitive adhesive composition, method for preparing pressure-sensitive adhesive, and pressure-sensitive adhesive component Related to an article having: Background art Background of the Invention   Pressure sensitive adhesives have been displaying, retaining, protecting, sealing and blocking for more than half a century Used for purposes. Pressure-sensitive adhesive tape is used for backing or substrate, and pressure-sensitive adhesive Agent. Pressure-sensitive adhesive adheres only by applying finger pressure, and is aggressive and permanent It is a sticky material. Pressure sensitive adhesives do not require activation other than finger pressure, If it can not be removed from a smooth surface without exerting its residue No.   The earliest use of adhesives in the medical field, called products as plasters, was Some were not. On the contrary, these are wood resin derivatives and terpetines. A crude mixture of natural rubber plasticized and tackified with zinc oxide and heavily colored with zinc oxide. Was. While these tape-like products served their purpose, they were Replaced by appearance.   In the medical field, pressure-sensitive adhesive tapes are many different in hospital and health areas Used in applications, but basically performs one of two functions. Pressure sensitive adhesive The limb pulls something in place and restricts movement, as in various taping cases Used to hold something in place, such as a wound dressing You. In all cases, the pressure-sensitive adhesive tape is compliant with the skin and Non-irritating to skin and adheres well to the skin without causing damage to the skin when removed It is important to.   Similarly, the earliest insulating tapes were black friction tapes that were not pressure sensitive adhesive tapes. The adhesive is very flexible and slips when not wrapped. True pressure-sensitive bonding These tapes have been replaced with the development of the tapes. Generally newer Insulating tape can be plasticized polyvinyl chloride backing, polyethylene film backing, or rubber. A pressure-sensitive adhesive applied to the film backing. Insulation tape is used for insulation of electric wires, Used for retention, reinforcement and protection. Other applications include matrices for varnish impregnation. Supply of parts, confirmation of electric wires of circuit parts, protection of terminals during production of electric circuit boards, etc. . In the case of insulating tape, the tape is elastic and can be compliant and meet non-combustible requirements is important.   For packaging applications, close packaging, protect labels, and protect packaging from moisture. Need various tapes to bind and bundle unpackaged parts I do. Packaging tapes are subjected to continuous shear and low angle peel forces. In general, If the cohesive strength of the adhesive is low, the adhesive will not have enough shear strength, If the shearing resistance is improved by You.   Pressure sensitive adhesives require a delicate balance between adhesive and elastic properties, and as a result Provides a quadruple balance of force, cohesion, stretch and elasticity. Generally, pressure-sensitive adhesives Elastomers that are inherently tacky or viscous Elastomers or thermoplastic elastomers that have been tackified by the addition of Including Reduce material viscosity to a level that can be easily applied to selected substrates For this purpose, the pressure-sensitive adhesive can be applied in a solvent or as an aqueous suspension. it can.   The main class of pressure-sensitive adhesives include synthetic natural rubber and butyl rubber Rubber, styrene-butadiene, styrene-ethylene / butylene, styrene-iso Tackified linear block copolymers such as prenes, circular block copolymers, Star block copolymers, branched block copolymers, tapered block copolymers -, Polyvinyl ethers, especially acrylic resins having a long-chain alkyl group, poly- α-olefins, silicones and the like.   Generally, when an additive is used to enhance the properties of a pressure sensitive adhesive, It is miscible with the adhesive or has several common blocks or groups, and at the molecular level It is necessary to be able to form a homogeneous formulation. Reforming pressure-sensitive adhesives to improve their use It has expanded into new fields. Tackifying thermoplastic elastomer with acrylic monomer And then hardened. Each component contains a common segment for compatibility If permitted, tackify thermoplastic elastomers to polymerized acrylic pressure sensitive adhesives in solvents Has also been added. The general objective is to use the high shear properties of elastomers and the high It is to combine tack abilities. Further improvements and better balance of properties Continue to search for. Summary of the Invention   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, comprising at least one acrylic pressure-sensitive adhesive. About 5 to 95% by weight of at least one thermoplastic elastomer material % By weight, wherein the composition comprises at least two different regions. And in effect, the first area Are substantially continuous and, in effect, the second region is an adhesive set within the first region. A pressure-sensitive adhesive composition which is fibrillar to schist parallel to the major surface of the composition. You. The thermoplastic elastomer material may optionally include a tackifying resin or plasticizer. Alternatively, in this case, the thermoplastic elastomer material may be an adhesive.   The invention further provides       (1) At least one type of acrylic pressure-sensitive adhesive of about 5 to 95% by weight, At least one thermoplastic elastomer material is melt-blended with about 5 to 95% by weight. About       (2) (a) Whether to form the molten compound under shear and elongation conditions ,             (B) forming or drawing the molten compound; Forming a pressure-sensitive composition having a morphology including at least two different regions. Wherein, in effect, the first region is substantially continuous and, in effect, the second region is Said step of being fibrillar or schist parallel to the major surface of the adhesive in the first region; ,       (3) a step of cooling the composition; Also provided is a method of making a pressure-sensitive adhesive composition comprising:   The present invention further relates to a thermoplastic pressure-sensitive adhesive comprising about 5 to 95% by weight of a thermoplastic elastomer. A pressure-sensitive adhesive composition comprising a blend of about 5-95% by weight of the The composition has a form that includes at least two different regions, and in effect, the first region is Substantially continuous, in effect the second region is within the first region of the substrate surface A fibrous to schist-like pressure-sensitive adhesive tape parallel to the major surface of the adhesive is provided. .   The present invention relates to a substrate and about 5-95% by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive A pressure-sensitive adhesive composition comprising a blend with about 5 to 95% by weight of a plastic elastomer material. Wherein said composition comprises at least two different Wherein the first region is substantially continuous and is substantially , The second region is a fibrillar or strip parallel to the major surface of the adhesive in the first region. An insulating pressure-sensitive adhesive tape that is rocky is also provided. The substrate is preferably polyvinyl chloride Film or ethylene-vinyl acetate and ethylene-propylene-diene rubber It is a film of the compound.   The present invention       (1) At least one type of acrylic pressure-sensitive adhesive of about 5 to 95% by weight, Melt blending at least one thermoplastic elastomer material with about 5 to 95% by weight When,       (2) (a) the melt blending under shearing conditions or stretching conditions or under both conditions; Forming the material or             (B) forming or drawing the molten compound; Wherein the composition forms an adhesive composition and the composition is pressed onto a substrate surface. Dispensed to form a pressure-sensitive adhesive tape, said adhesive covering at least two different areas. Wherein the first region is substantially continuous and in effect the second region The step wherein the region is fibrillar to schist in the adhesive forming direction in the first region; When       (3) a step of cooling the composition; A method for making a pressure-sensitive adhesive tape comprising:   The present invention       (1) As little as about 5 to 95% by weight of at least one acrylic pressure-sensitive adhesive At least one thermoplastic elastomer material is melt-blended with about 5 to 95% by weight. About       (2) (a) the melt blending under shearing conditions or stretching conditions or under both conditions; Forming the material or             (B) forming or drawing said melt blend to produce a pressure sensitive Forming an adhesive composition;             (C) forming a polymer resin with the adhesive composition A step of co-extruding a film, The adhesive composition has a form that includes at least two different regions, and in effect has a One region is substantially continuous and, in effect, the second region is a contact within the first region. Said step of fibrous to schist in the direction of formation of the adhesive,       (3) a step of cooling the composition and the polymer resin. A method for making a landing tape is also provided.   The present invention relates to a method for preparing a thermoplastic adhesive, comprising about 5 to 95% by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive on a first surface. Substrate having a pressure-sensitive adhesive composition comprising a blend with about 5-95% by weight of a stoma material Wherein the composition has a form that includes at least two different regions, The first region is substantially continuous and, in effect, the second region is within the first region. Fibrillar to schist parallel to the major surface of the adhesive composition and the second surface Double-coated pressure-sensitive with pressure-sensitive adhesive that may be the same as or different from that on one side Adhesive tape is also provided.   The invention further provides       (1) About 5 to 95% by weight of at least one acrylic pressure-sensitive adhesive and thermoplastic Melt blending about 5 to 95% by weight of a conductive elastomer material;       (2) (a) Whether to form the molten compound under shear and elongation conditions ,             (B) forming and drawing the melt blend to form a pressure sensitive adhesive composition; The forming step, The composition is delivered to an outer portion of a delivery block having at least three layers and includes a filter. The lum-forming polymer is fed to the center of the feed block. To form a double coated pressure sensitive adhesive tape, wherein the adhesive composition comprises at least two And the first region is substantially continuous, In fact, the second region is a fibrillar or schist in the adhesive forming direction in the first region. Said step,       (3) a step of cooling the tape; Also provided is a method of making a double coated pressure sensitive adhesive tape comprising:   When the continuous area is a pressure-sensitive adhesive and is on fibrous or schist, If the discontinuous or jointly continuous area has elastic properties but is not a pressure sensitive adhesive Adhesive strength of acrylic pressure-sensitive adhesive alone and acrylic / thermoplastic An increase in the peel adhesive strength of the solution containing the stoma pressure-sensitive adhesive may be observed. You. When the continuous area is not pressure sensitive adhesive, controlled tack properties and release Release and adhesion properties may be observed. When each of the polymer materials is a pressure sensitive adhesive, The composition is peeled against a similar formulation of applied pressure-sensitive adhesive formed from a solvent. It shows peel adhesion enhancement.   The pressure-sensitive adhesive of the present invention can be used for box sealing tape, insulating tape, movable tape, removable It is useful in applications such as tapes and sheet materials. Choosing the right polymer material This allows various desirable end-use properties to be incorporated into the adhesive design. Noh. BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES   FIG. 1 shows the adhesive of Example 5 using scanning electron microscopy (SEM). FIG. 2 is a cross-sectional view of 1000 × in which a layer is cut along a film forming direction.   FIG. 2 shows a 10 × table of the adhesive layer of Comparative Example C6 using optical microscopy. FIG.   FIG. 3 shows an example using transmission electron microscopy (TEM). FIG. 7 is a 6000 × cross-sectional view of the adhesive layer of No. 7 cut along the film forming direction.   FIG. 4 shows that the adhesive layer of Example 8 was 6000x is a cross-sectional view taken along.   FIG. 5 shows that the adhesive layer of Example 9 was 6000x is a cross-sectional view taken along.   FIG. 6 shows that the adhesive layer of Example 11 was formed using SEM in the direction of film formation. FIG. 3 is a cross-sectional view of 3000 × taken along the line.   FIG. 7 shows that the adhesive layer of Example 13 was formed using a SEM in the direction of film formation. FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line 2000 of FIG.   FIG. 8 shows that the adhesive layer of Example 13 was cross-web oriented using SEM. FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line 2000 of FIG.   FIG. 9 shows that the adhesive layer of Example 18 was formed using a SEM in the direction of film formation. FIG. 4 is a cross-sectional view of 1000 × taken along the line.   FIG. 10 is a cross web direction of the adhesive layer of Example 18 using SEM. FIG. 4 is a cross-sectional view of 1000 × taken along the line.   FIG. 11 is a film forming direction of the adhesive layer of Example 22 using SEM. FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line 2000 of FIG.   FIG. 12 is a cross-web direction of the adhesive layer of Example 22 using SEM. FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line 2000 of FIG.   FIG. FIG. 13 is a diagram showing plots of dynamic mechanical analysis of Examples 24 to 26. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Detailed description of the invention   The glass transition temperature of acrylic pressure sensitive adhesives is generally below about -20 ° C, For example, isooctyl acrylate, 2-ethyl-hexyl C, such as acrylate and n-butyl acrylateThree-C12Alkyl ester 100-80% by weight of components, for example, acrylic acid, methacrylic acid, ethylene vinegar Polar components 0 to 20 such as vinyl acid, N-vinylpyrrolidone and styrene macromer % By weight. Preferably, the acrylic pressure-sensitive adhesive comprises 0 to 20% by weight of acrylic acid. And 100 to 80% by weight of isooctyl acrylate. Acrylic pressure-sensitive adhesive May be tacky or tackified. Adhesive useful for acrylic resin The excipient was FORAL available from Hercules Inc.TMRosin esters such as 85, Piccotex available from Hercules Inc.TMAromatic trees such as LC-55WK Fat, ESCOREZ available from Exxon Chemical Co.TMFat such as 1310LC It is an aliphatic resin.   The second component of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is blended with an acrylic pressure-sensitive adhesive. It is a thermoplastic elastomer material. This material works well with pressure sensitive adhesives at operating temperatures Incompatible, so that the pressure-sensitive adhesive composition has at least two different areas Selected to have. Of course, combining multiple second components with a pressure sensitive adhesive It is also possible. The second component may or may not be a pressure sensitive adhesive. No.   Examples of thermoplastic elastomeric materials useful in the present invention include Shell KRATON available from Chemical Co.TMD1107P and EniChem Elastom ERS EUROPRENE available from Americas, Inc.TMSOL TE9110 etc. Linear styrene-isoprene block copolymer, circular styrene-isoprene Rock copolymers, star styrene-isoprene block copolymers, and tapes. Perstyrene-isoprene block copolymer, available from Shell Chemical Co. Available KRATONTMLinear styrene- (ethylene-butylene) broth such as G1657 Block copolymer, available from Shell Chemical Co. Na KRATONTMLinear styrene- (ethylene-propylene) blocks such as G1657X Copolymer, KRATON available from Shell Chemical Co.TMD1118X And EUROPRENE available from EniChem Elastomers Americas, Inc.T M Star-shaped styrene-butadiene block copolymers such as SOL TE 6205; CHTwoCHR)xWherein R is an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms Poly-α-olefin thermoplastic elastomer material, Dow Plastics Co. ENGAGE, an ethylene / poly-α-olefin copolymer available fromTM Examples include poly-α-olefins based on metallocene catalysis, such as EG8200.   The above thermoplastic elastomer material is modified using a tackifying resin or a plasticizer, It is possible to promote the formation of fine dispersion by lowering the melt viscosity. When compounded with a pressure-sensitive adhesive, the diameter of the smallest layer is preferably about 20 micron. Less than Tackifying resins or plasticizers useful in thermoplastic elastomer materials are , Preferably miscible at the molecular level, ie, of thermoplastic elastomeric materials. Dissolves in any or all of the polymer segments. Tackifying resin or acceptable The plasticizer may or may not be miscible with the acrylic pressure sensitive adhesive. Exists At this time, the tackifying resin is used in one part based on 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer material. Generally, it can contain from about 5 to 300 parts by weight, and more typically up to about 200 parts by weight. Can be included.   Acrylic pressure-sensitive adhesives and thermoplastic elastomer materials use melt extrusion technology. Can be formulated and applied. Acrylic pressure-sensitive adhesive and thermoplastic elastomer Mixing can be performed in any manner that results in a substantially homogeneous distribution of the stoma material. Wear. The blend of acrylic pressure-sensitive adhesive and thermoplastic elastomer material is dispersed and mixed. , Distributive mixing, And equipment that provides a combination of dispersive mixing and distributive mixing, in the molten state or It can be prepared by melt-mixing the components in the softened state. Batch formulation It is possible to use both the method and the continuous compounding method. An example of a batch method is B rabenderTMInternal mixing, BanburyTMInternal mixing, roll mill, etc. Example of continuous method As single screw extrusion, twin screw extrusion, disk extrusion, reciprocating single screw There are screw extrusion, pin barrel single screw extrusion and the like. The continuous layer is RAP CTM available from RA Technology, Ltd., Shrewsbury, EnglandTMSuch Distribution elements such as cavity transfer element, pin mixing element, static mixing element , A Maddock mixing element or a Saxton mixing element.   After the mixing step, the softened or melted acrylic pressure sensitive adhesive and thermoplastic elastomer The stoma material formulation may include either shear deformation or extension deformation or both. In such a manner, the pressure sensitive adhesive forms a substantially continuous area and is a thermoplastic elastomer. The material is effectively a coating having a morphology that forms areas that are fibrillar to schist-like. Make a film. The tackifier is a thermoplastic elastomer, which is also an adhesive material. When compounded with the tomer material, the adhesive area may be continuous or jointly continuous Good. The above method may be a batch method or a continuous method.   An example of a batch method is to place a portion of the formulation between the desired substrate to be applied and the release liner. The composite structure is pressed at full temperature and pressure in a placed and heated stage press. To form a pressure-sensitive coating of the desired thickness and cool the resulting coating   In the continuous forming method, the pressure-sensitive adhesive composition is rolled from a film die and then transferred. Contact a moving plastic web or other suitable substrate. Related series The method comprises a pressure-sensitive adhesive composition and a filler. The co-extruded backing material is extruded from the Lum die and then cooled to produce a pressure-sensitive adhesive Form a loop. Another continuous forming method uses a rapidly moving plastic web. Alternatively, the pressure sensitive adhesive formulation is contacted directly to another suitable substrate. In this way, Move using a die with a soft die lip, such as a berth orifice coating die The pressure-sensitive adhesive formulation can be applied to the web being coated. After formation, chill low Both direct methods, such as water or water baths, and indirect methods, such as air or gas collisions The pressure-sensitive adhesive coating is solidified by quenching using   Preferably, the polymer components each have a similar melt viscosity. Finely dispersed The ability to form forms is related to the viscosity ratio and concentration of the components. Extrusion compounding conditions, That is, 100s-1Uses capillary rheometry at shear rates close to 175 ° C Then, the shear viscosity is measured. Higher viscosity polymer material present as minor component If so, the viscosity ratio of the minor component to the major component is preferably less than about 20: 1, More preferably it is less than about 10: 1. Trace amount of polymer material with lower viscosity When present as a fraction, the viscosity ratio of the minor component to the major component is preferably about 1:10. Greater, more preferably greater than about 1: 5. Plasticizer, tackifier or By adding solvents or changing the mixing temperature, It is possible to change the melt viscosity of the limer material. Requires the use of solvents In this case, it is preferable to remove the solvent before the coating step to prevent foaming.   At least one of the polymer materials is easily stretched by melt blending and coating operations To a substantially continuous or co-continuous region of another polymeric material, Finely dispersed including fibrous to schist-like areas stretched in the web-making direction Forming, for example, forming sheets, ribbons, fibers, elliptical surfaces, etc., is also preferred. New Sufficient space between the acrylic pressure-sensitive adhesive component and the thermoplastic elastomer component Surface bonding is present and resists shear and stretching deformations present during the forming process, It is preferred to promote film formation.   Is there any polymer material that can be easily stretched by melt blending and coating? If there is not enough interfacial adhesion, has an overall discontinuity and a coarse grain It can result in a pressure sensitive adhesive coating of structure. Properly selected mixing conditions, melt viscosity By using closeness, shear during extrusion, and shear / stretch conditions, substantially continuous Fibrous to schist such that delamination by continuous or co-continuous areas does not occur The thickness of the region can be made sufficiently thin. Preferably, fibrillar to schist-like The thickness of the region is less than about 20 microns, preferably less than about 10 microns, most preferably Or less than about 1 micron, but the size depends on the particular formulation, ie, the polymer species. It varies depending on the type, concentration, viscosity, etc.   The present invention will be further clarified by the following examples. It does not limit the scope of the light. In the embodiment, unless otherwise indicated, the copy, the ratio All percentages are by weight. Using the following test method , Polymer materials and pressure-sensitive adhesive compositions prepared in the examples were evaluated and It has become. Shear viscosity   High pressure capillary rheometer (available from Gottfert Co, RHEOGRAPH  2001) using a 30 mm long, 1 mm diameter capillary die at a temperature of 175 ° C. Operating, the shear viscosity was measured. 100s-1The apparent viscosity is Pois at the shear rate of Calculated from euille's equation and calculated to true viscosity using Weissenberg-Rabinovitch correction Converted. 180 ° peel adhesion test   A glass or smooth key of a 1.25 cm wide, 15 cm long pressure sensitive adhesive tape sample 180 ° peel contact with cast biaxially oriented polypropylene film or both The strength was tested. 2.1 Passing 4.5 kg (4.5 kg) Rollers Four Times The sample was adhered to the test surface by rotating the tape. Unless otherwise stated, After aging for about 1 hour at ambient temperature, Model 3M available from Instruments, Inc. 180 ° geometry, peel rate 30.5 cm using a 90 slip / peel tester The tape was tested at 12 in / min. Shear strength test   The shear strength of the pressure sensitive adhesive tape sample was measured at ambient temperature. 2.1 kg (4.5 lb) Pass the roller four times to make a 12.7 mm x 12.7 mm (0.5 inch x 0.5 Inch) tape sections were glued to a polished chrome-plated aluminum sheet. A 1000 gram weight was adhered to the sample. Recorded the time until the weight dropped . Rolling ball tack test   A 7/16 inch steel ball was placed on a flat surface at the bottom of the runaway. Roll the sloped (21 ° 30 ') runaway onto the tape sample Pressure-Sensitive Tape Council Test PSTC-6 Therefore, a rolling ball tack test was performed. The result is that the ball It was the distance to roll on the loop. Insulation tape adhesion strength test   American Testing and Materials Association (ASTM) Standard for Pressure Sensitive Adhesive Tapes for Insulation Test Method (America Society for Testing and materials Standard Methods of Testing Pressure-sensitive Adhesive-Coated Ta pes Used for Electrical Insulation) according to ASTM D1000-79, Procedure A And steel panels (adhesion to steel) and web materials (adhesion to backing) ) Were tested with pressure sensitive adhesive insulating tape samples. Industrial applicabilityExamples 1 to 6 and Comparative Example C1   In Example 1, US Pat. No. RE 24,906, which is incorporated herein by reference. Acrylic pressure-sensitive adhesive (isooctylua) prepared and dried according to 95% by weight of acrylate / 5% by weight of acrylic acid, emulsion polymerization in water, shear viscosity -150P a-s) and IRGANOX available from Ciba-Giegy Corp.TM1010 Antioxidant Elastomer KRATON Premixed with 1% by Weight AgentTMD1107P ( Styrene-isoprene-styrene block copolymer, shear viscosity 1250 Pa-s ) Are co-rotating twin screw extruders (Lei LEISTRITZ available from stritz, Inc.TMModel LSM34GL) Melt compounded. The thermoplastic elastomer block copolymer is guided to the feed port of the extruder And the acrylic pressure sensitive adhesive was introduced into zone 4. Temperature ranges from Zone 1 to Zone 4 Now let's raise it continuously from 38 ° C to 177 ° C (100 ° F to 350 ° F) Was. Maintain the temperature in the remaining areas at 177 ° C to 191 ° C (350 ° F to 375 ° F) did. The feed rate depends on the ratio of pressure-sensitive adhesive to thermoplastic elastomer block copolymer. The ratio was adjusted to be 75:25.   The twin screw extruder operates at a pressure of at least about 0.69 MPa (100 psi), 10 "wide film die (available from Extrusion Dies, Inc.) UTLTRAFLEXTM40 dies, Model 89- 12939) mounted on a three-layer feed block (CLO available from The Cloeren Co.). ErenTMModel 92-1033). The die is 177 ° C to 191 ° C (350 ° F to 375 ° F) and the die gap is 0.5 to 0.8 mm (20 to 30 mils). Use the blended adhesive composition in the center of the feed block Without passing through the two outer parts of the feed block, a 51 μm (2 mil) thick 6 between the biaxially oriented polyethylene terephthalate film and the release-coated paper web . It was fed at a rate of 4 kg / hr (14 lb / hr). This film and web At a speed of 7.3 m / min (24 f) between chill rolls maintained at a temperature of 21 ° C. (70 ° F.). pm) to produce a pressure-sensitive adhesive tape. Example 2, Example 3 and Example 4 Then, IRGANOXTM1010 1 part by weight of thermoplastic elastomer Rock copolymer, KRATONTMD1117P (styrene-isoprene-styrene Add block copolymer, shear viscosity 690 Pa-s) to acrylic adhesive The ratio between the ril adhesive and the thermoplastic elastomer block copolymer is respectively , 75:25, 63:37, 25:75. In Example 5, the thermoplastic elastomer was used. Stormer block copolymer is KRATONTMD1118X (butadiene-styrene Block copolymer, shear viscosity of 1160 Pa-s), which is acrylic pressure sensitive The ratio of the acrylic adhesive to the thermoplastic elastomer block copolymer is used as the adhesive. Added at a ratio of 82:18. In Example 6, the thermoplastic elastomer copolymer is S TERON 827 (available from Firestone Synthetic Rubber & Latex Co.) Styrene-butadiene multiblock copolymer, with a shear viscosity of 2040 Pa-s) There are two types of acrylic pressure-sensitive adhesives, acrylic adhesives and thermoplastic elastomers. -82:18 with the block copolymer. In Comparative Example C1, acrylic Use only pressure-sensitive adhesives and no other polymers. A pressure-sensitive adhesive tape was made without use.   The viscosity ratio between the discontinuous component and the substantially continuous component of each pressure-sensitive adhesive tape sample and Measure the thickness of the adhesive, test 180 ° peel strength on glass and biaxially stretch A 180 ° peel adhesion test on polypropylene (BOPP) was performed. result Are shown in Table 1. The forms of the adhesive compositions of Examples 1-6 were also determined.   As can be seen from the data in Table 1, in Examples 1, 2, 3, 5 and 6, the thermoplastic When the elastomeric block copolymer is added to the acrylic pressure-sensitive adhesive, Adhesive strength of adhesives to both polypropylene and biaxially oriented polypropylene increased . From Example 4, using an excess of thermoplastic elastomer block copolymer It can be seen that the adhesive properties of the adhesive composition can be adjusted. From the peel value of this adhesive It is believed that this adhesive would be suitable as a movable adhesive. In each embodiment , The acrylic adhesive forms a substantially continuous area, in the form of schist or It looked like a ribbon. In Example 4, the thermoplastic The elastomeric block copolymer forms a substantially continuous region and its morphology Was schist-like. Scanning electron microscopy of cross section of osmium-stained adhesive layer of Example 5 A mirror (SEM) micrograph is shown in FIG. Acrylic pressure-sensitive adhesive is dark Part.Examples 7 to 9 and Comparative Examples C2 to C6   In Examples 7 to 9, the thermoplastic elastomer (KRATON) was used.TMD1107P50 parts by weight) And a tackifying resin (WINGTACKP available from Goodyear Chemical Co.) LUSTM50 parts by weight) and a thermoplastic elastomer pressure-sensitive adhesive and an antioxidant Stopper (IRGANOXTM1010 1 part by weight) of thermoplastic elastomer block A pressure-sensitive adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was used instead of the rimmer. did. The adhesive had a shear viscosity of 35 Pa-s at 375 ° F (191 ° C). . The ratio of acrylic pressure-sensitive adhesive to thermoplastic elastomer pressure-sensitive adhesive is respectively 70:30, 50:50 and 25:75 and the acrylic adhesive is In addition to the feed port, the thermoplastic elastomer adhesive was added to zone 4. Feeling of Comparative Example C2 The pressure-sensitive adhesive tape uses only acrylic pressure-sensitive adhesive and does not use any other polymer Created without. The pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example C3 is a heat-sensitive adhesive pre-mixed with an antioxidant. Plastic elastomer block copolymer KRATONTMD1107P and tackifying resin WINGTACTMIt was made using only Plus in a 50/50 weight ratio.   The thickness of each adhesive was measured, and a 180 ° peel strength test on glass was performed. Perform 180 ° peel adhesion test on axially drawn polypropylene (BOPP) Was. Table 2 shows the results.   In Comparative Examples C4, C5, and C6, an acrylic pressure-sensitive adhesive and Rimmer KRATONTMUsed in D1107P and Examples 6-8 Adhesive resin WINGTACTMPlug the pressure-sensitive adhesive made with Plus Dissolved in water. Acrylic adhesive and block copolymer / tackifying resin adhesive Are 70:30, 50:50, and 25:75, respectively. It contained 20% by weight of a binder and 80% by weight of a solvent. This solution is coated with a thickness of 76 μm (3 mil) biaxially stretched polyethylene terephthalate film and dried at room temperature Upon drying, the thickness of the coating was 38 μm. Pressure-sensitive welding created in this way The 180 ° peel adhesion of the adhesive tape to glass was tested. The results are shown in Table 2. .   As can be seen from the data in Table 2, the thermoplastic elastomer pressure-sensitive adhesive was When added to pressure-sensitive adhesives, both glass and biaxially oriented polypropylene 180 ° peel adhesion increased. Regarding the form of the adhesive composition described above, Examples 7-9 were each essentially schist-like, ie, layered. In Example 7, acrylic While the system-based adhesive formed a substantially continuous area, the thermoplastic elastomer adhesive It was discontinuous. In Example 8, the area is substantially co-continuous. Was. In Example 9, the thermoplastic elastomer adhesive was substantially continuous, The acrylic adhesive was discontinuous.   As can be seen from the data in Tables 2 and 3, the extruded melt-blended adhesive of the present invention It was significantly better than the same adhesive composition made by the solvent coating method. The above mentioned solution Regarding the form of the liquid coated adhesive, each of the acrylates in Comparative Examples C4 and C5 It has a continuous area of adhesive and a discontinuous sphere of thermoplastic elastomer, and in Comparative Example C6 Has a continuous area of thermoplastic elastomer adhesive and a discontinuous sphere of acrylic adhesive. Had.Examples 10 to 11 and Comparative Example C7   In Examples 10 and 11, the acrylic pressure-sensitive adhesive and the thermoplastic elastomer were used. 85:15 and 70:30, respectively, and the polypropylene CLOERENTMImplemented except for feeding to the central part of the feed block As in Example 1, using a melt compounding method and an extrusion method, a double-coated pressure-sensitive adhesive Created a loop. The melt is co-extruded to a thickness of about 76-127 μm (3-5 mils). ) With a polypropylene core of 25 μm and 38 μm (1.0 mil And 1.5 mil) adhesive coatings. ratio In Comparative Example C7, Examples 10 and 10 were performed except that the thermoplastic elastomer was omitted. As in Example 11, a double coated pressure sensitive adhesive tape was prepared. Each double coating pressure welding The 180 ° peel adhesion of the adhesive tape from the glass was tested. Examples 10 and 1 1, and the results of Comparative Example C7 were 67 N / dm (1730 g / in) and 7 N / dm, respectively. They were 4 N / dm (1913 g / in) and 51 N / dm (1332 gi / n). The above As can be seen from the data, adding a thermoplastic elastomer to the acrylic adhesive The 180 ° peel adhesion of the adhesive was significantly increased. In each of Examples 10 and 11 , Its form is schist-like and the acrylic adhesive forms a substantially continuous area The thermoplastic elastomer formed ribbon-like discontinuous areas. FIG. 6 is After staining with osmium tetroxide, of Example 11 viewed at 3000 × in the film forming direction. It is a figure showing the section of an adhesive.Examples 12 and 13 and Comparative Example C8   In Examples 12 and 13, a water-based emulsion-polymerized acrylic pressure-sensitive adhesive was used in a suspension-polymerized composition. The same as in Examples 10 and 11, respectively, except that Then, a double-coated pressure-sensitive adhesive tape was prepared. Suspension polymerized acrylic pressure-sensitive adhesive In accordance with National Patent No. 4,883,179 (Youung et al.), It was prepared in the following manner. Con Densers, thermowells, nitrogen inlets, stainless steel electric stirrers, and Deionized water in a 2 liter split reactor equipped with a heating mantle with temperature control 50 g, into which 2.5 g of zinc oxide and hydrophilic silica (Cabot Corp. CAB-O-SIL available fromTMEH-5) and heat to 55 ° C to add zinc oxide and And purged with nitrogen until the silica was completely dispersed. At this point, isooctyl 480 g of acrylate, 20 g of methacrylic acid, initiator (VAZO available from DuPont Co.)TM64) 2 . 5 g and 0.5 g of isooctylthioglycolate chain transfer agent were mixed together Was. Continue stirring the resulting solution containing initiator and chain transfer agent vigorously. When added to the first aqueous mixture while stirring (700 rpm), a satisfactory suspension is obtained. Was. Continue the reaction for at least 6 hours with a nitrogen purge while monitoring the reaction Ringing maintained the reaction temperature below 70 ° C. Collect the resulting pressure-sensitive adhesive and solidify Dried to at least 90% by weight. In Example C8, the thermoplastic Except that the lastmer adhesive was omitted, as in the case of Examples and Example 13, A double-coated pressure-sensitive adhesive tape was prepared.   The 180 ° peel adhesion of each tape to glass was tested. Example 12 and And the results of Example 13 and Comparative Example C8 were 32 N / dm (830 g / in ), 74 N / dm (1913 g / in) and 24 N / dm (615 g / in). The addition of plastic elastomers, especially at higher levels, removes acrylic adhesives The strength was shown to increase.   In Examples 12 and 13, the acrylic adhesive region was substantially continuous. And the thermoplastic elastomer forms a ribbon-like layer, that is, it is virtually schist there were. Fig.7, after dyeing with osmium tetroxide, form a film at 2000x FIG. 21 is a diagram showing a cross section of the adhesive of Example 13 as viewed in the direction. FIG. 8 is tetroxidized Example 13 after staining with osmium, viewed at 2000 × perpendicular to the film formation direction. FIG. 3 is a view showing a cross section of the adhesive of FIG.Examples 14 to 17 and Comparative Example C9   In Examples 14 and 15, the acrylic adhesive used was 465 g of isooctyl acrylate, 20 g of methacrylic acid, methacrylate terminal Polystyrene macromer (CHEMLINK available from Sartomer Co.)TM45 00) 15 g, acryloxybenzophone 0.25 g and isooctylthiogly An acrylic pressure-sensitive adhesive prepared by water suspension polymerization of 0.35 g of colate Other than the above, the double coating pressure-sensitive adhesive was the same as in Examples 12 and 13, respectively. Created a tape. In Comparative Example C9, a thermoplastic elastomer block copolymer KRATONTMExcept for omitting D1107P, the same as in Examples 14 and 15 A double coated pressure-sensitive adhesive tape was prepared in the same manner as in the above. In Example 16 and Example 17, Is a thermoplastic elastomer block copolymer KRATONTMG1657 (styrene -(Ethylene-butylene) -styrene) to KRATONTMUse in place of D1107P Except that they were used in the same manner as in Examples 14 and 15, respectively. A coated pressure-sensitive adhesive tape was prepared. Peel adhesion strength of each pressure-sensitive adhesive tape to glass Was measured. Table 4 shows the results.   As can be seen from the data in Table 4, KRATONTMAdd D1107P And 180 ° peel adhesion of suspension polymerized acrylic adhesive have been improved. ONTMThe addition of G1657 improved the shear strength of the adhesive. KRATONTMG165 Even with the addition of 7, the elastic properties of the thermoplastic elastomer are not sufficient for this particular formulation. Therefore, the 180 ° peel adhesive strength of the adhesive was not improved. Example 14- In each of 17, the acrylic adhesive area is substantially continuous, and The tomer region is schist in Examples 14 and 15, and And in Example 17, it was fibrillar.Examples 18 and 19   In Example 18, the acrylic pressure-sensitive adhesive used in Example 1 and the thermoplastic elastomer were used. Tomer block copolymer KRATONTMD1320X (IRGANOXTM1010 1 Multi-armed star available from Shell Chemical Co., pre-blended by weight Styrene / isoprene polymer) and co-rotating twin screw extruder (Werne It has a 30 mm diameter barrel available from r-Pfleiderer and has a length and diameter Using a 47: 1 ratio Model ZSK 30), a thermoplastic elastomer block is used. The acrylic copolymer is fed to zone I, the acrylic pressure sensitive adhesive is fed to zone 3 and 80:20 ratio of cryl adhesive to thermoplastic elastomer block copolymer Was melt-blended. Using a contact die at a speed similar to that used in Example 1 The formulation was extruded onto a polyethylene film to create a pressure sensitive adhesive tape. Implementation In Example 19, a polyolefin thermoplastic elastomer (from Dow Plastics Co.) Available ENGAGETMEG8200, shear viscosity 1030 Pa-s) Used in place of the stomach block copolymer, acrylic adhesive and thermoplastic resin Pressure-sensitive welding similar to Example 24 except that the ratio with the lastmer was 90:10. I made a wearing tape. Adhesive thickness And 180 ° peel adhesion values from glass were measured and are shown in Table 5.   As can be seen from the data in Table 5, the acrylic pressure sensitive adhesive and thermoplastic elastomer The 180 ° peel adhesion value of the adhesive composition made from the tomer polymer is excellent. Was. Examples 18 and 19 each have a substantially continuous acrylic adhesive area. Had. In Examples 18 and 19, the thermoplastic elastomer was A schist region and a fibrillar region were formed respectively. FIG. 9 is osmium tetroxide FIG. 19 is a view showing a cross section of the adhesive of Example 18 viewed in the film forming direction after dyeing with the adhesive. . FIG. Example 10 was viewed in the transverse direction after staining with osmium tetroxide, Example 18 FIG. 3 is a view showing a cross section of the adhesive of FIG.Examples 20 to 23 and Comparative Example C10   In Example 20, 75 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive used in Example 1 and And thermoplastic elastomer block copolymer KRATONTMD1107P 12.5 Parts by weight, antioxidant IRGANOXTM1010 1 part by weight and Exxoon Chemical ESCORES, a tackifying resin available from Co.TM1310LC 12.5 parts by weight The composition was melt-blended in the same manner as in Example 18 and extruded to produce a pressure-sensitive adhesive tape. In Example 21 The ratio is 50 parts by weight of acrylic adhesive, thermoplastic elastomer block copolymer 25 parts by weight of the polymer, 1 part by weight of the antioxidant, and 25 parts by weight of the tackifying resin. Except for this, a pressure-sensitive adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 20. In Example 22, the ratio 25 parts by weight of acrylic adhesive, thermoplastic elastomer block copolymer 3 7.5 parts by weight, 1 part by weight of antioxidant, and 37.5 parts by weight of tackifier resin A pressure-sensitive adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 20 except for the above. In Example 23, KRATON thermoplastic elastomer block copolymerTMD1112P (styrene Isoprene-styrene block copolymer) and the ratio is acrylic adhesive 50 parts by weight of agent, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer block copolymer, antioxidant Example 20 except that 1 part by weight of the agent and 25 parts by weight of the tackifier resin were used. A pressure-sensitive adhesive was prepared in the same manner. Each adhesive was 25 μm (1 mil) thick.   Same as in Example 20 except that only the acrylic pressure-sensitive adhesive was included Comparative Example C10 was prepared. 180 ° peel adhesion of pressure sensitive adhesive tape to glass Strength, shear strength against fiberboard and polished steel, and rolling The ball tack was tested. Table 6 shows the results.   As can be seen from the data in Table 6, the thermoplastic elastomer block copolymer and And the tackifier resin, the 180 ° peel strength of acrylic pressure-sensitive adhesive KRATON as an improved thermoplastic elastomer block copolymerTMD11 Greater improvement was seen with the adhesive composition of Example 22 made with 07P, KRATON as a plastic elastomer block copolymerTMUsing D1112 A dramatic increase in peel adhesion was observed with the prepared adhesive. Contact of Examples 20 to 23 Even when the amount of the tackifying thermoplastic elastomer is as high as 75% by weight, Holds excellent rolling ball tack of adhesive containing only rill-based pressure-sensitive adhesive Was. In Example 20, the acrylic adhesive forms a continuous area and the thermoplastic The lastmer / tackifying resin formed a ribbon-like schist structure. In the twenty-first embodiment, The structure is essentially schist-like, with acrylic adhesive areas and thermoplastic elastomers. -/ Tackifier resin areas were substantially co-continuous. In Example 22, the thermoplastic Elastomer / tackifying resin forms a substantially continuous area, acrylic adhesive The agent formed a ribbon-like schist. FIG. 11 is doubled after staining with osmium tetroxide Film type at 2000 × FIG. 27 is a diagram showing a cross section of the adhesive of Example 22 as seen in the forming direction. FIG. 12 is tetraacid After staining with osmium iodide, the cross section of the adhesive of Example 22 along the cross web direction was FIG. In Example 23, the structure is in fact schist-like and the acrylic adhesive The area and the thermoplastic elastomer / tackifying resin were substantially co-continuous.Examples 24 to 27 and Comparative Examples C11 and C12   In Examples 24 to 27, an acrylic pressure-sensitive adhesive was prepared as described in Example 1. did. Acrylic adhesive core and antioxidant (available from Ciba-Geigy Corp.) Irganox availableTM1010 1 part by weight) thermoplastic elastomer Polymer (KRATONTMD1107P 99 parts by weight) Created a strand. Acrylic adhesive used in Examples 24 to 27, thermoplastic Weight ratios of the reactive elastomer and the antioxidant are 70: 30: 1, 75: 25: 1, 80: 20: 1 and 70: 30: 1. Strand underwater Co-rotating twin-screw quenched, dried and available from Werner-Pfleiderer Corp. It was fed to a screw extruder, Model ZSK3. In Examples 24 to 27, this contact About 25 g / m of adhesiveTwo(6 gr / 155cmTwo8) Ethylene vinyl acetate 8 Formulation of 0 parts by weight and 20 parts by weight of ethylene-propylene-diene rubber and reference No. 5,284,889, incorporated herein by reference. Aluminum trihydrate 20 parts by weight, decabromodiphenyl oxide 11 parts by weight Parts and a flame retardant system containing 5 parts by weight of antimony trioxide. Coated on a film that did not contain any In Example 30, the Nanya Plastics Corp. Adhesive to polyvinyl chloride film backing called 5A1Q801-1 available from. 35 g / mTwo(8.4 gr / 155 cmTwo). In Comparative Example C11, Po Use a thermoplastic elastomer (KRATON) on the tape backing that does not contain polyvinyl chloride.TM D1107P) 100 parts by weight and an antioxidant (IRGANOX)TM1010) Distribution with 1 part by weight 75 g / m coating weightTwo(18 gr / 155cmTwo). In Comparative Example C12, , Using only acrylic adhesive, coating weight on backing material without polyvinyl chloride 47 g / mTwo(11.4 g / 155 cmTwo).   Using an electrical tape adhesion test (Electrical Tape Adhesion Test), At 0 ° C. and −18 ° C., the peel adhesion of the adhesive to steel and backing was measured. , The data Using a coating weight of 29 g / mTwo(7g / 155 cmTwo). In the above formula, Membrane weight 155 cm areaTwoThe adhesive weight per (4 in × 6 in). Table of results FIG.   As can be seen from the data in Table 7, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, Examples 24 to 27 Is 20 ° C, only any component on steel and generally 20 ° C, I was off. At −18 ° C., the pressure-sensitive adhesive insulating tapes of Examples 24 to 27 are comparative examples. It was significantly better than C11 and C12.   During the application of the adhesive material of Examples 24-26, an adhesive sample having a thickness of about 1-2 mm was removed. Collected on polyester release liner from b. These samples were used for RHEOME TRICTMUsing a dynamic analyzer (available from Rheometric, Inc.) Inspection by mechanical analysis. FIG. 14 is the dynamic mechanical properties G '(ω) and Tan obtained from this measurementTwoFIG. 6 is a diagram showing δ, and a broken line shows Example 24; The line indicates Example 25 and the practice indicates Example 26. Formula J (t) = 1 / {G ′ (ω) x (1 + tanTwo δ} was used to calculate the compliance value. Where G ′ (ω) is (tensile storage elasticity Rate) / shear storage modulus equal to 3 and J (t) is a measure of the softness of the adhesive. Shear creep compliance. The higher the J (t) value, the more adhesive and adhesive Good contact with the surface to be adhered. cmTwoTable 8 shows the results expressed in / dyne. .   As can be seen from the data in Table 8, each of the pressure-sensitive adhesive tapes of Examples 24-26 The tape of Example 25 had the best compliance. like this Adhesive of the present invention adheres to the adhesive Good contact with the surface, indicating that the adhesive generally has satisfactory peel adhesion strength .Example 28 and Comparative Example C13   In Example 15 and Comparative Example C9, a pressure-sensitive adhesive tape was produced. PRC Indu UV Processor Mode with an intermediate mercury lamp, available from Stries, Inc. A sample of each tape was exposed to ultraviolet light using l @ QC120244ANIR. Inactive Nitrogen atmosphere, 365 nm, calibration dose 100 mJ / cmTwoIrradiation was carried out. Tape one The 80 ° peel adhesion and shear strength were tested. The results were compared with those of Example 15 and Comparative Example The results are shown in Table 9 together with the test results of Example C9.   Use of the adhesive of the present invention by radiation curing with ultraviolet light to increase crosslinking The peel strength of the tapes produced therefrom was much more increased. However, illumination of the sample The most significant increase due to the irradiation is seen in the shear strength, and the shear of the irradiated adhesive of the present invention. Shear strength increased by more than 5 times compared to non-irradiated tape, but made only with acrylic adhesive The tape had a reduced shear strength after irradiation.Examples 29 to 35 and Comparative Examples C14 to C15   Using the batch mixing method and the batch application method, the acrylic texture described in Example 1 was used. KRATON in various ratiosTMCompounded with D1107P. Examples 29 to 3 In No. 5, a total of 45 g of acrylic pressure-sensitive adhesive and KRATONTMD1107P (9 9 parts IRGANOXTM175 ° C. (347) ° F) 50 g BrabenderTMPlaced in a sigma blade mixer. KR ATONTMD1107P was added first, followed by the acrylic pressure sensitive adhesive. Combination The mixture was mixed at 50-75 rpm for 5 minutes. Combined acrylic pressure-sensitive adhesive and KR ATONTMThe relative amount of D1107P corresponds to 40.5 g and 4.5 g in Example 29. In Example 30, 33.75 g and 11. 25 g, 22.5 g and 22.5 g in Example 31, 18 g and 27 in Example 32 g, in Example 33, 11.25 g and 33.75 g, and in Example 34, 6.75 g. 38.25 g, and in Example 35, 2.25 g and 42.75 g, respectively. Compounding materials Approximately 1 to 5 g of a biaxially oriented polye By arranging it between the film and the ethylene terephthalate film, the pressure-sensitive An adhesive coated tape was prepared. This is converted into a 152 mm (6 in) × 152 mm (6 i n) two aluminum presses of a hydraulic step press with two steel plates Placed between the seats. 28 MPa (4000 psi), 138 ° C (280 ° F), When applied with a dwell time of 0.6 seconds, 76 μm (3 mil) to 102 μm (4 mil) A pressure-sensitive adhesive coating having a thickness in the range was produced. 180 ° to tape glass Peel adhesion was tested. Table 10 shows the results.   The embodiments 29 and 30 were prepared using a continuous acrylic pressure-sensitive adhesive phase and a piece. It was a rocky thermoplastic elastomer phase. The adhesives of Example 31 and Example 32 Had a co-continuous phase of an acrylic pressure sensitive adhesive and a thermoplastic elastomer. Examples 33-35 show a discontinuous pressure-sensitive welding with a continuous non-stick thermoplastic elastomer phase. The adhesive had a schist-like phase. The phase is flat on the painted surface due to the axial deformation of the step press coating method. Formed by running. As can be seen from Table 10, acrylic pressure-sensitive adhesives and thermoplastics 180 ° peel adhesion to glass by changing the ratio with elastomer You can adjust the strength. Enhancement of 180 ° peel adhesive strength (Examples 29 to 31) ) From 180 ° peel strength and easy removal (Examples 32 to 35) The reaction in the range up to) can be seen.   Various modifications and alterations of this invention may be made without departing from the scope and spirit of this invention. Variations and changes will be apparent to those skilled in the art, and in combination, the present invention is described herein for purposes of illustration. It is not limited to the description.

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Claims (1)

【特許請求の範囲】 1.感圧接着剤組成物であって、アクリル系感圧接着剤約5〜95重量%と、 熱可塑性エラストマーコポリマー材料約5〜95重量%との配合物を含み、前記 組成物は少なくとも2種の異なる領域を含む形態を有し、事実上、第1領域は実 質的に連続しており、事実上、前記第2領域は、前記第1領域内の接着剤組成物 の主要表面と平行な小繊維性乃至片岩状である感圧接着剤組成物。 2.前記アクリル系感圧接着剤はC3〜C12アルキルエステルのポリマーを含 む請求項1に記載の感圧接着剤組成物。 3.前記アクリル系感圧接着剤はイソオクチルアクリレート、2-エチル−ヘキ シルアクリレートまたはn-ブチルアクリレートのポリマーを含む請求項2に記載 の感圧接着剤組成物。 4.前記アクリル系感圧接着剤はさらに極性成分を含む請求項2に記載の感圧 接着剤組成物。 5.前記極性成分はアクリル酸、メタクリル酸、エチレン酢酸ビニル、N-ビニ ルピロリドンおよびスチレンマクロマーを含む請求項4に記載の感圧接着剤組成 物。 6.前記アクリル系感圧接着剤はアルキルエステル成分約100〜80重量% と極性成分約0〜20%含む請求項5に記載の感圧接着剤組成物。 7.前記熱可塑性エラストマー材料は線状コポリマー、円形コポリマー、星型 コポリマー、テーパーコポリマーまたは分枝コポリマーを含む請求項1に記載の 感圧接着剤組成物。 8.前記熱可塑性エラストマー材料はスチレン−イソプレンブロックコポリマ ー、スチレン−(エチレン−ブチレン)ブロックコポリマー、スチレン−(エチ レン−プロピレン)ブロックコポリマー、 スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、ポリエーテルエステルおよびポリ− α−オレフィンを含む請求項7に記載の感圧接着剤組成物。 9.粘着付与樹脂をさらに含む請求項1に記載の感圧接着剤組成物。 10.前記粘着付与樹脂は熱可塑性エラストマー材料の重量を基準にして20 0重量%まで含む請求項9に記載の感圧接着剤組成物。 11.感圧接着剤を作成する方法であって、 (1)少なくとも1種のアクリル系感圧接着剤5〜95重量%と、少なく とも1種の熱可塑性エラストマー材料5〜95重量%とを溶融配合する工程と、 (2)(a)剪断条件下または伸張条件下またはその両条件下で前記溶融 配合材料を形成するか、 (b)前記溶融配合物を形成して圧伸する 工程であって、少なくとも2種の異なる領域を含む形態を有する感圧組成物を形 成し、事実上、第1領域は実質的に連続しており、事実上、前記第2領域は、前 記第1領域内の接着剤の主要表面と平行な小繊維性乃至片岩状である前記工程と 、 (3)前記組成物を冷却する工程と を含む方法。 12.分散条件下または分配条件下またはそれらを組み合わせた条件下で前記 溶融配合を実行する請求項11に記載の方法。 13.バッチ方法または連続方法のいずれかを使用して混合を実施する請求項 11に記載の方法。 14.内部混合またはロールミルを使用して前記バッチ法を実行する請求項1 3に記載の方法。 15.一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、ディスク 押出機、往復一軸スクリュー押出機、ピンバレル一軸スクリュー押出機を使用し て前記連続方法を実行する請求項13に記載の方法。 16.感圧接着剤絶縁テープであって、ポリ塩化ビニル基材、またはエチレン 酢酸ビニルとエチレン−プロピレン−ジエンゴムの配合物の基材フィルム、およ び基材上のアクリル系感圧接着剤約5〜95重量%と熱可塑性エラストマーブロ ックコポリマー約5〜95重量%の配合物を含む感圧接着剤組成物を含み、前記 組成物は少なくとも2種の異なる領域を含む形態を有し、事実上、第1領域は実 質的に連続しており、事実上、前記第2領域は前記第1領域内の接着剤組成物の 主要表面に平行な小繊維性乃至片岩状である感圧接着剤絶縁テープ。 17.基材および基材上の請求項1に記載の感圧接着剤組成物を含む感圧接着 テープ。 18.基材および基材の少なくとも1つの表面上の請求項1に記載の感圧接着 剤組成物および前記基材の他面上の感圧接着剤を含む二重塗布感圧接着テープ。 19.感圧接着テープを作成する方法であって、 (1)少なくとも1種のアクリル系感圧接着剤5〜95重量%と、少なく とも1種の熱可塑性エラストマー材料5〜95重量%とを溶融配合する工程と、 (2)(a)剪断条件下または伸張条件下またはその両条件下で前記溶融 配合材料を形成するか、 (b)前記溶融配合物を形成して圧伸する 工程であって、前記配合物は接着剤組成物を形成し、前記組成物は基材表面に押 出されて感圧接着テープを形成し、前記接着剤は少なくとも2種の異なる領域を 含む形態を有し、事実上、第1領域は実質的に連続しており、事実上、前記第2 領域は、前記第1領域内の 接着剤形成方向の小繊維性乃至片岩状である前記工程と (3)前記組成物を冷却する工程と を含む方法。 20.二重塗布感圧接着テープを作成する方法であって、 (1)少なくとも1種のアクリル系感圧接着剤5〜95重量%と、少なく とも1種の熱可塑性エラストマー材料5〜95重量%とを溶融配合する工程と、 (2)(a)剪断条件下または伸張条件下またはその両条件下で前記溶融 配合材料を形成するか、 (b)前記溶融配合物を形成して圧伸して、 感圧接着剤組成物を形成し、フィルム形成ポリマー樹脂と前記組成物とを同時押 出しする工程であって、前記接着剤組成物は少なくとも2種の異なる領域を含む 形態を有し、事実上、第1領域は実質的に連続しており、事実上、前記第2領域 は、前記第1領域内の接着剤形成方向の小繊維性乃至片岩状である前記工程と、 (3)前記テープを冷却する工程と を含む方法。 21.二重塗布感圧接着テープを作成する方法であって、 (1)少なくとも1種のアクリル系感圧接着剤5〜95重量%と、少なく とも1種の熱可塑性エラストマー材料5〜95重量%とを溶融配合する工程と、 (2)(a)剪断条件下または伸張条件下またはその両条件下で前記溶融 配合材料を形成するか、 (b)前記溶融配合物を形成して圧伸して、 感圧接着剤組成物を形成する工程であって、 前記組成物は少なくとも3層を有する給送ブロックの外側部分に給送され、フィ ルム形成ポリマー樹脂は前記給送ブロックの中央部分 に給送されて二重塗布感圧接着テープを形成し、前記接着剤組成物は少なくとも 2種の異なる領域を含む形態を有し、事実上、第1領域は実質的に連続しており 、事実上、前記第2領域は、前記第1領域内の接着剤形成方向の小繊維性乃至片 岩状である前記工程と、 (3)前記テープを冷却する工程と を含む方法。 22.皮膚に接着するための感圧接着テープであって、基材、および基材上の アクリル系感圧接着剤約5〜95重量%と熱可塑性エラストマー材料との配合物 を含む感圧接着剤組成物を含み、前記組成物は少なくとも2種の異なる領域を含 む形態を有し、事実上、第1領域は実質的に連続しており、事実上、前記第2領 域は、前記第1領域内の接着剤形成方向の小繊維性乃至片岩状である感圧接着テ ープ。 23.前記基材は密封性または非密封性である請求項22に記載のテープ。 24.前記密封性裏材はフィルム、発泡材料またはそれらのラミネートである 請求項23に記載のテープ。 25.前記非密封性裏材は有孔性ポリマーフィルム、発泡材料、織布または不 織布である請求項23に記載のテープ。[Claims] 1. A pressure-sensitive adhesive composition comprising a blend of about 5-95% by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive and about 5-95% by weight of a thermoplastic elastomeric copolymer material, wherein the composition comprises at least two Having a configuration that includes different regions, wherein the first region is substantially continuous and, in effect, the second region is a small parallel to the major surface of the adhesive composition in the first region. A fibrous to schist pressure-sensitive adhesive composition. 2. The acrylic pressure-sensitive adhesive is a pressure sensitive adhesive composition of claim 1 comprising a polymer of C 3 -C 12 alkyl ester. 3. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 2, wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive comprises a polymer of isooctyl acrylate, 2-ethyl-hexyl acrylate, or n-butyl acrylate. 4. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 2, wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive further includes a polar component. 5. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 4, wherein the polar components include acrylic acid, methacrylic acid, ethylene vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, and styrene macromer. 6. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 5, wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive comprises about 100 to 80% by weight of an alkyl ester component and about 0 to 20% of a polar component. 7. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the thermoplastic elastomeric material comprises a linear copolymer, a circular copolymer, a star copolymer, a taper copolymer or a branched copolymer. 8. The thermoplastic elastomeric material comprises styrene-isoprene block copolymer, styrene- (ethylene-butylene) block copolymer, styrene- (ethylene-propylene) block copolymer, styrene-butadiene block copolymer, polyetherester and poly-α-olefin. Item 8. The pressure-sensitive adhesive composition according to Item 7. 9. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, further comprising a tackifier resin. 10. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 9, wherein the tackifying resin comprises up to 200% by weight based on the weight of the thermoplastic elastomer material. 11. A method of preparing a pressure-sensitive adhesive, comprising: (1) melt-blending at least one acrylic pressure-sensitive adhesive in an amount of 5 to 95% by weight and at least one thermoplastic elastomer material in an amount of 5 to 95% by weight. And (2) (a) forming the melt compounded material under shear and / or elongation conditions, or (b) forming and drawing the melt compounded material, Forming a pressure-sensitive composition having a morphology comprising at least two different regions, wherein the first region is substantially continuous and, in effect, the second region comprises an adhesive within the first region; A process comprising the step of being fibrillar to schist parallel to the major surface of the agent; and (3) cooling the composition. 12. 12. The method of claim 11, wherein the melt compounding is performed under dispersing or distributing conditions or a combination thereof. 13. 12. The method of claim 11, wherein the mixing is performed using either a batch or continuous method. 14. 14. The method of claim 13, wherein the batch method is performed using an internal mix or roll mill. 15. 14. The method of claim 13, wherein the continuous process is performed using a single screw extruder, a twin screw extruder, a disk extruder, a reciprocating single screw extruder, a pin barrel single screw extruder. 16. A pressure-sensitive adhesive insulating tape, comprising: a polyvinyl chloride base material or a base film of a blend of ethylene vinyl acetate and ethylene-propylene-diene rubber; and an acrylic pressure-sensitive adhesive on the base material of about 5 to 95 wt. % Of the thermoplastic elastomer block copolymer and about 5 to 95% by weight of the thermoplastic elastomer block copolymer, wherein the composition has a morphology including at least two different regions and, in effect, a first region. Is substantially continuous, in effect said second region is a fibrillar or schist-like pressure-sensitive adhesive insulating tape parallel to the major surface of the adhesive composition in said first region. 17. A pressure-sensitive adhesive tape comprising a substrate and the pressure-sensitive adhesive composition of claim 1 on a substrate. 18. A dual coated pressure sensitive adhesive tape comprising the pressure sensitive adhesive composition of claim 1 on a substrate and at least one surface of the substrate and a pressure sensitive adhesive on the other surface of the substrate. 19. A method for producing a pressure-sensitive adhesive tape, comprising: (1) melt-blending at least one type of acrylic pressure-sensitive adhesive at 5 to 95% by weight and at least one type of thermoplastic elastomer material at 5 to 95% by weight. And (2) (a) forming the melt compounded material under shear and / or elongation conditions, or (b) forming and drawing the melt compounded material, The formulation forms an adhesive composition, the composition is extruded onto a substrate surface to form a pressure-sensitive adhesive tape, wherein the adhesive has a form that includes at least two different regions, Wherein said first region is substantially continuous and said second region is substantially fibrillar to schist in the direction of adhesive formation in said first region; and (3) said composition And cooling. 20. A method for producing a double-coated pressure-sensitive adhesive tape, comprising: (1) 5 to 95% by weight of at least one acrylic pressure-sensitive adhesive and 5 to 95% by weight of at least one thermoplastic elastomer material. Melt blending; and (2) (a) forming the melt blended material under shear and / or stretching conditions, or (b) forming the melt blended and drawing, Forming a pressure-sensitive adhesive composition and co-extruding a film-forming polymer resin and the composition, wherein the adhesive composition has a form that includes at least two different regions; Wherein the first region is substantially continuous, and in effect, the second region is fibrillated or schist-like in the direction of adhesive formation in the first region; Cooling. 21. A method for producing a double-coated pressure-sensitive adhesive tape, comprising: (1) 5 to 95% by weight of at least one acrylic pressure-sensitive adhesive and 5 to 95% by weight of at least one thermoplastic elastomer material. Melt blending; and (2) (a) forming the melt blended material under shear and / or stretching conditions, or (b) forming the melt blended and drawing, Forming a pressure-sensitive adhesive composition, wherein the composition is fed to an outer portion of a feed block having at least three layers, and the film-forming polymer resin is fed to a central portion of the feed block. To form a dual-coated pressure-sensitive adhesive tape, wherein the adhesive composition has a form that includes at least two different regions, wherein the first region is substantially continuous, and The second region is an adhesive within the first region. The method comprising the steps a small fibrous or schistose formation direction, and a step of cooling the (3) the tape. 22. A pressure-sensitive adhesive tape for adhering to the skin, comprising a substrate and a blend of about 5-95% by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive on the substrate and a thermoplastic elastomeric material. And wherein the composition has a form that includes at least two different regions, wherein the first region is substantially continuous and, in effect, the second region is within the first region. Pressure-sensitive adhesive tape having a small fibrous or schist shape in the adhesive forming direction. 23. 23. The tape of claim 22, wherein the substrate is hermetic or non-hermetic. 24. 24. The tape of claim 23, wherein the sealable backing is a film, a foam material, or a laminate thereof. 25. 24. The tape of claim 23, wherein the non-hermetic backing is a porous polymer film, a foam, a woven or non-woven fabric.
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