JPH11501359A

JPH11501359A - 液晶ポリマー

Info

Publication number: JPH11501359A
Application number: JP52338997A
Authority: JP
Inventors: メール，ジヨージ・ハンス・ルドルフ; グツドバイ，ジヨン・ウイリアム; レイシー，デイビツド
Original assignee: UK Secretary of State for Defence
Current assignee: UK Secretary of State for Defence
Priority date: 1995-12-22
Filing date: 1996-12-18
Publication date: 1999-02-02
Also published as: GB2314848A; GB9526485D0; WO1997023541A1; US5773179A; GB2314848B; GB9716808D0

Abstract

(57)【要約】式（Ｉ）［式中、Ｘ₁〜Ｘ₅は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＯＲ、Ｒ、ＳＲ、−（−ＣＯ−又は−（−ＯＣ−から選択され、ここでＲは、Ｃ₁〜Ｃ₁₅−分枝鎖又は直鎖アルキルであり、但しＸ₁〜Ｘ₅のうちの一つは、−（−ＣＯ−又は−（−ＯＣ−から選択されるものとし；ｐは、少なくとも２であり；Ｗは単結合、フェニル、フッ素化されたフェニル、＝、≡、シクロヘキシル、チオフェン、ＣＯ、ＯＣであり；Ｔ₁、Ｔ₂、Ｔ₃、Ｔ₄は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＯＲ、Ｒ、ＳＲから選択され、ここでＲは、Ｃ₁〜Ｃ₁₅−分枝鎖又は直鎖アルキルであり；ｇ＝０又は１であり；Ｘは、ＣＯ₂及びＯＯＣから選択され；ｎは、１〜５から選択され；ｍは、１〜２０から選択され；Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＣＨ₂、ＣＯ₂、ＯＯＣから選択され；ＱはＣＨ₂であり、かつｍが１より大きい場合、隣接しないＣＨ₂基はＯ又はＳにより置き換えられていてもよく；環Ａ、Ｂ及びＣは、独立して、フェニル、シクロヘキシル及びピリミジンから選択され、かつそれぞれ独立して、Ｃｌ又はＦの少なくとも１つで置換されていてもよく；結合基Ａ及びＢは、単結合、ＣＯ₂、ＯＯＣから選択され得、但し、環Ｂが存在しない場合、Ａ又はＢの少なくとも１つは単結合であるものとし；Ｚは、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、ＮＯ₂、Ｒ、ＯＲ、ＣＯ₂Ｒ、ＣＦ₃、ＯＯＣＲ、ＮＣＳ、ＳＣＮから選択され、ここで、Ｒは直鎖又は分枝鎖アルキルであり、かつ炭素原子１〜１６個を包含してよく、かつその際、１個以上の隣接しないＣＨ₂基がＣＨ（ＣＮ）、ＣＨ（ＣＦ₃）、ＣＨ（Ｃｌ）、ＣＨ（ＣＨ₃）によってキラル又は非キラルの形で置き換えられていてもよい］の材料を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】液晶ポリマー本発明は、新規の液晶ポリマー（ＬＣＰ）材料、新規の中間体及びそれらを製造する方法に関する。液晶は、種々の相の形で存在しうる。本質的には、特徴的な分子配置をそれぞれ有する３種の異なる種類の液晶材料が存在する。これらの種類は、ネマチック、キラルネマチック（コレステリック）及びスメクチックである。広い範囲のスメチック相、例えばスメチックＡ及びスメチックＣが存在する。いくつかの液晶材料は、温度を変化させる際にいくつかの液晶相を有し、他のものは、１つの相のみを有する。例えば、液晶材料は、冷却される場合に等方相から次のような相を示しうる：等方性−ネマチック−スメチックＡ−スメチックＣ−固体。材料が、スメチックＡと記載される場合、この材料が、有効な作業温度範囲より上で、スメチックＡ相を有することを意味する。スメチックＡ（Ｓ_A）相を有する材料は、電傾効果を示しうる。電傾効果は、ガロフ（ＳＧａｒｏｆｆ）及びメイヤー（ＲＭｅｙｅｒ）、Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｌｅｔｔ．，３８，８４８（１９７７）によって最初に記載された。電傾デバイスも、英国特許（ＧＢ−Ａ）第２２４４５６６号明細書中に記載された。この特殊なデバイスは、小さな範囲の角度内で表面傾きを与える表面配向を用いて、電傾（ＥＣ）デバイスの乏しい配向の問題を克服するのに役立つ。スメチックＡ相がキラル分子から構成される場合、これは、電傾効果、すなわち印加された電界と分子傾きとの直接的な関連を示しうる。キラル極性分子から構成されるスメチックＡ相における電傾効果の原因は、ガロフ及びメイヤーによって次のように記載された。このようなスメチックＡ相のスメチック層に平行に電界を印加することは、横分子双極子の自由回転をかたよらせ、従って、分子分極の横成分の非ゼロ平均を生じる。このような双極子モーメントが存在し、これが分子キラリティーに関連する場合、分子長軸の傾き（配向ベクトル）は、双極子モーメントに対して面垂直に誘導される。例えば１〜３ｍｍの薄層試料において、及び傾いた又はガラスプレートに関して垂直なスメチック層を用いた場合、電傾効果は、低い印加電界で検出可能である。配向させたスメチックＡ試料において、配向ベクトルの傾きは、光学軸の傾きに直接関連する。電傾効果は、結果として、線形電気光学応答を生じる。この電気光学効果は、それ自体、デバイスの有効複屈折の変調として明らかにすることができる。電傾（ＥＣ）デバイスは、例えば、印加された電圧で線形に変化する出力を有する空間的光変調器において有効である。ＥＣデバイスの更なる利点は、ＥＣデバイスが、ねじれネマチックタイプのデバイスよりも速い高速応答時間を有するということである。公知のタイプの強誘電性デバイスは双安定性であるが、対照的に、ＥＣデバイスは双安定性でなく、印加された電圧で線形に変化する出力を有する。電傾効果は、しばしば、ソフトモード効果と呼ばれる（アンダーソン（ＧＡｎｄｅｒｓｓｏｎ）等、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、５１、９、（１９８７）参照）。一般的に、電傾効果を考える場合、低い電圧を印加する際にも誘導された大きな傾きが得られる場合、有利である。誘導された傾きの増大は、結果として、コントラスト比の増大を生じる。誘導された大きな傾きをできるだけ低い電圧で得ることができる場合にも、有利である。誘導された分子傾きと印加された電圧との間の関係が温度依存性である場合も、有利である。印加された電圧の増大が、結果として、誘導された傾きにおいて僅かな変化を生じるか又は変化を生じない場合、試験されている材料は、一般的に、飽和電圧効果を示していると称される。Ｓ_A ^*は、いくらかの割合のキラル分子を含有するＳ_A相を意味する。コレステリック又はキラルネマチック液晶は、らせんピッチ長さの変化により温度変化に応答することができる、ねじれらせん構造を有する。従って、温度が変化する場合に、プラナーコレステリック構造から反射した光の波長が変化し、かつ反射した光が可視範囲に及んでいる場合に、温度が変化する際に色の明確な変化が生じる。このことは、サーモグラフィー及びサーモオプティックスの範囲を包含する多くの適用可能性があることを意味する。コレステリック中間相は、コレステリック相において、配向ベクトルが空間内で一定ではなく、らせん歪を被る点で、ネマチック相とは異なる。らせんのピッチ長さは、３６０°まで回転するための配向ベクトルの距離の測定単位である。定義によれば、コレステリック材料はキラル材料である。コレステリック材料は、電気光学ディスプレー、例えばねじれネマチックディスプレーにおいてドーパントとしても使用されえ、この際に、コレステリック材料は、逆ねじれ欠陥を避けるために使用されうる。これらは、コレステリックからネマチックへの相変化染色ディスプレーにおいても使用されえ、その際、これらは、導波を避けることによりコントラストを強化するために使用されうる。コレステリック液晶の熱変色性適用は、通常、黒バックグランドに対して見られる材料の薄膜製造を利用する。これらの感温デバイスは、温度測定、医療用サーモグラフィー、非破壊試験、放射線検出を包含するいくつかの適用に、及び装飾目的のために配置されうる。これらの例は、マクドネル（ＤＧＭｃＤｏｎｎｅｌｌ）、サーモトロピック・リキッド・クリスタルズ（ＴｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌｓ）、クリティカル・レポーツ・オン・アプライド・ケミストリー（ＣｒｉｔｉｃａｌＲｅｐｏｒｔｓｏｎＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）、Ｖｏｌ．２２、編集グレイ（ＧＷＧｒａｙ）、１９８７、１２０〜４４ページ中に見られ；この参照は、熱変色性コレステリック液晶の一般的な記載も含んでいる。一般に、市販の熱変色性適用は、低い融点、短いピッチ長さ及び必要とされる温度検出範囲よりちょうど下でのスメチック転移を有する混合物の処方を必要とする。有利には、この混合物又は材料は、低い融点及び高いスメチック−コレステリック転移温度を保つべきである。一般に、熱変色性液晶デバイスは、透明支持基板と黒吸収層との間にサンドイッチされたコレステリック液晶性分子（ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｏｇｅｎ）の薄膜を有する。二次加工法の一つは、それをポリマー中にカプセル封入し、かつそれを支持基板へ施与するための印刷技術を用いることにより、液晶を有する「インキ」を製造することを包含する。インキを製造する方法は、ゼラチンマイクロカプセル化（米国特許（ＵＳ）第３，５８５，３１８号明細書）及びポリマー分散（米国特許（ＵＳ）第１，１６１，０３９号及び同第３，８７２，０５０号明細書）を包含する。コレステリック液晶のよく配向した薄膜構造を製造する方法の一つは、２枚の型押プラスチックシートの間へ液晶を積層することを包含する。この技術は、英国特許（ＵＫ）第２，１４３，３２３号明細書中に記載されている。アキラルホスト及びキラルドーパントを混合することによって製造されうる強誘電性スメチック液晶材料は、傾けられたキラルスメチックＣ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ及びＫ相の強誘電性特性を利用する。キラルスメチックＣ相は、キラリティーを表す星印を有するＳ_c ^*で示される。Ｓ_c相は、一般に、それが最少の粘性である場合に、最も有効であるとみなされる。強誘電性スメチック液晶材料は、理想的には、次のような特性を有するべきである：低い粘性、制御可能な自発分極（Ｐｓ）、及び周囲温度を包含する広い温度範囲にわたって存続し化学的及び光化学的安定性を示すＳ_c相。これらの特性を有する材料は、非常に高速なスイッチングの液晶含有デバイスの見込みを提供する。強誘電性液晶のいくつかの適用については、パテル（ＪＳＰａｔｅｌ）及びゴッドビー（ＪＷＧｏｏｄｂｙ）によって、Ｏｐｔ．Ｅｎｇ．，１９８７、２６、２７３中に記載されている。強誘電性液晶デバイスにおいて、分子は、印加された電界の極性に応じて、異なる配向方向の間をスイッチングする。これらのデバイスは、他のスイッチングされた状態へスイッチングされるまで分子が２つの状態の一方のままである傾向がある双安定性を示すように配置されうる。このようなデバイスは、例えば、米国特許（ＵＳ）第５０６１０４７号明細書及び米国特許（ＵＳ）第４３６７９２４号明細書及び米国特許（ＵＳ）第４５６３０５９号明細書中に記載されたように、表面安定化強誘電性デバイスと称される。この双安定性は、かなり大きく複雑なデバイスのマルチプレックス・アドレッシングを可能にする。一般的なマルチプレックスディスプレーの一つは、例えばアルファ・ニューメリックキャラクタの表示のために、Ｘ，Ｙマトリックス形式で配置された表示素子、すなわちピクセルを有する。マトリックス形式は、一方のスライドに一連のカラム電極として電極を形成し、他方のスライドに一連のロー電極として電極を形成することによって提供される。それぞれのカラムとローの間の交差は、アドレス可能な素子又はピクセルを形成する。他のマトリックスレイアウト、例えばセブン・バー・ニューメリックディスプレーが公知である。多くの異なる複数のアドレッシング体系がある。一般的な態様は、ストローブ電圧と呼ばれる電圧をそれぞれのロー又はラインに順に印加することを包含する。それぞれのローにおいて印加されるストローブ電圧と同時に、データ電圧と呼ばれる適当な電圧を全てのカラム電極に印加する。異なる体系の間の相違は、ストローブ及びデータ電圧波形の形にある。他のアドレッシング体系は、英国特許（ＧＢ−Ａ）第２，１４６，４７３号明細書；英国特許（ＧＢ−Ａ）第２，１７３，３３６号明細書；英国特許（ＧＢ− Ａ）第２，１７３，３３７号明細書；英国特許（ＧＢ−Ａ）第２，１７３，６２９号明細書；国際特許（ＷＯ）第８９／０５０２５号明細書；ハラダ等、１９８５、Ｓ．Ｉ．Ｄ．ペーパー８．４、１３１〜１３４ページ；ラーガヴァル（Ｌａｇｅｒｗａｌｌ）等、１９８５、Ｉ．Ｄ．Ｒ．Ｃ．２１３〜２２１ページ及びマルテス（ＰＭａｌｔｅｓｅ）等、Ｐｒｏｃ、１９８８、Ｉ．Ｄ．Ｒ．Ｃ．９０〜１０１ページ、ファスト・アドレッシング・フォー・フェロエレクトリック・ＬＣ・ディスプレー・パネルズ（ＦａｓｔＡｄｄｒｅｓｓｉｎｇｆｏｒＦｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃＬＣＤｉｓｐｌａｙＰａｎｅｌｓ）中に記載されている。この材料は、データ波形に関連して、異符号の２つのストローブパルスによって、その２つの状態の間でスイッチングされうる。二者選択的に、この材料をその状態のうちの一つにスイッチングするために、帰線消去パルスを使用してもよい。定期的に、帰線消去及びストローブパルスの符号を、ネットｄ．ｃ．バリュー（ｎｅｔｄ．ｃ．ｖａｌｕｅ）を保持するために交替してもよい。これらの帰線消去パルスは、通常、適用の振幅及び幅がストローブパルスより大きいので、この材料は、２つのデータ波形のどちらがいずれの交差へ適用されるかに関係なくスイッチする。帰線消去パルスがライン・バイ・ラインベース( ｌｉｎｅｂｙｌｉｎｅｂａｓｉｓ)でストローブよりまさって適用されるか、又は全てのディスプレーが一度に帰線消去されるか、又はラインのグループが同時に帰線消去されうる。強誘電性液晶デバイス技術の分野において、デバイスからの最も高いパフォーマンスを得るために、デバイスの特異なタイプに最も適当な強誘電性スメチック特性を有する材料を提供する化合物の混合物を使用することが重要であることは、よく知られている。デバイスを、応答時間対パルス電圧曲線の考察により、速度に関して査定することができる。この関係は、印加された特異な電圧（Ｖ_min）でのスイッチング時間の最小値（ｔ_min）を示す。Ｖ_minより高い又は低い電圧では、スイッチング時間はｔ_minより長い。応答時間対電圧曲線においてこのような最小値を有するデバイスが、他の強誘電性液晶デバイスより高いコントラストを有する高い衝撃係数でマルチプレックス駆動されうるということはよく知られている。望ましくは応答時間対電圧曲線における前記最小値は、デバイスが低い電圧源及び速いフレームアドレス再生率を用いて駆動することができるように、それぞれ印加された低い電圧及び短いパルス幅で生じるべきである。強誘電性デバイス中に包含される際にこのような最小値を生じない典型的な公知の材料（ここで、材料は適当な液晶特性を有する化合物の混合物である）は、ＳＣＥ１３及びＺＬＩ−３６５４（双方ともメルク（Ｍｅｒｃｋ）ＵＫＬｔｄ、プール、ドーセットにより供給される）として公知の、市販で得られる材料を包含する。このような最小値を示すデバイスは、ＰＣＴＧＢ第８８／０１００４号明細書及び例えば市販で得られるＳＣＥ８（メルクＵＫＬｔｄ）のような材料を使用することにより構成されうる。先行技術材料の他の例は、ＰＣＴ／ＧＢ第８６／０００４０号明細書、ＰＣＴＧＢ第８７／００４４１号明細書及び英国特許（ＵＫ−Ｂ）第２２３２４１６号明細書によって例示される。ポリマーの基礎となる構成成分である単位をモノマーと呼ぶ。重合法、すなわちその構成成分モノマーからのポリマーの形成は、通常、均一な分子量のポリマーを生じず、生じるポリマーは分子量の分布を持つ。ポリマーのサンプルを記載するためには、ポリマー中のモノマーの数平均を述べる必要があり、これは、重合度（Ｄ．Ｐ）と呼ばれる。どれくらい多くのポリマー分子がこの平均値と異なるか（又は分子量のひろがりを記載すること）は、多分散性と呼ばれる。所定のサンプルに関して、Ｍ_n（数平均分子量）及びＭ_w（重量平均分子量）を包含するいくつかの異なる平均分子量がゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）から引き出すことができる。Ｄ．Ｐ．を計算するために使用される値は、通常、Ｍ_nであり、多分散性は、通常、Ｍ_w／Ｍ_nとして定義される。ポリマーは、異なるタイプのモノマーから製造されていてよく、この場合に、ポリマーはコポリマーと称される。２つのタイプのモノマーがランダムに結合する場合、ポリマーはランダムコポリマーと呼ばれる。最初に、２つのモノマーから短い配列のそれぞれのタイプを形成し、次いでこれらを最終ポリマーを形成するために結合する場合に、ブロックコポリマーが得られる。モノマーのうちの一方の短い配列を、それ自体側鎖として、他方のモノマータイプから構成される長い序列に結合する場合、このポリマーはグラフトコポリマーと呼ばれる。液晶（ＬＣ）ポリマーにおいて、モノマーは、本質的に二つの方法で一緒に結合されうる。ポリマーの液晶部分又はメソゲン単位は、主鎖形ＬＣポリマーに帰するポリマー主鎖の部分であってよい。或いは、メソゲン単位は、すなわちポリマー主鎖から離れて延びるペンダント基としてポリマー主鎖に結合されうる。これは、結果として側鎖形ＬＣポリマーを生じる。これらの異なるタイプのポリマー液晶を、下に図で表す。メソゲン単位を、長方形によって描く。側鎖形液晶ポリマーは、一般に、短い柔軟な（又は剛体）単位によってその長手方向に結合した剛体セグメント（メソゲン単位）を有する柔軟なポリマーを含有するものと考えられる。これは、液晶相中で配向秩序を表示するメソゲン単位の異方性の剛体形材である。液晶特性及び引き続く光学特性によって表される相に影響を及ぼすために、変化可能な多くの態様があり、これらの態様のいくつかは、側鎖形液晶ポリマーに特に適している。これらの態様の一つは、メソゲン単位をポリマー側鎖に結びつける柔軟な部分であり、これは一般にスペーサー基と呼ばれている。このスペーサー基の長さ及び柔軟性は変えることができる。いくつかの側鎖形液晶ポリマーは、公知である（例えば、英国特許（ＧＢ−Ａ）第２１４６７８７号明細書参照）。液晶ポリアクリレートは、液晶ポリマー（ＬＣＰ）の公知の種類である。ＬＣＰは公知であり、電気光学的適用において、例えば焦電デバイス、非線形光学デバイス及び光学記憶デバイスにおいて使用される。例えば、英国特許（ＧＢ）第２１４６７８７号明細書及びＭａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．（１９８５）１８６２６３９〜４７参照。例えば式：［式中、（ＣＨ₂）_mは、柔軟なスペーサー基であり、Ｘは、側鎖メソゲン単位であり、Ｒは、水素又はアルキルである］の側鎖形液晶ポリアクリレートは、ポリマー・コミュニケーションズ（ＰｏｌｙｍｅｒＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ）（１９８８）、２４、３６４〜３６５に記載されている。例えば式：［式中、Ｒは、塩素である］の側鎖形液晶ポリアクリレートは、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｒａｐｉｄ．Ｃｏｍｍｕｎ．（１９８４）、５、３９３〜３９８に記載されている。ＰＣＴＧＢ第９４／００６６２号明細書は、特に、新規の液晶ポリマーの範囲を築くためにベーリス−ヒルマン（Ｂａｙｌｉｓ−Ｈｉｌｌｍａｎ）反応の使用を記載した。次の繰返単位を有するポリアクリレートホモ−又はコ−ポリマーの製造方法は、英国特許出願（ＧＢ）第９２０３７３０．８号明細書中に記載されている：［式中、Ｒ₁及びＲ₂は、独立してアルキル又は水素であり、Ｒ₃は、アルキル、水素又は塩素であり、ｍは、０又は整数１〜２０であり、Ｗは、結合基ＣＯＯ又はＯＯＣ又はＯであり、Ｘは、メソゲン基である］。液晶ポリマーに関する主な問題の一つは、液晶ポリマーがデバイス中で非常に配向しにくいことである。本質的に、液晶ポリマーを配向させるために使用されてきた２つの技術が存在する。以降にさらに詳しく記載する低分子量液晶と同様の方法で、液晶ポリマーを配向させようとすることができる。あるいは、剪断のような機械的手段を使用することができる。典型的には、機械的剪断は、ホットローラー上で行われ、この技術は、一般に、柔軟な基板にのみ適している。ガラススライドを慣例の方法でシールすることができなくとも、ガラススライド間の試料を剪断することができる。リキッド・クリスタルズ・アプリケーションズ・アンド・ユースズ（ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌｓＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓａｎｄｕｓｅｓ）中のモロズミによるマテリアルズ・アンド・アセンブリング・プロセス・オブ・ＬＣＤｓ（ＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＡｓｓｅｍｂｌｉｎｇＰｒｏｃｅｓｓｏｆＬＣＤｓ）、ｖｏｌ．１、編集バハドュアー、ワールド・サイエンティフィック・パブリッシング（ＷｏｒｌｄＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ）Ｃｏ，Ｐｔｅ．Ｌｔｄ，１９９０１７１〜１９４ページ及び表題が示しているようなその中の参照は、液晶デバイスを組み立てる方法を論議している。低分子量液晶を配向させるための技術は、典型的には次のようなものである。透明電極を、基板の表面上に製造し、その際、基板は、典型的にはガラス、例えばガラススライドからなる。ねじれネマチック又は超ねじれネマチックデバイスにおいては、例えば、配向工程は、双方の基板に必要である。薄い配向層を、液晶分子を配向させるために堆積させ、典型的には、有機又は無機配向層を使用し、例えば蒸着によって堆積されたＳｉＯは典型的な無機配向層である。配向層を形成するための一つの方法は、織物又は布によって表面をラビングすることを包含する。ポリイミドも、層の表面配向のために使用されている。ポリイミドを、電極を有する基板上に、スピナーによって被覆し、次いで硬化させて、約５０ｎｍの厚さの層を形成する。次いで、それぞれの層表面を、実質的に一方向に繰り返しラビングする。液晶分子がこの層上に堆積される場合、これらはラビングによって形成された方向へ、自動的に配向される。これは、分子が典型的には２〜３°の小さな角度のプレティルトを有する場合にしばしば有利である。より大きなプレティルトがしばしば必要とされる。次いで、２枚の基板を、例えば接着剤により一緒に固着し、スペーシング材料によって別々に保つ。このことは、結果として、均一で正確なセル空間を生じる。典型的な接着剤は、エポキシ樹脂である。次いで、このシール材料を、通常は、予備硬化させる。次いで、電極を、例えばディスプレーピクセルを形成するために、正確に配向させてもよい。次いで、このセルを、例えば１００〜１５０℃ で硬化させる。この時点で、空の液晶セルが完成する。この時点で、セルに、液晶材料を充填する。液晶セルのシール範囲における開口部の大きさはかなり小さく、従って、セルを、例えば真空室中で排気し、かつガス圧により液晶材料をセル中に押し込むことができる。シール範囲内に１つ以上の孔があるものを使用してもよい。この空のセルを真空室中に入れ、次いで真空室を、真空ポンプにより気体抜きする。セルを排気した後に、シーラントの開口範囲を液晶中に浸け、真空室を大気圧に戻す。毛管現象の結果、液晶材料はセル中に引き込まれ、圧力を増大させるために外部ガスを適用することができる。充填工程が完了したら、シーラント中の孔（１つ又は複数の）を封じ、液晶分子配向を安定にするために及び封止材料を硬化させるために、セルを液晶材料透明点より高い温度で硬化させる。ポリマー液晶分子は、低分子量液晶材料よりも高い粘性である傾向があり、従って、配向させるのは非常に困難であり、デバイス中へ充填するのは非常に困難である。低分子量を有する液晶ポリマーのみが、セル中に流し充填されえ、かつ約３０又は４０の繰返単位より大きい重合度が達成される場合に、ほとんどの液晶ポリマーは、セルを流し充填することが非常に困難であるくらいに粘性になる。液晶ポリマーを試しかつ配向させるために、よりゆっくりな冷却が必要とされるが、これは、通常、結果として、乏しい均一性の配向を生じる。乏しく配向された液晶分子は、結果として、一般に必要とされる高速スイッチング−高コントラストの材料及びデバイスを生じない。前記技術は、例えば強誘電性のスメチック中間相を示しかつこれを使用する液晶材料を使用するようなデバイスを包含する、多くの液晶材料のために適当である。適当な配向技術は、英国特許（ＧＢ−Ｂ）第２２１０４６９号明細書中にも見られる。強誘電性液晶混合物を含有するデバイスは、高速スイッチング時間（１００μ ｓより速い）を示しうる（クラーク（Ｃｌａｒｋ）及びラーガヴァル（Ｌａｇｅｒｗａｌｌ）、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，３６，８９，１９８０）。これらは、ア・ライン−アット−ア−タイム（ａｌｉｎｅ−ａｔ−ａ−ｔｉｍｅ）走査技術を用いて高水準でマルチプレックス駆動されうることを意味する双安定性であってよい。強誘電性材料は、高解像度フラットパネルディスプレーでのその適用ゆえに、研究上非常に注目され続けている。液晶材料を含有するデバイスの重要な態様は、それらが高速応答時間を示すことである。応答時間は、因子の数に依存していて、その際、これらの因子の一つは、Ｐｓ（ｎＣｃｍ^-2で測定される）で表される自発分極である。液晶混合物にキラルドーパントを添加することにより、Ｐｓの値は増大しえ、それによって、デバイスの応答時間を減少させる。アキラルホストとキラルドーパントとの混合により製造されうる強誘電性スメチック液晶材料は、傾いたキラルスメチックＣ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ及びＫ相の強誘電性特性を利用する。キラルスメチックＣ相を、キラリティーを表す星印を有するＳ_c ^*で示す。Ｓ_c ^*相は、一般に、それが最も速いスイッチングである場合に最も有効なものであるとみなされる。液晶材料を含有するデバイス中で表面配向を助けるために、材料が、キラルスメチック相よりも高い温度で長いピッチのキラルネマチック（Ｎ^*で示される）及びＳ_A相を示すことは望ましい。強誘電性スメチック液晶材料は、理想的には、次の特性を有する：低い粘性、制御可能なＰｓ、及び周囲温度を包含する広い温度範囲にわたって存続し化学的及び光化学的安定性を示すＳ_c ^*相。これらの特性を有する材料は、非常に高速のスイッチングの液晶含有デバイスの見込みを提供する。ディジョン（Ｄｉｊｏｎ）によるリキッド・クリスタル・アプリケーションズ・アンド・ユースズ（ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌｓＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓａｎｄＵｓｅｓ）、ｖｏｌ．１、編集バハドュアー、ワールド・サイエンティフィック・パブリッシングＣｏ，Ｐｔｅ．Ｌｔｄ，１９９０、３５０〜３６０ページ及びその中の参照における強誘電性ＬＣＤは、低分子量材料のためのスメチック相の配向方法を論議している。セルの充填は、スメチック相の粘性ゆえに、等方又はネマチック相においてのみ可能であると信じられている。一般に、次の相順を有する材料は、良好な配向を生じ：Ｉ−Ｎ^*−Ｓ_A−Ｓ_c ^* 又はＩ−Ｓ_A−Ｓ_c ^* 一方、次の相順を有する材料は、配向するのがより困難である：Ｉ−Ｎ^*−Ｓ_c ^*。従って、典型的には、スメチック相の形の液晶材料を使用するために、材料をネマチック又は等方相へと加熱し、それを配向されたスメチック状態にゆっくりと冷却させることを包含するであろう。この技術をポリマー液晶材料に適用すべきである場合、しばしば配向は乏しいが、配向を助けるために、冷却時間は、通常、非常に長い。１種以上の公知の電気光学デバイスを包含するデバイスにおいて使用することができる特性を有する、新規の液晶ポリマーの必要性が、依然としてある。本発明により、一般式Ｉ：［式中、Ｘ₁〜Ｘ₅は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＯＲ、Ｒ、ＳＲ、−（−ＣＯ−又は−（−ＯＣ−から選択され、ここでＲは、Ｃ₁〜Ｃ₁₅−分枝鎖又は直鎖アルキルであり、但し、Ｘ₁〜Ｘ₅のうちの一つは、−（−ＣＯ−又は −（−ＯＣ−から選択されるものとし；ｐは、少なくとも２であり；Ｗは単結合、フェニル、フッ素化されたフェニル、＝、≡、シクロヘキシル、チオフェン、ＣＯ、ＯＣであり；Ｔ₁、Ｔ₂、Ｔ₃、Ｔ₄は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＯＲ、Ｒ、ＳＲから選択され、ここでＲは、Ｃ₁〜Ｃ₁₅−分枝鎖又は直鎖アルキルであり；ｇ＝０又は１であり；Ｘは、ＣＯ₂及びＯＯＣから選択され；ｎは、１〜５から選択され；ｍは、１〜２０から選択され；Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＣＨ₂、ＣＯ₂、ＯＯＣから選択され；ＱはＣＨ₂であり、かつｍが１より大きい場合、隣接しないＣＨ₂基はＯ又はＳにより置き換えられていてもよく；環Ａ、Ｂ及びＣは、独立して、フェニル、シクロヘキシル及びピリミジンから選択され、かつそれぞれ独立して、Ｃｌ又はＦの少なくとも１つで置換されていてもよく；結合基Ａ及びＢは、単結合、ＣＯ₂、ＯＯＣから選択され得、但し、環Ｂが存在しない場合、Ａ又はＢの少なくとも１つは単結合であるものとし；Ｚは、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、ＮＯ₂、Ｒ、ＯＲ、ＣＯ₂Ｒ、ＣＦ₃、ＯＯＣＲ、ＮＣＳ、ＳＣＮから選択され、ここで、Ｒは直鎖又は分枝鎖アルキルであり、かつ炭素原子１〜１６個を包含してよく、かつその際、１個以上の隣接しないＣＨ₂基がＣＨ（ＣＮ）、ＣＨ（ＣＦ₃）、ＣＨ（Ｃｌ）、ＣＨ（ＣＨ₃）によってキラル又は非キラルの形で置き換えられていてもよい］の材料が提供される。有利には、環Ａ、Ｂ及びＣは、全て、フェニルから選択され、かつ有利には、環Ａ、Ｂ及びＣの少なくとも１つが少なくとも１個のＦを有する。有利には、ＸはＣＯ₂である。有利には、ｎは１である。有利には、ＹはＯである。有利には、結合基Ａ及びＢは単結合である。有利には、Ｗは、存在する場合、単結合である。有利には、Ｔ₁〜Ｔ₄はＨ及びＦから選択される。有利には、ＺはＣＮである。本発明の材料は、ホモポリマー又はコポリマーを包含する公知のタイプのポリマーのいずれかであってよい。次に、本発明を、次の図を参照して記載するが、例としてのみ示すものである：図１：本発明の化合物を製造するための合成反応式。図２：液晶デバイスを図解する。図３：焦電デバイスを図解する。図４及び５：その中に本発明の材料が含まれうる、異なる縮尺に描かれた反射空間光変調器の正面図及び断面図をそれぞれ図解する。図６：本発明の材料が含まれうる、電気化学デバイスを図解する。例として、次の化合物を、本発明により合成した。酸基が１，４−位に位置するモノマー二酸３の使用により線状主鎖構造がもたらされ、１，３−又は１，２−位にそれぞれ酸基を有する二酸４又は５の使用によりいわゆるキンクした（ｋｉｎｋｅｄ）主鎖をもたらす。実験本発明で使用したジオール及び二酸の構造は、次のものである：液晶モノマーの合成を、図１に概略する。モノマーの合成は、文献的に周知の方法に従った。化合物１，４′−（１０，１１−（Ｓ−）−ジヒドロキシウンデカノキシ）−４−シアノビフェニルを、１０−ウンデセン−１−オールを用いる４′−ヒドロキシ−４−シアノビフェニルのエーテル化によって製造した（工程ａ）。次いで、シャルプレス（Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ）等によりＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、５７、２７６８、１９９２に記載された方法での、ＡＤ−ミックスαを用いるキラルヒドロキシル化によって、化合物２を製造した（工程ｂ）。酸は、そのクロリドの形で使用した。ポリエステル化典型的な反応において、ジオール（２．５ｍｍｏｌ）及び等モル量の相当する酸クロリド（２．５ｍｍｏｌ）を、磁気撹拌機を用いて、シュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）管中での溶融縮合により重合させた。最初の工程で、反応成分を、溶融状態で、一定の弱い窒素流下で保持した。窒素流を、反応中に発生したＨＣｌを除去するために使用した。２時間後に温度を１２０℃まで上げ、次いでさらに２時間後に圧力を１０ｍｍＨｇまで減少させた。終わりから二番目の反応の工程において、圧力を、同じ温度で０．１ｍｍＨｇまで減少させた。最終的に、温度を２〜３時間にわたって１６０℃まで上げた。材料をジクロロメタン中に繰り返し溶解し、引き続き、クロマトグラフィー法によりモノマーの存在が検出されなくなるまでメタノールへ添加することによりポリマー／オリゴマー材料を沈殿させることにより、最終生成物を単離した。ポリマーの化学構造を、通常の分光法を用いて決定した。機器熱顕微鏡研究を、メトラー・ＦＰ５２・マイクロファーナス（ＭｅｔｔｌｅｒＦＰ５２ｍｉｃｒｏｆｕｒｎａｃｅ）及びＦＰ５・コントロール・ユニット（ＦＰ５ｃｏｎｔｒｏｌｕｎｉｔ）と共にツァイス・ユニバーサル偏光顕微鏡（ＺｅｉｓｓＵｎｉｖｅｒｓａｌｐｏｌａｒｉｓｉｎｇｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）を用いて行った。インジウム標準に対する熱量実験を、ＵＮＩＸソフトウエアを用いる熱分析データステーションを有するパーキン−エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）ＤＳＣ７熱量計を用いて実施した。相転移温度を、第二の加熱曲線における吸熱開始として示した（速度：１０Ｋｍｉｎ^-1）。ガラス転移温度を、熱容量における変化の中間で読みとった。分子量を、２つのＰＬゲル（５μｍ混合したＤ）カラム及び溶離剤としてのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて、ＧＰＣにより測定した。溶離試料の検出は、ＥＲＭＡＥＲＣ７５１０屈折率検出器によって行った。ＧＰＣ曲線を、線状ポリスチレン標準に対して較正した。繊維状試料のＸ線回折写真を、平らな写真乾板上に記録し、かつグラファイトモノクロメータからの００２反射を用いて、線状焦点ＣｕＫα（λ＝１．５４１Å）照射で撮った。温度を、ユーロテルム（Ｅｕｒｏｔｈｅｒｍ）ＥＰＣ９００温度制御ユニットを備えるマイクロファーネス中に試料を置くことにより、＋／−０．５℃に制御した。特性このポリマーの構造的特徴及びＧＰＣデータを表１に示す。ポリマー全ての重合度は、１３〜１５の繰返単位である。試料の多分散性はほぼ同じであり、それ故に、異なるポリマー間での比較が可能である。比較的少ない多分散性は、モノマーの良好な溶解性及びメタノール中の低分子量オリゴマーの結果である。６、７、８の旋光度を通常の方法により測定し、結果を表２に記載した。本発明を具体的に示す材料及びデバイスの使用例を、次に、図２に関連して記載する。この液晶デバイスは、例えばガラスからなる２枚の透明プレート１及び２を備える。これらのプレートの内側面を透明伝導電極３及び４で被覆する。配向層５、６を、セルの内側面に、液晶材料を構成する分子の平面配向がガラスプレート１及び２に対してほぼ平行になるように導入する。これは、ガラスプレート１、２を伝導電極で完全に被覆することにより行われ、そうして、それぞれのカラムとローとの間の交差は、アドレス可能素子又はピクセルのｘ，ｙマトリックスを形成する。いくつかのタイプのディスプレーに関して、配向方向は直交である。セルを構築する前に、層５、６を、布（例えばベルベット製の布）を被覆したローラーを用いて所定の方向にラビングし、その際、ラビング方向は、セルの構築の際に平行に（同じ方向又は逆方向）そろえる。例えばポリメチルメタクリレートであるスペーサー７は、ガラスプレート１及び２を適当な間隔、例えば２ミクロンに隔てる。液晶材料８は、ガラスプレート１、２の間に、その間の空間を充填することによって導入される。これは、標準技術を用いてセルを流し充填することにより行われる。スペーサー７を、接着剤９で、現存の技術を用いて、真空下でシールする。偏光子１０、１１は、セルの前と後ろに配置されうる。配向層を、ラビング、斜方蒸着のような１つ以上の表面処理技術によって、又は前記したようなポリマー配向層の使用によって、１つ以上のセル壁上に導入してよい。別の態様において、その上に配向層を有する基板を、配向を誘導するために加熱し、剪断し、あるいは、配向層を有する基板を、ガラス転移温度より高い温度で、印加した電界との組合せでの液晶の等方相転移より低い温度で熱的に焼きなます。更なる態様は、これらの配向技術の組合せを包含しうる。これらの組合せのいくつかを用いる場合、配向層は必要ない。デバイスは、透過又は反射モードで操作することができる。前者において、所望のディスプレーを形成するために、例えばタングステン電球からの、デバイスを通る光を、選択的に透過又は遮断する。反射モードにおいては、周辺光をセル及び二つの偏光子を通して後ろへ反射させるために、鏡又は拡散反射面（１２）を第二の偏光子１１の後ろに配置する。部分的に反射する鏡を作ることによって、デバイスを、透過及び反射モードの両方で操作することができる。配向層５、６は二つの機能を有し、一つは、接触する液晶分子を有利な方向に配向することであり、かつ２つめは、これらの分子に典型的には約４°又は５°の少ない程度の傾き（いわゆる表面傾き）を与えることである。配向層５、６は、数滴のポリイミドをセル壁に置き、均一な厚さが得られるまで壁を回転させることにより形成される。次いで、ポリイミドを、予定の温度まで予定の時間加熱し、次いで、ナイロンを被覆したローラーで一方向にラビングすることによって硬化させる。別の態様において、単独偏光子及び染料材料を含有していてよい。セル中に導入される場合に液晶材料８は、液晶ポリマーから構成されるか、又は液晶モノマー及び光開始剤から構成されうる。液晶材料は、ポリマーの分子量を制限する試薬、例えば連鎖移動試薬を含有していてもよく、かつ液晶材料は熱開始剤を包含していてもよい。このモノマー材料は、標準技術を用いて、例えば等方相、又はネマチック又はキラルネマチック相のような液晶相までの加熱又はそれからの冷却により、重合の前に配向されうる。液晶ポリマーを、表面力、剪断配向又は電界配向の使用を包含する１種以上の技術により配向させることも可能である。重合の後に、いくらかの量のモノマー材料がまだ残っていることもありうる。これは、末反応モノマー又は重合可能基を有さない低分子量添加物でありうる。重合は、公知の技術のいずれかを用いて実施されうる。例えば、モノマー材料＋開始剤をＵＶ線にさらし、熱を、モノマー及び／又はポリマーの所定の相内で重合させるために加えてもよい。あるいは、重合法は、熱及び熱開始剤の存在下で実施してもよい。しかしながら、この技術を利用する場合、モノマー材料の液晶相に対応する温度で実施する場合が有利である。現場重合は、液晶ポリマーの分子量を制御するための連鎖移動試薬の使用も記載している英国特許（ＧＢ）第９４２０６３２．３号明細書中に記載されている。前記したように、本発明の混合物中に連鎖移動試薬が存在していてもよい。英国特許（ＧＢ）第９５１４９７０．４号明細書は、カチオン性光開始剤の存在下での現場重合を記載している。式Ｉによって記載される化合物及び式Ｉの化合物を包含する混合物の多くは、液晶性を示し、従って、液晶デバイスに有効に使用される。このようなデバイスの例は、光学及び電気光学デバイス、磁気光学デバイス、及び温度変化及び全ての又は部分的な圧力変化のような刺激に対して応答するデバイスを包含する。式Ｉの化合物は、少なくとも２種の化合物を含有する混合物中に包含されていてもよい。典型的な混合物は、式Ｉの化合物からなる混合物及び少なくとも１種の式Ｉの化合物及び少なくとも１種の式Ｉ以外の化合物を含有する混合物を包含する。材料は、レーザービームが材料の表面を走査するため又はその上に書き込まれたインプレッションを残すために使用される、レーザーアドレスによる適用のために提唱されてきた。種々の理由から、これらの材料の多くは、可視範囲で少なくとも部分的に透明である有機材料から構成された。この技術は、局所的加熱を生じかつ次いでレーザービームとの接触範囲において他の透明材料の光学特性を変更させる、レーザーエネルギーの局所吸収に依存している。従って、ビームが材料を横切る際に、その軌道の書き込まれたインプレッションが残される。これらの適用のうちで最も重要なものの一つは、レーザーアドレスによる光学的記憶デバイス、及び光が、材料を含有するセルを通すように向けられ、スクリーン上に投写されるレーザーアドレスによる投写型ディスプレーである。このようなデバイスは、ＫｈａｎＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．ｖｏｌ．２２，１１１ページ、１９７３により；及びハロルド（Ｈａｒｏｌｄ）及びステーレ（Ｓｔｅｅｌｅ）により、プロシーディング・オブ・ユーロ・ディスプレー（ＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓｏｆＥｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ）８４、２９〜３１ページ、１９８４年９月、パリ、フランス（デバイス中の材料はスメチック液晶材料である）中に記載されている。光学的記憶媒体として液晶材料を使用するデバイスは、このようなデバイスの重要な種類である。半導体レーザー、特にＧａ_xＡｌ_1-xＡｓレーザー（ここでｘは、０〜１及び有利には１である）の使用は、前記適用において一般的に試されている。それというのも、これらは、見ることができず従って視覚的表示を妨げ得ない近赤外線の波長範囲で、レーザーエネルギーを供給することができ、かつさらに、十分に定義された強い熱エネルギーの有効な源を供給することができるからである。ヒ化ガリウムレーザーは約８５０ｎｍの波長でレーザー光を供給し、前記適用のために有効である。Ａｌ含量が増大するにつれ（ｘ＜１）、レーザー波長は約７５０ｎｍまで減少しうる。記憶密度は、より短い波長のレーザーを用いることにより増大しうる。本発明の化合物は、光学的記憶媒体として適当であり、レーザーアドレスによるシステム、例えば光学的記録媒体において使用するために、染料と組み合わせてもよい。本発明の材料のスメチック及び／又はネマチック特性が活用されうる。例えば、本発明の材料は、強誘電性混合物及びデバイスにおいて使用されうる。本発明の化合物は、焦電デバイス、例えば検出器、ステアリング・アレー（ｓｔｅｅｒｉｎｇａｒｒａｙｓ）及びビジコンカメラにおいても使用されうる。図３は、本発明の材料が組み込まれうる簡単な焦電検出器を図解するものである。焦電検出器は、そのうちの少なくとも１枚がピクセル化されていてよい電極プレート１３、１４を備える。操作の際に、検出器を放射線Ｒ、例えば紫外線にさらし、この放射線Ｒは電極１３によって吸収される。これは、結果として温度の上昇を生じ、温度の上昇は、伝動により焦電材料１５の層へと伝達される。温度の変化は、結果として熱膨張を生じ、かつ電荷が生じる。電荷におけるこの変化は、温度の変化を有する自発分極Ｐｓの変化による電荷出力と比較した場合、通常小さい。これは、一次焦電効果を構成する。電荷の変化は、結果として電極間の電位差の変化をもたらす。それぞれのピクセル上の電荷は読み出され、その得られるシグナルを、例えばビデオモニターにおいて及び赤外線走査の可視像のために、走査回路を変調するために使用する。本発明の材料の選択反射特性は、本発明の材料がインキ及びペイントにおいて使用できることも可能にし、従って、これらは、偽造防止運用において有効である。これらは、いわゆるセキュリティーインキにおいて使用することもできる。他の適用は、熱制御管理を包含し、例えばこの材料は、赤外線を反射するために１つ以上の窓に塗布されうる被覆物中に包含されていてよい。図４及び５に示されるように、空間光変調器は、典型的には２枚のガラス壁１及び２及び０．１〜１０μｍ、例えば２．５μｍ厚のスペーサー７により形成される液晶セル１６を備える。壁の内側面は、薄い透明なインジウムスズ酸化物電極３、４を有し、この電極は可変電圧源１７に接続されている。電極３、４の上面には、例えば、後に詳細するラビングしたポリイミドの表面配向層５、６が存在する。他の配向技術、例えばＳｉＯ₂の蒸着のような非ラビング技術も、適当である。液晶材料の層８を、壁１、２とスペーサー７との間に含有させる。セル１６の正面に、直線偏光子１１が存在し；セル１６の背後に、四分の一波長板（ｑｕａｔｅｒｐｌａｔｅ）１８（これは随意であってよい）及び鏡１９が存在する。直線偏光子の例は、偏光ビームスプリッターである（ここでは説明しない）。その中に本発明の化合物が組み込まれうる、種々の電傾デバイスが存在する。例えば、前記の図４及び５において、アクティブ・バック・プレーン駆動が使用されうる。セルを形成する壁のどちらか一方は、ケイ素基板、例えば駆動ピクセルのための回路を有するウェーハから形成されていてよい。これらのデバイスの多くに関しては、セルのための最適な厚さが存在し、これは次式により与えられた複屈折（Δｎ）に関係づけられる： λ＝操作の波長 Δｎ＝液晶材料の複屈折ｍ＝整数。本発明の電傾デバイスを駆動するためのいくつかの適当な方法は、英国特許（ＧＢ−Ａ）第２２４７９７２号明細書中に見られる。本発明のデバイスの操作モードは、振幅変調又は位相変調を包含する。同様に、デバイスは、反射モード又は透過モードでも使用されうる。このような態様の発明の材料は、多くの公知の形の液晶ディスプレーデバイス、例えばキラルスメチック電気光学的デバイスで使用されうる。このようなデバイスは、電極構造及び液晶材料分子を配向するために処理した表面を有する空間をあけられた２枚のセル壁の間に含有される、液晶材料の層を包含しうる。この液晶混合物は、強誘電性、熱変色性及び電傾デバイスに包含される多くの適用を有しうる。本発明の化合物は、有効な液晶混合物を形成するために互いに混合してもよく、それらは、他の液晶ポリマー又は低分子量非ポリマー液晶材料と共に使用してもよい。本発明の材料が含まれうる適当なデバイスは、ビーム操縦装置、シャッター、変調器、及び焦電及び圧電センサーを包含する。本発明の材料は、マルチプレックス駆動されうる強誘電性液晶デバイスにおけるドーパントとしても有効であり、又はこれらは、アクティブ・バックプレーン強誘電性液晶形においても使用されうる。本発明の材料は、ホスト材料としても有効である。本発明の材料は、１種以上のドーパントも含有する混合物中に包含されていてよい。式Ｉの化合物は、有効な液晶組成物を形成するために、広い範囲のホスト、例えばスメチックホストと混合されていてよい。このような組成物は、Ｐｓ値の範囲を有しうる。式Ｉの化合物をホストＶＩＩＩ〜ＸＩＩＩの１種以上のタイプと混合してもよい。これらの異なるタイプのホストを一緒に混合し、それに、一般式Ｉの化合物を添加してもよい。典型的なホストは、次のものを包含する；ＰＣＴ／ＧＢ第８６／０００４０号明細書中に記載された、例えば式ＶＩＩＩ：［式中、式中、Ｒ₁及びＲ₂は、独立して、Ｃ₃〜Ｃ₁₂−アルキル又はアルコキシを表す］の化合物。欧州特許出願（ＥＰＡ）第８４３０４８９４．３号明細書及び英国特許（ＧＢＡ）第８７２５９２８号明細書中に記載された、例えば式ＩＸ：［式中、Ｒ₁及びＲ₂は、独立して、Ｃ₃〜Ｃ₁₂−アルキル又はアルコキシを表し、ｘは１であり、Ｆは指示されたフェニル環上の有効な置換位置のいずれかに存在しうる］のフルオロ−ターフェニル。英国特許（ＧＢＡ）第８９０５４２２．５号明細書中に記載された、例えば式Ｘ：［式中、Ｒ₁及びＲ₂は、独立して、Ｃ₃〜Ｃ₁₂−アルキル又はアルコキシを表す］のジフルオロ−ターフェニル。国際特許（ＷＯ）第８６／０００８７号明細書中に記載された、例えば式ＸＩ：［式中、Ｒ₁はＣ₃〜Ｃ₁₂−アルキルであり、Ｒ₂は一般式（ＣＨ₂）_n−ＣＨＸＣＨ₂ＣＨ₃によって示され、ここで、ｎは１〜５であり、ＸはＣＮ又はＣｌであるような化合物を包含する］のフェニル−ピリミジン。第１６回フライベルク液晶会議でアイデンシンク（ＲＥｉｄｅｎｓｃｈｉｎｋ）等によりシクロヘキサンデリバートミットゲティルテネーテンスメクティッシェンファーゼン(ＣｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｍｉｔＧｅｔｉｌｔｅｎｅｔｅｎＳｍｅｋｔｉｓｃｈｅｎＰｈａｓｅｎ)、フライベルク、ドイツ、８ページ中に記載された、Ｅメルク（Ｍｅｒｋ）Ｌｔｄ、ドイツから入手可能な、例えば式ＸＩＩ：［式中、Ｒ₁及びＲ₂は、独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₅−アルキルであるような化合物を包含する］の化合物。第２回強誘電性液晶に関する国際シンポジウム、ゲーテボルク、スウェーデン、１９８９年６月でライフェンラス（Ｒｅｉｆｆｅｎｒａｔｈ）等により記載された、例えば式ＸＩＩＩ：［式中、Ｒ₁及びＲ₂は、独立して、Ｃ₃〜Ｃ₉−アルキルであるような化合物を包含する］のジフルオロフェニルピリミジン。本発明の材料は、熱変色性デバイス、例えば、Ｄ．Ｇ，マクドネル、サーモクロミック・リキッド・クリスタルズ（ＴｈｅｒｍｏｃｈｒｏｍｉｃＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌｓ），クリティカル・レポーツ・オン・アプライド・ケミストリー、ｖｏｌ．２２、編集Ｇ．Ｗ．グレイ、１９８７、１２０〜４４ページ及びその中の参照によって記載されるようなデバイスにおいても有効である。本発明の材料は、電気化学デバイス中に組み込まれうる。さらに、この材料は、薄膜電池のような種々の適用において使用するための薄い、柔軟性のフィルムとして加工され、かつ高い異方性伝導率を与えうる。本発明の材料が含まれている電気化学的デバイスを図６に記載する。電気化学デバイスは、典型的には金属からなる陽極２０及び陰極２１、有利には複合陰極（Ｓｃｒｏｓａｔｉ等、ＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆＥｌｅｃｔｒｏａｃｔｉｖｅＰｏｌｙｍｅｒｓ、編集Ｂ．Ｓｃｒｏｓａｔｉ，Ｃｈａｐｍａｎ＆Ｈｉｌｌ，ロンドン１９９３参照）を備える。陽極２０と陰極２１との間に、電解質２２がサンドイッチされていて、この電解質は典型的にはポリマーマトリックスからなり、ポリマーマトリックスを、印加された電界において移動性であるカチオンを含有する１種以上のイオン化合物（すなわち塩）でドープする。高い伝導率は、高いイオン伝導率を達成する適当に選択された濃度の電荷担体を用いることにより得られる（ブルッセ（Ｂｒｕｃｅ）等、Ｊ．Ｃｈｅ．Ｓｏｃ．Ｆａｒａｄ．Ｔｒａｎｓ．、（１９９３）、８９、３１８７〜３２０３参照）。伝導率を、高い誘電率を示す極性ポリマーを用いて促進してもよい。使用されうる塩は、銀又はリチウムイオンを有するもの、例えばＬｉＢＦ₄、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＳＯ₃ＣＦ₃、Ｌｉ（ＮＳＯ₂ＣＦ₃）₂を包含する公知のタイプのいずれかから選択されうる。電解質の薄膜は、ポリマー及び塩の溶液を金型に注入し、溶剤の蒸発の割合を制御することにより、製造されうる（スクロサチ（Ｓｃｒｏｓａｔｉ）等、ＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆＥｌｅｃｔｒｏａｃｔｉｖｅＰｏｌｙｍｅｒｓ，編集Ｂ．スクロサチ、Ｃｈａｐｍａｎ＆Ｈｉｌｌ、ロンドン、１９９３参照）。この技術を、一定の窒素流下で、遠心機中で、非粘着性の平らな基板上でのポリマー／塩溶液のスピンコーティングに変えてもよい。この技術は、独立型の、巨視的に秩序づけられた液晶ポリマーフィルムを製造するために使用してもよい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 5/315 Ｃ０８Ｋ 5/315 5/3462 5/3462 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０９Ｋ 19/38 Ｃ０９Ｋ 19/38 19/42 19/42 19/44 19/44 19/46 19/46 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００Ｇ１１Ｂ 7/24 ５０１Ｇ１１Ｂ 7/24 ５０１Ｂ (72)発明者グツドバイ，ジヨン・ウイリアムイギリス国、ハンバーサイド・エイチ・ユー・６・７・アール・エツクス、スクール・オブ・ケミストリー、ユニバーシテイ・オブ・ハル（番地なし) (72)発明者レイシー，デイビツドイギリス国、ハンバーサイド・エイチ・ユー・６・７・アール・エツクス、スクール・オブ・ケミストリー、ユニバーシテイ・オブ・ハル（番地なし)

Claims

【特許請求の範囲】１．一般式Ｉ：［式中、Ｘ₁〜Ｘ₅は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＮＯ₂、選択され、ここでＲは、Ｃ₁〜Ｃ₁₅−分枝鎖又は直鎖アルキルであり、但し、Ｘ₁ 〜Ｘ₅のうちの一つは、−（−ＣＯ−又はｐは、少なくとも２であり；Ｗは単結合、フェニル、フッ素化されたフェニル、＝、≡、シクロヘキシル、チオフェン、ＣＯ、ＯＣであり；Ｔ₁、Ｔ₂、Ｔ₃、Ｔ₄は、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＯＲ、Ｒ、ＳＲから選択され、ここでＲは、Ｃ₁〜Ｃ₁₅−分枝鎖又は直鎖アルキルであり；ｇ＝０又は１であり；Ｘは、ＣＯ₂及びＯＯＣから選択され；ｎは、１〜５から選択され；ｍは、１〜２０から選択され；Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＣＨ₂、ＣＯ₂、ＯＯＣから選択され；ＱはＣＨ₂であり、かつｍが１より大きい場合、隣接しないＣＨ₂基はＯ又はＳにより置き換えられていてもよく；環Ａ、Ｂ及びＣは、独立して、フェニル、シクロヘキシル及びピリミジンから選択され、かつそれぞれ独立して、Ｃｌ又はＦの少なくとも１つで置換されていてもよく；結合基Ａ及びＢは、単結合、ＣＯ₂、ＯＯＣから選択され得、但し、環Ｂが存在しない場合、Ａ又はＢの少なくとも１つは単結合であるものとし；Ｚは、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、ＮＯ₂、Ｒ、ＯＲ、ＣＯ₂Ｒ、ＣＦ₃、ＯＯＣＲ、ＮＣＳ、ＳＣＮから選択され、ここで、Ｒは直鎖又は分枝鎖アルキルであり、かつ炭素原子１〜１６個を包含してよく、かつその際、１個以上の隣接しないＣＨ₂基がＣＨ（ＣＮ）、ＣＨ（ＣＦ₃）、ＣＨ（Ｃｌ）、ＣＨ（ＣＨ₃）によってキラル又は非キラルの形で置き換えられていてよい］の材料。２．環Ａ、Ｂ（存在する場合）及びＣは、全てフェニルから選択され、その少なくとも一つが少なくとも１個のＦを有し、Ｘ＝ＣＯ₂であり、ａ＝１であり、Ｙ＝Ｏであり、結合基Ａ及びＢは単結合であり、ＺはＣＮである、請求項１記載の材料。３．次式：［式中、ｍ＝４〜１２であり、ｐは少なくとも２である］の材料。４．次式：［式中、ｍ＝４〜１２であり、ｐは少なくとも２である］の材料。５．次式：［式中、ｍ＝４〜１２であり、ｐは少なくとも２である］の材料。６．請求項１記載の化合物の少なくとも１種を含有する、液晶混合物。７．請求項１記載の化合物の少なくとも１種を含有する、強誘電性混合物。８．請求項１記載の化合物の少なくとも１種を含有する、コレステリック液晶混合物。９．請求項１記載の化合物及び次の一般式：［式中、Ｒ₁及びＲ₂は、独立して、Ｃ₃〜Ｃ₁₂−アルキル又はアルコキシを表す］の材料を含有する、液晶混合物。１０．請求項１記載の化合物及び次の一般式：［式中、Ｒ₁及びＲ₂は、独立して、Ｃ₃〜Ｃ₁₂−アルキル又はアルコキシを表し、ｘは１であり、Ｆは指示されたフェニル環上の利用可能な置換位置のいずれかに存在しうる］の材料を含有する、液晶混合物。１１．請求項１記載の化合物及び次の一般式：［式中、Ｒ₁及びＲ₂は、独立して、Ｃ₃〜Ｃ₁₂−アルキル又はアルコキシを表す］の材料を含有する、液晶混合物。１２．請求項１記載の化合物及び次の一般式：［式中、Ｒ₁はＣ₃〜Ｃ₁₂−アルキルであり、Ｒ₂は一般式（ＣＨ₂）_n−ＣＨＸＣＨ₂ＣＨ₃によって示され、ここで、ｎは１〜５であり、ＸはＣＮ又はＣｌであるような化合物を包含する］の材料を含有する、液晶混合物。１３．請求項１記載の化合物及び次の一般式：［式中、Ｒ₁及びＲ₂は、独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₅−アルキルであるような化合物を包含する］の材料を含有する、液晶混合物。１４．請求項１記載の化合物及び次の一般式：［式中、Ｒ₁及びＲ₂は、独立して、Ｃ₃〜Ｃ₉−アルキルであるような化合物を包含する］の材料を含有する、液晶混合物。１５．請求項６から８までのいずれかに記載の液晶混合物を含むことを特徴とする、離間して設けられた、それぞれ電極構造を有する２枚のセル壁、及び該セル壁の間に封入された液晶材料層を有し、セル壁の少なくとも１つの対向面が配向層で処理されているデバイス。１６．請求項６記載の液晶混合物を含むことを特徴とする、離間して設けられた２つの電極及び該電極の間に封入された液晶材料層を有する、焦電デバイス。１７．請求項６記載の液晶混合物を含むことを特徴とする、離間して設けられた２つの電極及び該電極の間に封入された液晶材料層を有する、圧電デバイス。１８．請求項６から８までのいずれかに記載の混合物を含むことを特徴とする、電気光学液晶ディスプレーデバイス。１９．請求項１記載の化合物の１種以上及び染料材料を含有する記録層を有する、光学記録媒体。２０．アノード及びカソードを有し、その間に電解質が存在する電気化学デバイスであって、前記電解質は請求項１記載の材料からなる、電気化学デバイス。